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處理表面的方法

文檔序號:5135344閱讀:388來源:國知局

專利名稱::處理表面的方法處理表面的方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種處理表面的方法,其包括用以下物質(zhì)處理所述表面(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,且不使用丙烯酸酯粘合劑或聚氨酯粘合劑,隨后將其干燥。本發(fā)明還涉及經(jīng)處理的表面。本發(fā)明還涉及優(yōu)選含水配制劑和生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑的方法。數(shù)年來人們一直十分關(guān)注處理表面從而使其防污或至少難以受污染。眾多方法涉及提供具有紋理(texturing)的表面,例如具有5-100高的凸起和5-200nm的間隔分離的表面。已對表面賦予模擬蓮屬植物的紋理,例如參見WO96/04123和US3,354,022。然而,這種方法并不總是明智的且不適于處理織物表面。EP1283296公開了涂覆織物片狀結(jié)構(gòu),涂層通過如下所述制成將織物用50-80重量%的至少一種例如選自土豆淀粉和諸如硅膠、石英粉或高嶺土的氧化材料中的細碎材料(直徑在0.5-100fim范圍內(nèi)(至少80重量%細碎材料))和20-50重量%包含粘合劑、氟化聚合物和若適合的話助劑的基質(zhì)涂覆。WO04/74568z^開了一種通過用至少一種包含至少一種有才幾聚合物和至少一種顆粒形式的有機或無機固體的含水液體處理來整理織物材料的方法,其中有機或無機固體以至少5.5g/l的比例存在于液體中。硅膠、特別是熱解法硅膠優(yōu)選為顆粒形式的固體。然而,如EP1283296中所推薦的土豆淀粉在含水液體中具有隨溫度變化的特定溶解度,因此在涂覆操作中無法最佳控制土豆淀粉顆粒的直徑。尤其是在例如硅膠的無機固體的情況下,觀察到某種附聚傾向,這對施用不利且使紋理參數(shù)的設(shè)定更困難。另外觀察到在許多情況中通過前述方法涂覆的織物有時具有不充足的耐洗性。例如,若洗滌有汗?jié)n的織物,則將觀察到笫一次洗涂后的防污效果降低,且在若干次洗滌周期后防污效果實際上已消失。WO2007/0314917>開了一種處理表面的方法,包括用至少一種疏水劑、至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物、至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙酰基的成膜加成共聚物和任選地用一種或多種乳化劑處理表面,并隨后將其干燥。本發(fā)明的目的是提供一種避免了上述缺點的處理表面的方法,特別是關(guān)于處理織物表面的方法。本發(fā)明的目的還在于提供避免了上述缺點且呈現(xiàn)良好防污性的經(jīng)處理的表面。我們已發(fā)現(xiàn)該目的通過開始所定義的方法實現(xiàn)。本發(fā)明方法針對的是表面。對本發(fā)明而言的表面可由任何所需要的材料構(gòu)成且屬于任何所需要的物品。優(yōu)選由諸如紙、板、皮革、人造皮革、Alcantara的纖維材料構(gòu)成的表面,且更具體的表面是織物的表面。對本發(fā)明而言,織物為織物纖維、織物中間物和終產(chǎn)品和由其制造的成品以及用于服裝工業(yè)的織物,其也包括例如地毯和其它家居織物以及用于工業(yè)目的的織物結(jié)構(gòu)。這些結(jié)構(gòu)包括未定型結(jié)構(gòu),如短纖維;線性結(jié)構(gòu),如麻線、長絲、紗線、長麻、細繩、飾帶、滾帶、繩索;以及三維結(jié)構(gòu),如毛氈、織造物、非織造物和襯墊。對本發(fā)明而言,織物可為天然來源,實例為棉花、羊毛或亞麻;或合成來源,實例為聚酰胺、聚酯、改性的聚酯、聚酯混紡織物、聚酰胺混紡織物、聚丙烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯微纖維和玻璃纖維織物。特別優(yōu)選由棉花構(gòu)成的織物。對本發(fā)明而言,織物的片狀結(jié)構(gòu)可具有一個通過本發(fā)明方法處理的表面(側(cè)面、正面),另一個表面未通過本發(fā)明方法處理,或兩個表面(側(cè)面、正面)均可通過本發(fā)明方法處理。例如,在諸如工作服的一些服裝中,例如可能合理的是通過本發(fā)明方法處理外表面,而內(nèi)(面向身體)表面未通過本發(fā)明方法處理;另一方面,可能合理的是一些工業(yè)織物如遮篷的兩面(正面和反面)均通過本發(fā)明方法處理。根據(jù)本發(fā)明用以下物質(zhì)進行處理(a)至少一種逸t水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,且不使用丙烯酸酯粘合劑或聚氨酯粘合劑。本發(fā)明的一個實施方案包括從以下物質(zhì)選擇疏水劑(al)含卣(halous)有機(共)聚合物,(a2)石蠟,和(a3)每分子具有至少一個d(rC6。烷基的化合物,和(a3)聚硅氧烷。有用的含卣有機(共)聚合物(al)包括例如氯化的(共)聚合物和尤其是氟化的(共)聚合物,所述(共)聚合物優(yōu)選通過一種或多種單或多卣化、優(yōu)選氯化、更優(yōu)選氟化的(共聚)單體的自由基(共)聚合制備。非常特別優(yōu)選的卣化(共聚)單體是含氟烯烴例如偏二氟乙烯、三氟一氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯,如例如US2,592,069和US2,732,370中描述的氟化或全氟化CVCu羧酸的乙烯基酯,如US2,642,416、US3,239,557和US3,462,296中描述的氟化或全氟化醇例如氟化或全氟化CVC"烷基醇的(曱基)丙烯酸酯,例如HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HO-CH2-CH2n-C3F7、HO-CH2CH2iso-C3F7、HO-CH2-CH2-nC4F9、HOCH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2-CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-On-C6F13、HO-CH2CH2-On-C8F17、HOCH2CH2-n-C10F21、HO-CH2-CH2n-C12F25的(甲基)丙烯酸酯。例如(曱基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸CVC20烷基酯或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與式I的酯的共聚物其中7R是氫、CH3、C2H5,R2是CH3、C2H5,x是4-12的整數(shù),優(yōu)選是6-8的整數(shù),y是l-ll的整數(shù),優(yōu)選是l-6的整數(shù),或者(曱基)丙烯酸縮水甘油酯與氟化羧酸乙烯基酯的共聚物也可用作含鹵有機(共)聚合物(al)。