專利名稱：：多金屬腐蝕抑制劑的制作方法多金屬腐蝕抑制劑本發(fā)明目的在于控制潤滑劑中鉛、銅、鐵和鋅的腐蝕。潤滑齊偽例如低灰分，低磷的發(fā)動機(jī)油(發(fā)動機(jī)液)或Iik油。已經(jīng)提出用中性到過堿性清凈劑與二硫代磷麟(ZnDTP)的組合對點(diǎn)火發(fā)動機(jī)的金屬部件進(jìn)行保護(hù)。為了遵守清潔空氣法案(CleanAirLegislation),尤其是新的日本或歐洲立法，經(jīng)過車輛處理系統(tǒng)后的廢氣是要求的。這些系統(tǒng)的效率會被來自于含有金屬、硫和磷的添加齊啲潤滑劑灰分所破壞。因此，為了遵守當(dāng)前以及即將頒布的法案，在近期配制的油中含有清凈劑(detergent)和磷的灰分以及含有ZnDTP的灰分的含量已經(jīng)被降低。這會導(dǎo)致M^對發(fā)動機(jī)金屬部件的腐嫩尉戶。美國專利說明書4,734,209公開了功能性流體的銅鈍化劑。美國專利說明書5,171,463和5,032，300教導(dǎo)了基于苯并三唑的銅鈍化劑。美國專利說明書6,410,490教導(dǎo)了用于潤滑劑的苯并三唑添加劑。美國專利說明書6,008,165和6,010,986教導(dǎo)了硼Kk作為一種控制鉛腐蝕的手段。令人驚奇的是，己經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)向潤滑劑中加入某些金屬減活劑、硼酸酯和任選的一種胺磷酸酯鹽的組合時(shí)，其會維持對發(fā)動機(jī)中軸承和其它部件的高水平的保護(hù)。本發(fā)明允許在潤滑齊啲壽命期間能免受銅、鉛、鐵和鋅腐蝕的發(fā)動機(jī)潤滑劑的配制。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說過堿性清凈劑是熟知的，例如苯酚鹽，磺麟或水楊離。ZnDTP和清凈劑的含量艦SAPS規(guī)格(硫麟灰分，微口硫)進(jìn)行控制。ZnDTP含量主要通過在不同的發(fā)動機(jī)油規(guī)格中設(shè)定^-P含量最大限量進(jìn)行控制。如下所示ILSAC和API已經(jīng)逐步斷氐了客車油的P含量最大允許X-PILSACGF-1/APISH(1992)0.12ILSACGF-2和3/APISJ和SL(1996-2001)0.10ILSACGF4/APISM(2004)0.08下一個(gè)等級，GF-5(為2009年所i錢i」)通過采用催化轉(zhuǎn)化器中毒實(shí)驗(yàn)確定P-等級。如果沒有可采用的實(shí)驗(yàn)，貝UP的限量將會進(jìn)一步斷氐到0.06或0.05%最大的P。在歐洲，帶有后^h理設(shè)備的汽油和柴油發(fā)動機(jī)的ACEA2004規(guī)格也要求磷含量的降低。Cl，5C20扁-0細(xì)C30.070-0細(xì)新的ACEAE6SM^油發(fā)動機(jī)規(guī)格規(guī)定了0.08%的磷的最大限量?？偦曳窒蘖恳脖唤档?。這將影響清凈劑和ZnDTP含量。硫限量也是平衡的一部分由于它們限制了來自ZnDTP禾n硫酸鹽清凈劑(還有硫腦酚鹽清凈劑)的貢獻(xiàn)。這勵質(zhì)的降低導(dǎo)致保護(hù)潤滑劑不受發(fā)動機(jī)中銅和鉛腐蝕的能力降低。此外，燃料經(jīng)濟(jì)性需求使得{頓增加的摩擦改進(jìn)齊咖單油酸甘油酯和某些鉬化合物成為必須。這些物質(zhì)對銅或鉛或二者可能是有腐蝕性的。美國專利說明書2,898,299教導(dǎo)了單油酸甘油酯對銅-鉛軸承合金的腐蝕性。美國專利說明書5,631,213，EP-A-1,382,659和D.T.Jayne，J.R.Shanklin和C.F.Stachew，"ControllingtheCorrosionofCopperAlloysinEngineOilFormulations:Antiwear，F(xiàn)rictionModifier,DispersantSynergy",SAE論文2002-01-2767，教導(dǎo)了某些鉬化合物對銅和銅合金的腐蝕性。