專(zhuān)利名稱(chēng)：：潤(rùn)滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及基于此類(lèi)P03G酯與植物油潤(rùn)滑劑組合的特定潤(rùn)滑劑組合物。發(fā)明概述在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及使用一種或多種P03G酯和一種或多種基于植物油的潤(rùn)滑劑的混合物以及任選的一種或多種聚三亞甲基醚二醇("P03G")和一種或多種添加劑來(lái)作為潤(rùn)滑油。因此，本發(fā)明提供了潤(rùn)滑油組合物，所述組合物包含基本流體原料，所述基本流體原料包含(i)P03G酯流體(在環(huán)境溫度下為流體的聚三亞甲基醚二醇的酯)；和(ii)基于植物油的潤(rùn)滑劑。當(dāng)P03G酯(和P03G，當(dāng)使用時(shí))為基于生物制得的l，3-丙二醇時(shí)，可提供具有極高可再生內(nèi)容物的潤(rùn)滑劑組合物。優(yōu)選實(shí)施方案詳述本文所使用的所有科技術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的含義相同的含義，除非另行定義。如發(fā)生矛盾，以本說(shuō)明書(shū)及其所包括的定義為準(zhǔn)。商標(biāo)以大寫(xiě)體表示，除非特別指出。除非另行指出，所有百分比、份數(shù)、比率等均按重量計(jì)。當(dāng)數(shù)量、濃度或其他數(shù)值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍或一系列優(yōu)選上限數(shù)值和優(yōu)選下限數(shù)值給出時(shí)，其應(yīng)被理解為具體地公開(kāi)由任何范圍上限或優(yōu)選數(shù)值和任何范圍下限或優(yōu)選數(shù)值的任何一對(duì)所構(gòu)成的所有范圍，而無(wú)論所述范圍是否被單獨(dú)地公開(kāi)。凡在本文中給出某一數(shù)值范圍之處，該范圍均旨在包含其端點(diǎn)，以及位于該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)，除非另行指出。當(dāng)定義一個(gè)范圍時(shí)，不旨在將本發(fā)明的范圍限定于所列舉的具體數(shù)值。當(dāng)術(shù)語(yǔ)"約"用于描述值或范圍的端點(diǎn)時(shí)，公開(kāi)內(nèi)容應(yīng)被理解為包括具體的值或所涉及的端點(diǎn)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"包含"、"包括"、"涵蓋"、"具有"、"含有"或其任何其他變型旨在包括非排他性的包括。例如，包括要素列表的工藝、方法、制品或設(shè)備不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的或該工藝、方法、制品或設(shè)備所固有的其他要素。此外，除非有相反的明確說(shuō)明，"或"是指包含性的"或"，而不是指排他性的"或"。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B:A是真實(shí)的(或存在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是真實(shí)的(或存在的)，以及A和B都是真實(shí)的(或存在的)。"—個(gè)"或"一種"被用于描述本發(fā)明的要素或組分。這僅僅是為了方便并且給出本發(fā)明的一般含義。這種描述應(yīng)被理解為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且該單數(shù)也包括復(fù)數(shù)，除非很明顯地另指他意。本文的材料、方法和實(shí)施例僅僅是例證性的，并非旨在進(jìn)行限制，除非具體指明。盡管與本文所述方法和材料類(lèi)似或等同的方法和材料也可用于本發(fā)明的實(shí)踐或測(cè)試，但是本文描述了合適的方法和材料。某本流體原料如上文所述，用于本發(fā)明潤(rùn)滑油組合物中的基本流體原料包含在環(huán)境溫度(25°C)下為流體的P03G酯與基于植物油的潤(rùn)滑劑的組合。所述基本流體原料還可包含在環(huán)境溫度(25°C)下優(yōu)選為流體的P03G，和/或其它合成流體共潤(rùn)滑劑。適用于本發(fā)明的基于植物油的潤(rùn)滑劑一般衍生自植物并且一般由甘油三酯組成。這些在室溫下通常為液體。雖然植物的許多不同部分可產(chǎn)生油，然而在實(shí)際操作中一般主要從油料種子植物的種子中提取油。這些種子包括可食用油和不可食用油，并且包括例如高油酸的向日葵油、油菜籽油、大豆油、蓖麻油等等，以及改性油諸如US6583302(脂肪酸酉旨)禾口I.Malchev的"Plant—Oil—BasedLubricants"(出自D印artmentofPlantAgriculture,OntarioAgricultureCollege,UniversityofGuelph，50StoneRoadW.，Guelph，Ontario,CanadaNIG2W1)中所公開(kāi)的那些。合成的流體共潤(rùn)滑劑(不同于P03G和P03G酯)包括潤(rùn)滑油諸如烴油，如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-異丁烯共聚物；聚亞氧烷基二醇聚合物(不同于P03G)以及它們的衍生物，諸如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物；以及二羧酸與多種醇的酯，諸如己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、延胡索酸二己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、鄰苯二酸二辛酯、鄰苯二甲酸二癸酯和亞油酸二聚體的二(2-乙基己酯)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述基本原料包含占大部分量的P03G酯(或與P03G的混合物)(按所述基本原料重量計(jì)大于50重量％)。在一些實(shí)施方案中，所述基本原料可包含按所述基本流體原料總重量計(jì)為約66重量％或更大，或約75重量％或更大，或約90重量％或更大，或約95重量％或更大量的P03G酯(或混合物)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述基本原料包含占大部分量的基于植物油的潤(rùn)滑劑(按所述基本原料重量計(jì)大于50重量％)。