有用的含卣有機(共)聚合物(al)還包括氟化、尤其是全氟化<:3-(:12烷基醇的(曱基)丙烯酸酯與未鹵化CrC20醇的(曱基)丙烯酸酯的共聚物,所述氟化、尤其是全氟化Crd2烷基醇例如為HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HOCH2-CH2n-C3F7、HO-CH2-CH2-iso-C3F7、HO-CH2-CH2-n-C4F9、HOCH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2-CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-On-C6F13、HO-CH2-CH2-On-C8F17、HO-CH2.CH2n-C10F21、HO-CH2-CH2-n-C12F25,所述未卣化。畫(:20醇的(甲基)丙烯酸酯例如為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸正癸酯,(曱基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯。有關(guān)可用作含卣有機(共)聚合物(al)的氟化聚合物和共聚物的綜迷參見例如M.Lewin等,ChemicalProcessingofFibersandFabrics("纖維和織物的化學(xué)加工"),PartB,第2巻,MarcelDekker,NewYork(1984),第172頁和隨后內(nèi)容以及178-182頁。其它用作含卣有機(共)聚合物(al)的氟化(共)聚合物例如描述于DE199120810中。本發(fā)明的方法可以使用一種含鹵(共)聚合物(al)或多種不同的含鹵(共)聚合物(al)進行。含卣(共)聚合物(al)優(yōu)選以未交聯(lián)形式用于進行本發(fā)明的方法,但它可以在干燥期間交聯(lián)。含卣有機(共)聚合物(al)可以優(yōu)選是分散形式,更優(yōu)選具有50-100nm、更優(yōu)選60-70rnn的數(shù)均粒子直徑。8其它適合的疏水劑(a)是石蠟(a2)。石蠟(a2)在室溫下可以是例如液體或固體,并且具有天然的或優(yōu)選合成的來源。優(yōu)選的石蠟(a2)是合成石蠟,例如費-托合成蠟,例如使用齊格勒-納塔催化劑或茂金屬催化劑制備的高密度聚乙烯蠟,以及根據(jù)DIN53402測定的酸值為1至150mgKOH/g石蠟的經(jīng)部分氧化的高密度聚乙烯蠟,對于高密度聚乙烯蠟,不僅包括乙烯均聚物蠟還包括聚乙烯與總計至多20重量%的共聚單體如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、1-癸烯或1-十二烯的共聚物,尤其是所謂的鏈烷烴石蠟和異鏈烷烴石蠟,例如粗石蠟(粗鏈烷烴石蠟),疏松蠟萃余物,去油粗石蠟(去油粗鏈烷烴石蠟),半精制或完全精制的石蠟(半精制或完全精制的鏈烷烴石蠟)和漂白的石蠟(漂白的鏈烷烴石蠟)。在這里鏈烷烴石蠟特別是指在40-80。C、優(yōu)選在50-75。C熔融的室溫下為固體的石蠟,即支化或未支化、環(huán)狀或優(yōu)選非環(huán)狀的飽和烴,是單獨飽和烴或優(yōu)選多種飽和烴混合物的形式。在本發(fā)明范圍內(nèi),鏈烷烴石蠟優(yōu)選由具有18-45個碳原子的飽和烴組成。在本發(fā)明范圍內(nèi),異鏈烷烴石蠟優(yōu)選由每分子具有20-60個碳原子的飽和烴組成。有用的疏水劑(a)還包括每分子具有至少一個C『C6o烷基、優(yōu)選具有C,2-C4o烷基的線性或雜環(huán)、優(yōu)選雜芳族化合物(a3),以下也縮寫成化合物(a3),do-C6。烷基是不同或優(yōu)選相同的,并且是支化或優(yōu)選是未支化的。優(yōu)選當加熱至120-200°C范圍內(nèi)的溫度時能分離出至少一種脂肪胺或至少一種脂肪醇(即具有do-C6Q烷基的胺或醇)的化合物(a3)。非常特別優(yōu)選通式II的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>R3選自支化或優(yōu)選未支化的do-C6。烷基,例如n-C1()H21、n-C12H25、其中n-C14H29、n-Ci6H33、n-C18H37、n-C20H41、n-C30H61、n-C40H81、n-C50H10i、n-C60H121,和R9-OCH2,其中R9選自支化或優(yōu)選未支化的CnrC6o烷基,例如n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-Ci6H33、n-Ci8H37、n-C20H41、n-C30H61、n-C40H81、n-C50H101、n-C60H121。碳數(shù)和相應(yīng)的氫數(shù)是指平均數(shù)。R4至R8是不同或優(yōu)選相同的,并選自氫,R3,CH2-OH,CH2-0-d-do烷基,尤其是CH2-OCH3、CH2-OC2H5、CH2-0-n-C4H9、CH2-OCH2CH2OH,CH2-OCH2CH20-C廣do烷基,尤其是CH2OCH2CH2OCH3、CH2-OCH2CH2OC2H5、CH2-OCH2CH2On-C4H9、CH2-(OCH2CH2)2OH,CHHOCH2CH2)20-C廣Ck)烷基,尤其是CH2-(OCH2CH2)2OCH3、CH2(OCH2CH2)2OC2H5和CH2-(OCH2CH2)2On-C4H9。化合物(a3)的其它特別優(yōu)選實例為通式III的化合物〇R6\.FTIII其中每個變量如上定義。疏水劑的其它例子是聚硅氧烷(a4)。聚硅氧烷(a4)的例子是通式IV的化合物H3CH,R10—0~[~Si—0-、,CH。x其中,R"選自Si(CH3)3和氫,W選自d-C4烷基,特別是甲基,和氫,環(huán)氧基,尤其是ooNH2,氨基亞烷基,優(yōu)選o氨基亞烷基,尤其是(CH2)w-NH2,其中w是1-20,優(yōu)選2-10,并且一個或多個優(yōu)選非相鄰的CH2基團可以被氧或NIRN—RNH代替。X的例子是CH2-NH2、CH2CH2-NH2、(CH2)3NH2、(CH2)4-NH2、(CH2)6-NH2、(CH2)3NH-(CH2)2NH2、(CH2)2NH(CH2)3NH2。[Si(CH3)2-OI和SiX(CH3)-0單元可以例如按嵌段或無規(guī)方式排列。x和y各自是整數(shù)。x和y的總和可以是30-2000,優(yōu)選50-1500。優(yōu)選,x大于y。更優(yōu)選,x是l-10,特別是當X不是CKb時,并且相應(yīng)地選擇m。在本發(fā)明的一個實施方案中,在23。C檢測的聚硅氧烷(a4)的動態(tài)粘度是在100-50000mPas的范圍內(nèi),特別當X=CHJR10=Si(CH3)3時。本發(fā)明的一個實施方案使用包含至少一種石蠟(a2)與至少一種化合物(a3)的組合的疏水劑(a)。有用的顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)是含卣的共聚物和優(yōu)選不含卣的共聚物,它們可通過使至少一種單烯屬不飽和共聚單體與至少一種至少二烯屬不飽和共聚單體(交聯(lián)劑)的自由基共聚獲得,并且其是顆粒形式。用于制備顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的單烯屬不飽和共聚單體的實例是單乙烯基芳族化合物,例如a-甲基苯乙烯,尤其是苯乙烯;和烯屬不飽和羧酸例如丙烯酸或曱基丙烯酸的d-d。