專利名稱：潤滑油組合物及其制造方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及潤滑油組合物及其制造方法。
背景技術(shù)：
目前，在潤滑油領域中，通過在高度精制礦物油等潤滑油基礎油中配合粘度指數(shù)改進劑、傾點下降劑等添加劑，謀求改善潤滑油的粘度-溫度特性、低溫粘度特性(例如參照專利文獻1 7)。另外，作為高粘度指數(shù)基礎油的制造方法，已知有通過對含有天然正構(gòu)烷烴、合成正構(gòu)烷烴的原料油進行加氫裂化/加氫異構(gòu)化來精制潤滑油基礎油的方法(例如參照專利文獻7 10)。作為潤滑油基礎油和潤滑油的粘度-溫度特性，粘度指數(shù)是常用的，作為低溫粘度特性的評價指標，傾點、濁點、凝固點等是常用的。另外，還已知有基于潤滑油基礎油中正構(gòu)烷烴、異鏈烷烴的含量等評價低溫粘度特性的方法?，F(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1 日本特開平4-36391號公報
專利文獻2 日本特開平4-68082號公報
專利文獻3 日本特開平4-120193號公報
專利文獻4 日本特開平7-48421號公報
專利文獻5 日本特開平7-62372號公報
專利文獻6 日本特開平6-145258號公報
專利文獻7 日本特開平3-100099號公報
專利文獻8 日本特開2005-154760號公報
專利文獻9 日本特表2006-502298號公報
專利文獻10日本特表2002-5037Μ號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題近來，對潤滑油所要求的油耗節(jié)省性能日益增高，目前的潤滑油基礎油和粘度指數(shù)改進劑在粘度-溫度特性以及低溫粘度特性方面未必稱得上是充分的。尤其，在SAElO 類的潤滑油基礎油或含有其作為主成分的潤滑油組合物中，很難做到在維持高溫高剪切粘度的同時兼有高水平的油耗節(jié)省性能和低溫粘度(CCS(Cold Cranking Simulator)粘度、 MRV(Mini Rotary Viscometer)粘度等)。另外，如果只是提高低溫粘度，則只要并用聚-α-烯烴系基礎油、酯系基礎油等合成油、低粘度礦物油系基礎油等低溫粘度優(yōu)異的潤滑油基礎油即可，但上述合成油價格昂貴，低粘度礦物油系基礎油通常低粘度指數(shù)較低、NOACK蒸發(fā)量高。因此，若配合這些潤滑油基礎油，則潤滑油的制造成本增加，或者，難以實現(xiàn)高粘度指數(shù)化和低蒸發(fā)性。另外，即使在使用這些目前的潤滑油基礎油的情況下，在油耗節(jié)省性能的改善方面也有限度。因此，本發(fā)明的第一個目的是提供高粘度指數(shù)的潤滑油組合物，其具有優(yōu)異的油耗節(jié)省性能和低溫粘度，即使不使用聚_α -烯烴系基礎油、酯系基礎油等合成油、低粘度礦物油系基礎油，也能在維持高溫高剪切粘度的同時，兼顧油耗節(jié)省性能與_35°C以下的低溫粘度，尤其，在將潤滑油的150°C的HTHS粘度維持在一定的同時，可以降低100°C的HTHS 粘度，顯著改善_35°C以下的CCS粘度。另外，近來，降低發(fā)動機起動時的低溫時的粘度、減小粘性阻力和提高油耗節(jié)省效果的要求變得強烈。目前的內(nèi)燃機用潤滑油中使用的潤滑油基礎油即使被稱為高性能基礎油，粘度-溫度特性/低溫粘度特性也未必稱得上充分。另外，關于粘度-溫度特性/低溫粘度特性，通過將添加劑配合到潤滑油基礎油中也能有一定程度改善，但該方法具有限度。 尤其，即使增加傾點下降劑的配合量，其效果與濃度也不成比例關系，另外，隨著配合量的增加，剪切穩(wěn)定性降低。另外，以往，作為潤滑油基礎油和潤滑油的低溫粘度特性的評價指標，傾點、濁點、 凝固點等是常用的。另外，最近，也已知有基于潤滑油基礎油中正構(gòu)烷烴、異鏈烷烴的含量等評價低溫粘度特性的方法。然而，根據(jù)本發(fā)明人的研究明確，為了實現(xiàn)能應對上述要求的潤滑油基礎油和潤滑油，傾點、凝固點等指標作為潤滑油基礎油的低溫粘度特性(油耗節(jié)省性能)的評價指標未必是適當?shù)?。因此，本發(fā)明的第二個目的在于提供粘度-溫度特性和低溫粘度特性優(yōu)異、可實現(xiàn)充分的長效性(long drain property)和油耗節(jié)省性能的潤滑油基礎油和潤滑油組合物。進而，在近年的汽車等領域中，如上所述，對油耗節(jié)省性能的要求日益增高，即使在將目前的潤滑油基礎油和粘度指數(shù)改進劑組合的情況下，也很難說實現(xiàn)了實用上充分的油耗節(jié)省性能。另外，據(jù)認為，如果提高潤滑油基礎油的粘度指數(shù)，則通過降低粘度可以提高高溫下的油耗性能。然而，實際上，通過降低粘度，可以使作為潤滑油的基本性能的耐磨耗性降低，導致長期可靠性的降低。因此，本發(fā)明的第三個目的在于提供內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其粘度-溫度特性、 低溫粘度特性以及耐磨耗性全部在高水平下平衡良好地得到改善，可以有效地達成油耗節(jié)省性能。用于解決問題的方案為了解決上述問題，本發(fā)明提供了一種潤滑油組合物(以下簡稱為“第一潤滑油組合物”)，其特征在于，所述潤滑油組合物含有潤滑油基礎油和粘度指數(shù)改進劑，所述潤滑油基礎油含有尿素加合值為4質(zhì)量％以下、40°C下的運動粘度為14 25mm2/s、粘度指數(shù)為120以上的第一潤滑油基礎油成分；和，40°C下的運動粘度低于14mm2/S的第二潤滑油基礎油成分，且以潤滑油基礎油總量為基準計，第一潤滑油基礎油成分的含量為10 99質(zhì)量％、第二潤滑油基礎油成分的含量為1 50質(zhì)量％，且該潤滑油組合物100°C下的運動粘度為4 12mm2/s，粘度指數(shù)為200 350。關于第一潤滑油組合物中含有的潤滑油基礎油的蒸餾特性，優(yōu)選的是，其初餾點為370°C以下，90%餾出溫度為430°C以上，90%餾出溫度與10%餾出溫度之差為50°C以上。另外，在第一潤滑油組合物中，粘度指數(shù)改進劑優(yōu)選是聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑。本發(fā)明中所述的“聚(甲基)丙烯酸酯”是聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的總稱。另外，在第一潤滑油組合物中，優(yōu)選的是，聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑的PSSI為40以下，聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑的重均分子量與PSSI之比為 IXlO4以上。另外，在第一潤滑油組合物中，優(yōu)選的是，100°C下的HTHS粘度與150°C下的HTHS 粘度之比滿足下述式(A)所示的條件HTHS (IOO0C ) /HTHS (150°C )彡 2. 04 (A)[式中，HTHS(100°C )表示 100°C下的 HTHS 粘度，HTHS(150°C )表示 ΙδΟ 下的 HTHS 粘度。]。另外，本發(fā)明提供了潤滑油組合物的制造方法(以下簡稱為“第一制造方法”)，其特征在于，混合尿素加合值為4質(zhì)量％以下、40°C下的運動粘度為14 25mm2/S、粘度指數(shù)為120以上的第一潤滑油基礎油成分、和40°C下的運動粘度低于14mm2/S的第二潤滑油基礎油成分、和粘度指數(shù)改進劑，獲得以潤滑油基礎油總量為基準計第一潤滑油基礎油成分的含量為10 99質(zhì)量％、第二潤滑油基礎油成分的含量為1 50質(zhì)量％的潤滑油基礎油，進一步使?jié)櫥突A油中含有粘度指數(shù)改進劑，獲得100°C下的運動粘度為4 12mm2/ s、粘度指數(shù)為200 350的潤滑油組合物。另外，本發(fā)明提供了內(nèi)燃機用潤滑油組合物(以下簡稱為“第二潤滑油組合物”)， 其特征在于，該潤滑油組合物含有粘度指數(shù)為100以上，初餾點為400°C以下、90%餾出溫度為470°C以上，90%餾出溫度減去10%餾出溫度的值為70°C以上的潤滑油基礎油；和不含有硫作為構(gòu)成元素的無灰抗氧化劑；和選自含有硫作為構(gòu)成元素的無灰抗氧化劑和有機鉬化合物中的至少一種物質(zhì)，其中，上述潤滑油基礎油含有尿素加合值為4質(zhì)量％以下、 粘度指數(shù)為100以上、100°C下的運動粘度為3. 5mm2/s以上且低于4. 5mm2/s的第一潤滑油基礎油成分和尿素加合值為4質(zhì)量％以下、粘度指數(shù)為120以上、100°C下的運動粘度為 4. 5 20mm2/s的第二潤滑油基礎油成分。第二潤滑油組合物中含有的潤滑油基礎油由于含有上述第一潤滑油基礎油成分和第二潤滑油基礎油成分，因此，其本身具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性。此外，在配合添加劑時，該潤滑油基礎油能夠穩(wěn)定地溶解和保持該添加劑，同時使其功能以更高水平表現(xiàn)。而且，通過使具有這樣優(yōu)異的特性的潤滑油基礎油中同時含有不含有硫作為構(gòu)成元素的無灰抗氧化劑(以下根據(jù)情況稱為“(A)成分”)以及選自含有硫作為構(gòu)成元素的無灰抗氧化劑和有機鉬化合物中的至少一種物質(zhì)(以下根據(jù)情況稱為“⑶成分”)，可以最大限度地發(fā)揮由(A)、(B)成分的協(xié)同作用所帶來的熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性的改進效果。因此，通過本發(fā)明的潤滑油基礎油和在該基礎油中含有上述添加劑的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，可以實現(xiàn)充分的長效化。另外，在第二潤滑油組合物中，由于潤滑油基礎油含有上述第一潤滑油成分和第二潤滑油成分，且潤滑油基礎油本身的粘度指數(shù)為100以上，因此，潤滑油基礎油本身具有優(yōu)異的粘度-溫度特性和摩擦特性。而且，根據(jù)該潤滑油基礎油，由于優(yōu)異的粘度-溫度特
