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燃料添加劑濃縮物組合物和燃料組合物及其方法

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專(zhuān)利名稱(chēng)::燃料添加劑濃縮物組合物和燃料組合物及其方法燃料添加劑濃縮物組合物和燃料組合物及其方法
背景技術(shù)
:相關(guān)技術(shù)描述降低內(nèi)燃機(jī)中發(fā)動(dòng)機(jī)磨損和摩擦一直重要,尤其隨著增加的燃料成本和烴儲(chǔ)備的將來(lái)有限供應(yīng)。發(fā)動(dòng)機(jī)磨損和摩擦的降低通過(guò)使用適當(dāng)?shù)臐?rùn)滑油來(lái)解決。然而,發(fā)動(dòng)機(jī)磨損降低和摩擦控制也經(jīng)常需要配制具有增強(qiáng)的潤(rùn)滑性能的燃料如柴油燃料和汽油。一類(lèi)能改善燃料經(jīng)濟(jì)性的化合物為具有12-36個(gè)碳原子的取代烴。這些烴通常^L^面活性官能團(tuán),包括羧酸、醇和胺取4戈。美國(guó)專(zhuān)利6,224,642公開(kāi)了包含聚醚胺和選自脂肪酸、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、烴基取代琥珀酸、烴基取代琥珀酸酐、烴基取代琥珀酸酐的酰胺、亞胺或酯衍生物,和烷M化胺的取代經(jīng)的組合物。含這些添加劑的燃料組合物的增強(qiáng)的潤(rùn)滑性能^f吏用測(cè)試方法ASTMD6079-97通過(guò)高頻往復(fù)試驗(yàn)機(jī)中燃料磨損創(chuàng)痕的降低得到證實(shí)。美國(guó)專(zhuān)利4,617,026公開(kāi)了一種通過(guò)包含燃料添加劑來(lái)降低汽油發(fā)動(dòng)機(jī)中燃料消耗的方法,所述燃料添加劑為具有至少一個(gè)游離羥基的酯且由一元羧酸和二醇或三元醇形成。一元羧酸具有約12-30個(gè)碳原子。引用的實(shí)例為衍生于脂肪酸油酸的甘油單油酸酯。美國(guó)專(zhuān)利4,236,898公開(kāi)了通過(guò)向烴燃料中加入硫化脂肪酸酰胺、酯或西旨-酰胺而降低內(nèi)燃機(jī)中滑動(dòng)金屬表面之間的摩擦的燃料組合物。脂肪酸的典型實(shí)例包括油酸、亞油酸、反油酸、芥酸和妥爾油脂肪酸。美國(guó)專(zhuān)利6,835,217和6,743,2667>開(kāi)了一種包含天然或合成油與至少一種鏈烷醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物和至少一種燃料清凈劑的燃料組合物。天然油的示例性實(shí)例為得自于動(dòng)物或植物來(lái)源的天然存在的油。這種油為混合的CVC22脂肪酸酯。美國(guó)專(zhuān)利6,203,584公開(kāi)了包含脂族烴取代胺和/或聚醚胺和羧酸與多元醇的酯以改善燃料經(jīng)濟(jì)性的燃料組合物。其中,羧酸具有1至約50個(gè)碳原子,多元醇具有約2-50個(gè)碳原子和約2-6個(gè)羥基。適合的羧酸包括飽和和不飽和脂肪酸如癸酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、亞油酸和亞麻酸。美國(guó)專(zhuān)利4,729,769公開(kāi)了含微量清凈劑添加劑的發(fā)動(dòng)機(jī)燃料組合物,其中清凈劑添加劑為C6-C2。脂肪酸酯與單-或二-(羥基烴基)胺的反應(yīng)產(chǎn)物。通常所用的脂肪酸酯包括月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和亞油酸的酯。美國(guó)專(zhuān)利5,958,089;6,280,488;5,858,028;5,833,722;5,882,364和5,833,722公開(kāi)了包含具有低硫含量的燃料油以及一元和多元羧酸或多元醇與一元或多元羧酸的酯以增強(qiáng)燃料潤(rùn)滑性的燃料組合物。示例性的一元-和多元羧酸包括脂肪酸油酸和亞油酸以及聚不飽和脂肪酸的低聚物如二亞油酸。低溫溶解美國(guó)專(zhuān)利6,866,690描述了用于燃料中的摩擦改性劑,其為正丁基胺異硬脂酸酯。此摩擦改性劑與清凈劑包組合使用可以提高燃料效率而不會(huì)提高IVD沉淀物的發(fā)生率。遺憾的是,這些摩擦改性劑的烴通常為低分子量不飽和或單-不飽和烴以提供使它們成為摩擦改性劑所需的摩擦特性。不飽和低分子量飽和或單-不飽和烴具有蠟的特性并在低溫下遭遇弱溶解性。要求穩(wěn)定的燃料添加劑濃縮物以方便將濃縮物注入燃料中。這要求濃縮物呈低粘性、均勻液體的形式。1998年5月26日遞交(Schilowitz)的美國(guó)專(zhuān)利5,968,211公開(kāi)了選自飽和和不飽和脂肪酸、低聚飽和和不飽和脂肪酸、這種脂肪酸和低聚脂肪酸的酯及其混合物的汽油潤(rùn)滑添加劑。為改善含相對(duì)高濃度的潤(rùn)滑添加劑的濃縮物的低溫性能,使用對(duì)于至少ox:的溫度保持液態(tài),且選自醇、胺或醇與胺的混合物的增容劑。此專(zhuān)利中的所有工作實(shí)施例使用可從PetroliteLtd.得到,稱(chēng)為T(mén)olad9103的妥爾油脂肪酸混合物的商業(yè)樣品。Tolad9103在該專(zhuān)利中定義為包含聚合脂肪酸、非聚合脂肪酸與重質(zhì)芳族石腦油的混合物并需要在ox:下為液體的增容劑。美國(guó)專(zhuān)利6,524,353公開(kāi)了包含具有6-20個(gè)碳原子的脂肪酸酯和具有3-10個(gè)碳原子的低分子量酯的混合物與單-或二羥基烷基胺的反應(yīng)產(chǎn)物的燃料添加劑組合物。包含低分子量酯反應(yīng)物用于改善摩擦改性劑的低溫性能。美國(guó)專(zhuān)利6,277,158公開(kāi)了用于燃料的添加劑濃縮物,其包含選自正丁基胺油酸酯、妥爾油脂肪酸及其混合物的無(wú)灰摩擦改性劑以及沉淀抑制劑和流化劑。此專(zhuān)利公開(kāi)了當(dāng)使用從PetroliteLtd.得到的妥爾油脂肪酸混合物的商業(yè)樣品Tolad9103時(shí)的良好低溫穩(wěn)定性。Tolad9103包含聚合脂肪酸、非聚合脂肪酸與重質(zhì)芳族石腦油的混合物。遺憾的是,該專(zhuān)利中的實(shí)施例表明類(lèi)似的低溫增強(qiáng)沒(méi)有從摩擦改性劑如甘油單油酸酯、油酸的多元醇酯、脂肪酰胺和脫水山梨糖醇單油酸酯得到。美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2002/0174597公開(kāi)了包含溶劑、烷M化脂肪胺,和具有至少1個(gè)自由羥基的偏酯的汽油添加劑濃縮物。溶劑提供均勻的添加劑濃縮物,方l更濃縮物組合物的運(yùn)輸和處理。溶劑選自脂族烴、芳族烴、C2-C10醇及其兩種或更多種的混合物。溶劑的優(yōu)選選擇使得濃縮物組合物在約0匸至負(fù)18。C下為液體。