烷基S旨,更具體地是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基己基酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸甲酯。還可以使用丙烯腈。有用的交聯(lián)劑包括例如二或三乙烯基芳族化合物,例如鄰二乙烯基苯、間二乙烯基苯和對二乙烯基苯;以及由烯屬不飽和醇酯化的烯屬不飽和羧酸,其實例是(曱基)丙烯酸烯丙基酯;以及二或三元醇的(甲基)丙烯酸酯,其實例是乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、l,l,l-三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、l,l,l-三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)可以通過使用例如至多20mol%、優(yōu)選l-10mol%、更優(yōu)選至少3mol。/。交聯(lián)劑與至少80mol。/o、優(yōu)選至少90mol%、更優(yōu)選至多97mol%的一種或多種上述單烯屬不飽和共聚單體制備。顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)可以在實際合成后通過適合的顆粒成形方法粉碎共聚物獲得,例如通過研磨。也可以這樣進行合成以顆粒形式產(chǎn)生單烯屬不飽和共聚單體或單不飽和共聚單體與交聯(lián)劑的共聚物,例如通過以乳液聚合或細乳液聚合或懸浮聚合的形式進行合成。本發(fā)明范圍內(nèi)的顆粒形式意欲指交聯(lián)共聚物(b)以不溶于水或含水介質(zhì)的顆粒形式存在。所述的顆??删哂胁灰?guī)則形狀或可優(yōu)選具有規(guī)則形狀,例如橢圓形或球形,這意味著包含這樣的顆粒,其中至少75重量%、優(yōu)選至少90重量%以3求形存在,而其它顆粒以粒狀存在。本發(fā)明的一個實施方案包括,顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)既不以聚集體形式存在,又不以附聚體形式存在。本發(fā)明的一個實施方案包括,顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)具有10-450nm、優(yōu)選20-250nm、更優(yōu)選50-100nm范圍內(nèi)的重均直徑。粒徑可以采用常用的方法例如電子透射顯微鏡測量。本發(fā)明的一個實施方案包括,顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)具有均勻的粒度分布,即至少80重量%的顆粒具有平均直徑的±20%范圍內(nèi)的直徑。本發(fā)明的另一個實施方案包括,顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)具有雙峰或更多峰的粒度分布。本發(fā)明的一個實施方案包括,顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)具有一定的熱尺寸穩(wěn)定性,因為顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)在30-200°C、優(yōu)選120-180°C、更優(yōu)選150-170。C儲存,在1秒至30分鐘、優(yōu)選至多3分鐘的時期內(nèi)其尺寸沒有任何可測量程度的改變。顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)優(yōu)選作為單一結(jié)構(gòu)的顆粒存在;也就是說,在表面上的化學(xué)組成基本上與相應(yīng)顆粒的內(nèi)部相同。所述顆粒因此不是核-殼型顆粒。處理還用至少一種乳化劑(c)進行。乳化劑(c)可以是陰離子性、非離子性或優(yōu)選陽離子性的。適合的陰離子乳化劑(c)是例如烷基硫酸酯(烷基CVd2)的堿金屬鹽和銨鹽,乙氧基化烷醇(乙氧基化程度在4-30范圍內(nèi),烷基d2-ds)和乙氧基化烷基酚(乙氧基化程度在3-50范圍內(nèi),烷基Crd2)的硫酸單酯的堿金屬鹽和銨鹽,烷基磺酸(烷基d2-ds)和烷基芳基磺酸(烷基C9-C18)的堿金屬鹽和銨鹽。適合的非離子乳化劑(c)是例如乙氧基化單、二和三烷基酚(乙氧基化程度在3-50范圍內(nèi),烷基Q-C,2)以及乙氧基化脂肪醇(乙氧基化程度在3-80范圍內(nèi);烷基C8-C36)。實例為BASFAktiengesellschaft的Lutensol⑧牌或UnionCarbide的Triton⑧牌產(chǎn)品。有用的陽離子乳化劑(c)包括陽離子性的表面活性化合物。適合的陽離子表面活性化合物通常為含C6-C!8烷基、CVds芳烷基或雜環(huán)基的伯銨鹽、仲銨鹽、叔銨鹽或季銨鹽、烷醇銨鹽、吡淀^t鹽、咪唑啉錯鹽、,港唑啉錯鹽、嗎啉錯鹽、噻唑啉錯鹽以及氧化胺的鹽,喹啉錯鹽、異喹啉錄鹽、罩錯鹽、锍鹽和鑄鹽??商峒暗膶嵗秊橐宜崾榛@或相應(yīng)的鹽酸鹽,各種鏈烷酸2-(N,N,N-三甲基銨)乙基酯的氯化物或乙酸鹽,N-十六烷基氯化吡啶錯、N-十二烷基硫酸吡咬錯、N-十六烷基-N,N,N-三甲基溴化銨、N-十二烷基-N,N,N-三曱基溴化銨、N,N-二硬脂基-N,N-二甲基氯化銨以及Gemini表面活性劑N,N-(十二烷基二甲基)乙二胺二溴化物。許多其它的實例可參見H.Stache,Tensid-Taschenbuch,Carl-Hanser-Verlag,Munich,Vienna,1981和參見McCutcheon's,Emulsifiers&Detergents,MCPublishingCompany,GlenRock,1989。非常適合的是通式V的那些R11選自CVC40烷基,例如正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正癸基、異癸基、正十一烷基、正十二烷基、異十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、異十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、n-C3。H61、n-C4QH81,具有1-5個C-C雙鍵的CVC4o鏈烯基,其中C-C雙鍵是例如分離的或共軛的。具體的實例為烯丙基、-(CH2)2-CH=CH2、全順式(CH2)8-(CH=CH-CH2)3CH3、全順式(CH2)8-(CH=CH-CH2)2(CH2)4CH3、"^(CH2)8-CH=CH-(CH2)7CH3,Ru是相同或不同的,并選自氫和甲基,優(yōu)選為氫,m和n是相同或不同的,并選自0-20的整數(shù),優(yōu)選為2-12的整數(shù)。本發(fā)明方法是在不使用丙烯酸酯粘合劑或聚氨酯粘合劑的情況下進行的;也就是說,丙烯酸酯粘合劑或聚氨酯粘合劑都不用于進行本發(fā)明方法。在本文中,丙烯酸酯粘合劑是(甲基)丙烯酸與一種或多種選自以下的共聚單體形成的(甲基)丙烯酸共聚物單乙烯基芳族化合物,例如a-曱基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯和苯乙烯;單烯屬不飽和羧酸的無卣Crdo烷基酯,單烯屬不飽和羧酰胺,以及具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙酰基的共聚單體,以及通式VI的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中乂2和乂3是相同或不同的,并選自氧、NH和N-R15,A是間隔基,例如支化或未支化的CVC20亞烷基或亞笨基。