6性而可以降低實用溫度范圍內(nèi)的粘性阻力、攪拌阻力，尤其，在0°C以下的低溫條件下，由于可以通過大幅降低粘性阻力、攪拌阻力來發(fā)揮其效果，因而可以降低裝置的能量損失，實現(xiàn)節(jié)能化。此外，該潤滑油基礎油如上所述在添加劑的溶解性和效果方面優(yōu)異，且在配合摩擦調(diào)整劑時，能夠以高水平獲得摩擦降低效果。因此，根據(jù)含有這樣優(yōu)異的潤滑油基礎油的第二潤滑油組合物，可以降低由滑動部的摩擦阻力、攪拌阻力等所引起的能量損失，實現(xiàn)充分的節(jié)能化。此外，在目前的潤滑油基礎油的情況下，改善低溫粘度特性與確保防揮發(fā)性二者難以兼顧，而根據(jù)本發(fā)明的潤滑油基礎油，由于具有上述構(gòu)成，能夠在高水平下以良好的平衡同時實現(xiàn)低溫粘度特性和防揮發(fā)性。因此，第二潤滑油組合物除了內(nèi)燃機的長效化和節(jié)能化以外，在低溫時起動性能的改善方面也是有用的。在第二潤滑油組合物中，上述潤滑油基礎油優(yōu)選是通過對含有正構(gòu)烷烴的原料油進行加氫裂化/加氫異構(gòu)化以使得所得被處理物的尿素加合值為4質(zhì)量％以下且粘度指數(shù)為100以上的工序而獲得的。由此，可以更可靠地獲得兼有高水平的熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及粘度-溫度特性與低溫粘度特性。另外，第一潤滑油基礎油成分優(yōu)選是通過對含有正構(gòu)烷烴的原料油進行加氫裂化 /加氫異構(gòu)化以使得所得被處理物的尿素加合值為4質(zhì)量％以下、粘度指數(shù)為100以上、 100°C下的運動粘度為3. 5mm2/s以上且小于4. 5mm2/s的工序而獲得的潤滑油基礎油成分， 第二潤滑油基礎油成分優(yōu)選是通過對含有正構(gòu)烷烴的原料油進行加氫裂化/加氫異構(gòu)化以使得所得被處理物的尿素加合值為4質(zhì)量％以下、粘度指數(shù)為120以上、100°C下的運動粘度為4. 5 20mm2/S的工序而獲得的潤滑油基礎油成分。另外，優(yōu)選的是，第二潤滑油組合物的低溫粘度等級為SAEOW或SAE 5W，且高溫粘度等級為SAE30以及SAE30以上(SAE40、SAE50、SAE60)。在這里，SAE粘度等級是SAE-J300 中規(guī)定的粘度等級，例如OW粘度等級是指-30°C下的CCS粘度為3250mPa .s以下或者_35°C 下的CCS粘度為6200mPa · s以下，-40°C下的MRV粘度為60000mPa · s以下，100°C下的運動粘度為3. 8mm2/s以上。另外，5W粘度等級是指_25°C下的CCS粘度為3500mPa-s以下或者-30°C下的CCS粘度為6600mPa ‘ s以下，_:35°C下的MRV粘度為60000mPa.s以下，100°C 下的運動粘度為3. 8mm2/s以上。此外，SAE30等級是100°C下的運動粘度為9. 3mm2/s以上且低于12. 5mm2/s, 150°C下的HTHS粘度為2. 9mPa. s以上。即，SAEOff SAE 30等級同時滿足OW的低溫粘度等級與SAE30的高溫粘度等級。另外，第二潤滑油組合物的_35°C下的CCS粘度優(yōu)選為6000mPa · s以下。另外，第二潤滑油組合物的_40°C下的MRV粘度優(yōu)選為20000mPa · s以下。另外，在第二潤滑油組合物中，第一潤滑油基礎油成分的90%餾出溫度減去10% 餾出溫度的值優(yōu)選為40 100°C。另一方面，第二潤滑油基礎油成分的90%餾出溫度減去 10%餾出溫度的值優(yōu)選為35 110°C。另外，本發(fā)明提供了潤滑油基礎油的制造方法，其特征在于，混合尿素加合值為4 質(zhì)量％以下、粘度指數(shù)為100以上、100°C下的運動粘度為3. 5mm2/s以上且低于4. 5mm2/s 的第一潤滑油基礎油成分與尿素加合值為4質(zhì)量％以下、粘度指數(shù)為120以上、100°C下的運動粘度為4. 5 20mm2/S的第二潤滑油基礎油成分，獲得粘度指數(shù)為100以上、初餾點為 400°C以下、90%餾出溫度為470°C以上、90%餾出溫度減去10%餾出溫度的值為70°C以上的潤滑油基礎油，此外提供了內(nèi)燃機用潤滑油組合物的制造方法(以下簡稱為“第二制造方法”)，其特征在于，使該潤滑油基礎油中含有不含有硫作為構(gòu)成元素的無灰抗氧化劑、以及選自含有硫作為構(gòu)成元素的無灰抗氧化劑和有機鉬化合物中的至少一種物質(zhì)。另外，本發(fā)明提供了內(nèi)燃機用潤滑油組合物(以下簡稱為“第三潤滑油組合物”)， 其特征在于，該潤滑油組合物含有尿素加合值為4質(zhì)量％以下且粘度指數(shù)為100以上的潤滑油基礎油(以下根據(jù)情況稱為“本發(fā)明的潤滑油基礎油”)與重均分子量200000 400000的聚(甲基)丙烯酸酯(以下根據(jù)情況稱為“本發(fā)明的聚(甲基)丙烯酸酯”)。第三潤滑油組合物中含有的潤滑油基礎油由于尿素加合值和粘度指數(shù)分別滿足上述條件，因而具有優(yōu)異的粘度-溫度特性和低溫粘度特性，同時，粘性阻力、攪拌阻力低， 熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性、摩擦特性以及耐磨耗性得到進一步改善。另外，在本發(fā)明的潤滑油基礎油中配合添加劑時，可更高水平表現(xiàn)該添加劑的功能。因此，根據(jù)第三潤滑油組合物， 本發(fā)明的潤滑油基礎油所具有的上述優(yōu)異特性與本發(fā)明的聚(甲基)丙烯酸酯的添加效果互相結(jié)合，能夠在高水平下以良好的平衡改善粘度-溫度特性、低溫粘度特性和耐磨耗性， 且可有效地實現(xiàn)油耗節(jié)省性能。在第三潤滑油組合物中，上述潤滑油基礎油優(yōu)選是通過對含有正構(gòu)烷烴的原料油進行加氫裂化/加氫異構(gòu)化以使得所得被處理物的尿素加合值為4質(zhì)量％以下且粘度指數(shù)為100以上的工序而獲得的潤滑油基礎油。此外，上述原料油優(yōu)選含有50質(zhì)量％以上的通過潤滑油基礎油的溶劑脫蠟所獲得的疏松石蠟(slack wax)。另外，本發(fā)明中所述的“尿素加合值”通過以下的方法來測定。將稱量的IOOg試樣油(潤滑油基礎油)投入到圓底燒瓶內(nèi)，添加200g尿素、360ml甲苯和40ml甲醇，在室溫下攪拌6小時。由此，在反應液中生成白色的粒狀晶體。用1微米過濾器將反應液過濾，收集所生成的白色粒狀晶體，用50ml甲苯將所得晶體洗滌6次。將回收的白色晶體投入到燒瓶內(nèi)，添加300ml純水和300ml甲苯，在80°C下攪拌1小時。用分液漏斗將水相分離除去， 用300ml純水將甲苯相洗滌3次。將干燥劑(硫酸鈉)添加到甲苯相中，進行脫水處理，然后蒸餾掉甲苯。將這樣獲得的烴成分(尿素加合物)相對于試樣油的比例(質(zhì)量百分率) 定義為尿素加合值。另外，如上所述，以往，在利用加氫裂化/加氫異構(gòu)化精制潤滑油基礎油的方法中，對正構(gòu)烷烴至異鏈烷烴的異構(gòu)化率的提高進行了研究，然而，根據(jù)本發(fā)明人等的研究， 只是降低正構(gòu)烷烴的殘留量，很難充分改善低溫粘度特性。即，在由加氫裂化/加氫異構(gòu)化生成的異鏈烷烴中，含有對低溫粘度特性具有不良影響的成分，在以往的評價方法中，關于這一點沒有充分認識到。另外，在分析正構(gòu)烷烴和異鏈烷烴時，應用氣相色譜法(GC)、NMR 等分析方法，這些分析方法中，從異鏈烷烴中分離或確定對低溫粘度特性具有不良影響的成分需要煩瑣的操作、大量的時間等，在實用上說不上是有效的。與此相反，在本發(fā)明的尿素加合值的測定中，由于能夠以良好的精度且可靠地捕集異鏈烷烴中對低溫粘度特性產(chǎn)生不良影響的作為尿素加合物的成分以及在潤滑油基礎油中殘留有正構(gòu)烷烴時的該正構(gòu)烷烴，因此，作為潤滑油基礎油的低溫粘度特性的評價指標是優(yōu)良的。另外，本發(fā)明人等通過使用GC和NMR來進行分析，從而確認，尿素加合物的主成分是正構(gòu)烷烴和從主鏈的末端到支鏈位置的碳數(shù)為6以上的異鏈烷烴的尿素加合物。