對(duì)于某些終端應(yīng)用,添加劑濃縮物在低于負(fù)18匸下必須為流體?,F(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明在低于室溫如0。C至-18"C下保持流體的燃料添加劑濃縮物組合物當(dāng)在用于燃料組合物中時(shí),提供一種降低汽油內(nèi)燃機(jī)中燃料消耗的途徑。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是經(jīng)濟(jì)和環(huán)境方面的,包括降低燃料成本、燃料保存和減少溫室氣體的釋放。發(fā)明綜述本發(fā)明提供一種包含如下組分的燃料添加劑濃縮物a)不同于組分(c)的溶劑;b)選自烷氧基化脂肪胺、脂肪酸或其衍生物,及其混合物的摩擦改性劑;c)醇;和d)選自低分子量羧酸或其酸酐或衍生物、二醇醚、烷基化酚及其混合物的增容劑,其中所述燃料添加劑濃縮物在-8X:或更低下保持流態(tài),組分(a)溶劑具有足夠的芳族物質(zhì)含量以使燃料添加劑濃縮物在-8'C下為流體。本發(fā)明還提供一種給內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)提供燃料的方法,其包括向發(fā)動(dòng)機(jī)提供燃料添加劑濃縮物和燃料。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種包含燃料添加劑濃縮物和燃料的燃料組合物。發(fā)明詳述各種優(yōu)選特征和實(shí)施方案將在下面通過(guò)非限定性說(shuō)明來(lái)描述。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及燃料添加劑濃縮物,包含燃料添加劑濃縮物和燃料的燃料組合物,和用燃料組合物操作汽油內(nèi)燃機(jī)的方法。本發(fā)明的組合物和方法降低內(nèi)燃機(jī)中的燃料消耗。溶劑本發(fā)明燃料添加劑濃縮物可包含溶劑。本發(fā)明中的溶劑提供均勻和液體的燃料添加劑濃縮物,并且方便燃料添加劑濃縮物組合物的運(yùn)輸和處理。溶劑還提供包含汽油和濃縮物組合物的均勻燃料組合物。溶劑選自脂族烴和芳族烴。溶劑通常在約65-235lC下沸騰。脂族烴包括具有大部分脂族組分的各種石腦油和煤油沸點(diǎn)餾分。芳族烴包括苯、甲苯、二甲苯和具有大部分芳族組分的各種石腦油和煤油沸點(diǎn)餾分。溶劑可以在一個(gè)實(shí)施方案中以約10-90重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中以約25-85重量%,在又一個(gè)實(shí)施方案中以約40-80重量%存在于燃料添加劑濃縮物中。典型的溶劑包括芳族烴和醇與芳族烴或具有足夠芳族物質(zhì)含量的煤油的混合物,使得燃料添加劑濃縮物在約0。C至負(fù)18X:下為流體。簦本發(fā)明燃料添加劑濃縮物可包含醇。醇可以為具有約2-16或2-10個(gè)碳原子的脂族醇。在一個(gè)實(shí)施方案中,醇可以為乙醇、l-丙醇、異丙醇、l-丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇和2-甲基-l-丁醇。當(dāng)燃料添加劑濃縮物不含無(wú)灰清凈劑時(shí),醇可以在一個(gè)實(shí)施方案中以約5-35重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中以約8-25重量%,在又一個(gè)實(shí)施方案中以10-25重量%存在于燃料添加劑濃縮物中。當(dāng)燃料添加劑濃縮物含無(wú)灰清凈劑時(shí),醇可以在一個(gè)實(shí)施方案中以約5-20重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中以約8-15重量。/。,在又一個(gè)實(shí)施方案中以9-12重量%存在于燃料添加劑濃縮物中。摩擦改性劑本發(fā)明燃料添加劑濃縮物可包含摩擦改性劑。摩擦改性劑可選自烷氧基化脂肪胺、脂肪酸或其衍生物,及其混合物。烷氧基化脂肪胺本發(fā)明烷氧基化脂肪胺可包括下式表示的胺/(A1〇)XH其中R為具有約4-30個(gè)碳原子的烴基,Ai和A"為連位亞烷基,x與y之和為整數(shù)并且為至少l。烴基為碳原子的單價(jià)基團(tuán),它在性質(zhì)上主要為烴,但可具有非烴取代基并可具有雜原子。烴基R可以為約4-30個(gè)碳原子,優(yōu)選約10-22個(gè)碳原子的烷基或亞烷基。連位亞烷基V和A"可以相同或不同,并包括在前后緊接的或鄰近碳原子上具有碳-氮鍵和碳-氧鍵的亞乙基(CH2-)、亞丙基(-CH2CH2CH2-)和亞丁基(-CH2CH2CH2CH2-)。烷氧基化脂肪胺的實(shí)例包括二乙氧基化牛脂胺、二乙氧基化油胺、二乙l^化硬脂胺和來(lái)自大豆油脂肪酸的二乙氧基化胺。烷氧基化脂肪胺可從Akzo按Ethomeen⑧系列市購(gòu)。脂肪酸或其矛斤生物脂肪酸或其f汴生物可具有約4-30個(gè)碳原子,在另一種情況下8-26個(gè)碳原子,在又一種情況下12-22個(gè)碳原子。飽和和不飽和一元羧酸適用,包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、巖芽酸、反油酸、棕櫚油酸、亞油酸、亞麻酸和芥酸。典型的脂肪酸為衍生于通常含C6或C22脂肪酸酯的天然油,即源自天然來(lái)源的甘油脂肪酸酯或甘油三酯的那些,對(duì)于本文使用包括但不限于牛油、豬油、棕櫚油、蓖麻油、棉籽油、玉米油、花生油、大豆油、向日葵油、歉晚油、鯨油、椰子油、棕櫚油、菜籽油和豆油。在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中,脂肪酸可以為脂肪羧酸的偏酯。本發(fā)明偏酯具有至少一個(gè)自由羥基,并通過(guò)至少一種脂肪羧酸與至少一種多元醇反應(yīng)而形成。用以形成偏酯的脂肪羧酸可以為飽和或不飽和脂族的,可以為帶支鏈或直鏈的,可以為一元羧酸或多元羧酸,并且可以為單一酸或酸的混合物。脂肪羧酸可以具有約4-30個(gè)碳原子,在另一種情況下8-26個(gè)碳原子,在又一種情況下12-22個(gè)碳原子。飽和和不飽和一元羧酸適用,包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、巖芽酸、反油酸、棕櫚油酸、亞油酸、亞麻酸和芥酸。用以形成偏酯的多元醇具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基,并且包括亞烷基二醇、聚亞烷基二醇、三元醇、具有多于三個(gè)羥基的多元醇及其混合物。多元醇的實(shí)例包括乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇。具有至少一個(gè)游離羥基的本發(fā)明偏酯為市售的或可通過(guò)本領(lǐng)域熟知的各種方法形成。這些酯衍生于上述脂肪羧酸和多元醇或其混合物的任意那些優(yōu)選的酯衍生于具有約12-22個(gè)碳原子的脂肪羧酸和甘油,并且通常為單甘油酯與甘油二酯的混合物。優(yōu)選的偏酯為甘油單油酸酯與甘油二油酸酯的混合物。