CVC20亞烷基的實例是畫(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、(CH2)3-、-CH2-CH(C2HS)-、-(CH2)4-、(CH2)5-、(CH2)6-、(CH2)7-、-(CH2)s-、-(CH2)9-、-(CH如-;優(yōu)選CVCr亞烷基;尤其是-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、(CH2)4XH2-CH(C2HS)-。R13、R"和R"是相同或不同的,并選自d-do烷基,例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基,更優(yōu)選未支化的d-C4烷基如曱基、乙基、正丙基和正丁基。具有NH-CH2OH基團的共聚單體是例如N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺。聚氨酯粘合劑是成膜聚氨酯,優(yōu)選陰離子性成膜聚氨酯,例如引入至少一種具有至少一個磺酸基或至少一個羧酸基的化合物的陰離子性成膜聚氨酯,所述化合物是例如二羥曱基丙酸。本發(fā)明的一個實施方案包括另外用至少一種交聯(lián)劑(d)處理,其也可以稱為硬化劑(d)。交聯(lián)劑(d)的實例為(dl)脲、醛(尤其是曱醛)和任選的一種或多種二醛(例如乙二醛)和任選一種或多種醇的縮合產(chǎn)物,(d2)異氰脲酸酯,其可以處于親水化狀態(tài)。例如,優(yōu)選式VII化合物以及被優(yōu)選直鏈C廣C4鏈烷醇醚化、尤其是雙重、三重或四重曱醇或乙醇醚4匕的式VIK匕合物。異氰脲酸酯(d2)的例子是脂族二異氰酸酯的異氰脲酸酯,尤其是親水化異氰脲酸酯以及混合的親水化二異氰酸S旨/異氰脲酸酯,例如C廣C4烷基聚乙二醇與六亞曱基二異氰酸酯(HDI)的異氰脲酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。這類適合的交聯(lián)劑的實例例如由EP-A0486881已知。其它類型的能用做交聯(lián)劑(d)的化合物是(d3)蜜胺衍生物,其可以任選地處于烷氧基化、烷氧基烷基化或半縮醛胺化狀態(tài),(d4)每分子具有2-5個縮水甘油基的多縮水甘油醚,(d5)碳二酰亞胺,(d6)脲或脲衍生物,其可以任選地已經(jīng)被轉(zhuǎn)化成縮醛胺或半縮酪胺。蜜胺^f汙生物(d3)的例子是任選烷氧基化或烷氧基烷基化的化合物或半縮醛胺化的蜜胺。每分子具有2-5個、優(yōu)選2-4個縮水甘油基的多縮水甘油醚U4)的例子是季戊四醇三縮水甘油醚和甘油1,3-二縮水甘油醚以及它們的混合物。碳二酰亞胺(d5)的例子是二環(huán)己基碳二酰亞胺以及在專利申請EP-A1002001、DE畫A19954500和DE-A10000656中描述的體系。碳二酰亞胺(d5)優(yōu)選是聚合的碳二酰亞胺。對于本發(fā)明而言,聚合的碳二酰亞胺是每分子帶有2-50個、優(yōu)選最多20個-N-C-N-基團的化合物。聚合的碳二酰亞胺本身是公知的,可以通過公知的方法獲得,例如通過二異氰酸酯在催化劑的存在下進行縮合或縮聚,催化劑例如是三烷基氧化膦、無環(huán)或優(yōu)選環(huán)狀的環(huán)磷烯氧化物、三芳基氧化膦,堿金屬醇鹽例如乙醇鈉,堿金屬碳酸鹽例如碳酸鈉或碳酸鉀,或叔胺例如三乙胺。特別合適的催化劑是氧化磷烷和環(huán)磷烯氧化物,例子是l-苯基-2-甲基2-環(huán)磷烯氧化物、l-苯基-2-甲基3-環(huán)磷烯氧化物、1-甲基2-環(huán)磷烯氧化物和1-甲基3-環(huán)磷烯氧化物,參見例如US2,853,473。碳二酰亞胺是在縮合或縮聚形成聚合碳二酰亞胺的過程中被消除的。優(yōu)選的聚合碳二酰亞胺的例子是通過至少一種芳族二異氰酸酯或至少一種脂族或脂環(huán)族碳二酰亞胺的縮合或縮聚獲得的,芳族二異氰酸酯例如是2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4,-二苯基曱烷二異氰酸酯或1,7-萘二異氰酸酯,脂族或脂環(huán)族碳二酰亞胺是例如異佛爾酮二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷l,4-二異氰酸酯、2,4-六氫甲苯二異氰酸酯、2,6-六氫甲苯二異氰酸酯和4,4,-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。優(yōu)選的聚合碳二酰亞胺是通過至少一種芳族二異氰酸酯與至少一種脂族或脂環(huán)族碳二酰亞胺的縮合或縮聚獲得的共聚碳二酰亞胺,芳族二異氰酸酯例如是2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4,-二苯基甲烷二異氰酸酯或1,7-萘二異氰酸酯,脂族或脂環(huán)族碳二酰亞胺是例如異佛爾酮二異氰酸酯、三亞曱基二異氰酸酯、四亞曱基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷l,4-二異氰酸酯、2,4-六氫曱苯二異氰酸酯、2,6-六氫甲苯二異氰酸酯和4,4,-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯。非常特別優(yōu)選的是,碳二酰亞胺(d5)含有通過每分子具有2-20個、優(yōu)選最多15個和更優(yōu)選最多l(xiāng)O個-N-C-N-基團的m-TMXDI或p-TMXDI或者m-TMXDI和p-TMXDI的混合物的縮聚而獲得的聚合碳二酰亞胺OCN-NCOp-TMXDIm-TMXDI可以任選被轉(zhuǎn)化成縮醛胺或半縮醛胺的脲或脲衍生物(d6)的例子是未改性或凈皮多重、尤其單、雙、三或四羥烷基化(尤其羥甲基化)以及烷氧基羥烷基化(尤其甲氧基羥曱基化)的脲化合物,以及它們的二聚體、三聚體和四聚體,或低聚或聚合的、線性、支化或環(huán)狀的預(yù)縮合物。也可以是烷氧基化的脲化合物,例如脲與多官能烷基醛、尤其乙二醛和它們的烷氧基化、尤其甲氧基化化合物形成的二聚、三聚/四聚的或低聚或聚合的、線性或支化或環(huán)狀的加成/縮合產(chǎn)物。本發(fā)明的方法可以通過用以下物質(zhì)在一步或多步中處理待處理的表面來進行(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,和(d)任選地,至少一種交聯(lián)劑,且不使用丙烯酸酯粘合劑或聚氨酯粘合劑。本發(fā)明的方法可以例如通過用至少一種優(yōu)選含水配制劑處理待處理的表面進行,所述優(yōu)選含水配制劑包含(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,和(d)任選地,至少一種交聯(lián)劑,且不使用丙烯酸酯粘合劑或聚氨酯粘合劑。也可以使用相同或不同的優(yōu)選含水配制劑進行多個處理步驟。含水配制劑可以是任何所需的水懸浮液,優(yōu)選是含水液體。含水配制劑,尤其是含水液體的固體含量可以在10-70重量%、優(yōu)選30-50重量%范圍內(nèi)。