在一些實(shí)施方案中，所述基本原料可包含按所述基本流體原料總重量計(jì)為約66重量％或更大，或約75重量％或更大，或約90重量％或更大，或約95重量％或更大量的基于植物油的潤(rùn)滑劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，基本流體原料中P03G/P03G酯的重量比率大于1:1(P03G為主要組分)，或約i.5:l或更大，或約2:l或更大，或約5:l或更大，或約20:i或更大。而且，所述重量比率優(yōu)選為約25:l或更低，或約20:i或更低，或約io:i或更低。在另一個(gè)實(shí)施方案中，基本流體原料中P03G酯/P03G的重量比率大于1:1(P03G酯為主要組分)，或約1.5:l或更大，或約2:l或更大，或約5:l或更大，或約20:i或更大。而且，所述重量比率優(yōu)選為約25:l或更低，或約20:i或更低，或約io:i或更低。在另一個(gè)實(shí)施方案中，基本流體原料中P03G/P03G酯的重量比率為約1:1(約等重量量的兩種組分)所述潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選包含按所述潤(rùn)滑油組合物總重量計(jì)為約50重量％或更大量的基本油原料。在多個(gè)實(shí)施方案中，所述潤(rùn)滑油可包含按所述潤(rùn)滑油組合物總重量計(jì)為約75重量％或更大，或約90重量％或更大，或約95重量％或更大量的基本原料。聚三亞甲某醚二醇的單酯和二酯在一些實(shí)施方案中，所述P03G酯包含一種或多種式(I)的化合物oII"、R廣C"0—Q—D~R2(I)其中Q代表奪去羥基之后的聚三亞甲基醚二醇的殘基，R2為H或R3CO，并且&和R3分別獨(dú)立地為包含4至40個(gè)碳原子，優(yōu)選至少6個(gè)碳原子，更優(yōu)選至少8個(gè)碳原子的取代或未取代的芳族、飽和脂族、不飽和脂族或脂環(huán)族有機(jī)基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，&和R3各具有20個(gè)碳原子或更少，并且在一些實(shí)施方案中具有10個(gè)碳原子或更少。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，&和R3各具有8個(gè)碳原子。如2006年11月7日提交的名稱(chēng)為"POLYTRMETHYLENEETHERGLYCOLESTERS"的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)11/593，954所公開(kāi)的，優(yōu)選通過(guò)主要包含1，3-丙二醇的含羥基單體(包含2個(gè)或更多個(gè)羥基的單體)的縮聚反應(yīng)生成P03G(如下文進(jìn)一步詳述中所公開(kāi)的)，然后用一元羧酸(或等同物)進(jìn)行酯化來(lái)制備P03G酯。由此制得的P03G酯為按所述酯的總重量計(jì)優(yōu)選包含約50至100重量％，更優(yōu)選約75至100重量％二酯，和0至約50重量％，更優(yōu)選0至約25重量％單酯的組合物。優(yōu)選地，單酯和二酯為2-乙基己酸的酯。用于制備所述酯的P03G無(wú)需與基本流體原料中的P03G共組分相同。聚三亞甲某醚二醇(P03G)出于本發(fā)明的目的，P03G是低聚的或聚合的醚二醇，其中至少50X的重復(fù)單元為亞丙基醚單元。更優(yōu)選地約75%至100%，還更優(yōu)選約90%至100%，甚至更優(yōu)選約99%至100%的重復(fù)單元為亞丙基醚單元。優(yōu)選通過(guò)包含1，3-丙二醇的單體縮聚反應(yīng)來(lái)制得P03G，所述反應(yīng)優(yōu)選在酸催化劑的存在下進(jìn)行，從而獲得含有-(CH^H^H^)-連接基(例如亞丙基醚重復(fù)單元)的聚合物或共聚物。如上文所述，至少50%的重復(fù)單元是亞丙基醚單元。當(dāng)使用基于硫的酸催化劑(諸如硫酸)來(lái)制備P03G時(shí)，所得產(chǎn)物優(yōu)選包含小于約20卯m，更優(yōu)選小于約10卯m的硫。除了亞丙基醚單元外，可以存在更少量的其他單元，如其他聚亞烷基醚重復(fù)單元。6在該公開(kāi)內(nèi)容的上下文中，術(shù)語(yǔ)"聚三亞甲基醚二醇"涵蓋了由基本上純的1，3-丙二醇以及那些包含最多約50重量％共聚單體的低聚物和聚合物(包括以下所描述的那些)制得的P03G。用于制備P03G的1，3-丙二醇可以通過(guò)各種已知的化學(xué)途徑或生物化學(xué)轉(zhuǎn)化途徑中的任何途徑獲得。優(yōu)選的途徑描述于例如US5015789、US5276201、US5284979、US5334778、US5364984、US5364987、US5633362、US5686276、US5821092、US5962745、US6140543、US6232511、US6235948、US6277289、US6297408、US6331264、US6342646、US7038092、US7084311、US7098368、US7009082和US20050069997A1中。優(yōu)選地，1，3_丙二醇以生化方式由可再生來(lái)源("生物衍生的"1，3_丙二醇)獲得。尤其優(yōu)選的1，3-丙二醇來(lái)源經(jīng)由使用可再生生物來(lái)源的發(fā)酵方法獲得。作為得自可再生來(lái)源的起始原料的例證性實(shí)例，已經(jīng)描述了獲得l，3-丙二醇(PDO)的生化途徑，所述途徑利用由生物可再生資源諸如玉米原料制得的原料。例如，能夠?qū)⒏视娃D(zhuǎn)化為1，3_丙二醇的細(xì)菌菌株存在于菌種克雷伯氏菌、檸檬酸細(xì)菌、梭菌和乳酸桿菌中。所述技術(shù)公開(kāi)于若干公布中，包括US5633362、US5686276和US5821092。US5821092特別公開(kāi)了一種使用重組生物體來(lái)由甘油生物制備l，3-丙二醇的方法。該方法引入了用對(duì)l，2-丙二醇特異的異源pdu二醇脫水酶基因轉(zhuǎn)化的大腸桿菌。轉(zhuǎn)化過(guò)的大腸桿菌在甘油的存在下生長(zhǎng)，甘油作為碳源，并且從生長(zhǎng)介質(zhì)中分離l，3-丙二醇。由于細(xì)菌和酵母都能夠?qū)⑵咸烟?如玉米糖)或其他碳水化合物轉(zhuǎn)化為甘油，因此公開(kāi)于這些公布中的方法提供了快速、廉價(jià)且環(huán)保的1，3-丙二醇單體來(lái)源。生物衍生的1，3-丙二醇，例如通過(guò)上文所述和參考的方法制備的那種，包含由植物所吸收的來(lái)自大氣二氧化碳的碳，該植物構(gòu)成了制備1，3-丙二醇的原料。這樣，優(yōu)選用于本發(fā)明上下文的生物衍生的1，3-丙二醇僅含有可再生的碳，而不含有化石燃料基或石油基的碳。