專利名稱：：以氧化硅－氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑及其制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種加氫催化劑及其制備，更具體地說涉及一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑及其制備。
背景技術(shù)：
：在加氫反應(yīng)條件下，烴原料與催化劑接觸可能發(fā)生包括加氫、加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫金屬、加氫脫芳烴、加氫異構(gòu)化、加氫脫蠟、加氫裂化和緩和加氫裂化等反應(yīng)。其中的催化劑通常由載體負載VIB族和第VIII族金屬組分而成。加氫活性金屬組分常選自Co或Ni-Mo或Co或Ni-W，載體常選自氧化鋁、氧化硅-氧化鋁及它們的改性物。這些催化劑可由含所述金屬化合物的水溶液浸漬載體，然后通過干燥、焙燒等步驟制成；也可將載體、第VIII族金屬組分和第VIB族金屬組分采用共沉淀的方法制備。一般而言，對于以脫硫反應(yīng)為主的反應(yīng)過程，催化劑的加氫活性金屬組分優(yōu)選Co(Ni)-Mo組合，對于芳烴飽和等加氫為主的反應(yīng)過程，優(yōu)選Ni-W組合。在一定條件下，Mo改性NiW/Al2O3“Mo改性NiW/Al2O3催化劑的噻吩加氫脫硫性能，第十屆全國催化學術(shù)會議論文集，2000，491”或W改性NiMo/Al2O3(Modificationofthealumina-supportedMo-basedhydrodesulfurizationcatalystsbytungsten，CatalysisLetters53(1998)，193-198)均對提高以氧化鋁載體負載催化劑的活性有利。CN1083476C公開了一種餾分油加氫精制催化劑及其制備方法，該催化劑以VIII族和VIB族金屬為活性組分，添加磷助劑，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，其特征在于所述催化劑以W、Mo、Ni為活性組分，以P為助催化成分，以催化劑重量計，則分別為WO313-25重量％，MoO36-14重量％，NiO2-7重量％，P2O51-9重量％；催化劑孔容0.22-0.37毫升/克，比表面積110-170米2/克。該催化劑的制備方法包括以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，以W、Mo、Ni為活性組分，添加P助劑，用W、Mo、Ni、P化合物配制出W、Mo、Ni、P共浸液，經(jīng)70-120℃加熱后，將所述共浸液以分次共浸的方式浸漬載體，最后經(jīng)80-150℃干燥8小時，450-550℃焙燒2-5小時制得。與傳統(tǒng)的雙金屬組分的加氫催化劑相比，由現(xiàn)有技術(shù)提供的含三金屬組分的加氫催化劑活性有所提高，但提高程度有限，其活性仍較低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種新的含有三種加氫活性金屬組分的高活性加氫催化劑及其制備方法。本發(fā)明提供催化劑含有氧化硅-氧化鋁載體、氟、磷、鎳、鉬和鎢，其焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氟1-10重量％，氧化磷0.5-8重量％，余量為氧化硅-氧化鋁。本發(fā)明提供的方法包括向氧化硅-氧化鋁載體引入氟、磷、鉬、鎳和鎢，其中，各組分的用量使催化劑經(jīng)焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氟1-10重量％，氧化磷0.5-8重量％，余量為氧化硅-氧化鋁。本發(fā)明提供的催化劑活性高，特別是在用于餾分油加氫精制時具有較高的脫硫、脫氮活性。例如，采用一種減壓蠟油為原料，對一種牌號為RN-1的工業(yè)催化劑和本發(fā)明提供催化劑進行評價，在相同的反應(yīng)條件下，以牌號為RN-1的催化劑活性為100，本發(fā)明提供催化劑的加氫脫硫活性至少為139，脫氮活性至少為127。具體實施例方式按照本發(fā)明提供的催化劑，以氧化物計并以催化劑為基準，優(yōu)選焙燒后的組成為氧化鎳1-7重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于15至45重量％，氟1-7重量％，氧化磷0.7-6重量％，余量為氧化硅-氧化鋁；進一步優(yōu)選其中的氧化鎢和氧化鉬的摩爾比大于2.6至30，更為優(yōu)選其中氧化鎢和氧化鉬的摩爾比大于3.1至25。