本發(fā)明的一個實施方案包括通過處理待處理的表面實施本發(fā)明方法,其中最初用包含至少一種疏水劑(a)和至少一種乳化劑(c)和另外一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的優(yōu)選含水配制劑處理表面,隨后用包含至少一種交聯(lián)劑(d)但不含顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的新液體處理表面。本發(fā)明的另一個實施方案包括通過處理待處理的表面實施本發(fā)明方法,其中最初用包含至少一種疏水劑(a)和至少一種乳化劑(c)和另外至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的優(yōu)選含水配制劑處理表面,隨后用包含不同的疏水劑(a)和任選至少一種交聯(lián)劑(d)但不含顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的新的優(yōu)選含水配制劑處理表面。本發(fā)明的另一個實施方案包括通過處理待處理的表面實施本發(fā)明方法,其中最初用包含至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的優(yōu)選含水配制劑處理表面,隨后用包含疏水劑(a)、至少一種乳化劑(c)和任選至少一種交聯(lián)劑(d)的新的優(yōu)選含水配制劑處理表面。本發(fā)明的另一個實施方案包括通過處理待處理的表面實施本發(fā)明方法,其中最初用包含至少一種疏水劑(a)、至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)和一種乳化劑(c)的優(yōu)選含水液體處理表面,隨后用既不包含疏水劑(a)也不包含乳化劑(c)、但包含第一步用過的顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的新的液體處理表面。用于進行本發(fā)明處理的溫度本身并不關(guān)鍵。溫度可以在10-60。C范圍內(nèi),優(yōu)選在15-30°C范圍內(nèi)。優(yōu)選含水配制劑、尤其是優(yōu)選含水液體的pH可以在2-9范圍內(nèi),優(yōu)選至多為4。為了通過用含水液體處理待處理的表面而實施本發(fā)明,可以選擇吸濕率從而使得本發(fā)明方法獲得的吸濕率在25-95重量%范圍內(nèi),優(yōu)選在60-90重量%范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的方法可以在常用于整理織物的機器中進行,實例為軋染機(pad-mangle)。優(yōu)選垂直織物進料軋染機,其中基本元件是彼此擠壓接觸的兩個輥,織物經(jīng)由所述輥導(dǎo)入。在上述輥之上填充優(yōu)選含水配制劑并潤濕織物。壓力導(dǎo)致織物擠出且確保恒定的吸液量(add-on)。在其它優(yōu)選的軋染機中,織物首先穿過浸漬浴導(dǎo)入,隨后向上穿過^C此擠壓接觸的兩個輥。在后一情況下,也認為軋染機具有垂直向上的織物進料。還優(yōu)選具有長槽的軋染機,在長槽中用含水液體浸潤織物,并且長槽連接了一對水平的輥,經(jīng)由所述輥導(dǎo)入織物??椢锉粔毫D出,從而確保恒定的吸液量。軋染機描述于例如Hans-KarlRouette,"HandbuchderTextilveredlung,,,DeutscherFachverlag2003,第618-620頁中。根據(jù)本發(fā)明的接觸可例如通過單次或多次噴涂、用細滴潤濕(drizzling)、上:益(overpouriiig)或印刷完成。對本發(fā)明而言,含水配制劑可包含一種或多種有機溶劑,例如醇,如甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙二醇單正丁基醚、乙二醇單異丁基醚、乙酸、正丁醇、異丁醇、正己醇和異構(gòu)體、正辛醇和異構(gòu)體、正十二醇和異構(gòu)體。有機溶劑可占根據(jù)本發(fā)明使用的含水配制劑的連續(xù)相的1-40重量%,優(yōu)選2-25重量%。含水配制劑應(yīng)理解為指其中連續(xù)相主要或在極限情況下全部由水構(gòu)成的配制劑。在本發(fā)明的處理后,將經(jīng)處理的表面干燥。干燥可以在例如20-120。C范圍內(nèi)的溫度下完成。干燥可以例如在大氣壓下進行。也可以在減壓下、例如在1-850毫巴范圍內(nèi)的壓力下進行。干燥可以利用加熱或未加熱的氣流,特別是例如加熱或未加熱的惰性氣流如氮氣流。為了利用加熱的氣流,適合的溫度范圍為例如30-200。C,優(yōu)逸120-180。C、更優(yōu)選150-170oC。在本發(fā)明的處理和干燥操作后可以接著進行熱處理,在本發(fā)明范圍內(nèi)也稱為回火,該熱處理可以為連續(xù)操作或分批操作?;鼗鹛幚淼某掷m(xù)時間可以在寬范圍內(nèi)選擇?;鼗鹛幚砜梢酝ǔ_M行大約1秒至30分鐘,尤其是至多3分鐘的持續(xù)時間?;鼗鹛幚硗ㄟ^加熱到至多180°C、優(yōu)選150-170。C范圍內(nèi)的溫度進行。當然需要使回火處理的溫度適應(yīng)構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明處理過的表面的材料的敏感性。適合的特定回火方法的實例為熱空氣干燥。本發(fā)明的一個特定實施方案包括用優(yōu)選含水配制劑處理表面,所述優(yōu)選含水配制劑包含(a)0.1-20重量%、優(yōu)選1-15重量%的疏水劑,(b)1-25重量%、優(yōu)選5-15重量%的顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)0.01-10重量%、優(yōu)選0.25-5重量%的乳化劑,((1)0-20重量%、優(yōu)選1-15重量%的交聯(lián)劑,(e)總計0-50重量%、優(yōu)選1-25重量%的助劑,所有的重量%基于整個的優(yōu)選含水配制劑計。本發(fā)明的一個實施方案包括通過使用還包含一種或多種助劑(e)的含水配制劑來實施本發(fā)明的方法,助劑(e)例如為至多50重量%,基于整個的優(yōu)選含水配制劑計。尤其是當要處理一種或多種織物表面時,可有利的是在用于本發(fā)明目的的優(yōu)選含水配制劑中包含一種或多種助劑(e),在這種情況下,助劑(e)選自生物殺傷劑、增稠劑、抑泡劑、潤濕劑、增塑劑、手感改良劑(手感改良劑)、填料和成膜助劑??捎米髦鷦?e)的生物殺傷劑的實例為1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)(作為AveciaLim的Proxel⑧牌可市購)及其堿金屬鹽;其它適合的生物殺傷劑為2-甲基-2H-異噻唑-3-酮(MIT)和5-氯-2-甲基-2H-異噻唑-3-酮(CIT)。一般而言,基于優(yōu)選含水配制劑計,10-150ppm的生物殺傷劑是足夠的。有用的助劑(e)還包括一種或多種增稠劑,所述增稠劑可以是天然或合成來源的。適合的合成增稠劑為聚(曱基)丙烯酸類化合物、聚羧酸、聚醚、聚亞胺、聚酰胺和聚氨酯,尤其是包含85-95重量%的丙烯酸、4-15重量%的丙烯酰胺與大約0.01-1重量%的式VIII的(甲基)丙烯酰胺衍生物的共<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其分子量Mw在100000-200000g/mol范圍內(nèi),其中每個R"為甲基或優(yōu)選為氫。