此外，某些工業(yè)油對鋅是具有腐蝕性的。本發(fā)明的主題愚閏滑劑組合物，含有a)—種潤、滑劑；b)—種三唑金屬咸活劑；c)一種硼酸酯，禾口，任選地，d)—種胺磷酸酯鹽(aminephosphate)。組分b)，c)和d)在本發(fā)明的潤滑劑組合物中按如下規(guī)定存在。本發(fā)明另一個(gè)主題是控制潤滑劑中鉛、銅、鐵和鋅的腐蝕的方法，該方法包括向潤滑劑中加入b)—禾中三唑金屬減活劑；C)一種硼酸酯，禾口，任選地，d)—種胺磷酸酯鹽。本發(fā)明的發(fā)動機(jī)油采用天然的，例如植物油，礦物或合成基礎(chǔ)流體。最通常地，APi組i，n和m，礦物和合成油，組iv，聚-a-烯烴，組v，例如酯，被4頓。合成油也可以衍生自Fischer-Tropsch氣-液合成流程。這些產(chǎn)品通常被加^#構(gòu)。兩種或更多，基礎(chǔ)流體的混合物可被使用。所得到的流體被用于，例如內(nèi)燃機(jī)發(fā)動機(jī)中，例如裝有如Otto，Diesel,雙沖程Wankel或車爐型發(fā)動機(jī)的機(jī)動ffi中。本發(fā)明發(fā)動機(jī)油含有例如少于約1.1%重量的灰分。例如，本發(fā)明發(fā)動豐幾油含有少于約0.9%的灰分或少于約0.8%重量的灰分。本發(fā)明發(fā)動機(jī)油含有少于約0.1%重量的磷。例如，本發(fā)明發(fā)動*幾油含有少于約0.08%，少于約0.07%或少于約0.06%重量的磷。本發(fā)明發(fā)動機(jī)油含有，例如，少于約0.5%重量的硫，例如少于約0.4%重量的硫。灰分用硫酸4K技術(shù)進(jìn)行觀啶，ASTMD874。工業(yè)潤滑劑為例如聚亞烷基二醇并且應(yīng)用于例如螺旋槳。本發(fā)明的三唑金屬減活劑為1,2,4-三唑類或苯并三唑類。1,2,4-三挫^^屬減活劑在例如美國專利說明書4,734,209中被公開。1,2,4-三唑金屬減活劑具有例如結(jié)構(gòu)式其中^和R2是相同的或不同的且為d-C^烷基，CrC^烯基，Crd2環(huán)烷基Cvd3芳烷基或QrCK)芳基或R!和R2，連同它們各自連接氮原子可以形成一個(gè)5-，6-或7-元雜環(huán)，或R和R2為具有部分結(jié)構(gòu)式R3X[(-R4-)0]n(-R4)-的基團(tuán)其中X為O，S或N，R3為氫或C廣C2。烷基，R4為C!d2亞烷基，n為0或從l到6的整數(shù)，或&和R2之一為具有部分結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>N(n)的基團(tuán)或R2為具有部分結(jié)構(gòu)式(n)的基團(tuán)并且&為具有部分結(jié)構(gòu)式-[R4]n-N(R5)-A-[N(R5)2]m的基團(tuán)其中m為O或l，并且，當(dāng)m為O時(shí)，A為具有結(jié)構(gòu)式(n)的基團(tuán)，當(dāng)m為l時(shí)，A為亞烷基或C6-C化亞芳基并且Rs為具有結(jié)構(gòu)式(n)的基團(tuán)。R4為，例如，CrC6亞烷基，例如CrC3亞烷基。指數(shù)n為，例如，0，1，2，3，4，5或6。