因此，利用生物衍生的1，3-丙二醇的P03G及其酯對(duì)環(huán)境的影響較小，這是因?yàn)榻M合物所用的1，3-丙二醇沒(méi)有耗減化石燃料，并且降解后將碳釋放回到大氣中以被植物再次利用。因此，本發(fā)明的組合物的特征是更加天然，并且與包含石油基二醇的類(lèi)似組合物相比，對(duì)環(huán)境的影響更小。生物衍生的1，3_丙二醇、P03G和P03G酯可以通過(guò)雙碳同位素指紋分析來(lái)與由石化來(lái)源或由化石燃料來(lái)源的碳所制備的相似化合物相區(qū)別。該方法可用于區(qū)別化學(xué)上相同的材料，并且按生物圈(植物)組分的生長(zhǎng)來(lái)源(可能是年)來(lái)分配共聚物中的碳。同位素"C和"C為該問(wèn)題提供了補(bǔ)充信息。其核半衰期為5730年的放射性碳年代測(cè)定同位素(14c)能夠明確地在化石("死的")和生物圈("活的")原料之間分配樣本碳(Currie，LA."SourceApportionmentofAtmosphericParticles，，，CharacterizationofEnvironmentalParticles,J.Buffle禾口H.P.vanLeeuwen編車(chē)茸，IUPACEnvironmentalAnalyticalChemistrySeries(LewisPublishers,Inc)(1992)3-74)第I巻中的1。放射性碳年代測(cè)定法的基本假設(shè)是大氣中"C濃度的恒定不變導(dǎo)致活的生物體中14C的恒定不變。當(dāng)處理分離的樣本時(shí)，樣本的年代可以通過(guò)如下關(guān)系近似地推導(dǎo)出t=(-5730/0.693)In(A/A0)其中t=年代，5730年是放射性碳的半衰期，而A和A。分別是樣品和現(xiàn)代標(biāo)準(zhǔn)品的具體"C活性(Hsieh，Y.，SoilSci.Soc."AmJ.，56,460，(1992))。然而，由于從1950年開(kāi)始的大氣核試驗(yàn)和1850年開(kāi)始的化石燃料燃燒的原因，"C獲得了第二個(gè)地球化學(xué)時(shí)間特征。在20世紀(jì)60年代中期，在大氣C02中，并且因此在活的生物圈中，其濃度接近核試驗(yàn)峰值的兩倍。自此以來(lái)它已在逐漸地恢復(fù)至穩(wěn)態(tài)的宇宙成因(大氣)基線同位素比例(14C/12C)，該比例為大約1.2X10—12，具有近7至10年的延長(zhǎng)"半衰期"。(后一種半衰期不能按字面意思理解；相反，人們必須使用詳細(xì)的大氣核輸入/衰變函數(shù)來(lái)追蹤大氣和生物圈中"C在核年代開(kāi)始之后的變化。)正是后一種生物圈"C的時(shí)間特征讓人們看到了對(duì)近代生物圈碳進(jìn)行年代測(cè)定的希望。"C可通過(guò)加速器質(zhì)譜(AMS)來(lái)測(cè)量，結(jié)果以"現(xiàn)代碳的份數(shù)"(fM)為單位給出。fM由美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)研究院(NIST)標(biāo)準(zhǔn)參考材料(SRM)4990B和4990C(分別稱(chēng)為草酸標(biāo)準(zhǔn)H0xI和HOxII)定義?；径x涉及0.95乘以14C/12C同位素比率HOxI(參考AD1950)。這大致相當(dāng)于衰變校正過(guò)的工業(yè)革命前的木材。對(duì)于當(dāng)前的活生物圈(植物材料)，fM"l.1。穩(wěn)定的碳同位素比率(13C/12C)提供了來(lái)源辨別和分配的補(bǔ)充途徑。在給定的生物來(lái)源材料中,C/"C比率是在二氧化碳固定時(shí)大氣二氧化碳中"C/"C的比率，并且還反映了精確的代謝途徑。還發(fā)生了區(qū)域變化。石油、C3植物(闊葉)、C4植物(草本)、以及海相碳酸鹽均在"C/"C和相應(yīng)的S"C值上顯示出顯著差異。此外，由于代謝途徑的原因，C3和c;植物的脂類(lèi)物質(zhì)的分解與衍生自相同植物碳水化合物組分的材料不同。在測(cè)量的精密度內(nèi)，由于同位素分餾效應(yīng)"c顯示出很大的變化，對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)最顯著的是光合作用機(jī)制。植物中碳同位素比率差異的主要原因與植物中光合作用碳代謝途徑的差異密切相關(guān)，尤其是在初級(jí)羧化反應(yīng)期間所發(fā)生的反應(yīng)，即大氣co2的最初固定。植物分為兩大類(lèi)，即那些采用"C3"光合循環(huán)(也稱(chēng)為Calvin-Benson循環(huán))的植物和那些采用"(；"光合循環(huán)(也稱(chēng)為Hatch-Slack循環(huán))的植物。如硬木和針葉的C3型植物主要在溫帶氣候區(qū)。在C3型植物中，初級(jí)0)2固定或羧化反應(yīng)涉及酶核酮糖-1，5-二磷酸羧化酶，并且第一個(gè)穩(wěn)定的產(chǎn)物是3-碳化合物。另一方面，Q型植物包括如熱帶牧草、玉米和甘蔗之類(lèi)的植物。在Q型植物中，涉及另一種酶，磷酸烯醇式丙酮酸羧化酶的額外的羧化反應(yīng)是初級(jí)羧化反應(yīng)。第一個(gè)穩(wěn)定的碳化合物是4-碳酸，其隨后被脫羧。由此釋放的C02由C3循環(huán)再次固定。C4和C3型植物均表現(xiàn)出13C/12C同位素比率范圍，但是典型的值為大約-10至-14每千(C4)和-21至-26每千(C3)(Weber等人，J.Agric.FoodChem.，45，2942(1997))。煤和石油一般落在后一個(gè)范圍里。"C測(cè)量度最初是以擬箭石化石(peedeebelemnite，PDB)石灰?guī)r為零來(lái)定義，其中數(shù)值以與此材料的偏差的千分?jǐn)?shù)給出。"S"C"值是千分?jǐn)?shù)(千分之幾)，縮寫(xiě)為％。，計(jì)算如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>由于PDB基準(zhǔn)材料(RM)逐漸耗盡，IAEA、USGS、NIST和其他選擇的國(guó)際同位素實(shí)驗(yàn)室合作開(kāi)發(fā)出了一系列可供選擇的RM。與PDB的偏差千分?jǐn)?shù)用S"C表示。通過(guò)高精度的穩(wěn)定比率質(zhì)譜(IRMS)在質(zhì)量為44、45和46的分子離子上對(duì)C02進(jìn)行測(cè)量。因此，生物衍生的1，3-丙二醇和包含生物衍生的1，3-丙二醇的組合物可以根據(jù)14C(fM)和顯示新物質(zhì)組成的雙碳同位素指紋分析而與石化衍生的相似物質(zhì)完全區(qū)別開(kāi)。