天然增稠劑的實例為瓊脂、角叉茱、改性淀粉和改性纖維素。增稠劑的含量可以為例如0-10重量%,優(yōu)選為0.05-5重量%、更優(yōu)選為0.1-3重量%,基于本發(fā)明方法中使用的含水配制劑計。用作助劑(e)的抑泡劑的實例是室溫下為液體的未乙氧基化或單乙氧基化或多乙氧基化的聚硅氧烷。用作助劑(e)的潤濕劑的實例為烷基聚糖苷、膦酸烷基酯、膦酸烷基苯基酯、磷酸烷基酯和磷酸烷基苯基酯。用作助劑(e)的增塑劑的實例為酯化合物,所述酯化合物選自被鏈烷醇完全酯化的脂族或芳族的二元或更多元羧酸和至少單鏈烷醇酯化的磷酸。在本發(fā)明的一個實施方案中,鏈烷醇為d-C,。鏈烷醇。被鏈烷醇完全酯化的芳族二元或更多元羧酸的優(yōu)選實例為完全鏈烷醇酯化的鄰苯二曱酸、間苯二曱酸和苯六曱酸;具體的實例為鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二正壬酯、鄰苯二甲酸二正癸酯、間苯二曱酸二正辛酯、間苯二甲酸二正壬酯、間苯二曱酸二正癸酯。被鏈烷醇完全酯化的脂族二元或更多元羧酸的優(yōu)選實例為己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二正丁酯、己二酸二異丁酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、戊二酸二正丁酯、戊二酸二異丁酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二正丁酯、琥珀酸二異丁酯及其混合物。被鏈烷醇至少單酯化的磷酸的優(yōu)選實例為磷酸Q-do烷基二C6-C14芳基酯,如磷酸異癸基二苯酯。其它適合的增塑劑的實例為被CVdc烷基羧酸至少單酯化的脂族或芳族二元或更多元醇。被d-Qo烷基羧酸至少單酯化的脂族或芳族二元或更多元醇的優(yōu)選實例為2,2,4-三甲基戊烷-1,3二醇單異丁酸酯。其它適合的增塑劑為優(yōu)選具有200g/mol的Mw的可通過脂族二羧酸和脂族二醇縮聚、例如己二酸或琥珀酸和1,2-丙二醇縮聚獲得的聚酯,和優(yōu)選具有450g/mo1的Mw的聚丙二醇烷基苯基醚。其它適合的增塑劑為#_兩種不同醇醚化并且其分子量Mw在400-800g/mo1范圍內(nèi)的聚丙二醇,其中優(yōu)選一種醇可以為鏈烷醇,尤其是d-C!o鏈烷醇,另一種醇可以優(yōu)選為芳族醇,例如鄰甲酚、間甲酚、對曱酚、尤其是苯酚。用作助劑(e)的填料的實例為顆粒形式的三聚氰胺和顏料。用作助劑(e)的手感改良劑的實例為有機硅乳液,即可優(yōu)選帶有親水基團如OH基或烷氧基化基團的聚硅氧烷的水乳液。用作助劑(e)的成膜劑(成膜助劑)的實例為二甘醇。在本發(fā)明的另一個實施方案中,在使用(a)至(c)、任選的交聯(lián)劑(d)和任選的一種或多種助劑(e)處理之前,向待涂覆的表面提供至少一種底漆(f)。聚物(b)電荷相反的電荷。例如,當使用顆粒形式一的陽離子^1交聯(lián)有機共聚物(b)時,使用陰離子型底漆(f)是有利的。然而,當使用顆粒形式的陰離子型交聯(lián)有機共聚物(b)時,使用陽離子型底漆(f)是有利的。適合的底漆(f)可以為例如聚合或非聚合性質(zhì)的。適合的聚合物底漆例如可以具有5000-500000g/mo1范圍內(nèi)的數(shù)均分子量。有用的陽離子型底漆(f)包括例如聚乙烯亞胺,尤其是氨基聚硅氧烷,例如具有至少一個(CH2)wNH-R"(在每種情況下w為1-10的整數(shù),尤其是2-7的整數(shù),且R"選自氫、優(yōu)選直鏈d-C4烷基)基團和(CH2)wNH-R"基團(R"選自氫、優(yōu)選直鏈d-C4烷基)的聚硅氧烷,以及聚乙烯基咪唑。其它適合的陽離子型底漆(f)為二烯丙基二Q-C4烷基卣化銨的聚合物,其中各d-C4烷基優(yōu)選是直鏈的。其它適合的陽離子型底漆(f)為等摩爾量的優(yōu)選環(huán)狀二胺與表氯醇和烷基化劑的反應(yīng)產(chǎn)物,所述烷基化劑例如為疏酸二曱酯,d-do烷基卣化物、尤其是碘曱烷,或千基卣化物、尤其是芐基氯。這種反應(yīng)產(chǎn)物的分子量Mw可以在1000-1000000g/mol范圍內(nèi)并且結(jié)構(gòu)如下,參考等摩爾量的腺溱與表氯醇和節(jié)基氯的反應(yīng)產(chǎn)物的實例說明<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>適合的陰離子型底漆(f)為例如陰離子單體、尤其是烯屬不飽和磺酸、烯屬不飽和氧化胺或(甲基)丙烯酸的均聚物,或如果適合的話與一種或多種(曱基)丙烯酸的d-do烷基酯的共聚物。其它適合的陰離子型底漆為例如陰離子聚氨酯,即,本文中是每分子包含至少一個磺酸基或羧g的聚氨酯,其可通過使用例如l,l-二羥甲基丙酸制備。為使用一種或多種底漆(f),其優(yōu)選以含水配制劑使用并在用顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)處理之前施用。適合的操作技術(shù)包括例如噴涂、用細滴潤濕、尤其是軋染??梢苑謩e在施用底漆(f)和用顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)處理之前和之后進行熱處理,熱處理的條件對應(yīng)于如上所述的條件。本發(fā)明的一個實施方案包括將陽離子型底漆(f)施用到棉表面上,如果適合的話熱處理,隨后用顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)、乳化劑(c)和疏水劑(a)處理。在此之后進行熱處理。本發(fā)明的另一個實施方案包括將陰離子型底漆(f)施用到聚酯表面上,如果適合的話熱處理,隨后用顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)、乳化劑(c)和疏水劑(a)處理。在此之后進行熱處理。本發(fā)明還提供了被以下物質(zhì)涂覆的表面(f)任選的至少一種底漆,(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,它們不含丙烯酸酯粘合劑和聚氨酯粘合劑,尤其不含成膜的丙烯酸酯粘合劑和聚氨酯粘合劑。根據(jù)本發(fā)明的表面可以有利地由本發(fā)明的上述方法生產(chǎn)。根據(jù)本發(fā)明的表面為具有紋理并且防水以及難以污染。本發(fā)明的一個實施方案包括僅以微量(若有的話)將一種或多種所用乳化劑(C)施用于本發(fā)明的表面,并因此基本上不存在于本發(fā)明的經(jīng)涂覆的表面中。本發(fā)明的一個實施方案包括僅以微量(若有的話)將一種或多種所用助劑(e)施用于本發(fā)明的表面,并因此基本上不存在于本發(fā)明的經(jīng)涂覆的表面中。在本洽'日月的一水實誠古奮咖.本發(fā)日月夫而的缺AtA千處j夢產(chǎn)4^r以不均勻或優(yōu)選均勻的涂層。均勻意欲指紋理是規(guī)則的,而不均勻是指紋理不規(guī)則的,即表面上有紋理區(qū)和無紋理區(qū)。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的表面具有平均吸液量在1-10g/m、范圍內(nèi)、優(yōu)選在1.5-5g/m、范圍內(nèi)的涂層。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的表面是織物表面。