結(jié)構(gòu)式(I)的具體化合物包括1_(或4)-(二甲基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二乙基氨甲基)三唑、1_(或4)-(二異丙基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正丁基氨甲基)三唑、i-(或4)-(二-正as氨甲基)三唑、1-(或4)-(二異辛基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二(乙基S^)氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正辛基氨甲基)三挫、1_(或4)-(二-正癸基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正十二^S氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正十八烷基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正二十烷基氨甲基)三唑、1-(或4)-[二-(丙-2，-烯基)氨甲基]三唑、1-(或4)-[二-(丁-2，-烯基)氨甲基]三唑、1-(或4)-[二-(二十烷-2，-烯基)氨甲基]三唑、i_(或4)-(二環(huán)e^氨甲基)三唑、1-(或4)-(二苯甲基氨甲基)三唑、1-(或4)-d基氨甲基)三唑、1-(或4)-(4，-嗎啉甲基)三唑、1-(或4)-(r-吡咯烷基甲基)三唑、i國(或4)-(r國哌啶基甲基)三唑、i-(或4)誦(r誦^fi録甲基(perhydroazepinomethyl))三唑、l國(或4)-[(2，，2"畫二羥基乙基)氨甲基]三唑、1-(或4)-(二丁氧基丙S"氨甲基)三唑、1-(或4)-(二丁基硫代丙基-氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-丁基氨基丙基-氨甲基)三唑、(l-或4-三唑基甲基)月樹安、NW-二-(l-或4-三唑基甲基)油胺、N,N-二-(l-或4-三唑基甲基)乙醇胺和N凡N，,N，-四(l-或4-三唑基甲基)乙二胺。涉及潤滑劑組合物的實(shí)施方案中，其中l(wèi),2,4-三唑(I)選自1-(二-異辛基氨甲基)-1又4-三唑和1-(二-(2-乙基己基)氨甲基)-1,2,4-三唑。苯并三唑金屬減活齊偽例如在美國專利說明書5,032,300和5,171,463中公開的那些。苯并三唑金屬減活齊偽例如結(jié)構(gòu)式，R7為Q<:12烷基，插入一個(gè)或多個(gè)O原子的d-C12烷基或C5-C12環(huán)烷基和R^和R9為氫或甲基。具有結(jié)構(gòu)式(m)的化合物的具體例賴?yán)╨-(2-甲氧基丙-2-基)甲苯基三唑、1-(l-甲氧基乙基)甲苯基三唑、1-(1-甲氧基丙基)甲苯基三唑、1-(l-異丁氧基丁基)甲苯基三唑、1-(l-叔丁氧基丁基)甲苯基三唑、1-(l-己氧基丁基)甲苯基三唑、1-(l-辛氧基丁基)甲苯基三挫、1_(l-丁氧基2-甲基丙基)甲苯基三唑、1-(l沖二烷氧基丁基)甲苯基三唑、卜(l-異丙氧基乙基)甲苯基三唑、1-(l-異丙氧基丙基)甲苯基三唑、1-(l-異丙氧基丁基)甲苯基三唑、1-(l-環(huán)己氧基丙基)甲苯基三唑、1-(1-環(huán)己氧基庚基)甲苯基三唑、1-(l-環(huán)己氧基丁基)甲苯基三唑、l-[l-(2-甲氧基乙氧萄丁閨甲苯基三唑和l-[l-(2-乙氧基乙氧萄丁萄甲苯基三唑。涉及潤滑組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，其中苯并三唑(m)選自l-(2-甲氧基丙-2-基)甲苯基三唑、l-(卜環(huán)己氧基丙萄甲苯基三唑、l-(l-環(huán)己氧基庚萄甲苯基三唑和l-(l-環(huán)己氧基丁萄甲苯基三唑。1-(2-甲氧基丙-2-^)甲苯基三唑?yàn)閘-(l-環(huán)己氧基庚基)甲苯基三唑?yàn)楸讲⑷蚪饘贉p活齊偽例如在美國專利說明書6,410,490中公開的那些。