區(qū)分這些產(chǎn)物的能力有利于跟蹤商業(yè)應(yīng)用中的這些材料。例如，可以將包含"新"和"舊"兩種碳同位素特征圖的產(chǎn)物與僅由〃舊〃材料制成的產(chǎn)物區(qū)別開(kāi)。因此，可以在商業(yè)上根據(jù)其獨(dú)特的特征圖來(lái)跟蹤目前的材料，并且用于限定競(jìng)爭(zhēng)、確定儲(chǔ)存壽命，尤其是用于評(píng)估對(duì)環(huán)境的影響。如氣相色譜分析所確定，優(yōu)選地，用作反應(yīng)物或用作反應(yīng)物組分的1，3_丙二醇的純度按重量計(jì)大于約99%，并且更優(yōu)選大于約99.9%。尤其優(yōu)選純化的1，3-丙二醇，如US7038092、US7098368、US7084311和US20050069997A1中所公開(kāi)的，以及由其制得的P03G，如US20050020805A1中所公開(kāi)的。純化的1，3-丙二醇優(yōu)選地具有下列特性(1)220nm處的紫外線吸收小于約0.200，250nm處小于約0.075，并且在275nm處小于約0.075;和/或(2)組合物具有的1>&*13*"13*"色值小于約0.15(根據(jù)ASTMD6290)，并且在270nm處的吸收小于約0.075;和/或(3)過(guò)氧化物組合物小于約10卯m;和/或(4)采用氣相色譜測(cè)量，總有機(jī)雜質(zhì)(除1，3-丙二醇之外的有機(jī)化合物)的濃度小于約400卯m，更優(yōu)選小于約300卯m，還更優(yōu)選小于約150卯m。用于制備P03G的起始原料將取決于所需的P03G、起始原料的可獲得性、催化劑、設(shè)備等，并且包括"1，3-丙二醇反應(yīng)物"。"1，3-丙二醇反應(yīng)物"是指1，3-丙二醇、1，3-丙二醇低聚物和預(yù)聚物(優(yōu)選地聚合度為2至9)、以及它們的混合物。在某些情況下，可能期望在低分子量低聚物可用時(shí)使用多至10%或更多的低分子量低聚物。因此，起始原料優(yōu)選地包括1，3-丙二醇以及它的二聚體和三聚體。尤其優(yōu)選的起始原料由按1，3-丙二醇反應(yīng)物的重量計(jì)約90重量％或更多的1，3-丙二醇，并且更優(yōu)選99重量％或更多的1，3-丙二醇構(gòu)成。P03G可以經(jīng)由本領(lǐng)域已知的多種方法來(lái)制備，如US6977291和US6720459中所公開(kāi)的方法。優(yōu)選的方法如US7074969、US7157607、US7161045和US7164046中所述。如上所述，除了亞丙基醚單元之外，P03G還可包含少量的其他聚亞烷基醚重復(fù)單元。因此，用于制備聚三亞甲基醚二醇的單體除了1，3-丙二醇反應(yīng)物外，還可以包含多至50重量％(優(yōu)選約20重量％或更少，更優(yōu)選約10重量％或更少，并且還更優(yōu)選約2重量％或更少)的共聚單體多元醇。適用于本方法的共聚單體多元醇包括脂族二醇，例如乙二醇、1，6-己二醇、l，7-庚二醇、l，8-辛二醇、l，9-壬二醇、l，10-癸二醇、l，12-十二烷二醇、3，3，4，4，5，5-六氟-1，5-戊二醇、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟_1，6_己二醇、和3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10-十六氟-1，12-十二烷二醇；脂環(huán)族二醇，例如1，4_環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇和異山梨醇；以及多羥基化合物，例如甘油、三羥甲基丙烷、和季戊四醇。共聚單體二醇的優(yōu)選組選自乙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-(羥甲基)-l，3-丙二醇、C6-Q。二醇(如1，6-己二醇、1，8-辛二醇和l，10-癸二醇)和異山梨醇、以及它們的混合物。非l，3-丙二醇的尤其優(yōu)選的二醇是乙二醇，并且C6-C1Q二醇也是尤其有用的。—種包含共聚單體的優(yōu)選P03G是如US20040030095A1中所述的聚(亞丙基-亞乙基醚)二醇。優(yōu)選的聚(亞丙基_亞乙基醚)二醇通過(guò)酸催化下從50至約99摩爾％(優(yōu)選約60至約98摩爾％，并且更優(yōu)選約70至約98摩爾％)的1，3-丙二醇與多至50至約1摩爾％(優(yōu)選約40至約2摩爾％，并且更優(yōu)選約30至約2摩爾％)的乙二醇進(jìn)行縮聚反應(yīng)來(lái)制備。純化后的P03G優(yōu)選基本上不含酸催化劑端基，但是可包含極低含量的不飽和端基，主要是烯丙基端基，其范圍為約O.003至約0.03meq/g。可以認(rèn)為此類(lèi)P03G包括(基本上由其組成)具有下式(II)和(III)結(jié)構(gòu)的化合物H0_((CH2)30)m-H(II)HO-((CH2)3-0)mCH2CH=CH2(III)其中m在一定范圍內(nèi)，使得Mn(數(shù)均分子量)在約200至約10000范圍內(nèi)，同時(shí)式(III)化合物的含量使得烯丙基端基(優(yōu)選所有不飽和末端或端基)的含量在約0.003至約0.03meq/g范圍內(nèi)。用于本發(fā)明的優(yōu)選P03G的Mn(數(shù)均分子量)為至少約250，更優(yōu)選至少約500，并且還更優(yōu)選至少約1000。所述Mn優(yōu)選小于約10000，更優(yōu)選小于約5000，并且還更優(yōu)選小于約2500。還可使用P03G的共混物。例如，P03G可包括較高分子量的P03G和較低分子量的P03G的共混物，優(yōu)選地其中較高分子量的P03G的數(shù)均分子量為約1000至約5000，而較低分子量的P03G的數(shù)均分子量為約200至約950。共混的P03G的Mn優(yōu)選地仍然在上述范圍內(nèi)。優(yōu)選用于本文的P03G通常為多分散體，所述多分散體具有優(yōu)選約1.0至約2.2，更優(yōu)選約1.2至約2.2，并且還更優(yōu)選約1.5至約2.1的多分散性(即Mw/Mn)。多分散性可通過(guò)使用P03G共混物來(lái)調(diào)節(jié)。用于本發(fā)明的P03G優(yōu)選具有小于約IOOAPHA，且更優(yōu)選小于約50APHA的彩色值，和優(yōu)選大于P03G酯粘度的粘度。4(TC下的優(yōu)選粘度為約100cS或更大。酸和等同物通過(guò)與酸和/或等同物，優(yōu)選一元羧酸和/或等同物反應(yīng)，來(lái)實(shí)施P03G的酯化。