另外，本發(fā)明中所述的粘度指數(shù)以及40°C或100°C下的運動粘度分別是指根據(jù) JIS K 2觀3-1993測定的粘度指數(shù)和40°C或100°C下的運動粘度。本發(fā)明所述的“初餾點”和“90%餾出溫度”以及下述的10%餾出溫度、50%餾出溫度和終餾點分別是指根據(jù)ASTM D2887-97測定的初餾點(IBP)、90%餾出溫度(T90)、10% 餾出溫度(TlO)、50%餾出溫度(Τ50)和終餾點(FBP)。以下，例如，將90%餾出溫度與10% 餾出溫度之差用“Τ90-Τ10”表示。本發(fā)明中所述的“聚(甲基)丙烯酸酯”是聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的總稱。本發(fā)明中所述的"PSSI”是基于根據(jù) ASTM D 6022-01 (Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)、通過ASTM D 6278-02 (Test Method for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)測定的數(shù)據(jù)計算的、聚合物的永久剪切穩(wěn)定性指數(shù)(Permanent Shear Stability Index)。發(fā)明的效果本發(fā)明的第一潤滑油組合物的油耗節(jié)省性能和低溫粘度特性優(yōu)異，即使不使用聚-α-烯烴系基礎油、酯系基礎油等合成油、低粘度礦物油系基礎油，也可維持150°C下的 HTHS粘度，同時可以兼顧油耗節(jié)省性能與NOACK蒸發(fā)量和-35°C以下的低溫粘度，尤其能夠降低潤滑油的40°C和100°C的運動粘度和100°C下的HTHS粘度，且可顯著改善_35°C下的 CCS粘度(_40°C下的MRV粘度)。另外，第一潤滑油組合物能夠適宜地用于雙輪車用、四輪車用、發(fā)電用、熱電聯(lián)產(chǎn) (cogeneration)用等的汽油發(fā)動機、柴油發(fā)動機、燃氣發(fā)動機，此外，不僅可以適宜地用于使用硫成分為50質(zhì)量ppm以下的燃料的各種的這些發(fā)動機，而且可用于船舶用、船外發(fā)動機(outboard engine)用的各種發(fā)動機。從具有優(yōu)異的粘度溫度特性的方面來看，第一潤滑油組合物對于改進具有滾輪式挺柱(Roller Tappet)型氣門傳動系統(tǒng)的發(fā)動機的油耗是特別有效的。另外，根據(jù)本發(fā)明的第一制造方法，能夠容易且可靠地獲得具有如上所述的優(yōu)異特性的第一潤滑油組合物。另外，根據(jù)本發(fā)明的第二潤滑油組合物，可實現(xiàn)粘度-溫度特性/低溫粘度特性優(yōu)異、摩擦特性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及防揮發(fā)性優(yōu)異的內(nèi)燃機用潤滑油組合物。而且， 通過將第二潤滑油組合物應用于內(nèi)燃機，可以實現(xiàn)長效化和節(jié)能化，進一步可以改善低溫起動性。另外，根據(jù)本發(fā)明的第二制造方法，能夠容易且可靠地獲得具有如上所述的優(yōu)異特性的第二潤滑油組合物。另外，本發(fā)明的第三潤滑油組合物具有以下效果可在高水平下以良好的平衡改善粘度-溫度特性、低溫粘度特性和耐磨耗性中的所有性能，且能夠有效地實現(xiàn)油耗節(jié)省性能。
具體實施例方式以下詳細地說明本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。[第一實施方式第一潤滑油組合物和第一制造方法]
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(潤滑油基礎油)第一潤滑油組合物含有潤滑油基礎油，所述潤滑油基礎油含有尿素加合值為4 質(zhì)量％以下、40°C下的運動粘度為14 25mm2/S、粘度指數(shù)為120以上的第一潤滑油基礎油成分；和，40°C下的運動粘度低于14mm2/s的第二潤滑油基礎油成分，且以潤滑油基礎油總量為基準計，第一潤滑油基礎油成分的含量為10 99質(zhì)量％、第二潤滑油基礎油成分的含
量為 50質(zhì)量％。只要尿素加合值、40°C下的運動粘度和粘度指數(shù)滿足上述條件，則第一潤滑油基礎油成分可以是礦物油系基礎油、合成系基礎油或二者的混合物中的任何一種。作為第一潤滑油基礎油成分，從能在高水平下兼顧粘度-溫度特性、低溫粘度特性和導熱性的要求的方面來看，通過將含有正構(gòu)烷烴的原料油加氫裂化/加氫異構(gòu)化以使得尿素加合值為4質(zhì)量％以下、40°C下的運動粘度為14 25mm2/S、粘度指數(shù)為120°C以上而獲得的礦物油系基礎油或合成系基礎油或二者的混合物是優(yōu)選的。從不損害粘度-溫度特性、改善低溫粘度特性且獲得高的導熱性的觀點來看，第一潤滑油基礎油成分的尿素加合值如上所述必需為4質(zhì)量％以下，優(yōu)選為3. 5質(zhì)量％以下， 更優(yōu)選為3質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為2. 5質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為2. 0質(zhì)量％以下，最優(yōu)選為1.5質(zhì)量％以下。另外，潤滑油基礎油成分的尿素加合值可以是0質(zhì)量％，但從能夠獲得充分的低溫粘度特性和更高粘度指數(shù)的潤滑油基礎油，且緩和脫蠟條件和經(jīng)濟性優(yōu)異的觀點來看，優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為0. 8質(zhì)量％以上。另外，第一潤滑油基礎油成分的40°C運動粘度必需是14 25mm2/S，優(yōu)選為 14. 5 20mm2/S，更優(yōu)選為15 19mm2/S，進一步優(yōu)選為15 18mm2/S以下，特別優(yōu)選為 15 17mm2/s，最優(yōu)選為15 16. 5mm2/s。這里所說的40°C下的運動粘度表示ASTMD-445 中規(guī)定的40°C下的運動粘度。第一潤滑油基礎油成分的40°C運動粘度超過25mm2/S時，低溫粘度特性惡化，且有可能無法獲得充分的油耗節(jié)省性能，第一潤滑油基礎油成分的40°C 運動粘度低于14m2/s時，由于潤滑部位的油膜形成不充分，因此有可能出現(xiàn)潤滑性低劣，且潤滑油組合物的蒸發(fā)損失增大。為了獲得從低溫到高溫的優(yōu)異的粘度特性，且即使為低粘度也難以蒸發(fā)，第一潤滑油基礎油成分的粘度指數(shù)的值必需為120以上，優(yōu)選為125以上，更優(yōu)選為130以上，進一步優(yōu)選為135以上，特別優(yōu)選為140以上。對粘度指數(shù)的上限沒有特別限制，可以使用粘度指數(shù)為125 180左右的諸如正構(gòu)烷烴、疏松石蠟、GTL蠟等或?qū)⑺鼈儺悩?gòu)化的異鏈烷烴系礦物油之類，粘度指數(shù)為150 250左右的諸如復合酯系基礎油、HVI-PAO系基礎油之類。 然而，對于正構(gòu)烷烴、疏松石蠟、GTL蠟等或者將它們異構(gòu)化得到的異鏈烷烴系礦物油，為了提高低溫粘度特性，其粘度指數(shù)優(yōu)選為180以下，更優(yōu)選為170以下，進一步優(yōu)選為160以下，特別優(yōu)選為155以下。為了制造第一潤滑油基礎油成分，可以使用含有正構(gòu)烷烴的原料油。原料油可以是礦物油或合成油的任何一種，或者它們的兩種以上的混合物。另外，原料油中的正構(gòu)烷烴的含量以原料油總量為基準計優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為90%以上，特別優(yōu)選為95質(zhì)量％以上，最優(yōu)選為97質(zhì)