用于本發(fā)明的脂肪羧酸的另一衍生物為脂肪羧酸的酰胺。通常,這些化合物為含6-22個(gè)碳原子的天然脂肪酸油與胺的反應(yīng)產(chǎn)物。這些酰胺的脂肪羧酸可以為飽和或不飽和的脂族的,可以為帶支鏈或直鏈的,可以為一元羧酸或多元羧酸,并且可以為單一酸或酸的混合物。脂肪羧酸可以具有約4-30個(gè)碳原子,在另一種情況下8-26個(gè)碳原子,在又一種情況下12-22個(gè)碳原子。飽和和不飽和一元羧酸適用,包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、巖芽酸、反油酸、棕櫚油酸、亞油酸、亞麻酸和芥酸。胺可以為具有2-10個(gè)碳原子,在另一種情況下4-6個(gè)碳原子的烷基胺。用于本發(fā)明的優(yōu)選胺為鏈烷醇胺。用于與脂肪l應(yīng)的鏈烷醇胺可以為具有至少1個(gè)羥基的伯胺或仲胺。鏈烷醇胺對(duì)應(yīng)于通式HN(I^OH);^Hx,其中R1為具有約2-6個(gè)碳原子的低級(jí)烴基,x為0或1。"鏈烷醇胺,,以其最寬泛的意義使用,包括含至少一個(gè)伯胺或仲胺和至少一個(gè)羥基的化合物,例如單鏈烷醇胺、二鏈烷醇胺等。應(yīng)當(dāng)相信盡管優(yōu)選的鏈烷醇胺為具有約2-6個(gè)碳原子的低級(jí)鏈烷醇胺,但幾乎可使用任何鏈烷醇胺。除一個(gè)M(該基團(tuán)為伯氨基或仲M(fèi))和至少一個(gè)羥基外,鏈烷醇胺可具有O或N官能基本文適用的鏈烷醇胺包括單乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺、異丙醇胺、二丙醇胺、二異丙醇胺、丁醇胺、氨基乙基氨基乙醇如2-(2-氨基乙基M)乙醇等,優(yōu)選二乙醇胺。還應(yīng)關(guān)注可使用兩種或更多種鏈烷醇胺的混合物。通常,反應(yīng)可通過(guò)將所需比率的脂肪酸天然油與鏈烷醇胺的混合物加熱以生成所需的反應(yīng)產(chǎn)物而進(jìn)行。反應(yīng)可通常通過(guò)將反應(yīng)物在約100-200。C,優(yōu)選約120-150'C下保持約1-10小時(shí),優(yōu)選約2-4小時(shí)而進(jìn)行。通常,脂肪酸與鏈烷醇胺的重量比在約0.2-3,優(yōu)選約0.7-2的正常范圍內(nèi)。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解上述反應(yīng)產(chǎn)物包含化合物,包括脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、脂肪酸酯-酰胺、未反應(yīng)起始反應(yīng)物、游離脂肪酸、甘油和甘油的脂肪酸偏酯(即單甘油酯和甘油二酯)的復(fù)雜混合物。通常,反應(yīng)產(chǎn)物包含約5-65摩爾%副產(chǎn)物酰胺單-和二酯化合物,約3-30摩爾。/。副產(chǎn)物M單-和二酯化合物,約0.1-50摩爾%副產(chǎn)物羥基單-和二酯化合物,約00.1-30摩爾%由甘油代表的副產(chǎn)物,約0.1-30摩爾。/oi^t甘油三酸酯等。反應(yīng)產(chǎn)物混合物不需要分離以分離出一種或多種具體組分。因此,反應(yīng)產(chǎn)物混合物可用在本發(fā)明燃料添加劑組合物中。當(dāng)燃料添加劑濃縮物含無(wú)灰清凈劑時(shí),摩擦改性劑可以在一個(gè)實(shí)施方案中以約5-30重量%,在又一個(gè)實(shí)施方案中約8-25重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中約12-18重量%存在于燃料添加劑濃縮物中。當(dāng)燃料添加劑濃縮物不含無(wú)灰清凈劑時(shí),摩擦改性劑可以在一個(gè)實(shí)施方案中以約5-60重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中約20-50重量%,在又一個(gè)實(shí)施方案中約30-50重量。/。存在于燃料添加劑濃縮物中。本發(fā)明摩擦改性劑添加劑可以基于重量以l-10,000ppm(百萬(wàn)分之)存在于燃料組合物中,在另一個(gè)實(shí)施方案中可以以5-8,000ppm,10-7000ppm,20-5000ppm,30-2000ppm、40國(guó)1000ppm和40畫(huà)200ppm存在。增容劑本發(fā)明燃料添加劑濃縮物可包含增容劑。增容劑可選自低分子量羧酸或其酸酐或衍生物、二醇醚、烷基化酚及其混合物。低分子量羧酸或其酸酐或衍生物在一個(gè)實(shí)施方案中,增容劑可以為低分子量羧酸或其酸酐或衍生物,其可以具有一個(gè)或多個(gè)氛基,一個(gè)或多個(gè)酸酐基團(tuán),或一個(gè)或多個(gè)氛基和一個(gè)或多個(gè)酸酐基團(tuán)。典型的低分子量羧酸或其酸酐或衍生物可包含C4-Cso或C8-Qs或Cs-ds或CVd6鏈烯基琥珀酸酐。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中,低分子量羧酸或其酸酐或衍生物為烴基取代琥珀酸或酸酐,在另一個(gè)實(shí)施方案中烴基取代琥珀酸或酸酐為鏈烯基琥珀酸或酸酐。鏈烯基琥珀酸酐可通過(guò)熟知方法,例如使馬來(lái)酸酐與鏈烯烴的混合物在100-250X:下反應(yīng)而制備,并且為市售的。鏈烯基琥珀酸可以容易地由它們的酸酐衍生物經(jīng)用水水解酸酐而制備。在另一個(gè)實(shí)施方案中,增容劑可以為低分子量羧酸或酸酐的衍生物,例如羧酸醚、一元酸、二元酸、酯酸、酯酰胺、酯亞胺、羥基酯或其混合物。當(dāng)燃料添加劑濃縮物含無(wú)灰清凈劑時(shí),低分子量羧酸或其酸酐或衍生物可以約1-10重量%,約2-8重量%,約3-5重量%存在于燃料添加劑濃縮物中。當(dāng)燃料添加劑濃縮物不含無(wú)灰清凈劑時(shí),低分子量羧酸或其酸酐或衍生物可以約2-40重量%,約5-25重量%,約5-20重量%,約5-15重量%存在于燃料添加劑濃縮物中。烷基化酚在一個(gè)實(shí)施方案中,增容劑可以為其中烷基取代基具有4-18,或8-16,或8-12,或10-12個(gè)碳原子的烷基化酚。烷基取代基可衍生于鏈烯烴或鏈烯烴的混合物,其中各鏈烯烴具有不同的碳原子數(shù),例如d2與C"鏈烯烴的混合物。鏈烯烴可以是直鏈、帶支鏈或其混合物。鏈烯烴可以是a-烯烴或l-鏈烯烴、內(nèi)烯烴或其混合物。烷基化酚可通過(guò)熟知方法用鏈烯烴使酚烷基化而制備,并且為市售的。有用的烷基酚包括庚基酚和衍生于四聚丙烯的十二烷基酚。在另一個(gè)實(shí)施方案中,增容劑可以為烷基化酚的衍生物,例如醚、西旨、醛與胺的反應(yīng)產(chǎn)物;或其混合物。當(dāng)燃料添加劑濃縮物含無(wú)灰清凈劑時(shí),烷基化酚可以以約1-10重量%,或約2-8重量%,或約3-5重量%存在于燃料添加劑濃縮物中。當(dāng)燃料添加劑濃縮物不含無(wú)灰清凈劑時(shí),烷基化酚可以以約10-50重量%,或約10-40重量%,或約10-25重量%,或約10-20重量%存在于燃料添加劑濃縮物中。