苯并三唑金屬減活齊偽例如結(jié)構(gòu)式，(IV),其中Rw為氫或CVd2烷基，并且Rn和Ru是相同的或不同的且為C廣C2o烷基、CrQo烯基、Crd2環(huán)烷基、Crd3芳烷基或QrCK)芳基或Rn和Ru，連同它們各自連接氮原子可以形成一個(gè)5-，6-或7-元雜環(huán)，或Ru和Ru為具有部分結(jié)構(gòu)式R3X[(-R4-)0]n(-R4)-的基團(tuán)其中X為O、S或N，R3為氫或Ci-C^烷基，R4為CVd2亞烷基，n為0或從l到6的整數(shù)，或Rn和R12之一為具有部分結(jié)構(gòu)式HN、fN(n)的基團(tuán)或r12為具有結(jié)構(gòu)式(n)的基團(tuán)并且r為具有部分結(jié)構(gòu)式-[R4]n-N(R5)-A-[N(R5)2]m的基團(tuán)其中m為0或l，并且，當(dāng)m為0時(shí)，A為具有結(jié)構(gòu)式(n)的基團(tuán)，當(dāng)m為l時(shí)，A為亞烷基或C6-C化亞芳基并且R5為具有結(jié)構(gòu)式(n)的基團(tuán)。R4為，例如，CrC6亞烷基，例如CrC3亞烷基。指數(shù)n為，例如，0、1、2、3、4、5或6。具有結(jié)構(gòu)式(IV)的苯并三P^^屬減活齊,已知的方法制備，例如使苯并三唑與甲醛以及胺反應(yīng)，例如在美國專利說明書4,701,273中描述的。4雄地，Rw為氫或甲基。涉及潤滑劑組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，其中苯并三唑(IV)為l-[雙-(2-乙基己基)氨甲基"4-甲基苯并咪唑?；跐櫥瑒┑闹亓浚蚪饘贉p活劑存在量為約0.01%到約0.30%。例如，基于潤滑劑的重量，三唑存在量為約0.02到約0.2或從約0.03到約0.1重量百分比。硼酸酯化合物為例如在美國專利說明書6,008,165和6,010,986中公開的那些。、01硼酸酯為，例如，具有結(jié)構(gòu)式(i^0)3B或r15cka\QRi5，其中Rb敝地為氫、C廣C20烷基、C3-C2。烯基、C5《2環(huán)烷基、CVC3芳烷基或C6-Cw芳基，條j牛是至少一個(gè)R,5基團(tuán)不為氫。&5為，例如，CVd6烷基。例如，所有三個(gè)1115基團(tuán)為烷基。涉及潤滑劑組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，其中硼酸酯選自硼酸三乙酯，硼酸o——B_\、OIB三丙酯，硼酸三異丙酯，硼酸三丁酯，硼酸三戊酯，硼酸三己酯，硼酸三環(huán)己酯，硼酸三辛酯，硼酸三異辛酯，硼酸三癸酯，硼酸三(Cg-do烷基)酯，硼酸三(C『d5烷基)酯和硼酸油酯。基于潤滑齊啲重量，硼酸酯存體為約0.02到約1.0重量百分比。例如，基于潤滑齊啲重量，硼酸酯存在量為約0.03到約0.9，從約0.04到約0.7，^/人約0.05到約0.5重量百分比。烷基為直驗(yàn)支鏈的并且為，例如，甲基、乙基正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基正戊基正己基、正庚基、正辛基、2-乙基戰(zhàn)、正壬基正癸基正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基，正十八烷基或正二十烷基。烯基為直鏈或支鏈的并且為，例如，丙-2-烯基丁-2-烯基、2-甲基-丙-2-烯基、戊-2鵬、己-2,4陽二烯基、癸-10-烯基或二十國2國烯基。環(huán)烷基為，例如，環(huán)戊基環(huán)己基環(huán)辛基、環(huán)癸基、金剛烷基或環(huán)十二芳烷基為，例如，苯甲基2-苯基乙基二苯甲基或萘甲基。芳基為，例如，苯基或難。當(dāng)&和R2連同它們所連接的氮原子形成雜環(huán)基時(shí)，該雜環(huán)基為，例如，嗎啉、吡咯烷、哌啶或^fi氮雜(perhydroazepine)環(huán)。亞烷基片段包括例如亞甲基、亞乙基、l:2-或l:3-亞丙基、l:4-亞丁基、1:6-亞己基、l:8-亞辛基、l:10-亞癸基和l:12-亞十二烷基。亞芳基片段包括，例如，亞苯基和亞萘基。組分d)的胺磷酸酯鹽為，例如含有胺和混合單-和二酸磷酸酯的鹽。