量％以上。作為含蠟原料，例如可列舉出殘液(raffinate)之類的溶劑精制法來源的油、部分溶劑脫蠟油、脫浙青油、餾出物、減壓氣油、焦化粗采油(coker gas oil)、疏松石蠟、渣滓油、費托蠟等，在這些當中，疏松石蠟和費托蠟是優(yōu)選的。疏松石蠟典型地來源于溶劑或丙烷脫蠟獲得的烴原料。疏松石蠟可以含有殘余油，該殘余油可以通過脫油來除去。渣滓油相當于脫油過的疏松石蠟。另外，費托蠟通過所謂的費托合成法制造。此外，作為含有正構(gòu)烷烴的原料油，可以使用市售產(chǎn)品。具體而言，可列舉出 Paraflint 80 (氫化費托蠟)和Siell MDS Waxy Raff inate (氫化和部分異構(gòu)化中間餾出物合成蠟質(zhì)殘液)等。另外，來源于溶劑提取的原料油可以通過將來自常壓蒸餾的高沸點石油餾分輸送至減壓蒸餾裝置，對來自該裝置的蒸餾餾分進行溶劑提取來獲得。來自減壓蒸餾的殘渣可以進行脫浙青。在溶劑提取法中，在鏈烷烴成分殘留于殘液相的狀態(tài)下，將芳香族成分溶解在提取相中。環(huán)烷烴被分配在提取相和殘液相中。作為溶劑提取用的溶劑，優(yōu)選使用苯酚、 糠醛和N-甲基吡咯烷酮等。通過控制溶劑/油比、提取溫度、要被提取的餾出物與溶劑的接觸方法等，可以控制提取相與殘液相的分離的程度。此外，作為原料，可以采用使用具有更高加氫裂化能力的燃料油加氫裂化裝置獲得的底部餾分(bottom fraction) 0經(jīng)由對上述原料油進行加氫裂化/氫化異構(gòu)化而使得所得被處理物的尿素加合值、40°C下的運動粘度、粘度指數(shù)和T90-T10分別滿足上述條件的工序，可以獲得第一潤滑油基礎油成分。對加氫裂化/加氫異構(gòu)化工序沒有特別限制，只要所得被處理物的尿素加合值和粘度指數(shù)滿足上述條件即可。本發(fā)明的優(yōu)選的加氫裂化/加氫異構(gòu)化工序包括使用加氫處理催化劑對含有正構(gòu)烷烴的原料油進行加氫處理的第一工序，使用加氫脫蠟催化劑對由第一工序獲得的被處理物進行加氫脫蠟的第二工序，以及使用加氫精制催化劑對由第二工序獲得的被處理物進行加氫精制的第三工序。對于第三工序后獲得的被處理物，根據(jù)需要，可以通過蒸餾等將規(guī)定的成分分離除去。在通過上述制造方法獲得的第一潤滑油基礎油成分中，只要尿素加合值、40°C粘度和粘度指數(shù)分別滿足上述條件，對其它性狀沒有特別限制，第一潤滑油基礎油成分優(yōu)選進一步滿足以下的條件。第一潤滑油基礎油成分的100°C運動粘度優(yōu)選為5. 0mm2/s以下，更優(yōu)選為4. 5mm2/ s以下，進一步優(yōu)選為4. 3mm2/s以下，進一步優(yōu)選為4. 2mm2/s以下，特別優(yōu)選為4. 0mm2/s以下，最優(yōu)選為3. 9mm2/s以下。另一方面，該100°C運動粘度優(yōu)選為2. 0mm2/s以上，更優(yōu)選為 3. OmmVs以上，進一步優(yōu)選為3. 5mm2/s以上，特別優(yōu)選為3. 7mm2/s以上。這里所說的100°C 下的運動粘度表示ASTM D-445中規(guī)定的100°C下的運動粘度。潤滑油基礎油成分的100°C 運動粘度超過5. OmmVs時，低溫粘度特性惡化，另外，有可能無法獲得充分的油耗節(jié)省性能，而為2. OmmVs以下時，由于潤滑部位的油膜形成不充分，潤滑性低劣，另外，潤滑油組合物的蒸發(fā)損失有可能增大。另外，第一潤滑油基礎油成分的傾點取決于潤滑油基礎油的粘度等級，優(yōu)選為-10°C以下，更優(yōu)選為-12. 50C以下，進一步優(yōu)選為_15°C以下，最優(yōu)選為-17. 5°C以下，特別優(yōu)選為_20°C以下。在傾點超過前述上限值時，使用該潤滑油基礎油成分的潤滑油總體的低溫流動性有可能降低。另外，第一潤滑油基礎油成分的傾點優(yōu)選為_50°C以上，更優(yōu)選為-40°C以上，進一步優(yōu)選為-30°C以上，特別優(yōu)選為-25°C以上。傾點低于前述下限值時， 使用該潤滑油基礎油成分的潤滑油總體的粘度指數(shù)降低，有可能使油耗節(jié)省性能惡化。其中，本發(fā)明中所述的傾點是指根據(jù)JIS K2269-1987測定的傾點。第一潤滑油基礎油成分的碘值優(yōu)選為1以下，更優(yōu)選為0. 5以下，進一步優(yōu)選為 0.3以下，特別優(yōu)選為0. 15以下，最優(yōu)選為0. 1以下。另外，也可以低于0.01，但從與碘值相稱的效果小以及與經(jīng)濟性的關系考慮，優(yōu)選為0. 001以上，更優(yōu)選為0.01以上，進一步優(yōu)選為0. 03以上，特別優(yōu)選為0. 05以上。通過將潤滑油基礎油成分的碘值設定為0. 5以下，可以飛躍性提高熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性。其中，本發(fā)明中所說的碘值是指通過JIS K0070“化學制品的酸值、皂化值、碘值、羥基值和不皂化值”的指示劑滴定法測定的碘值。另外，對第一潤滑油基礎油成分中的硫成分沒有特別限制，優(yōu)選為50質(zhì)量ppm以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量ppm以下，進一步優(yōu)選為5質(zhì)量ppm以下，特別優(yōu)選為1質(zhì)量ppm以下。 通過將硫成分設定為50質(zhì)量ppm以下，可以實現(xiàn)優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性。第一潤滑油基礎油成分的蒸發(fā)損失量按NOACK蒸發(fā)量計優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為21質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為18質(zhì)量％以下。潤滑油基礎油成分的NOACK蒸發(fā)量超過25質(zhì)量％時，由于潤滑油的蒸發(fā)損失大，構(gòu)成粘度增加等的原因，因而是不優(yōu)選的。其中，這里所說的NOACK蒸發(fā)量是根據(jù)ASTMD5800測定的潤滑油的蒸發(fā)量的值。另外，關于第一潤滑油基礎油成分的蒸餾特性，其初餾點(IBP)優(yōu)選為320 390°C，更優(yōu)選為330 380°C，進一步優(yōu)選為340 370°C。另外，10%餾出溫度(TlO)優(yōu)選為370 430°C，更優(yōu)選為380 420°C，進一步優(yōu)選為390 410°C。另外，50%餾出點 (T50)優(yōu)選為400 470°C，更優(yōu)選為410 460°C，進一步優(yōu)選為420 450°C。另外，90% 餾出點(T90)優(yōu)選為430 500°C，更優(yōu)選為440 490°C，進一步優(yōu)選為450 480°C。另外，終餾點(FBP)優(yōu)選為450 520°C，更優(yōu)選為460 510°C，進一步優(yōu)選為470 500°C。另外，關于第一潤滑油基礎油成分的蒸餾特性，T90-T10優(yōu)選為30 90°C，更優(yōu)選為40 80°C，進一步優(yōu)選為50 70°C。另外，F(xiàn)BP-IBP優(yōu)選為90 150°C，更優(yōu)選為 100 140°C，進一步優(yōu)選為110 130°C。另外，T10-IBP優(yōu)選為10 60°C，更優(yōu)選為20 50°C，進一步優(yōu)選為30 40°C。另外，F(xiàn)BP-T90優(yōu)選為5 60°C，更優(yōu)選為10 45°C，進一步優(yōu)選為15 ;35°C。在第一潤滑油基礎油中，通過將IBP、T10、T50、T90、FBP、T90-T10、FBP-IBP, TlO-IBP, FBP-T90設定在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，可以進一步改善低溫粘度和進一步降低蒸發(fā)損失。另外，對于T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP和FBP-T90的每一種而言，在將這些蒸餾范圍設置成過窄時，潤滑油基礎油的收率惡化，從經(jīng)濟性的觀點來看是不優(yōu)選的。另外，第一潤滑油基礎油的％ Cp優(yōu)選為80以上，更優(yōu)選為82 99，進一步優(yōu)選為 85 98，特別優(yōu)選為90 97。潤滑油基礎油的％ Cp低于80時，粘度-溫度特性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及摩擦特性傾向于降低，此外，在潤滑油基礎油中配合添加劑時，該添加劑的效果傾向于降低。另外，潤滑油基礎油的％ Cp超過99時，添加劑的溶解性傾向于降低。另外，第一潤滑油基礎油的％ Cn優(yōu)選為20以下，更優(yōu)選為15以下，進一步優(yōu)選為 1 12，特別優(yōu)選為3 10。潤滑油基礎油的％ Cn超過20時，粘度-溫度特性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及摩擦特性傾向于降低。另外，％ Cn小于1時，添加劑的溶解性傾向于降