二醇醚在一個(gè)實(shí)施方案中,增容劑可以為二醇醚。二醇醚可以為式RO(CH2CH(R")0)nH的烷基二醇單烷基醚,其中R為d-Ci烷基,n為1-3的數(shù),R,,為氫或甲基。本發(fā)明二醇單烷基醚例如包括乙二醇單甲基醚(2-甲氧基乙醇)、乙二醇單甲基醚(2-乙氧基乙醇)、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單曱基醚、三乙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚和三乙二醇單甲基醚。乙二醇單丁基醚可以是從DowChemical市購(gòu)的ButylCdlosolveTM。在另一個(gè)實(shí)施方案中,增容劑可以為二醇醚衍生物,例如二醇醚胺、二醇醚酯、二醇醚酰胺或其混合物。當(dāng)燃料添加劑濃縮物含無(wú)灰清凈劑時(shí),二醇醚可以以約1-10重量%,或約2-8重量%,或約3-5重量%存在于燃料添加劑濃縮物中。當(dāng)燃料添加劑濃縮物不含無(wú)灰清凈劑時(shí),二醇醚可以以約5-50重量%,或約10-40重量%,或約10-25重量%,或約10-20重量%存在于燃料添加劑濃縮物中。在另一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明增容劑的親水親油平衡(HLB)值可以為0-6或0-5,或約1-5,或約1-4。HLB值可以作為如JohnC.McGowan在"AnewApproachfortheCalculationofHLBValuesofSurfactants"TensideSurf.Det.27(19卯)4,第229-230頁(yè)所述的分子體積和補(bǔ)給水的函數(shù)按式HLB-7-(0.337)(105)(Vx)+(1.5)(n)計(jì)算。流體在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明燃料添加劑濃縮物在0匸,或-8"C,或-18。C,或-20'C,或-30。C,或甚至-40"C或更低的溫度下保持流體。在一個(gè)實(shí)施方案中,流體狀態(tài)的燃料添加劑濃縮物基本上不含沉淀物和/或沉積物(表征為"中度"沉積物)。在又一個(gè)實(shí)施方案中,流體不含懸浮物、絮凝物,沒(méi)有明顯的分離(即多相的形成),并且在任何情況下不為固體。然而,流體添加劑濃縮物可以為透明、輕微有霧、有霧的,具有痕量沉積物和/或輕度沉積物并仍視為"流體"。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>注*:沉積物膜的薄層小于1/16英寸**:沉積物層大于1/16英寸***:混合物中有懸浮的模糊外觀****:混合物中有雪片狀物的外觀燃料添加劑濃縮物本發(fā)明燃料添加劑濃縮物可以在一個(gè)實(shí)施方案中以l-10000ppm,在另一個(gè)實(shí)施方案中5-8000ppm,在另一個(gè)實(shí)施方案中10-5000ppm或20-5000ppm,在又一個(gè)實(shí)施方案中100-4000ppm,在另一個(gè)實(shí)施方案中300-2000或300-1000ppm存在于燃料組合物中。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明清凈劑可以為曼尼希清凈劑,有時(shí)稱(chēng)作曼尼希堿清凈劑。曼尼希清凈劑為烴基取代酚、醛與胺或氨的反應(yīng)產(chǎn)物。烴基取代酚的烴基取代基可具有10-400個(gè)碳原子,在另一種情況下30-180個(gè)碳原子,在另一種情況下10或40至110個(gè)碳原子。此烴基取代基可衍生自烯烴或聚烯烴。適用的烯烴包括a-烯烴,例如l-癸烯,它們是市售的??尚纬蔁N基取代基的聚烯烴可通過(guò)熟知的聚合方法使烯烴單體聚合而制備并也為市售的。烯烴單體包括單烯烴,包括具有2-10個(gè)碳原子的單烯烴,例如乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯和l-癸烯。特別適用的單烯烴來(lái)源為具有35-75重量%丁烯含量和30-60重量%異丁烯含量的Q精煉廠(chǎng)料流。有用的烯烴單體還包括二烯烴如異戊二烯和1,3-丁二烯。烯烴單體還可包括兩種或更多種單烯烴,兩種或更多種二烯烴,或一種或多種單烯烴與一種或多種二烯烴的混合物。有用的聚烯烴包括數(shù)均分子量為140-5000,在另一種情況下400-2500,在另一種情況下140或500至1500的聚異丁烯。聚異丁烯的亞乙烯基雙鍵含量可以為5-69%,在第二種情況下50-69%,在第三種情況下50-95%,或其混合物。聚烯烴可以為由單一烯烴單體制備的均聚物或由兩種或更多種烯烴單體的混合物制備的共聚物。還可作為烴基取代基來(lái)源的有兩種或更多種均聚物、兩種或更多種共聚物,或一種或多種均聚物與一種或多種共聚物的混合物。烴基取代酚可使用熟知的烷基化方法通過(guò)用上述烯烴或聚烯烴如聚異丁烯或聚丙烯使酚烷基化而制備。用于形成曼尼希清凈劑的醛可具有l(wèi)-10個(gè)碳原子,并通常為甲醛或其反應(yīng)性等同物如曱醛水或多聚甲醛。用于形成的曼尼希清凈劑的胺可以為單胺或多胺,包括具有一個(gè)或多個(gè)羥基的鏈烷醇胺,如上面更詳細(xì)描述的。有用的胺包括上述那些,例如乙醇胺、二乙醇胺、甲胺、二曱胺、乙二胺、二甲基氨基丙胺、二亞乙基三胺和2-(2-氨基乙基氨基)乙醇。曼尼希清凈劑可通過(guò)烴基取代酚、醛與胺反應(yīng)而制備,如美國(guó)專(zhuān)利5,697,988中所述。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案,曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物由衍生于聚異丁烯的烷基酚、甲醛和胺制備,其中胺為伯單胺、仲單胺或亞烷基二胺,尤其是乙二胺或二甲胺。本發(fā)明曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物可通過(guò)熟知方法,包括美國(guó)專(zhuān)利5,876,468中所述方法使烷基取代的羥基芳族化合物、醛和多胺反應(yīng)而制備。曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物可通過(guò)熟知方法,一般包括使烴基取代的羥基芳族物質(zhì)、醛與胺在50-200x:下在溶劑或吸收劑的存在下反應(yīng),同時(shí)除去反應(yīng)水而制備,如美國(guó)專(zhuān)利5,876,468中所述。在另一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明清凈劑可以為琥珀酰亞胺清凈劑。琥珀酰亞胺清凈劑為潤(rùn)滑劑領(lǐng)域熟知的,并且主要包括由于它們不含形成灰分稱(chēng)作"無(wú)灰"清凈劑的那些。琥珀酰亞胺清凈劑為烴基取代琥珀酸?;瘎┡c含至少一個(gè)連接在氮原子上的氫的胺的反應(yīng)產(chǎn)物。