所謂"一元羧酸等同物"是指在與聚合的乙二醇和二醇反應(yīng)方面表現(xiàn)基本與一元羧酸一樣的化合物，如相關(guān)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將通常認(rèn)識(shí)到的那樣。出于本發(fā)明的目的，一元羧酸等同物包括例如一元羧酸的酯、形成酯的衍生物，如酰鹵(如酰氯)和酸酐。優(yōu)選地，使用具有式R-C00H的一元羧酸，其中R為含有6至40個(gè)碳原子的取代或未取代的芳族、脂族或脂環(huán)族有機(jī)部分。不同的一元羧酸和/或等同物的混合物也是適合的。如上文所述，一元羧酸(或等同物)可以是芳族、脂族或脂環(huán)族的。就這一點(diǎn)而言，"芳族"的一元羧酸是其中羧基連接到苯環(huán)系中的碳原子上的一元羧酸，例如下文所提及的那些。"脂族"的一元羧酸是其中羧基連接到完全飽和碳原子或是組成烯屬雙鍵的碳原子上的一元羧酸。如果碳原子在環(huán)上，則等同物是"脂環(huán)族"的。—元羧酸(或等同物)可包含任何取代基或它們的組合(例如酰胺、胺、羰基、鹵化物、羥基等官能團(tuán))，只要取代基不干擾酯化反應(yīng)或不利地影響所得酯產(chǎn)物的性質(zhì)?！人岷偷韧锟蓙?lái)自任何來(lái)源，但是優(yōu)選地由天然來(lái)源衍生或生物衍生。下列酸和它們的衍生物是特別優(yōu)選的月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、苯甲酸、辛酸、芥酸、棕櫚油酸、十五烷酸、十七烷酸、十九烷酸、亞油酸、花生四烯酸、油酸、戊酸、己酸、癸酸和2-乙基己酸、以及它們的混合物。尤其優(yōu)選的酸或其衍生物是2-乙基己酸、苯甲酸、硬脂酸、月桂酸和油酸。酯化方法為了制備酯，優(yōu)選在存在惰性氣體的存在下，使P03G與一元羧酸(一種或多種)在約IO(TC至約275t:，優(yōu)選約125t:至約250°C范圍內(nèi)的溫度下接觸。該方法可以在大氣壓或真空下實(shí)施。在接觸期間，形成了水并且其可以在惰性氣體流中或真空下被移除以驅(qū)使反應(yīng)完成。為了有利于P03G與羧酸的反應(yīng)，一般使用酯化催化劑，優(yōu)選為無(wú)機(jī)酸催化劑。無(wú)機(jī)酸催化劑的實(shí)例包括但不限于硫酸、鹽酸、磷酸、氫碘酸、以及非均相催化劑，如沸石、雜多酸、大孔樹(shù)脂(amberlyst)和離子交換樹(shù)脂。優(yōu)選的酯化酸催化劑選自硫酸、磷酸、鹽酸和氫碘酸。尤其優(yōu)選的無(wú)機(jī)酸催化劑是硫酸。所用的催化劑的量可以為反應(yīng)混合物的約0.01至約10重量％，優(yōu)選為反應(yīng)混合物的0.1至約5重量％，并且更優(yōu)選約0.2至約2重量％?？梢允褂敏人峄蛩难苌锱c二醇羥基的任何比率。酸與羥基的優(yōu)選比率為約3:l至約l:2，其中可調(diào)節(jié)該比率以改變產(chǎn)物中單酯與二酯的比率。一般來(lái)講，為得到更多二酯產(chǎn)物，使用稍大于i:i的比率。為得到更多單酯產(chǎn)物，使用o.5:i或更低的酸與羥基的比率。用于酯化的優(yōu)選方法包括使用無(wú)機(jī)酸催化劑將1，3_丙二醇反應(yīng)物縮聚成聚三亞甲基醚二醇，然后在不分離和純化P03G的情況下加入羧酸并進(jìn)行酯化。在該方法中，使用如US6977291和US6720459中所公開(kāi)的酸催化劑來(lái)實(shí)施1，3_丙二醇反應(yīng)物的醚化或縮聚反應(yīng)，以形成聚三亞甲基醚二醇。醚化反應(yīng)還可使用包含酸和堿二者的縮聚催化劑來(lái)實(shí)施，如在JP2004-182974A中所述。繼續(xù)縮聚或醚化反應(yīng)直到達(dá)到所需的分子量，然后將計(jì)算量的一元羧酸加入到反應(yīng)混合物中。繼續(xù)反應(yīng)，同時(shí)移除副產(chǎn)物水。在這一階段，酯化反應(yīng)和醚化反應(yīng)同時(shí)發(fā)生。因此，在該優(yōu)選的酯化方法中，用于二醇縮聚的酸催化劑也用于酯化反應(yīng)。如果需要，可在酯化階段加入額外的酯化催化劑。在該方法中，由羧酸加入的時(shí)點(diǎn)來(lái)控制所得產(chǎn)物的粘度(分子量)。在一個(gè)可供選擇的方法中，可以采用如下方法使純化過(guò)的P03G進(jìn)行酯化反應(yīng)加入酯化催化劑和羧酸，然后加熱并移除水。在該方法中，所得產(chǎn)物的粘度主要為所用P03G分子量的函數(shù)。無(wú)論采用哪種酯化方法，酯化步驟之后都要移除所有副產(chǎn)物，然后移除縮聚和/或酯化反應(yīng)留下的催化劑殘基，以便獲得穩(wěn)定的、尤其是在高溫下穩(wěn)定的酯產(chǎn)物。這可通過(guò)如下水解反應(yīng)來(lái)完成在約8(TC至約10(TC下用水處理酯粗產(chǎn)物，處理的時(shí)間足夠水解來(lái)自催化劑的任何殘余酸酯，而不會(huì)顯著影響羧酸酯。所需的時(shí)間可以在約1至約8小時(shí)內(nèi)變化。如果水解在壓力下進(jìn)行，則可能用更高的溫度及相應(yīng)較短的時(shí)間。此時(shí)，根據(jù)反應(yīng)條件，產(chǎn)物可包含二酯、單酯、或二酯和單酯的組合、以及少量的酸催化劑、未反應(yīng)的羧酸和二醇。通過(guò)諸如水洗、堿中和、過(guò)濾和/或蒸餾的已知常規(guī)技術(shù)來(lái)進(jìn)一步純化水解聚合物以移除水、酸催化劑和未反應(yīng)的羧酸。未反應(yīng)的二醇和酸催化劑可以通過(guò)例如去離子水洗滌來(lái)移除。未反應(yīng)的羧酸還可通過(guò)例如去離子水或堿水溶液洗滌、或通過(guò)真空汽提來(lái)去除。11水解之后通常是一個(gè)或多個(gè)水洗步驟以移除酸催化劑，然后干燥，優(yōu)選在真空下干燥，以獲得酯產(chǎn)物。水洗還用來(lái)移除未反應(yīng)的二醇。所存在的任何未反應(yīng)的一元羧酸還可用水洗去除，然而也可以通過(guò)堿水洗滌或真空汽提來(lái)去除。如果需要，可以通過(guò)在減壓下分餾來(lái)進(jìn)一步將產(chǎn)物分餾以分離低分子量的酯?？墒褂觅|(zhì)子核磁共振和波長(zhǎng)X射線熒光光譜法來(lái)鑒別和定量存在于聚合物中的任何殘余催化劑(如硫)。質(zhì)子核磁共振可以鑒別例如存在于聚合物鏈中的硫酯基團(tuán)，而波長(zhǎng)X射線熒光法可測(cè)定存在于聚合物中的總硫(無(wú)機(jī)和有機(jī)硫)。由上述方法制得的酯基本上不含硫，因此可用于高溫應(yīng)用。優(yōu)選地，純化后的P03G酯基本上不含酸催化劑端基，但是可含有極低含量的不飽和端基，主要是烯丙基端基，范圍為約0.003至約0.03meq/g?？