12低。另外，第一潤滑油基礎油的％ Ca優(yōu)選為0. 7以下，更優(yōu)選為0. 6以下，進一步優(yōu)選為0. 1 0. 5。潤滑油基礎油的％ Ca超過0. 7時，粘度-溫度特性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及摩擦特性傾向于降低。另外，本發(fā)明的潤滑油基礎油的％ Ca可以是0，但通過將％ Ca設定為0. 1以上，可以進一步提高添加劑的溶解性。此外，第一潤滑油基礎油中的％ Cp與％ Cn的比率(％ Cp/% Cn)優(yōu)選為7以上，更優(yōu)選為7. 5以上，更優(yōu)選為8以上。％ CP/% Cn小于7時，粘度-溫度特性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及摩擦特性傾向于降低，此外，在潤滑油基礎油中配合添加劑時，該添加劑的效果傾向于降低。另外，％ Cp/% Cn優(yōu)選為200以下，更優(yōu)選為100以下，進一步優(yōu)選為50以下，特別優(yōu)選為25以下。通過將％ Cp/% Cn設定為200以下，可以進一步提高添加劑的溶解性。另外，本發(fā)明中所說的％ CP、％ (；和％ Ca分別是用根據(jù)ASTM D3238-85的方法 (n-d-M環(huán)分析)求出的、鏈烷烴碳數(shù)相對于總碳數(shù)的百分率、環(huán)烷烴碳數(shù)相對于總碳數(shù)的百分率以及芳香族烴碳數(shù)相對于總碳數(shù)的百分率?？傊鲜龅模?CP、% (；和％ Ca的優(yōu)選范圍是以通過上述方法求出的值為基礎而得到的，例如，即使是不含環(huán)烷烴成分的潤滑油基礎油，由上述方法求出的％ Cn有時也顯示超過0的值。在第一實施方式中，作為第一潤滑油基礎油成分，可以單獨使用尿素加合值為4 質(zhì)量％以下、40°C運動粘度為14 25mm2/s和粘度指數(shù)為120以上的潤滑油基礎油的一種， 另外可以將兩種以上并用。以潤滑油基礎油的總量為基準計，第一潤滑油基礎油成分的含有比例為10 99 質(zhì)量％，優(yōu)選為30 95質(zhì)量％，更優(yōu)選為50 90質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為60 85質(zhì)量％， 最優(yōu)選為65 80質(zhì)量％。該含有比例低于10質(zhì)量％時，有可能無法獲得必要的低溫粘度、 油耗節(jié)省性能。另外，第一潤滑油組合物中含有40°C下的運動粘度低于14mm2/s的第二潤滑油基礎油成分作為潤滑油基礎油的構(gòu)成成分。對第二潤滑油基礎油成分沒有特別限制，只要40°C下的運動粘度低于14mm2/S即可，作為礦物油系基礎油，可列舉出例如40°C下的運動粘度低于14mm2/S的溶劑精制礦物油、加氫裂化礦物油、加氫精制礦物油、溶劑脫蠟基礎油等。另外，作為合成系基礎油，可列舉出40°C下的運動粘度低于14mm2/S的、聚α-烯烴或其氫化物、異丁烯低聚物或其氫化物、異鏈烷烴、烷基苯、烷基萘、二酯(戊二酸二 (十三烷基)酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二異癸基酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二-2-乙基己酯等)、多元醇酯(三羥甲基丙烷辛酸酯、三羥甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧亞烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯基醚等，尤其優(yōu)選聚α-烯烴。作為聚α-烯烴，典型地可列舉出碳數(shù)2 32，優(yōu)選6 16的α-烯烴的低聚物或共聚物(ι-辛烯低聚物、癸烯低聚物、乙烯-丙烯共聚物等)以及它們的氫化物。在第一實施方式中，作為第二潤滑油基礎油成分，特別優(yōu)選使用滿足以下必要條件的潤滑油基礎油。第二潤滑油基礎油成分的40°C下的運動粘度必需是14mm2/s以下，優(yōu)選為13mm2/s以下，更優(yōu)選為12mm2/s以下，進一步優(yōu)選為llmm2/S以下，特別優(yōu)選為10mm2/S以下。另一方面，該40°C運動粘度優(yōu)選為5mm2/S以上，更優(yōu)選為7mm2/s以上，進一步優(yōu)選為8mm2/S以上，特別優(yōu)選為9mm2/s以上。40°C下的運動粘度低于5mm2/s時，潤滑部位的油膜保持性和蒸發(fā)性有可能發(fā)生問題，因此是不優(yōu)選的。另外，40°C下的運動粘度為14mm2/s以上時，不能獲得其與第一潤滑油基礎油的并用效果。另外，從粘度-溫度特性的觀點來看，第二潤滑油基礎油成分的粘度指數(shù)優(yōu)選為 80以上，更優(yōu)選為100以上，進一步優(yōu)選為110以上，進一步優(yōu)選為120以上，特別優(yōu)選為 128以上，優(yōu)選為150以下，更優(yōu)選為140以下，進一步優(yōu)選為135以下。粘度指數(shù)低于80 時，有可能無法獲得有效的節(jié)能性能，因而是不優(yōu)選的。另外，通過將粘度指數(shù)設定為150 以下，可以獲得低溫特性優(yōu)異的組合物。另外，第二潤滑油基礎油成分的100°C下的運動粘度優(yōu)選為3.5mm2/S以下，更優(yōu)選為3. 3mm2/s以下，進一步優(yōu)選為3. lmm2/s以下，進一步優(yōu)選為3. 0mm2/s以下，特別優(yōu)選為 2. 9mm2/s以下，最優(yōu)選為2. 8mm2/s以下。另一方面，該40°C運動粘度優(yōu)選為2mm2/S以上， 更優(yōu)選為2. 3mm2/s以上，進一步優(yōu)選為2. 4mm2/s以上，特別優(yōu)選為2. 5mm2/s以上。潤滑油基礎油的100°C下的運動粘度低于2. OmmVs時，從蒸發(fā)損失的觀點來看是不優(yōu)選的。另外， 100°C下的運動粘度超過3. 5mm2/s時，低溫粘度特性的改善效果小。從不損害粘度-溫度特性地改善低溫粘度特性的觀點考慮，第二潤滑油基礎油成分的尿素加合值優(yōu)選為4質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為3. 5質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為2. 5質(zhì)量％以下。另外，第二潤滑油基礎油成分的尿素加合值可以是0質(zhì)量％，但從能夠獲得充分的低溫粘度特性、高粘度指數(shù)和高閃點的潤滑油基礎油，且能夠緩和異構(gòu)化條件，從而經(jīng)濟性優(yōu)異的觀點來看，優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％ 以上，特別優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上。另外，第二潤滑油基礎油成分的％ Cp優(yōu)選為70以上，更優(yōu)選為82 99. 9，更優(yōu)選為85 98，特別優(yōu)選為90 97。第二潤滑油基礎油成分的％ Cp低于70時，粘度-溫度特性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及摩擦特性傾向于降低，此外，在潤滑油基礎油中配合添加劑時，該添加劑的效果傾向于降低。另外，第二潤滑油基礎油成分的％ Cp超過99時，添加劑的溶解性傾向于降低。另外，第二潤滑油基礎油成分的％ Cn優(yōu)選為30以下，更優(yōu)選為1 15，進一步優(yōu)選為3 10。第二潤滑油基礎油成分的％ Cn超過30時，粘度-溫度特性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及摩擦特性傾向于降低。另外，％ Cn低于1時，添加劑的溶解性傾向于降低。另外，第二潤滑油基礎油成分的％ Ca優(yōu)選為0. 7以下，更優(yōu)選為0. 6以下，進一步優(yōu)選為0. 1 0. 5。第二潤滑油基礎油成分的％ Ca超過0. 7時，粘度-溫度特性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及摩擦特性傾向于降低。另外，第二潤滑油基礎油成分的％ Ca可以是0，但通過將％ Ca設定為0. 1以上，可以進一步提高添加劑的溶解性。此外，第二潤滑油基礎油成分中的％ Cp與％ Cn的比率(％ Cp/% Cn)優(yōu)選為7以上，更優(yōu)選為7. 5以上，進一步優(yōu)選為8以上。％ Cp/% Cn低于7時，粘度-溫度特性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及摩擦特性傾向于降低，此外，在潤滑油基礎油中配合添加劑時，該添加劑的效果傾向于降低。另外，Cn優(yōu)選為200以下，更優(yōu)選為100以下，進一步優(yōu)選為50以下，特別優(yōu)選為25以下。通過將％ Cp/% Cn設定為200以下，可以進一步提高添加劑的溶解性。另外，對第二潤滑油基礎油成分的碘值沒有特別限制，優(yōu)選為6以下，更優(yōu)選為1 以下，進一步優(yōu)選為0.5以下，更優(yōu)選為0.3以下，還更優(yōu)選為0. 15以下，另外，可以低于 0. 01，但從能夠與碘值相稱的效果小的觀點和與經(jīng)濟性的觀點考慮，優(yōu)選為0. 001以上，更優(yōu)選為0. 05以上。通過將潤滑油基礎油的碘值設定為6以下，尤其為1以下，可以飛躍性