術(shù)語(yǔ)"琥珀酸酰化劑"指烴取代琥珀酸或產(chǎn)生琥珀酸的化合物(該術(shù)語(yǔ)還包括酸自身)。這種物質(zhì)通常包括烴基取代的琥珀酸、酸酐、酯(包括半S旨)和鹵化物。琥珀脧基清凈劑具有寬范圍的化學(xué)結(jié)構(gòu),通常包括如下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在以上結(jié)構(gòu)中,R1各自獨(dú)立地為可以與多個(gè)琥珀酰亞胺基團(tuán)連接的烴基,通常為瓦為500或700至10,000的聚烯烴衍生的基團(tuán)。通常烴基為烷基,常常為分子量為500或700至5000,或1500或2000至5000的聚異丁烯基團(tuán)。作為選擇,基團(tuán)R1可含40-500個(gè)碳原子或至少50-300個(gè)碳原子,例如脂族碳原子。W為亞烷基,一般為亞乙基(QH4)。這種分子通常得自于鏈烯基酰化劑與多胺的反應(yīng),除了以上所示的簡(jiǎn)單酰亞胺結(jié)構(gòu)以外,寬范圍的連接基在這兩個(gè)結(jié)構(gòu)部分之間都是可以的,包括多種酰胺和季銨鹽。琥珀酰亞胺清凈劑更全面地描述于美國(guó)專(zhuān)利4,234,435、3,172,892和6,165,235中。取代基由其衍生得到的聚烯烴通常為2-16個(gè)碳原子,通常2-6個(gè)碳原子的可聚合烯烴單體的均聚物和共聚物。聚烯烴由其衍生得到的烯烴單體為其特征在于存在一個(gè)或多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)(即〉C-C勺的可聚合烯烴單體;即它們?yōu)閱蜗賳误w如乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯和l-辛烯或多烯屬單體(通常為二烯屬單體)如l,3-丁二烯和異戊二烯。這些烯烴單體通常為可聚合末端烯烴;即特征為其結(jié)構(gòu)中存在基團(tuán)xx:H2的烯烴。相對(duì)少量非烴取代基也可包括在聚烯烴中,條件是這種取代基基本上不妨礙取代琥珀酸?;瘎┑男纬伞8骰鶊F(tuán)R1可含一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán),例如琥珀脧基團(tuán),因此其由例如下面的結(jié)構(gòu)表示(在與胺反應(yīng)以前)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中y表示連接在基團(tuán)Ri上的這種琥珀脧基團(tuán)的數(shù)目。在一類(lèi)清凈劑中,y=l。在另一類(lèi)清凈劑中,y大于l,在一個(gè)實(shí)施方案中大于1.3或大于1.4;在另一個(gè)實(shí)施方案中,y等于或大于1.5,在一個(gè)實(shí)施方案中y為1.4-3.5,例如1.5-3.5或1.5-2.5。當(dāng)然,分?jǐn)?shù)值y的出現(xiàn)是因?yàn)椴煌奶囟≧i鏈可與不同數(shù)目的琥珀脧基團(tuán)反應(yīng)。胺。在每種情況下它們將由式R"R5NH表征,其中R"和RS各自獨(dú)立為氫、烴、M取代烴、羥基取代烴、烷M取代烴、氨基、氮基甲?;?、硫代M甲酰基、脒基或?;鶃哅,糾是114和R5中沒(méi)有多于1個(gè)為氫。因此在所有情況下,它們的特征都在于在它們的結(jié)構(gòu)中存在至少一個(gè)H-N<基團(tuán)。因此,它們具有至少一個(gè)伯^J^(即H2N-)或仲氨基(H-N勺。單胺的實(shí)例包括乙胺、二乙胺、正丁胺、二正丁胺、烯丙基胺、異丁基胺、可可胺、硬脂胺、月桂基胺、曱基月桂基胺、油胺、N-甲基-辛基胺、十二垸基胺和十yV烷基胺。清凈劑由其f汙生得到的多胺原則上包括一般符合下式的亞烷基胺A~(亞貌基*~H其中t為通常小于10的整數(shù),A為氫或通常具有至多30個(gè)碳原子的烴基,亞烷基通常為具有小于8個(gè)碳原子的亞烷基。亞烷基胺原則上包括亞乙基胺、亞己基胺、亞庚基胺、亞辛基胺、其他聚亞甲基胺。它們具體例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、丙二胺、十亞曱基二胺、八亞甲基二胺、二(七亞甲基)三胺、三亞丙基四胺、四亞乙基五胺、三亞甲基二胺、五亞乙基六胺、二(-三亞甲基)三胺。例如通過(guò)將兩種或更多種上述亞烷基胺縮合而得到的更高同系物同樣適用。四亞乙基五胺特別適用。亞乙基胺,也稱(chēng)作聚亞乙基多胺尤其適用。它們?cè)敿?xì)地描述于EncyclopediaofChemicalTechnology,KirkandOthmer,第5巻,第898-905頁(yè),IntersciencePublishers,NewYork(1950)中題為"EthyleneAmines"中。羥基烷基取代的亞烷基胺,即在氮原子上具有一個(gè)或多個(gè)羥基烷基取代基的亞烷基胺同樣適用。這種胺的實(shí)例包括N-(2-羥基乙基)乙二胺、N,N,-雙(2-羥基乙基)-乙二胺、l-(2-羥基乙基)哌溱、單羥基-丙基-哌嚷、二-羥基丙基取代的四亞乙基五胺、N-(3-羥基丙基)-四亞甲基二胺和2-十七烷基-1-(2-羥基乙基)-咪唑啉。例如通過(guò)上述亞烷基胺或羥基烷基取代的亞烷基胺通過(guò)氨基或羥基的縮合而得到的更高同系物同樣適用??s合的多胺通過(guò)至少一種羥基化合物與至少一種含至少一個(gè)伯氨基或仲氣基的多胺反應(yīng)物之間的縮合反應(yīng)而形成,并且描述于美國(guó)專(zhuān)利5,230,714(Steckel)中。盡管琥珀酰亞胺清凈劑可以為胺鹽、酰胺、咪唑啉以及其混合物的形式,但由于它通常含大多為酰亞胺官能形式的氮,所以如此稱(chēng)作琥珀酰亞胺清凈劑。為制備琥珀酰亞胺清凈劑,將一種或多種產(chǎn)生琥珀酸的化合物和一種或多種胺任選在通常為液體、基本上為惰性有機(jī)液體溶劑/稀釋劑的存在下,在升高的溫度通常為80"C至混合物或產(chǎn)物的分解溫度、通常為100-300匸下加熱,通常同時(shí)除去水。琥珀酸?;瘎┖桶?或有機(jī)羥基化合物或其混合物)通常以對(duì)于每當(dāng)量產(chǎn)生酸的化合物足以提供至少一半當(dāng)量胺(或如情況可能的話(huà)羥基化合物)的量反應(yīng)。通常,胺的最大存在量為對(duì)于每當(dāng)量琥珀酸?;瘎┘s2摩爾胺。就本發(fā)明而言,1當(dāng)量胺為對(duì)應(yīng)于胺的總重量除以所存在的氮原子總數(shù)的胺的量。產(chǎn)生琥珀酸的化合物的當(dāng)量數(shù)將隨著其中存在的琥珀酸基團(tuán)數(shù)而變化,通常對(duì)于在?;噭┲械拿總€(gè)琥珀酸基團(tuán),存在兩當(dāng)量?;噭?。制備本發(fā)明琥珀酰亞胺清凈劑的過(guò)程的其他詳細(xì)資料和實(shí)施例例如包括在美國(guó)專(zhuān)利3,172,892;3,219,666;3,272,746;4,234,435;6,440,905和6,165,235中。在又一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明清凈劑可以為聚異丁烯胺。