梢哉J(rèn)為此類(lèi)P03G酯包括或基本上由具有下式(IV)和(V)的化合物組成R「C(0)-0-((CH2)30)邁-R2(IV)R「C(0)-0-((CH2)3_0)mCH2CH=CH2(V)其中R2為H或R3C(0)和R3各自獨(dú)立地為含有6至40個(gè)碳原子的取代或未取代的芳族、飽和脂族、不飽和脂族、或脂環(huán)族有機(jī)基團(tuán)；m的范圍使得Mn在約200至約3000的范圍內(nèi)；并且式(III)化合物的含量使得烯丙基端基(優(yōu)選所有不飽和末端或端基)的含量在約0.003至約0.03meq/g的范圍內(nèi)。所述P03G酯優(yōu)選具有比P03G粘度更低的粘度(當(dāng)使用時(shí))。4(TC下P03G酯的優(yōu)選粘度在約20cS至約150cS范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選為約100cS或更低。根據(jù)P03G自身的上述優(yōu)選要求，可確定P03G酯的其他優(yōu)選特性。例如，優(yōu)選的分子量和多分散性是以所述酯的P03G組分的優(yōu)選分子量和多分散性為基礎(chǔ)的。添加劑如本發(fā)明所述的合成潤(rùn)滑油組合物包含基本原料與一種或多種添加劑的混合物，其中使用每種添加劑以用于改善基本原料在其預(yù)期應(yīng)用中的性能和特性的目的，例如用作液壓式流體、齒輪油、制動(dòng)液、壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑、紡織機(jī)械和軋輥潤(rùn)滑劑、金屬加工液、制冷潤(rùn)滑油、二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑和/或曲軸箱潤(rùn)滑劑?！愀鶕?jù)添加劑的類(lèi)型和所需的添加劑功效水平，加入一定量的添加劑，所述量一般可由相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)人員確定。所述添加劑優(yōu)選可混溶于P03G和/或P03G酯中。一般來(lái)講，這意味著所用添加劑當(dāng)可混溶于二醇中時(shí)，將在至少一定程度上是水可混溶的，并且當(dāng)可混溶于酯中時(shí)，將在至少一定程度上是油可混溶的。所述潤(rùn)滑油添加劑優(yōu)選包含至少一種無(wú)灰分散劑、金屬洗滌劑、粘度調(diào)節(jié)劑、抗磨齊U、抗氧化齊U、摩擦調(diào)節(jié)齊U、傾點(diǎn)下降齊U、消泡齊U、腐蝕抑制齊iJ、破乳齊iJ、防銹齊iJ、以及它們的混合物。當(dāng)所述潤(rùn)滑油組合物用作制冷潤(rùn)滑油時(shí)，所述潤(rùn)滑油添加劑優(yōu)選包含至少一種極壓抗磨添加劑、氧化和熱穩(wěn)定性改進(jìn)劑、腐蝕抑制劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、傾點(diǎn)下降劑、絮凝點(diǎn)下降劑、洗滌劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、以及它們的混合物。單獨(dú)使用任何一種或多種所指定的添加劑或者與一種或多種其余的指定添加劑組合使用都將落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。使用超過(guò)一種的任何指定添加劑也在本發(fā)明范疇內(nèi)，例如一種或多種摩擦調(diào)節(jié)劑，可單獨(dú)或與一種或多種其他指定添加劑組合使用，例如與一種或多種腐蝕抑制劑組合使用。可以任何便利的方式將單獨(dú)的添加劑摻入到基本原料中。因此，可以所需的濃度水平，通過(guò)將每種組分分散或溶解于基本原料中，將其直接加入到基本原料中。可在環(huán)境溫度或高溫下發(fā)生該共混。作為另外一種選擇，可將所有或部分添加劑共混到濃縮物或添加劑包中，隨后將所述濃縮物或添加劑包共混到基本原料中，以制得成品潤(rùn)滑劑。當(dāng)將濃縮物與預(yù)定量的潤(rùn)滑劑基本原料共混時(shí)，通常配制包含適當(dāng)量添加劑的所述濃縮物，以在所述制劑中提供所需的濃度。下面是各種添加劑的非限制性例證性實(shí)例。無(wú)灰分散劑包含聚合烴主鏈，所述主鏈具有能夠與待分散顆粒締合的官能團(tuán)。所述分散劑通常包含一般經(jīng)由橋連基與聚合物主鏈連接的胺、醇、酰胺和/或酯極性部分。所述無(wú)灰分散劑可選自，例如，長(zhǎng)鏈烴取代的一元羧酸和二羧酸和/或它們酸酐的鹽、酯、氨基酯、酰胺、酰亞胺和噁唑啉，長(zhǎng)鏈烴的硫代羧酸酯衍生物，具有與其直接連接的多胺的長(zhǎng)鏈脂族烴，以及由長(zhǎng)鏈取代的苯酚與甲醛和聚亞烷基多胺縮合而形成的曼尼?？s合產(chǎn)物。粘度調(diào)節(jié)劑(VM)用于向潤(rùn)滑油賦予高溫和低溫操作性。所用VM可具有此單一功能，或者可以是多功能的。還可用作分散劑的多功能粘度調(diào)節(jié)劑也是已知的。例證性粘度調(diào)節(jié)劑為聚異丁烯，乙烯和丙烯與高級(jí)a-烯烴的共聚物，聚甲基丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸酯共聚物，不飽和二羧酸與乙烯基化合物的共聚物，苯乙烯與丙烯酸酯的共聚體，和苯乙烯/異戊二烯、苯乙烯/丁二烯以及異戊二烯/丁二烯的部分氫化共聚物，以及丁二烯和異戊二烯以及異戊二烯/二乙烯基苯的部分氫化均聚物。含金屬或成灰洗滌劑既可用作洗滌劑以減少或除去沉積物，也可用作酸中和劑或防銹劑，從而降低磨損和腐蝕，并且延長(zhǎng)機(jī)器壽命。洗滌劑一般包含極性頭部和長(zhǎng)疏水性尾部，而所述極性頭部包含酸性有機(jī)化合物的金屬鹽。所述鹽可包含基本上為化學(xué)計(jì)量量的金屬，其中它們一般被描述為正鹽或中性鹽，并且將通常具有總堿值(TBN)，所述總堿值可由ASTMD-2896測(cè)得為0至約80。通過(guò)使過(guò)量的金屬化合物諸如氧化物或氫氧化物與酸性氣體諸如二氧化碳反應(yīng)，可包含大量的金屬堿。所得高堿性洗滌劑包含被中和的洗滌劑，作為金屬堿(例如碳酸鹽)膠束的外層。此類(lèi)高堿性洗滌劑可具有約150或更大，并且通常為約250至約450或更大的TBN。例證性的洗滌劑包括金屬、尤其是堿金屬或堿土金屬(例如鈉、鉀、鋰、鈣和鎂)的中性和高堿性磺酸鹽、酚鹽、硫化酚鹽、硫代膦酸鹽、水楊酸鹽和環(huán)烷酸鹽、以及其他油溶性羧酸鹽。最常用的金屬是鈣和鎂(其均可存在于用于潤(rùn)滑劑的洗滌劑中)，以及鈣和/或鎂與鈉的混合物。尤其便利的金屬洗滌劑是TBN為約20至約450的中性和高堿性磺酸鈣，以及TBN為約50至約450的中性和高堿性酚f丐和硫化酚牽丐。二烴基二硫代磷酸金屬鹽常用作抗磨劑和抗氧化劑。所述金屬可以是堿金屬或堿土金屬，或鋁、鉛、錫、鉬、錳、鎳或銅。