提高熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性。另外，從熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性的進一步提高以及低硫化的觀點來看，第二潤滑油基礎油成分中的硫成分的含量優(yōu)選為10質(zhì)量ppm以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量ppm以下，進一步優(yōu)選為3質(zhì)量ppm以下。另外，從成本降低的觀點考慮，優(yōu)選使用疏松石蠟等作為原料，在該情況下，所得第二潤滑油基礎油成分中的硫成分優(yōu)選為50質(zhì)量ppm以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量ppm以下。另外，對第二潤滑油基礎油成分中的氮成分的含量沒有特別限制，優(yōu)選為5質(zhì)量 ppm以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量ppm以下，進一步優(yōu)選為1質(zhì)量ppm以下。氮成分的含量超過5 質(zhì)量ppm時，熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性傾向于降低。另外，本發(fā)明中所說的氮成分是指根據(jù) JIS K2609-1990測定的氮成分。另外，第二潤滑油基礎油成分的傾點優(yōu)選為_25°C以下，更優(yōu)選為-27. 5°C以下， 進一步優(yōu)選為-30°C以下。傾點超過前述上限值時，潤滑油組合物總體的低溫流動性傾向于降低。另外，第二潤滑油基礎油成分的蒸餾特性在氣相色譜法蒸餾中優(yōu)選如下所述。第二潤滑油基礎油成分的初餾點(IBP)優(yōu)選為285 325°C，更優(yōu)選為290 320°C，進一步優(yōu)選為295 315°C。另外，10%餾出溫度(TlO)優(yōu)選為320 380°C，更優(yōu)選為330 370°C，進一步優(yōu)選為340 360°C。另外，50%餾出點(T50)優(yōu)選為375 415°C，更優(yōu)選為380 410°C，進一步優(yōu)選為385 405°C。另外，90%餾出點(T90)優(yōu)選為370 440°C，更優(yōu)選為380 430°C，進一步優(yōu)選為390 420°C。另外，終餾點(FBP) 優(yōu)選為390 450°C，更優(yōu)選為400 440°C，進一步優(yōu)選為410 430°C。另外，T90-T10 優(yōu)選為25 85°C，更優(yōu)選為35 75°C，進一步優(yōu)選為45 65°C。另外，F(xiàn)BP-IBP優(yōu)選為 70 150°C，更優(yōu)選為90 130°C，進一步優(yōu)選為90 120°C。另外，TlO-IBP優(yōu)選為10 70°C，更優(yōu)選為20 60°C，進一步優(yōu)選為30 50°C。另外，F(xiàn)BP-T90優(yōu)選為5 50°C，更優(yōu)選為10 45°C，進一步優(yōu)選為15 40°C。在第二潤滑油基礎油成分中，通過將IBP、T10、T50、T90、FBP、T90-T10、FBP-IBP, TlO-IBP, FBP-T90設定在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，可以進一步改善低溫粘度和進一步降低蒸發(fā)損失。另外，對于T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP和FBP-T90的每一種而言，在將這些蒸餾范圍設置成過窄時，潤滑油基礎油的收率惡化，從經(jīng)濟性的觀點來看是不優(yōu)選的。在第一潤滑油組合物中，以潤滑油基礎油總量為基準計，第二潤滑油基礎油成分的含量為1質(zhì)量％ 50質(zhì)量％，優(yōu)選為10 48質(zhì)量％，更優(yōu)選為12 45質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為15 40質(zhì)量％，最優(yōu)選為18 36質(zhì)量％。在該含有比例低于1質(zhì)量％時，有可能無法獲得必需的低溫粘度、油耗節(jié)省性能，另外，超過50質(zhì)量％時，潤滑油的蒸發(fā)損失大， 構(gòu)成粘度增加等的原因，因此不優(yōu)選。在第一潤滑油組合物中，潤滑油基礎油可以僅僅由第一潤滑油基礎油成分和第二潤滑油基礎油成分構(gòu)成，但只要第一潤滑油基礎油成分和第二潤滑油基礎油成分的各自含量在上述范圍內(nèi)，可以進一步含有除了第一潤滑油基礎油成分和第二潤滑油基礎油成分以外的潤滑油基礎油成分。另外，關于含有第一潤滑油基礎油成分和第二潤滑油基礎油成分的潤滑油基礎油的蒸餾特性，其初餾點優(yōu)選為370°C以下，更優(yōu)選為350°C以下，進一步優(yōu)選為340°C以下， 特別優(yōu)選為330°C以下，且優(yōu)選為260°C以上，更優(yōu)選為280°C以上，進一步優(yōu)選為300°C以上。另外，該潤滑油基礎油的10%餾出溫度優(yōu)選為400°C以下，更優(yōu)選為390°C以下，進一步優(yōu)選為380°C以下，且優(yōu)選為320°C以上，更優(yōu)選為340°C以上，進一步優(yōu)選為360°C以上。另外，該潤滑油基礎油的90%餾出溫度優(yōu)選為430°C以上，更優(yōu)選為435°C以上，進一步優(yōu)選為440°C以上，且優(yōu)選為480°C以下，更優(yōu)選為470°C以下，進一步優(yōu)選為460°C以下。另外， 該潤滑油基礎油的終餾點(FBP)優(yōu)選為440 520°C，更優(yōu)選為460 500°C，進一步優(yōu)選為470 490°C。另外，該潤滑油基礎油的90%餾出溫度與10%餾出溫度之差優(yōu)選為50°C 以上，更優(yōu)選為60°C以上，進一步優(yōu)選為70°C以上，特別優(yōu)選為75°C以上，且優(yōu)選為100°C 以下，更優(yōu)選為90°C以下，進一步優(yōu)選為85°C以下。另外，該潤滑油基礎油的FBP-IBP優(yōu)選為1；35 200°C，更優(yōu)選為140 180°C，進一步優(yōu)選為150 170°C。另外，T10-IBP優(yōu)選為20 100°C，更優(yōu)選為40 90°C，進一步優(yōu)選為50 80°C。另外，F(xiàn)BP-T90優(yōu)選為5 50°C，更優(yōu)選為10 40°C，進一步優(yōu)選為15 35°C。在該潤滑油基礎油中，通過將IBP、 T10、T50、T90、FBP、T90_T10、FBP_IBP、T10_IBP、FBP_T90 設定在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，可以進一步改善低溫粘度和進一步降低蒸發(fā)損失。另外，該潤滑油基礎油的40°C下的運動粘度優(yōu)選為20mm2/s以下，更優(yōu)選為16mm2/ s以下，進一步優(yōu)選為15mm2/s以下，還進一步優(yōu)選為14mm2/s以下，且優(yōu)選為8mm2/s以上， 更優(yōu)選為10mm2/s以上，進一步優(yōu)選為12mm2/s以上。進而，該潤滑油基礎油的100°C下的運動粘度優(yōu)選為4. 5mm2/s以下，更優(yōu)選為3. 8mm2/s以下，進一步優(yōu)選為3. 7mm2/s以下，還進一步優(yōu)選為3. 6mm2/s以下，且優(yōu)選為2. 3mm2/s以上，更優(yōu)選為2. 8mm2/s以上，進一步優(yōu)選為3.3mm2/s以上。通過將該潤滑油基礎油的運動粘度設定在上述范圍，可以獲得蒸發(fā)損失與低溫粘度特性的平衡更加優(yōu)異的基礎油。另外，該潤滑油基礎油的粘度指數(shù)優(yōu)選為100以上，更優(yōu)選為120以上，進一步優(yōu)選為130以上，特別優(yōu)選為135以上，且優(yōu)選為170以下，更優(yōu)選為150以下，進一步優(yōu)選為 140以下。通過將粘度指數(shù)設定在上述范圍，可以獲得粘度-溫度特性優(yōu)異的基礎油，同時可以獲得粘度指數(shù)格外高、低溫粘度特性也格外優(yōu)異的潤滑油組合物。