單-和二翻安磷酸酯鹽具有結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R27為氫、CrQ5直繊支麟基，其為Ml代的或被一個(gè)或多個(gè)CrC6烷氧錢團(tuán)取代的，飽和無環(huán)或脂環(huán)族基團(tuán)，或芳基；R28為CrC2s!M^:鏈烷基，其為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)CrC6烷氧基基團(tuán)取代的，飽和無環(huán)劍旨環(huán)基團(tuán)，或芳基；R29為氫、Q-C25-直鏈^:f鋭基、飽和或不飽和無環(huán)劍旨環(huán)基團(tuán)，或芳基;并且尺30和1131各自^^地為，Q《25直鏈^鏈烷基、飽和或不t包和無環(huán)劍旨環(huán)基團(tuán)、或芳基。涉及潤滑劑組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，其中R27和R28為直鏈或支鏈的Q誦d2烷基；并且R29、R3G和R3!為直鏈或支鏈的CVQ8烷基。涉及潤滑劑組合物的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)lfc^案中，其中胺il酸酯鹽具有結(jié)構(gòu)式O(R33o)x——p:(OH)y.(HN(R34)2)y其中R33為正己基，R34為Cu-d4支f鋭基，以及當(dāng)x二l時(shí)y^2;當(dāng)X=2基于潤滑劑的重量，胺磷酸酯鹽存在量為約0.02至喲0.50龍百分比。例如，基于潤滑劑的重量，胺磷酸酯鹽存在量為約0.03到約0.4重量百分比。潤滑齊阿以進(jìn)一步含有粘度指數(shù)改進(jìn)劑。適宜的粘度指數(shù)改進(jìn)劑例子為聚丙火希酸酯、聚甲基丙烯酸酯、乙烯吡咯烷,甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丁烯、烯烴共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和聚醚。潤滑劑可以進(jìn)一步包括無灰分散劑，清凈齊訴口/或抗磨損體系，ZnDTP或無灰含磷化合物或無磷抗磨損添加劑?？鼓p添加劑選自1)二烴基二硫代磷酸酯金屬鹽，其中金屬為鋁，鉛，錫，鎂，鈷，鎳，鋅或銅，但最常用的為鋅。鋅鹽(二烷基二硫代磷酸酯鋅鹽)^為其中R和R'3te地為CVC2o烷基，C3-C2o烯基，05-(212環(huán)烷基，CVQ3芳烷基或C6-do芳基例如R和R'敗立地為Od2烷基；以及7-ss:poo2)含硫和/或含磷和/或含鹵素化合物，例如硫化烯烴和植物油、磷酸三甲苯酯、磷酸三(鄰甲苯職、氯化石蠟、烷基和芳基二或三硫化物、單和二烷基胺磷酸酯鹽、甲基磷酸的胺鹽、二乙醇胺甲基甲苯三唑、二(2-乙基己基)-氨甲基甲苯三唑、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑衍生物、乙基[(雙異丙氧S^II^)硫代]丙酸酯、三苯基硫代磷酸酉旨(H^基硫代磷酸酯)、三(烷基苯基)硫代磷酸酯和其它的混合物、例如三(異壬基苯基)硫代磷酸酯、二苯基單壬基苯基硫代磷酸酯、異丁基苯基二苯Mt代磷酸酯、3-羥基-l,34雜phosphetan-3-氧化物的十二烷基胺鹽、三硫代磷酸5，5，5-三(異辛基2-乙豳旨)、2-巰基苯并三唑衍生物，例如1-(N，N-雙(2-乙基己基)氨甲基)-2-巰基1H-1，3-苯并三唑或乙氧基羰基5-辛基二硫代氨基甲酸酯。適宜的分散劑選自1)作為高^T量苯酚、亞烷基多胺和醛例如甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物的曼尼希堿；2)烯烴聚合物和琥珀酸酰化試劑(酸、酐、酯或卣化物)的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步與有機(jī)羥基化合物和/劍安反應(yīng)所得的琥珀酸-基分散劑；以及3)高好量醐安和酯例如烴基?