鋅鹽最常用于潤(rùn)滑油中，其量按所述潤(rùn)滑油組合物的總重量計(jì)為約0.1至約10重量％，優(yōu)選約0.2至約2重量％。它們可依照已知的技術(shù)制得，首先通常經(jīng)由一種或多種醇或苯酚與P2S5的反應(yīng)生成二烴基二硫代磷酸(DDPA)，然后13用鋅化合物中和所生成的DDPA。例如，通過(guò)與伯醇和仲醇的混合物反應(yīng)，可制得二硫代磷酸。作為另外一種選擇，可制得多種二硫代磷酸，其中一種二硫代磷酸上的烴基特征上全部為仲烴基，而其他二硫代磷酸上的烴基特征上全部為伯烴基。為制得鋅鹽，可使用任何堿性或中性鋅化合物，但是最常用的是氧化物、氫氧化物和碳酸鹽。商業(yè)添加劑一般包含過(guò)量的鋅，這應(yīng)歸于中和反應(yīng)中過(guò)量的堿性鋅化合物。然而在一個(gè)實(shí)施方案中，所述潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選基本上不含鋅。氧化抑制劑或抗氧化劑降低了基本原料在使用中變質(zhì)的趨勢(shì)，這種變質(zhì)可由氧化產(chǎn)物(諸如金屬表面上的淤渣和清漆狀沉淀物)以及粘度增加來(lái)證實(shí)。此類(lèi)氧化抑制劑包括受阻酚、優(yōu)選具有c5-c12烷基側(cè)鏈的烷基苯酚硫酯的堿土金屬鹽、壬基苯酚硫化鈣、無(wú)灰油溶性酚鹽和硫化酚鹽、硫磷化或硫化烴、亞磷酸酯、硫代氨基甲酸金屬鹽、如US4867890中所述的油溶性銅化合物、和含鉬化合物?？砂Σ琳{(diào)節(jié)劑以改善燃料燃燒效率。熟知的油溶性烷氧基化單胺和二胺可改善邊界層潤(rùn)滑性?？墒褂盟霭繁旧?，或使用與硼化合物(諸如氧化硼、鹵化硼、偏硼酸鹽、硼酸或硼酸一烷基酯、硼酸二烷基酯或硼酸三烷基酯)的加合物或反應(yīng)產(chǎn)物形式的胺。其他摩擦調(diào)節(jié)劑是已知的。其中這些是羧酸和酸酐與鏈烷醇反應(yīng)而形成的酯。其他常規(guī)的摩擦調(diào)節(jié)劑一般由與親油性烴鏈共價(jià)鍵合的極性端基(例如羧基或羥基)組成。羧酸和酸酐與鏈烷醇的酯描述于US4702850中。另一種常規(guī)摩擦調(diào)節(jié)劑的實(shí)例是有機(jī)金屬鉬。例證性防銹劑選自非離子聚氧化烯多元醇及其酯、聚氧化烯苯酚和陰離子烷基磺酸。也可使用含銅和鉛的腐蝕抑制劑。通常此類(lèi)化合物是包含5至50個(gè)碳原子的噻二唑多硫化物、它們的衍生物以及它們的聚合物。其他添加劑是噻二唑的硫代和多硫代亞磺酰胺，諸如區(qū)1560830中所描述的那些。苯并三唑衍生物也屬于此類(lèi)添加劑。破乳組分的例證性實(shí)例描述于EP-A-0330522中。它可通過(guò)烯化氧與加合物的反應(yīng)獲得，所述加合物可通過(guò)雙環(huán)氧化物與多元醇的反應(yīng)獲得。傾點(diǎn)下降劑還被稱(chēng)為潤(rùn)滑油改進(jìn)劑，其可降低流體可流動(dòng)或可被傾倒時(shí)的最低溫度。此類(lèi)添加劑是熟知的。改善流體低溫可流動(dòng)性的那些添加劑中，典型的為延胡索酸C8和C18二烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯，等等。根據(jù)本發(fā)明潤(rùn)滑油組合物的傾點(diǎn)，配制不含傾點(diǎn)下降劑的潤(rùn)滑油組合物也是可能的。然而，存在一些應(yīng)用，其中希望進(jìn)一步降低已經(jīng)很低的傾點(diǎn)。泡沫調(diào)節(jié)作用可由許多化合物提供，包括聚硅氧烷型消泡劑，例如硅油或聚二甲基硅氧烷。上述添加劑中的一些可提供多重功效。因此，例如，一種添加劑可用作分散劑-氧化抑制劑。該方法是熟知的，并且不需要進(jìn)一步詳述。下面是指定用于壓縮制冷系統(tǒng)中的添加劑例證性非限制性實(shí)例。例證性極壓抗磨添加劑包括磷酸鹽、磷酸酯(磷酸二甲苯酯)、亞磷酸鹽、硫代磷酸鹽(二有機(jī)基二硫代磷酸鋅)、氯化蠟、硫化脂肪和烯烴、有機(jī)鉛化合物、脂肪酸、鉬絡(luò)合物、鹵素取代的有機(jī)硅化合物、硼酸鹽、有機(jī)酯、鹵素取代的磷化合物、硫化狄爾斯_阿爾德加合物、有機(jī)硫化物、含氯和硫的化合物、有機(jī)酸的金屬鹽。14例證性氧化和熱穩(wěn)定性改進(jìn)劑包括空間位阻酚(BHT)、芳胺、二硫代磷酸鹽、亞磷酸鹽、硫化物和二硫代酸的金屬鹽。例證性腐蝕抑制劑包括有機(jī)酸、有機(jī)胺、有機(jī)磷酸鹽、有機(jī)醇、金屬磺酸鹽和有機(jī)亞磷酸鹽。粘度指數(shù)是粘度隨溫度變化的量度，并且高數(shù)值表示粘度隨溫度的變化很小。根據(jù)本發(fā)明潤(rùn)滑油組合物的高粘度指數(shù)，配制不含粘度指數(shù)改進(jìn)劑的潤(rùn)滑油組合物也是可能的。然而，存在一些應(yīng)用，其中希望進(jìn)一步改善粘度指數(shù)。例證性粘度指數(shù)改進(jìn)劑包括聚異丁烯、聚甲基丙烯酸酯和聚烷基苯乙烯。例證性?xún)A點(diǎn)和/或絮凝點(diǎn)下降劑包括聚甲基丙烯酸酯、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、琥珀酰胺酸_烯烴共聚物、乙烯_a_烯烴共聚物、以及蠟與萘或苯酚的弗瑞德_克來(lái)福特縮合產(chǎn)物。例證性洗滌劑包括磺酸鹽、長(zhǎng)鏈烷基取代的芳族磺酸、膦酸鹽、硫代膦酸鹽、酚鹽、烷基酚金屬鹽、烷基硫化物、烷基酚_醛縮合產(chǎn)物、取代水楊酸金屬鹽、由不飽和酸酐和胺的反應(yīng)產(chǎn)物而得的N-取代的低聚物或聚合物、以及摻有聚酯連接基的共聚物諸如乙酸乙烯酯-馬來(lái)酸酐共聚物。例證性消泡劑是硅氧烷聚合物。例證性粘度調(diào)節(jié)劑包括聚異丁烯、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、環(huán)烷油、烷基苯油、石蠟油、聚酯、聚氯乙烯和多磷酸鹽。在本發(fā)明中，所述潤(rùn)滑油添加劑應(yīng)至少部分地(大于約50重量％)可混溶于基本原料中。一般來(lái)講，這意味著所用添加劑應(yīng)至少一定程度上，并且優(yōu)選很大程度上可溶解于酯和植物油中。因此，所述潤(rùn)滑油組合物應(yīng)為大體上均勻的組分混合物，基本上無(wú)沉降或相分離。所述潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選包含按所述潤(rùn)滑油組合物總重量計(jì)含量小于50重量％的添加劑。在各個(gè)實(shí)施方案中，所述潤(rùn)滑油可包含按所述潤(rùn)滑油組合物總重量計(jì)含量為約25重量％或更低，或約10重量％或更低，或約5重量％或更低的添加劑。實(shí)施例所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)等均按重量計(jì)，除非另外指明。