用于制得聚異丁烯胺的胺可以為多胺如乙二胺、2-(2-氨基乙基^JO乙醇或二亞乙基三胺。本發(fā)明聚異丁烯胺可通過(guò)幾個(gè)已知的方法制備,通常涉及將聚烯烴衍生物,包括氯化聚烯烴、加氫甲酰化聚烯烴和環(huán)氧化聚烯烴胺化。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中,聚異丁烯胺通過(guò)使聚烯烴如聚異丁烯氯化,然后使氯化聚烯烴與胺如多胺在升高的溫度通常為10o-i5ox:下反應(yīng)而制備,如美國(guó)專(zhuān)利5,407,453所述。為改善處理,可使用溶劑,過(guò)量胺可用于使交聯(lián)最小化,無(wú)積堿如碳酸鈉可用于協(xié)助除去反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫??捎糜诒景l(fā)明中的又一類(lèi)清凈劑為乙醛酸。乙醛酸清凈劑為燃料可溶性無(wú)灰清凈劑,其在第一個(gè)實(shí)施方案中為具有至少一個(gè)堿性氮,即一個(gè)>N-H的胺與從含烯烴鍵的長(zhǎng)鏈烴與至少一種選自如下的羧*應(yīng)物反應(yīng)得到的經(jīng)基取代?;瘎┑姆磻?yīng)產(chǎn)物式(I)化合物(RiC(0)(R、C(0))R"5(I)和式(II)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中R、R"和R"各獨(dú)立地為H或烴基,W為具有1-3個(gè)碳的二價(jià)亞烴基,n為0或1。羧^應(yīng)物的實(shí)例為乙醛酸、乙醛酸甲基酯甲基半縮醛和其他ft-氧代鏈烷酸、酮鏈烷酸如丙酮酸、乙酰丙酸、氧代戊酸、氧代丁酸和大量其他物質(zhì)。在他面前具有本公開(kāi)內(nèi)容的技術(shù)人員將容易地認(rèn)識(shí)到適合用作產(chǎn)生給定中間體的反應(yīng)物的式(I)化合物。烴基取代的?;瘎┛梢詾楹N的長(zhǎng)鏈烴與上述式(I)和(II)羧酸反應(yīng)物進(jìn)一步在至少一種醛或酮的存在下的反應(yīng)產(chǎn)物。通常,醛或酮含l至約12個(gè)碳原子。適合的醛包括曱醛、乙醛、丙醛、丁醛、異丁醛、戊醛、己酪、庚醛、辛醛、苯甲醛和更高級(jí)的醛。其他醛,例如二醛,尤其是乙二醛適用,但通常優(yōu)選單醛。適合的酮包括丙酮、丁酮、甲基乙基酮和其他酮。通常,酮的烴基之一為甲基。兩種或更多種醛和/或酮的混合物也適用?;衔锖椭频眠@些化合物的方法公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利5,696,060;5,696,067;5,739,356;5,777,142;5,856,524;5,786,490;6,020,500;6,114,547;5,840,920中,并在此引入作為參考。在另一個(gè)實(shí)施方案中,乙醛酸清凈劑為具有至少一個(gè)堿性氮,即一個(gè)>n-H的胺與源自羥基芳族化合物與至少一種選自上述式(I)化合物和式(II)化合物的羧^A應(yīng)物的縮合產(chǎn)物的烴基取代?;瘎┑姆磻?yīng)產(chǎn)物。所述羧酸反應(yīng)物的實(shí)例為乙醛酸、乙醛酸曱基酯甲基半縮醛和以上列出的其他這種物質(zhì)。羥基芳族化合物通常直接含至少一個(gè)連接在至少一個(gè)芳族基團(tuán)上的烴基R。烴基R可含至多約750個(gè)碳原子或4-750個(gè)碳原子,或4-400個(gè)碳原子或4-100個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中,至少一個(gè)R衍生自聚丁烯。在另一個(gè)實(shí)施方案中,R衍生自聚丙烯。在另一個(gè)實(shí)施方案中,羥基芳族化合物與上述式(I)或(II)羧^應(yīng)物的反應(yīng)可在至少一種醛或酮的存在下進(jìn)行。在此實(shí)施方案中使用的醛或酮反應(yīng)物為不同于g取代羰基化合物的羰基化合物。適合的醛包括單醛如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、異丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、苯甲醛和更高級(jí)的醛。其他醛,例如二醛,尤其是乙二醛適用。適合的酮包括丙酮、丁酮、曱基乙基酮和其他酮。通常,酮的烴基之一為曱基。兩種或更多種醛和/或酮的混合物也適用?;衔锖椭频眠@些化合物的方法公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利3,954,808;5,336,278;5,620,949和5,458,793中并在此引入作為參考。本發(fā)明清凈劑添加劑可以以上面涉及的各種清凈劑的混合物存在。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明清凈劑添加劑可以以約3-60重量%,或約3-50重量%,或約3-20重量%,或約10-20重量%存在于燃料添加劑濃縮物中。本發(fā)明清凈劑添加劑可以在一個(gè)實(shí)施方案中以基于重量l-10,000ppm(百萬(wàn)分之一)存在于燃料組合物,在其它實(shí)施方案中可以以10-5,000ppm,10-3000ppm,10-1000ppm或10-600或10-300ppm存在。流化劑本發(fā)明燃料添加劑濃縮物可另外含流化劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,流化劑可以為聚醚胺。在另一個(gè)實(shí)施方案中,聚醚胺可以為清凈劑。聚醚胺可以由式R[OCH2CH(I^)nA表示,其中R為烴基,Ri選自氫、l-16個(gè)碳原子的烴基及其混合物,n為2至約50的數(shù),A選自-OCH2CH2CH2NR2R2和-NR3R3,其中R2各自獨(dú)立地為氫或烴基,W各自獨(dú)立地為氫、烴基或-[R(RS)pR6,其中W為Qrdo亞烷基,R5和W獨(dú)立地為氬或烴基,p為l-7的數(shù)。這些聚醚胺可通過(guò)首先使醇或烷基酚與氧化烯、氧化烯混合物或依次與幾種氧化烯以含羥基化合物與氧化烯的摩爾比為1:2-50縮合以形成聚醚中間體而制備。美國(guó)專(zhuān)利5,094,667提供用于制備聚醚中間體的反應(yīng)M,其公開(kāi)內(nèi)容在此引入作為參考。在一個(gè)實(shí)施方案中,醇可以為線(xiàn)性或支化的,且具有l(wèi)-30個(gè)碳原子,在另一個(gè)實(shí)施方案中6-20個(gè)碳原子,在又一個(gè)實(shí)施方案中10-16個(gè)碳原子。烷基酚的烷基可以具有1-30個(gè)碳原子,在另一個(gè)實(shí)施方案中10-20個(gè)碳原子。氧化烯的實(shí)例包括氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯。聚醚中間體中氧化烯單元數(shù)可以為10-35或18-27。