；圐R訴口多羥基脂肪醇，例如甘油，季戊四醇或三梨糖醇的反應(yīng)產(chǎn)物。通常用作分散齊啲是無灰(無金屬)聚合物材料，該聚合物材料通常含有油溶性的高分子量骨架，該骨架連接至lj與被分鵬粒締合的極性官能團(tuán)上。通常采用的烴骨架物質(zhì)為烯烴聚合物和共聚物，尤其是乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、苯乙烯；可能進(jìn)一歩含有或不含有功能性基團(tuán)與聚合物骨架相結(jié)合。極性物質(zhì)例如胺，醇，,安或酯通過橋鍵連接到骨架上。清凈劑選自有機(jī)酸的f!、鎂、鋇、鈉或鋰鹽，例如磺酸鹽、烷基苯酚鹽、硫化烷基苯酚鹽、羧f鄉(xiāng)、7jC楊酸鹽、膦酸鹽、硫代膦酸鹽和次膦酸鹽。這些鹽可以為中性的或可以由例如金屬氫氧化物或碳Kfc形成的過堿性的。本發(fā)明的另一個(gè)主題愚閏滑劑添加劑組合物，該組合物包括b)三唑金屬減活劑；c)硼酸酯，和分散劑。適宜的分散劑是那些已知的用于潤滑劑的，例如聚異丁烯基琥珀酰亞胺，聚丁烯基膦酸衍生物或乙烯醋酸酯和富馬酸酯的共聚物。例如，適宜的分散齊偽烴M^代琥珀酸酰化試劑的胺或醇的產(chǎn)物。分散劑為尤其是聚異丁烯基琥珀M胺。例如，分散劑在美國專利說明書5,112,507，6,440,905和5,587,432中以及其中引用的文獻(xiàn)中公開。三唑金屬減活齊訴卩硼酸酯的重量比為從約1:10到約10:1，例如從約1:7到約7:1，從約1:5至U約5:1，從約1:3到約3:1。例如三唑金屬減活齊訴口硼酸酯的重量比為從約1:2到約1:5或從約1:2到約1:4。基于三唑金屬減活齊訴口硼酸酯的總重量，添加劑組合物中采用的分散劑的重量為從約1%到約50%。例如，基于三f^屬減活齊訴n硼酸酯的總重量，在添加劑組合物中分散劑的重量為從約2%到約30%，從約3%到約25%或從約4%到約20%。例如，典型的添加劑組合物為約5%分散劑，約25%三唑金屬減活劑和約70%硼酸酯，各自基于重量計(jì)。實(shí)施例腐t蟲性臺架實(shí)驗(yàn)參見C.MCm朋o^"j.C『朋g，amM/owo/Co/7/e廠朋d五"g的eera，51(1)89-95，1994;和ASTMD5968和D6594。該實(shí)驗(yàn)通常用于發(fā)動豐幾油夂見格3^驗(yàn)證潤、滑劑免受銅和鉛腐1:蟲的能力。實(shí)施例1下述配方在5W-30SM型客車發(fā)動機(jī)潤滑油含有0.05%卩摩擦改進(jìn)劑的APin族基礎(chǔ)油中配置?；诳偱浞剑M分用重量百分?jǐn)?shù)確定。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>硼酸酯為(R!50)3B，其中R!5為混合CrQ3烷基。采用的硼酸酯為60ppm和120ppm的硼處理7]C平。三唑金屬減活劑A為1-(二-(2-乙基己基)氨甲基)-1,2,4-三唑。三峻屬減活劑B為甲基-l-(二-(2-乙基戰(zhàn))氨甲基)-苯并三唑。高^i^蝕臺架實(shí)驗(yàn)根據(jù)ASTMD6594進(jìn)行，在135。C下進(jìn)行168小時(shí)。腐蝕結(jié)果用增加的重量ppm表示如下所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例2添加劑混合物通過將5%重量的琥珀酰亞胺分散劑，HITEC646，25%重量的l-(二-(2-乙基己基)氨甲基)-1,2,4-三唑和70%重量的硼酸酯(R150)3B，其中R45為混合Q-C]3烷基一起混合而成。該混合物合并到聚(亞烷基)二醇工業(yè)油中。在聚(亞烷基)二醇(PAG)中的鋅腐蝕的下述結(jié)果如下所示。腐蝕結(jié)果用125。