另外，為了獲得低溫粘度特性與蒸發(fā)損失的平衡優(yōu)異的潤滑油組合物，該潤滑油基礎油的NOACK蒸發(fā)量優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為16質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為18 質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為21質(zhì)量％以上，且優(yōu)選為30質(zhì)量％ 以下，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為23質(zhì)量％以下。尤其，通過將該潤滑油基礎油的NOACK蒸發(fā)量設定為21 23質(zhì)量％，并配合10質(zhì)量％以上的粘度指數(shù)改進劑、其它潤滑油添加劑，可以獲得低溫粘度特性與蒸發(fā)損失的平衡優(yōu)異、粘度指數(shù)高、100°C下的HTHS 粘度得到降低、油耗節(jié)省性能優(yōu)異的潤滑油組合物。另外，該潤滑油基礎油的100°C下的運動粘度(kvlOO)與TlO之比kvlOO/TIO (單位:mm2S-7°C )優(yōu)選為0. 007 0. 015，更優(yōu)選為0. 008 0. 0095。另外，該潤滑油基礎油的100°C下的運動粘度(kvlOO)與T50之比kvl00/T50(單位Ws—1,。)優(yōu)選為0. 006 0. 009，更優(yōu)選為0. 007 0. 0085。kvl00/T10與kvl00/T50分別低于上述下限值時，潤滑
油基礎油的收率往往會惡化，另外，從經(jīng)濟性的觀點來看是不優(yōu)選的，另外，超過上述上限值時，雖然所得粘度指數(shù)好，但潤滑油組合物的蒸發(fā)性往往增大。另外，雖然該潤滑油基礎油的尿素加合值、% Cp, % CA, % Cn,的值、 硫成分、氮成分根據(jù)上述第一潤滑油基礎油成分、第二潤滑油基礎油成分中的這些值或其它可配合的潤滑油基礎油成分以及它們的含有比例來決定，但為上述第一潤滑油基礎油成分、第二潤滑油基礎油成分中的各自的優(yōu)選的范圍是理想的。另外，第一潤滑油組合物中含有粘度指數(shù)改進劑。對第一潤滑油組合物中含有的粘度指數(shù)改進劑沒有特別限制，可以使用聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑、烯烴共聚物系粘度指數(shù)改進劑、苯乙烯-二烯共聚物系粘度指數(shù)改進劑等公知的粘度指數(shù)改進劑， 它們可以是非分散型或分散型的任何一種，更優(yōu)選是非分散型的。在這些當中，從容易獲得粘度指數(shù)改進效果高、粘度-溫度特性、低溫粘度特性優(yōu)異的潤滑油組合物的觀點來看，聚 (甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑是優(yōu)選的，非分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑是更優(yōu)選的。第一潤滑油組合物中含有的聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑的 PSSI (Permanent Shear Stability hdex，永久剪切穩(wěn)定性指數(shù))優(yōu)選為40以下，更優(yōu)選為5 40，進一步優(yōu)選為10 35，還更優(yōu)選為15 30，特別優(yōu)選為20 25。PSSI超過 40時，剪切穩(wěn)定性有可能變差。另外PSSI小于5時，不僅粘度指數(shù)改進效果小，油耗節(jié)省性能、低溫粘度特性低劣，而且成本有可能升高。另外，聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑的重均分子量(Mw)優(yōu)選為5000以上，更優(yōu)選為50000以上，進一步優(yōu)選為100000以上，特別優(yōu)選為200000以上，最優(yōu)選為 300000以上，并且，優(yōu)選為1000000以下，更優(yōu)選為700000以下，進一步優(yōu)選為600000以下，特別優(yōu)選為500000以下。重均分子量小于5000時，不僅粘度指數(shù)改進效果小，油耗節(jié)省性能、低溫粘度特性低劣，而且成本有可能升高，重均分子量超過1000000時，剪切穩(wěn)定性、 在基礎油中的溶解性、貯藏穩(wěn)定性有可能變差。另外，聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑的重均分子量與數(shù)均分子量之比 (Mw/Mn)優(yōu)選為0. 5 5. 0，更優(yōu)選為1. 0 3. 5，進一步優(yōu)選為1. 5 3，特別優(yōu)選為1. 7 2. 5。重均分子量與數(shù)均分子量之比為0. 5以下或5. 0以上時，不僅在基礎油中的溶解性、 貯藏穩(wěn)定性變差，而且有可能出現(xiàn)粘度溫度特性惡化、油耗節(jié)省性能惡化。另外，這里所說的重均分子量和數(shù)均分子量是如下測定的聚苯乙烯換算的重均分子量和數(shù)均分子量在Waters制150-CALC/GPC裝置中使用2根串聯(lián)的Tosoh Corporation 制GMHHR-M(7. 8mmIDX30cm)柱，以四氫呋喃為溶劑，在溫度23°C、流速ImL/分鐘、試樣濃度 1質(zhì)量％、試樣注入量75 μ L的條件下，通過檢測器差示折射率計(RI)測定的。另外，對聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑的重均分子量與PSSI之比(Mw/ PSSI)沒有特別限制，優(yōu)選為IXlO4以上，更優(yōu)選為1.2Χ104以上，進一步優(yōu)選為1.4Χ104 以上，進一步優(yōu)選為1.5 X IO4以上，特別優(yōu)選為1.7 X IO4以上，最優(yōu)選為1.9 X IO4以上，且優(yōu)選為4Χ IO4以下。通過使用Mw/PSSI為IXlO4以上的粘度指數(shù)改進劑，低溫粘度特性優(yōu)異，同時可以進一步降低100°C下的HTHS粘度，因此可以獲得油耗節(jié)省性能特別優(yōu)異的組
17合物。另外，聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑只要滿足上述，則對其結(jié)構(gòu)沒有特定限制，可以使用將選自下述通式(1) (4)所示的單體中的一種或兩種以上聚合而獲得的聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑。在這些當中，聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑進一步優(yōu)選是含有0. 5 70 摩爾％的下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯結(jié)構(gòu)單元的一種或兩種以上的物質(zhì)。[化學式1]
‘“R1
(1)
一 C——CH2-C=O O—R2[式(1)中，R1表示氫或甲基，R2表示碳數(shù)16以上的直鏈狀或支鏈狀的烴基。]式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元中的R2如上所述是碳數(shù)16以上的直鏈狀或支鏈狀的烴基， 優(yōu)選為碳數(shù)18以上的直鏈狀或支鏈狀的烴基，進一步優(yōu)選為碳數(shù)20以上的直鏈狀或支鏈狀的烴基，更優(yōu)選是碳數(shù)20以上的支鏈狀烴基。另外，對R2所示的烴基的碳數(shù)的上限沒有特別限制，優(yōu)選是碳數(shù)500以下的直鏈狀或支鏈狀的烴基，更優(yōu)選是碳數(shù)50以下的直鏈狀或支鏈狀的烴基，進一步優(yōu)選是碳數(shù)30以下的直鏈狀或支鏈狀的烴基，特別優(yōu)選是碳數(shù)30 以下的支鏈狀的烴基，最優(yōu)選是碳數(shù)25以下的支鏈狀的烴基。另外，第一實施方式的聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑中，聚合物中的通式 (1)所示的(甲基)丙烯酸酯結(jié)構(gòu)單元的比例如上所述為0. 5 70摩爾％，優(yōu)選為60摩爾％以下，更優(yōu)選為50摩爾％以下，進一步優(yōu)選為40摩爾％以下，特別優(yōu)選為30摩爾％以下，另外，優(yōu)選為1摩爾％以上，更優(yōu)選為3摩爾％以上，進一步優(yōu)選為5摩爾％以上，特別優(yōu)選為10摩爾％以上。超過70摩爾％時，粘度溫度特性的改進效果、低溫粘度特性有可能變差，而低于0. 5摩爾％時，粘度溫度特性的改進效果有可能變差。第一實施方式的聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑可以通過使除了通式(1) 所示的(甲基)丙烯酸酯結(jié)構(gòu)單元以外的任意(甲基)丙烯酸酯結(jié)構(gòu)單元或任意烯烴等共聚來獲得。與通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯結(jié)構(gòu)單元組合的單體是任意的，例如下述通式( 所示的單體(以下稱為“單體M-1”)是適合的。與單體(M-I)的共聚物是所謂的非分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑。[化學式2]