聚醚中間體可以通過(guò)用氨、胺或多胺胺化以形成其中A為-NR3113類(lèi)型的聚醚胺而轉(zhuǎn)化成聚醚胺。公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)EP310875提供了胺化反應(yīng)的反應(yīng)^4K其公開(kāi)內(nèi)容在此引入作為參考。作為選擇,聚醚中間體也可通過(guò)與丙烯腈反應(yīng),隨后加氫而轉(zhuǎn)化成其中A為-OCH2CH2CH2NR2R2類(lèi)型的聚醚胺。美國(guó)專(zhuān)利5,094,667提供了氰乙基化并隨后加氫的反應(yīng)條件,其公開(kāi)內(nèi)容在此引入作為參考。通常優(yōu)選其中A為畫(huà)OCH2CH2CH2NH2的聚醚胺。聚醚胺的商品實(shí)例為Chevron的Techron⑧和Huntsman的Jeffamine⑧。在另一個(gè)實(shí)施方案中,流化劑可以為可由式R70[CH2CH(R8)0qH表示的聚醚,其中R"為烴基,RS選自氫、l-16個(gè)碳原子的烴基及其混合,q為2至約50的數(shù)。聚醚的制備反應(yīng)條件以及各種實(shí)施方案為以上在關(guān)于聚醚中間體的聚醚胺描述中給出的。聚醚的商品實(shí)例為L(zhǎng)yondellND⑧系列。其他適合的聚醚還可從DowChemicals,Huntsman和ICI得到。在又一個(gè)實(shí)施方案中,流化劑可以為如美國(guó)專(zhuān)利5,503,644所述的烴基封端的聚(氧化烯)Jl&氣基曱酸酯。在又一個(gè)實(shí)施方案中,流化劑可以為烷氧基化物,其中烷氧基化物可包括(i)含兩個(gè)或更多個(gè)酯端基的聚醚;(ii)含一個(gè)或多個(gè)酯基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)端醚基的聚醚;或(iii)含一個(gè)或多個(gè)酯基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)端氨基的聚醚,其中"端基"定義為位于從聚合物末端起5個(gè)連接碳或氧原子內(nèi)的基團(tuán)。"連接"定義為聚合物或端基中連接的碳和氧原子的總的情況。烷lL&化物可以由下式表示其中R"為H、TC(O)-或Cw6烴基,其中T為不含松香酸的脂肪酸或牛油脂肪酸中的C^6脂肪酸烴基混合;iP為H、A、WC(O)-或其混合,其中A逸自-OCH2CH2CH2NR2r2和-NR3r3,其中R2各自獨(dú)立地為氫或烴基,R3各自獨(dú)立地為氫、烴基或[R4N(R5)pR6,其中R4為CVdo亞烷基,R5和W獨(dú)立地為氫或烴基,p為l-7的數(shù),W為d.36烴基;W選自氬、1-16個(gè)碳原子的烴基;X為l-36的整數(shù);Z為1-3的整數(shù);Q可以為O或N;條件是如果Q為N,則d可以為0-2的整數(shù)且Z為整數(shù)3-d;如果Q為O,則d可以為0-1的整數(shù)且Z為整數(shù)2-d,如果Q為O且R1為d-36烴基,則R2為WC(O)-。烷氧基化物的實(shí)例可包括C12-1S醇引發(fā)的聚氧化丙烯(22-24)醚胺,BayerACTACLEARND21-ATM(C12—15醇引發(fā)的聚氧化丙烯(22-24)醚醇),妥爾油脂肪酸引發(fā)的聚氧化丙烯(22-24)酯醇,丁醇引發(fā)的聚氧化丙烯(23-25)醚-牛油脂肪酸酯,甘油二油酸酯引發(fā)的聚氧化丙烯(23-25)醚-醇,丙二醇引發(fā)的聚氧化丙烯(33-34)醚牛油脂肪酸酯,牛油脂肪酸引發(fā)的聚氧化丙烯(22-24)酯-醇和C12_15醇引發(fā)的聚氧化丙烯(22-24)醚牛油脂肪酸酯。這些烷氧基化物可由脂肪酸如妥爾油脂肪酸(TOFA),即主要為油酸和亞油酸的脂肪酸混合物且含殘余松香酸,或牛油酸,即主要為硬脂酸、棕櫚酸和油酸的脂肪酸混合物,與醇封端聚醚如聚丙二醇在酸性催化劑,通常為甲烷磺酸的存在下反應(yīng)而制得。這些烷氧基化物也可由甘油二油酸酯與氧化丙烯在催化劑的存在下反應(yīng)而制得。燃料本發(fā)明燃料組合物可包含上述燃料添加劑濃縮物和在室溫下為液體且用于給發(fā)動(dòng)機(jī)提供燃料的燃料。燃料通常在環(huán)境條件,例如室溫(20-30。C)下為液體。燃料可以為烴燃料、非烴燃料或其混合物。烴燃料可以為石油餾分,包括如ASTM規(guī)范D4814定義的汽油,或如ASTM規(guī)范D975定義的柴油燃料。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中,燃料為汽油,在另一個(gè)實(shí)施方案中,燃料為含鉛汽油,或無(wú)鉛汽油。在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中,燃料為柴油燃料。烴燃料可以為通過(guò)氣至液工藝制備的烴,例如包括通過(guò)工藝如費(fèi)托工藝制備的烴。非烴燃料可以為含氧組合物,通常稱(chēng)為含氧物,包括醇、醚、酮、羧酸酯、硝基烷烴或其混合物。非烴燃料可例如包括甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚、曱基乙基酮、酯交換的來(lái)自植物和動(dòng)物的油和/或脂肪如菜籽油甲酯和大豆油甲酯、和硝基甲烷。在本發(fā)明幾個(gè)實(shí)施方案中,燃料的含氧物含量基于重量可以為1重量%或10重量%或50重量%或至多85重量%。烴與非烴燃料的混合物可例如包括汽油和甲醇和/或乙醇、柴油燃料和乙醇、以及柴油燃料和酯交換的植物油如菜籽油曱酯。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中,液體燃料可以為水在烴燃料、非烴燃料或其混合物中的乳液。在本發(fā)明幾個(gè)實(shí)施方案中,燃料的硫含量基于重量可以為5000ppm或更少,1000ppm或更少,300ppm或更少,200ppm或更少,30ppm或更少,或10ppm或更少。在另一個(gè)實(shí)施方案中,燃料的硫含量基于重量可以為l-100ppm。在一個(gè)實(shí)施方案中,燃料含0-1000ppm或0-500ppm,或0-100ppm,或0國(guó)50ppm,或0曙25ppm,或0-10ppm,或0-5ppm堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬或其混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中,燃料含1-10重量ppm堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬或其混合物。本領(lǐng)域眾所周知含堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬或其混合物的燃料具有更大的形成沉積物并因此污損或阻塞注射器的傾向。本發(fā)明燃料可以以主要量,即通常大于50重量%存在于燃料組合物中,在一個(gè)實(shí)施方案中以大于90重量%,大于95重量。/。,大于99.5重量%或大于99.8重量%存在。