C下30小時(shí)后所得到的Znppm表示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1.一種潤滑劑組合物，含有a)一種潤滑劑；b)一種三唑金屬減活劑；c)一種硼酸酯，和，任選地，d)一種胺磷酸酯鹽；其中三唑金屬減活劑為具有結(jié)構(gòu)式id="icf0001"file="A2008800014480002C1.tif"wi="44"he="23"top="83"left="54"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>(I)的1，2，4-三唑，其中R1和R2是相同的或不同的且為C1-C20烷基、C3-C20烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C13芳烷基或C6-C10芳基，或R1和R2，連同它們各自連接的氮原子可以形成一個(gè)5-、6-或7-元雜環(huán)，或R1和R2為具有部分結(jié)構(gòu)式R3X[(-R4-)O]n(-R4)-的基團(tuán)其中X為O、S或N，R3為氫或C1-C20烷基，R4為C1-C12亞烷基，n為0或從1到6的整數(shù)，或R1和R2之一為具有部分結(jié)構(gòu)式id="icf0002"file="A2008800014480002C2.tif"wi="35"he="14"top="195"left="69"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>(II)的基團(tuán)，或R2為具有部分結(jié)構(gòu)式(II)的基團(tuán)并且R1為具有部分結(jié)構(gòu)式-[R4]n-N(R5)-A-[N(R5)2]m的基團(tuán)其中m為0或1并且，當(dāng)m為0時(shí)，A為具有結(jié)構(gòu)式(II)的基團(tuán)并且，當(dāng)m為1時(shí)，A為亞烷基或C6-C10亞芳基以及R5為具有結(jié)構(gòu)式(II)的基團(tuán)；或者其中三唑金屬減活劑為具有結(jié)構(gòu)式(III)的苯并三唑其中R6為C1-C12烷基，R7為C1-C12烷基、插入一個(gè)或多個(gè)O原子的C1-C12烷基或C5-C12環(huán)烷基以及R8和R9為氫或甲基；或其中三唑金屬減活劑為具有結(jié)構(gòu)式(IV)的苯并三唑其中R10為氫或C1-C12烷基，并且R11和R12是相同的或不同的且為C1-C20烷基、C3-C20烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C13芳烷基或C6-C10芳基，或R11和R12，連同它們各自連接氮原子可以形成一個(gè)5-、6-或7-元雜環(huán)，或R11和R12為具有部分結(jié)構(gòu)式R3X[(-R4-)O]n(-R4)-的基團(tuán)其中X為O、S或N，R3為氫或C1-C20烷基，R4為C1-C12亞烷基，n為0或從1到6的整數(shù)，或R11和R12之一為具有部分結(jié)構(gòu)式id="icf0005"file="A2008800014480004C1.tif"wi="35"he="14"top="56"left="74"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>(II)的基團(tuán)或R12為具有結(jié)構(gòu)式(II)的基團(tuán)并且R11為具有部分結(jié)構(gòu)式-[R4]n-N(R5)-A-[N(R5)2]m的基團(tuán)其中m為0或1并且，當(dāng)m為0時(shí)，A為具有結(jié)構(gòu)式(II)的基團(tuán)并且，當(dāng)m為1時(shí)，A為亞烷基或C6-C10亞芳基以及R5為具有結(jié)構(gòu)式(II)的基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的潤滑齊跑合物，其中1,2,4-三唑(I)選自1-(二-異辛基氨甲基)-1,2,4-三唑和1-(二-(2-乙基己基)氨甲基)-1,2，4-三唑。