本發(fā)明還提供了含水配制劑,其包含(a)至少一種i^u水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,(d)任選地,至少一種交聯(lián)劑,(e)任選地,至少一種助劑,所述含水配制劑不含丙烯酸酯粘合劑和聚氨酯粘合劑。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑包含(a)0.1-20重量%、優(yōu)選1-15重量°/。的疏水劑,(b)1-25重量%、優(yōu)選5-15重量%的顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)0.1-10重量%、優(yōu)選0.25-5%的乳化劑,(d)0-20重量。/。、優(yōu)選1-15重量%的交聯(lián)劑,(e)總計0-50重量%、優(yōu)選1-25重量%的助劑,所有重量百分數(shù)是基于整個的本發(fā)明優(yōu)選含水配制劑計。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑的pH在2-9范圍內(nèi)、優(yōu)選在3.5-7.5范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑的固含量在10-70重量%范圍內(nèi),優(yōu)選在30-50重量%范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑的動態(tài)粘度在50-5000mPa's范圍內(nèi),優(yōu)選100-4000mPa's范圍內(nèi)、更優(yōu)選200-2000mPa.s范圍內(nèi),動態(tài)粘度是例如根據(jù)DIN51562-1至4用布魯克菲爾德(Brookfield)粘度計測量的。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑包含數(shù)均直徑在10-450nm范圍內(nèi)的交聯(lián)有機(共)聚合物(b)。本發(fā)明的舍水配制劑使得本發(fā)明的上述方法特別有效,并且例如通過用水稀釋可容易地加工成同樣使得本發(fā)明方法有效的液體。本發(fā)明還提供一種生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的含水配制劑的方法,以下也稱為本發(fā)明的生產(chǎn)方法。本發(fā)明的生產(chǎn)方法優(yōu)選通過將以下物質(zhì)與水混合、例如攪拌來進^f亍(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,(d)任選地,交聯(lián)劑,(e)任選地,一種或多種助劑。本發(fā)明的生產(chǎn)方法可以使用任何需要的容器進行,優(yōu)選攪拌容器。在本發(fā)明方法的實施中,組分水和以下物質(zhì)的添加順序并不關(guān)鍵(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,(d)任選地,交聯(lián)劑,和(e)《壬選地,一種或多種助劑。優(yōu)選的是首先將水作為初始進料引入,然后混入組分(a)至(c)以及任選的(d)和(e)。下面通過工作實施例說明本發(fā)明。使用Malvern的Coulter計數(shù)器,根據(jù)ISO13321測定分散或乳化的加成共聚物的粒徑分布。始終使用布魯克菲爾德粘度計,按照DIN51562-1至4測定動態(tài)粘度。I.制備本發(fā)明配制劑的組分1.1制備顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)I丄l.制備顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.l)制備以下混合物混合物I.l.l.l:209g去離子水344.8g苯乙烯,3.2g丙烯酸,40g曱基丙烯酸烯丙基酯(參見下面)在12ml水中的8g化合物V.l(參見下面),其中R11'1是順(CH2)8-CH=CH-(CH2)7CH312gN,N-二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺R1'20120)61112V.l使用曱酸將pH調(diào)節(jié)為4.0?;旌衔?.1.1.2:在80ml完全無離子水中的4g2,2,-偶氮雙(2_脒基丙烷)二鹽酸鹽向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中裝入包含250ml完全無離子水、40g化合物V.l(溶于60ml7JC中)、62.9g混合物I.l.l.l和8.2g混合物1.1.1.2的乳液。使用曱酸將pH調(diào)節(jié)到4.0。之后,使氮氣經(jīng)過得到的乳液15分鐘。隨后將乳液加熱到75°C。然后開始同時添加其余的混合物I.l.l.l和混合物1.1.1.2。其余的混合物1.1.1.1在3小時內(nèi)添加,其余的混合物U.1.2在3小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間,在75。C的溫度下攪拌。在完成添加后,在75。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)60分鐘的時間,同時計量加入用30ml蒸餾水稀釋的2.9g氫過氧化4又丁基溶液(在水中70重量%)和用30ml蒸餾水稀釋的15.4g丙酮合亞疏酸氫鹽溶液(在水中13重量%)。在完成添加后,再在75。C的溫度下攪拌30分鐘。此后,冷卻到室溫。隨后由此獲得的分散體經(jīng)由125nm的網(wǎng)過濾。過濾耗時4分鐘。這除去了大約1g凝塊。這得到了水分散體WD.l,其pH為4.1并包含顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.l)固含量為36.8重量%,動態(tài)粘度為35mPa*s。粒子直徑分布最大值在52nm。1.2制備含水液體使用以下成分由10重量%甲基丙烯酸和90重量%CH2=CHCOO-CH2-CH2-0-n-C6F13形成的無規(guī)共聚物水分散體(固含量為20重量。/o)(a1.1),其Mn為30000g/mo1(GPC),鏈烷烴石蠟(未支化的,熔程65-70°C,每分子的平均碳原子數(shù)40)(a2.1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(c.l):油胺與6當量環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,來自(b.l)或WD.l的制備(d2.1):來自EP0486881的實施例4的化合物,將表1的組分混入攪拌容器中,并且如果適合的話,用水補充至1升以獲得本發(fā)明的含水液體F.l至F.3。本發(fā)明含水液體F.3中的(b)顆粒沒有附聚傾向。以WD.l的形式添加(b.l)。每種固體的量記錄在表中。表l:含水液體的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*:油胺與6當量環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,來自(b.l)或WD.l的制備。