本發(fā)明燃料添加劑濃縮物組合物和燃料組合物可含其他本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的添加劑。這些可包括抗爆劑如四烷基鉛化合物和MMT(曱基環(huán)戊二烯基三羰基錳),掃鉛劑如囟代-鏈烷烴,染料,抗氧化劑如位阻酚,抑菌劑,助劑,結(jié)膠抑制劑,標(biāo)記劑,金屬鈍化劑,破乳劑。本發(fā)明燃料組合物可以為含鉛燃料或無(wú)鉛燃料。實(shí)施例本發(fā)明將通過(guò)如下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明,這些實(shí)施例列出了特別有利的實(shí)施方案。在這些實(shí)施例提供用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明時(shí),它們并不意在限制本發(fā)明。燃料添加劑濃縮物在儲(chǔ)存穩(wěn)定性測(cè)試和HFRR測(cè)試中評(píng)估。儲(chǔ)存穩(wěn)定性測(cè)試程序如下。將約50克燃料添加劑濃縮物樣品放在玻璃小瓶中并在如下溫度下儲(chǔ)存達(dá)28天0"C、-8X:、-18X:和-40。C。目測(cè)14天和28天以后的樣品并在各表中進(jìn)行分級(jí)。此測(cè)試結(jié)果可在表1和2中找到。儲(chǔ)存穩(wěn)定性分M<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>*:沉積物膜的薄層小于1/16英寸**:沉積物層大于1/16英寸***:混合物中有懸浮物的模糊外觀****:混合物中有雪片狀物的外觀另外,在用來(lái)評(píng)估添加劑的摩擦和磨損性能的HFRR測(cè)試中評(píng)估燃料添加劑濃縮物。磨損創(chuàng)痕直徑通過(guò)使用滑過(guò)扁平鋼板的往復(fù)式鋼珠軸承測(cè)量。此測(cè)試使用高頻往復(fù)磨損試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行,這是一種市售的摩擦測(cè)試裝置。此測(cè)試結(jié)果可在表3中找到。表l:儲(chǔ)存穩(wěn)定性實(shí)施例GMO胺溶劑增容劑在-8t:下儲(chǔ)存14天在-18X:下儲(chǔ)存14天ABCABCDE等級(jí)比較例122,522.527.527.5SLZ/Qz/s比較例222.522.527.527.5—_Z/H比較例322.522.527.527.5—z/s<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>注除非另有說(shuō)明,表l中的數(shù)值為重量百分?jǐn)?shù)溶劑A為重芳族石油餾分溶劑B為煤油溶劑C為石油中間餾分增容劑A為Cs帶支鏈醇增容劑B為C5線(xiàn)性醇與Q帶支鏈醇的50/50混合物增容劑C為Cu鏈烯基琥珀酸增容劑D為Cu琥珀酸酐增容劑E為Cu烷基化苯酚表2:儲(chǔ)存穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實(shí)施例24<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>注除非另有說(shuō)明,表2中的數(shù)值為重量百分?jǐn)?shù)*混合物還含0.9重量%標(biāo)記劑**混合物含破乳劑和腐蝕抑制劑溶劑A為重芳族石油餾分溶劑B為煤油溶劑C為石腦油增容劑A為Cs烷基醇增容劑D為Cu琥珀酸酐增容劑G為乙二醇單Q烷基醚清凈劑A為曼尼希類(lèi)烴基胺清凈劑B為聚醚胺表1和2中的數(shù)據(jù)表明本發(fā)明在低溫下保持穩(wěn)定的燃料添加劑濃縮物。表3:HFRR數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>注表3中的所有實(shí)施例以等量燃料計(jì)量注除非另有說(shuō)明,表3中的所有數(shù)值為重量百分?jǐn)?shù)溶劑A為重芳族石油餾分溶劑C為石油中間餾分增容劑A為Cs帶支鏈醇增容劑B為Q線(xiàn)性醇與Ct帶支鏈醇的50/50混合物200680045543.9轉(zhuǎn)s齒被26/27:K<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>權(quán)利要求1.一種包含如下組分的燃料添加劑濃縮物a)不同于組分(c)的溶劑;b)選自烷氧基化脂肪胺、脂肪酸或其衍生物及其混合物的摩擦改性劑;c)醇;和d)選自低分子量羧酸或其酸酐或衍生物、二醇醚、烷基化酚及其混合物的增容劑,其中所述燃料添加劑濃縮物在-8℃或更低下保持流體,所述組分(a)溶劑具有足夠的芳族物質(zhì)含量以使燃料添加劑濃縮物在-8℃下為流體。2.權(quán)利要求l的燃料添加劑濃縮物,其還包含清凈劑、流化劑或其混合物。3.—種燃料組合物,其包含主要量燃料;和權(quán)利要求l的燃料添加劑濃縮物。4.一種燃料組合物,其包含主要量燃料;和權(quán)利要求2的燃料添加劑濃縮物。5.—種操作內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)的方法,包括用權(quán)利要求3的燃料組合物給發(fā)動(dòng)才幾提供燃料。6.—種降低內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)燃料消耗的方法,包括用權(quán)利要求3的燃料組合物給發(fā)動(dòng)M供燃料。7.—種操作內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)的方法,包括用權(quán)利要求4的燃料組合物給發(fā)動(dòng)機(jī)提供燃料。8.—種降低內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)燃料消耗的方法,包括用權(quán)利要求4的燃料組合物給發(fā)動(dòng)機(jī)提供燃料。全文摘要一種燃料添加劑濃縮物包含選自烷氧基化脂肪胺、脂肪酸或其衍生物及其混合物的摩擦改性劑;醇;和選自低分子量羧酸或其酸酐或衍生物、二醇醚、烷基化酚及其混合物的增容劑,其中燃料添加劑濃縮物在-8℃或更低下保持流體,其中溶劑具有足夠的芳族物質(zhì)含量以使燃料添加劑濃縮物在負(fù)8℃下為流體。一種燃料組合物包含燃料和燃料添加劑濃縮物。一種操作汽油內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)的方法,包括用燃料組合物給發(fā)動(dòng)機(jī)提供燃料并有效降低燃料消耗。文檔編號(hào)C10L1/22GK101321850SQ200680045543公開(kāi)日2008年12月10日申請(qǐng)日期2006年11月3日優(yōu)先權(quán)日2005年11月4日發(fā)明者J·G·迪茨,J·S·維拉多,K·科克維爾申請(qǐng)人:盧布里佐爾公司
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