3.根據(jù)權(quán)利要求1的潤滑劑組合物，其中苯并三唑(m)選自l-(2-甲氧基丙-2-萄甲苯基三唑、i-(i-環(huán)as氧基丙萄甲苯基三唑、l-(l-環(huán)BS氧基庚萄甲苯基三唑和l-(l-環(huán)己基氧基丁萄甲苯基三唑。4.根據(jù)權(quán)利要求1的潤滑劑組合物，其中苯并三唑(IV)為l-[雙-(2-乙基己基)氨甲基4-甲基苯并咪唑。5.根據(jù)權(quán)利要求1的潤滑劑組合物，其中硼酸酯具有結(jié)構(gòu)式0^O)3B或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中Ru獨(dú)立地為氫、C!-C2o烷基、C3-Qo烯基、CrC!2環(huán)烷基、Crd3芳烷基或C6-C1Q芳基，^f牛是至少一個(gè)R15基團(tuán)不為氫。6.根據(jù)權(quán)利要求5的潤滑劑組合物，其中硼酸酯選自硼酸三乙酯、硼酸三丙酯、硼酸三異丙酯、硼酸三丁酯、硼酸三戊酯、硼酸三己酯、硼酸三環(huán)己酯、硼酸三辛酯、硼酸三異辛酯、硼酸三癸酯、硼酸三(Q-Qo烷基)酉旨、硼酸三(C『d5烷基)酯和硼酸油酯。7.根據(jù)I51利要求1的潤滑劑組合物，其包括具有結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>2的單-或二翻安磷酸酯鹽其中R27為氫，直鏈^:麟基，其為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C廠C6烷氧基基團(tuán)取代，飽和無環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)，或芳基；R28為CrC25直繊支f線基，其為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)CrC6烷氧基基團(tuán)取代，飽和無環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)，或芳基；R29為氫、CVC25直鏈或支麟基、飽和或不飽和無環(huán)劍旨環(huán)基團(tuán)、或芳基;并且R30和R31各自互相獨(dú)立地為，直M^支H^基、飽和或不飽和無環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)、或芳基。8.根據(jù)權(quán)利要求7的潤滑劑組合物，其中R27和R2s為直鏈^:鏈烷基以及R29、R3。和R^為直fM^鏈的CVd8烷基。9.根據(jù)權(quán)利要求7的潤滑劑組合物，其中胺磷酸酯鹽具有結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R33為正己基以及R34為Cu-Cw支^^基，并且當(dāng)x—時(shí)y二2;當(dāng)x二2時(shí)y二l。10.—種控制潤滑劑中鉛、銅、鐵和鋅的腐蝕的方法，該方馳括向潤滑劑中加入b)—種三唑金屬減活抓c)一種硼酸酯，和，任艦，d)—種胺磷酸酯鹽。全文摘要本發(fā)明的主題為一種潤滑劑組合物，含有a)一種潤滑劑；b)一種三唑金屬減活劑；c)一種硼酸酯，和，任選地，d)一種胺磷酸酯鹽。本發(fā)明允許在潤滑劑壽命中可以免受銅、鉛、鐵和鋅腐蝕的發(fā)動機(jī)潤滑劑的形成。文檔編號C10M133/44GK101600784SQ200880001448公開日2009年12月9日申請日期2008年1月28日優(yōu)先權(quán)日2007年2月7日發(fā)明者D·E·查桑,M·里比奧德申請人:西巴控股有限公司