通過(guò)采用NMR光譜法分析端基或通過(guò)羥基滴定，可確定聚醚二醇和聚醚二醇酯的數(shù)均分子量(Mn)。ASTM方法D445-83和ASTM方法D792-91分別用于確定聚合物的運(yùn)動(dòng)粘度和密度。用于共混物中的各種基本原料流體的特性示于下表中。聚三亞甲基二醇聚合物的粘度指數(shù)顯著高于植物油基本原料。15<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>下表示出了根據(jù)實(shí)施例1至5制得的共混組合物的特性，說(shuō)明了本發(fā)明各種基本<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求潤(rùn)滑油組合物，所述潤(rùn)滑油組合物包含基本原料，所述基本原料包含在環(huán)境溫度下為流體的聚三亞甲基醚二醇的酸酯和基于植物油的潤(rùn)滑劑。2.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物，所述組合物還包含一種或多種潤(rùn)滑油添加劑，其中所述基本流體原料在所述潤(rùn)滑油組合物中的量按所述潤(rùn)滑油組合物的總重量計(jì)為約50重量％或更大。3.權(quán)利要求2的潤(rùn)滑油組合物，其中所述基本流體原料在所述潤(rùn)滑油組合物中的量按所述潤(rùn)滑油組合物的總重量計(jì)為約75重量％或更大。4.權(quán)利要求3的潤(rùn)滑油組合物，其中所述基本流體原料在所述潤(rùn)滑油組合物中的量按所述潤(rùn)滑油組合物的總重量計(jì)為約95重量％或更大。5.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑油組合物，其中所述基本流體原料還包含在環(huán)境溫度下為流體的聚三亞甲基醚二醇。6.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑油組合物，其中所述基本流體原料基本上由所述聚三亞甲基醚二醇的酸酯和所述基于植物油的潤(rùn)滑劑組成。7.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑油組合物，其中所述基本流體原料基本上由所述聚三亞甲基醚二醇的酸酯、所述聚三亞甲基醚二醇和所述基于植物油的潤(rùn)滑劑組成。8.權(quán)利要求5的潤(rùn)滑油組合物，其中在所述基本流體原料中，聚三亞甲基醚二醇與聚三亞甲基醚二醇的酸酯的重量比率為1:l或更大。9.權(quán)利要求5的潤(rùn)滑油組合物，其中在所述基本流體原料中，聚三亞甲基醚二醇的酸酯與聚三亞甲基醚二醇的重量比率為1:l或更大。10.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑油組合物，其中所述聚三亞甲基醚二醇的酸酯包含按所述酸酯的重量計(jì)約50至100重量％的二酯和0至約50重量％的單酯。11.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑油組合物，其中所述聚三亞甲基醚二醇的酸酯是一元羧酸和/或等同物的酸酯。12.權(quán)利要求11的潤(rùn)滑油組合物，其中所述一元羧酸具有式R-C00H，其中R為包含6至40個(gè)碳原子的取代或未取代的芳族、脂族或脂環(huán)族有機(jī)部分。13.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑油組合物，其中所述聚三亞甲基二醇的酸酯包括一種或多種式(I)的化合物:OII"、R「C~0~Q~0~R2(I)其中Q代表奪去羥基之后的聚三亞甲基醚二醇的殘基；R2為H或R3C0，并且&和R3各自獨(dú)立地為含有6至40個(gè)碳原子的取代或未取代芳族、飽和脂族、不飽和脂族或脂環(huán)族有機(jī)基團(tuán)。14.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑油組合物，其中所述酸酯具有基于聚三亞甲基醚二醇的數(shù)均分子量，所述聚三亞甲基醚二醇具有至少約250至小于約10000的數(shù)均分子量。15.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物，其中所述酸酯由生物制得的1，3-丙二醇制備。16.權(quán)利要求5的潤(rùn)滑油，其中所述聚三亞甲基醚二醇具有至少約250至小于約10000的數(shù)均分子量。17.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油，其中在所述聚三亞甲基醚二醇中99%至100%的重復(fù)單元為三亞甲基醚單元。18.權(quán)利要求1中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油，其中所述聚三亞甲基醚二醇包含三亞甲基醚單元和較少量的其它聚氧化亞烷基醚重復(fù)單元。19.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物，其中所述聚三亞甲基醚二醇由生物生成的1，3-丙二醇來(lái)制備。20.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物，所述組合物還包含潤(rùn)滑油添加劑，所述添加劑包含至少一種選自下列的添加劑無(wú)灰分散劑、金屬洗滌劑、粘度調(diào)節(jié)劑、抗磨劑、抗氧化劑、摩擦調(diào)節(jié)劑、傾點(diǎn)下降劑、消泡劑、腐蝕抑制劑、破乳劑和防銹劑。21.權(quán)利要求20的潤(rùn)滑油組合物，其中所述潤(rùn)滑油添加劑至少50%可混溶于所述基本流體原料中。22.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑油組合物，其中所述潤(rùn)滑油組合物為大體上均勻的所述組分的混合物，基本上無(wú)沉降或相分離。23.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物，其中所述基本流體原料包含大于50重量％的所述基于植物油的潤(rùn)滑劑。全文摘要本發(fā)明涉及潤(rùn)滑油組合物，所述潤(rùn)滑油組合物包含(i)聚三亞甲基醚二醇的酸酯(單酯和/或二酯)和(ii)植物油潤(rùn)滑劑。文檔編號(hào)C10N30/02GK101784643SQ200880104211公開(kāi)日2010年7月21日申請(qǐng)日期2008年8月21日優(yōu)先權(quán)日2007年8月24日發(fā)明者H·B·森卡拉申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司