II.本發(fā)明的織物表面處理使用以下織物棉lmx30cm,100%棉織造物,漂白的,未絲光處理,斜紋構(gòu)造,單位重量196g/m2(Co);在所有情況下均使用以下設(shè)備軋染機由Mathis制造,HVF12085型,接觸壓力1-3巴。除非另外說明,否則在所有情況下設(shè)定的接觸壓力均使得吸濕率(基于物品重量)在聚酯情況下為60%,在棉情況下為90%。除非另外"i兌明,否則液體處于室溫。干燥機來自MathisTHN12589的連續(xù)干燥才幾。測試方法噴霧測試AATCC22-2001,防油評級(oilrating):AATCC118-2002,疏水化AATCC193-2004,光滑度AATCC124-2001,洗滌條件在30。C下精細循環(huán),15g/l的溫和衣物洗滌劑,洗滌機MieleNovotronicT440C,設(shè)定轉(zhuǎn)筒干燥,手工褽斗除濕(handionmoist)。II.l織物表面的處理-生產(chǎn)V-Co.l(對比例)使用含7j^液體F.l軋染織物(Co)。在此之后在拉幅機上于110。C干燥2分鐘達到7%的殘余水分含量。隨后,在干燥機中于160。C將由此處理過的織物處理2分鐘。這得到了表2所示的對比織物V-Co.l。II.2本發(fā)明的織物表面處理-生產(chǎn)Co.2使用含水液體F.2軋染織物(Co)。在此之后在拉幅機上于110°C干燥2分鐘達到6%的殘余水分含量。隨后,在干燥機中于160°C將由此處理過的織物處理2分鐘。這得到了表2所示的本發(fā)明織物Co.2。II.3按兩步或多步進行本發(fā)明的織物表面處理-生產(chǎn)Co.3使用含水液體F.3軋染織物(Co)(步驟1)。在此之后在拉幅機上于110。C干燥2分鐘并隨后用含水液體F.l軋染。隨后,在干燥機中于160°C將由此處理過的織物處理2分鐘。這得到了表2所示的本發(fā)明織物Co.3。表2:本發(fā)明的織物處理<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>Hydroph.:疏7K化防油評級/10:10次家庭洗滌后的防油評級Hydroph./10:10次家庭洗滌后的疏水化權(quán)利要求1.一種處理表面的方法,其包括用以下物質(zhì)處理所述表面(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,且不使用丙烯酸酯粘合劑或聚氨酯粘合劑,隨后將其干燥。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中所述表面為織物表面。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中所述交聯(lián)有機共聚物(b)的重均直徑在10-450nm范圍內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的方法,其中所述至少一種乳化劑(c)包含陽離子乳化劑。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項的方法,其中所述處理另外用至少一種交聯(lián)劑(d)進行。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法,其中所述至少一種疏水劑(a)選自(al)含鹵有機(共)聚合物,(a2)石蠟,(a3)每分子具有至少一個Qo-C6o烷基的化合物,和(a4)聚硅氧烷。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項的方法,其中用含水配制劑處理所述表面,所述含水配制劑包含(a)至少一種逸t水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,且所述含水配制劑既不含丙烯酸酯粘合劑也不含聚氨酯粘合劑。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項的方法,其中所述處理在一種或多種助劑(e)的存在下進行。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8中任一項的方法,其中在用以下物質(zhì)進行所述處理之前施用底漆(f):(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,(d)任選地,交聯(lián)劑。10.—種被以下物質(zhì)涂覆的表面(a)任選地,底漆,(b)至少一種疏水劑,(c)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,且不含丙烯酸酯粘合劑和聚氨酯粘合劑。11.根據(jù)權(quán)利要求10的表面,其中所述涂層具有的平均吸液量在0.2-10g/m2范圍內(nèi)。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的表面,其包括織物表面。13.根據(jù)權(quán)利要求10-12中任一項的表面,其中所述交聯(lián)有機(共)聚合物(b)的重均直徑在10-450nm范圍內(nèi)。14.根據(jù)權(quán)利要求10-13中任一項的表面,其中所述疏水劑(a)選自(al)含卣有機(共)聚合物,(a2)石蠟,(a3)每分子具有至少一個CnrC6。烷基的化合物,和(a4)聚硅氧烷。15.—種含水配制劑,其包含(a)至少一種i5i水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,(d)任選地,至少一種交聯(lián)劑,且所述含水配制劑不含丙烯酸酯粘合劑和聚氨酯粘合劑。16.根據(jù)權(quán)利要求15的含水配制劑,其中所述交聯(lián)有機(共)聚合物(b)的重均直徑在10-450nm范圍內(nèi)。17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的含水配制劑,其中所述疏水劑(a)選自(al)含囟有機(共)聚合物,(a2)石蠟,(a3)每分子具有至少一個d。-C6。烷基的化合物,和(a4)聚硅氧烷。18.根據(jù)權(quán)利要求15-17中任一項的含水配制劑,其中所述至少一種乳化劑(c)包含陽離子乳化劑。19.一種生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求15-18中任一項的含水配制劑的方法,其包括將以下物質(zhì)與水混合(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種乳化劑,和(e)任選地,交聯(lián)劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種處理表面的方法。所述方法的特征在于使用(a)至少一種疏水劑、(b)至少一種顆粒形式的交聯(lián)有機共聚物、(c)至少一種乳化劑處理所述表面且不使用丙烯酸酯粘合劑或聚氨酯粘合劑,并在所述處理后將其干燥。文檔編號D06M23/08GK101680159SQ200880017186公開日2010年3月24日申請日期2008年5月20日優(yōu)先權(quán)日2007年5月22日發(fā)明者M·施密特,O·埃利薩爾德申請人:巴斯夫歐洲公司
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