權(quán)利要求
1.一種潤滑油組合物，其特征在于，所述潤滑油組合物含有潤滑油基礎油和粘度指數(shù)改進劑，所述潤滑油基礎油含有尿素加合值為4質(zhì)量％以下、40°C下的運動粘度為14 25mm2/s、粘度指數(shù)為120以上的第一潤滑油基礎油成分；和，40°C下的運動粘度低于14mm2/ s的第二潤滑油基礎油成分，且以潤滑油基礎油總量為基準計，所述第一潤滑油基礎油成分的含量為10 99質(zhì)量％、所述第二潤滑油基礎油成分的含量為1 50質(zhì)量％，且所述潤滑油組合物在100°C下的運動粘度為4 12mm2/S，粘度指數(shù)為200 350。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的潤滑油組合物，其特征在于，所述潤滑油基礎油具有以下蒸餾特性初餾點為370°C以下，90%餾出溫度為430°C以上，90%餾出溫度與10%餾出溫度之差為50°C以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的潤滑油組合物，其特征在于，所述粘度指數(shù)改進劑是聚 (甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的潤滑油組合物，其特征在于，所述聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑的永久剪切穩(wěn)定性指數(shù)PSSI為40以下，所述聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑的重均分子量與PSSI之比為IXlO4以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4的任一項所述的潤滑油組合物，其特征在于，100°C下的高溫高剪切粘度即HTHS粘度與150°C下的HTHS粘度之比滿足下述式(A)所示的條件HTHS(100oC )/HTHS (150 0C )彡 2. 04(A)式中，HTHS (100°C )表示 100°C下的 HTHS 粘度，HTHS(150°C )表示 150°C下的 HTHS 粘度。
6.一種潤滑油組合物的制造方法，其特征在于，混合尿素加合值為4質(zhì)量％以下、40°C 下的運動粘度為14 25mm2/s、粘度指數(shù)為120以上的第一潤滑油基礎油成分、和40°C下的運動粘度低于14mm2/S的第二潤滑油基礎油成分、和粘度指數(shù)改進劑，獲得以潤滑油基礎油總量為基準計所述第一潤滑油基礎油成分的含量為10 99質(zhì)量％、所述第二潤滑油基礎油成分的含量為1 50質(zhì)量％的潤滑油基礎油，進一步使所述潤滑油基礎油中含有粘度指數(shù)改進劑，獲得100°C下的運動粘度為4 12mm2/S、粘度指數(shù)為200 350的潤滑油組合物。
7.一種內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其特征在于，該潤滑油組合物含有粘度指數(shù)為100以上、初餾點為400°C以下、90%餾出溫度為470°C以上、90%餾出溫度減去10%餾出溫度的值為70°C以上的潤滑油基礎油；和不含有硫作為構(gòu)成元素的無灰抗氧化劑；和選自含有硫作為構(gòu)成元素的無灰抗氧化劑和有機鉬化合物中的至少一種物質(zhì)，所述潤滑油基礎油含有尿素加合值為4質(zhì)量％以下、粘度指數(shù)為100以上、100°C下的運動粘度為3. 5mm2/s以上且低于4. 5mm2/s的第一潤滑油基礎油成分；和，尿素加合值為4 質(zhì)量％以下、粘度指數(shù)為120以上、100°C下的運動粘度為4. 5 20mm2/s的第二潤滑油基礎油成分。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其特征在于，所述第一潤滑油基礎油成分是通過對含有正構(gòu)烷烴的原料油進行加氫裂化/加氫異構(gòu)化以使得所得被處理物的尿素加合值為4質(zhì)量％以下、粘度指數(shù)為100以上、100°C下的運動粘度為3. 5mm2/s以上且小于4. 5mm2/s的工序而獲得的潤滑油基礎油成分，所述第二潤滑油基礎油成分是通過對含有正構(gòu)烷烴的原料油進行加氫裂化/加氫異構(gòu)化以使得所得被處理物的尿素加合值為4質(zhì)量％以下、粘度指數(shù)為120以上、100°C下的運動粘度為4. 5 20mm2/S的工序而獲得的潤滑油基礎油成分。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其特征在于，所述原料油含有50質(zhì)量％以上的通過潤滑油基礎油的溶劑脫蠟所獲得的疏松石蠟。
10.根據(jù)權(quán)利要求7 9的任一項所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其特征在于，其低溫粘度等級為SAE Off或SAE 5W，高溫粘度等級為SAE30以上。
11.根據(jù)權(quán)利要求7 10的任一項所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其特征在于，_35°C 下的CCS粘度為6000mPa · s以下。
12.根據(jù)權(quán)利要求7 11的任一項所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其特征在于，-40°C 下的MRV粘度為20000mPa · s以下。
13.一種內(nèi)燃機用潤滑油組合物的制造方法，其特征在于，混合尿素加合值為4質(zhì)量％ 以下、粘度指數(shù)為100以上、100°C下的運動粘度為3. 5mm2/s以上且低于4. 5mm2/s的第一潤滑油基礎油成分與尿素加合值為4質(zhì)量％以下、粘度指數(shù)為120以上、100°C下的運動粘度為4. 5 20mm2/s的第二潤滑油基礎油成分，獲得粘度指數(shù)為100以上、初餾點為400°C以下、90%餾出溫度為470°C以上、90%餾出溫度減去10%餾出溫度的值為70°C以上的潤滑油基礎油，進一步，使該潤滑油基礎油中含有不含有硫作為構(gòu)成元素的無灰抗氧化劑以及選自含有硫作為構(gòu)成元素的無灰抗氧化劑和有機鉬化合物中的至少一種物質(zhì)。
14.一種內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其特征在于，該潤滑油組合物含有尿素加合值為4 質(zhì)量％以下且粘度指數(shù)為100以上的潤滑油基礎油；和重均分子量為200000 400000的聚(甲基)丙烯酸酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其特征在于，所述潤滑油基礎油是通過對含有正構(gòu)烷烴的原料油進行加氫裂化/加氫異構(gòu)化以使得所得被處理物的尿素加合值為4質(zhì)量％以下且粘度指數(shù)為100以上的工序而獲得的潤滑油基礎油。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其特征在于，所述原料油含有50 質(zhì)量％以上的通過潤滑油基礎油的溶劑脫蠟所獲得的疏松石蠟。
全文摘要
本發(fā)明涉及潤滑油組合物，其特征在于，所述潤滑油組合物含有潤滑油基礎油和粘度指數(shù)改進劑，所述潤滑油基礎油含有尿素加合值為4質(zhì)量％以下、40℃下的運動粘度為14～25mm2/s、粘度指數(shù)為120以上的第一潤滑油基礎油成分；和，40℃下的運動粘度低于14mm2/s的第二潤滑油基礎油成分，且以潤滑油基礎油總量為基準計，前述第一潤滑油基礎油成分的含量為10～99質(zhì)量％、前述第二潤滑油基礎油成分的含量為1～50質(zhì)量％，且所述潤滑油組合物100℃下的運動粘度為4～12mm2/s，粘度指數(shù)為200～350。
文檔編號C10N20/02GK102177227SQ20098013989
公開日2011年9月7日 申請日期2009年10月7日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月7日
發(fā)明者松井茂樹, 田川一生, 辻本鐵平 申請人:吉坤日礦日石能源株式會社