所述焙燒后的組成，是指在大氣氣氛下催化劑于550℃焙燒4小時后的樣品組成。以所述載體為基準，優(yōu)選的氧化硅-氧化鋁中的氧化硅的含量為2-45重量％，氧化鋁的含量為55-98重量％；進一步優(yōu)選氧化硅的含量為5-40重量％，氧化鋁的含量為60-95重量％。所述氧化硅-氧化鋁具有常規(guī)氧化硅-氧化鋁載體的比表面和孔體積，優(yōu)先氧化硅-氧化鋁的比表面為150-350米2/克，進一步優(yōu)選為180-300米2/克，優(yōu)選氧化硅-氧化鋁的孔容為0.4-1毫升/克，進一步優(yōu)選為0.5-0.8毫升/克。所述的氧化硅-氧化鋁載體可以是市售的商品或采用任意一種現(xiàn)有技術(shù)制備。優(yōu)選通過將氧化鋁和/或氧化鋁的前身物與氧化硅和/或氧化硅的前身物混合并焙燒的方法制備。其中，以載體為基準，各組分的用量最終優(yōu)選使所述載體含有2-45重量％的氧化硅，55-98重量％的氧化鋁；進一步優(yōu)選使氧化硅的含量為5-40重量％，氧化鋁的含量為60-95重量％。所述焙燒溫度優(yōu)選為450-650℃、焙燒時間為1-10小時，進一步優(yōu)選焙燒溫度為500-620℃、焙燒時間為2-8小時。所述載體視不同要求可制成各種易于操作的成型物，例如微球、球形、片劑或條形等。成型可按常規(guī)方法進行，例如，可以是將氧化鋁和/或其前身物與氧化硅和/或氧化硅的前身物混合、擠條成型并焙燒的方法制備。其中，所述氧化鋁的前身物可以選自各種水合氧化鋁、鋁溶膠中的一種或幾種。所述氧化硅的前身物，可以是任何一種水溶性含硅化合物和在水介質(zhì)中可以水解形成硅凝膠、溶膠的含硅化合物，如水玻璃、水溶膠和硅酸酯等化合物中的一種或幾種。在擠出成型時可以加入適量助擠劑和/或膠粘劑，然后擠出成型。所述助擠劑、膠溶劑的種類及用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，在此不贅述。本發(fā)明提供的催化劑中還可以含有一種或幾種選自含氧或含氮的有機物，優(yōu)選的含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種；優(yōu)選的含氮有機化合物選自有機胺、有機銨鹽中的一種或幾種。例如，含氧化合物可以是乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量為200-1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、馬來酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-環(huán)己烷二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種，含氮有機化合物可以是乙二胺、EDTA及其銨鹽。所述有機物與以氧化物計的鎳、鉬和鎢之和的摩爾比為0.03-2，優(yōu)選為0.08-1.5。按照本發(fā)明提供的方法，對所述氟、磷、鉬、鎳和鎢的引入方法沒有限制，優(yōu)選的方法可以是通過將氧化鋁和/或氧化鋁的前身物、氧化硅和/或氧化硅的前身物與一種含氟化合物和/或磷化合物混合并焙燒的方法直接引入氟和/或磷，之后以浸漬的方法引入其他組分；也可以是通過單獨或同時用含氟、磷、鉬、鎳和鎢化合物的溶液浸漬氧化硅-氧化鋁載體的方法引入。其中，各組分的用量優(yōu)選使催化劑焙燒后的組成為氧化鎳為1-7重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于15至45重量％，氟1-7重量％，氧化磷0.7-6重量％，余量為氧化硅-氧化鋁。所述的浸漬方法為常規(guī)方法，通過對含氟、磷、鎳、鉬、鎢化合物中一種或幾種的溶液的濃度、用量或氧化鋁載體用量的調(diào)節(jié)和控制，制備指定氟、磷、鉬、鎳和鎢金屬含量催化劑的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。按照本發(fā)明提供的方法，當所述的浸漬完成后還包括干燥、焙燒或不焙燒的步驟，所述干燥和焙燒的條件均是常規(guī)的，例如，干燥溫度為100-300℃，優(yōu)選為100-280℃，干燥時間為1-12小時，優(yōu)選為2-8小時；焙燒溫度為350-550℃，優(yōu)選為400-500℃，焙燒時間為1-8小時，優(yōu)選為2-6小時。所述含氟化合物選自含氟的可溶性化合物，如氫氟酸、氫氟酸鹽、氟硅酸、氟硅酸鹽、氟化銨中的一種或幾種。優(yōu)選氟化銨和/或氟硅酸銨。所述含磷化合物選自含磷的可溶性化合物，如磷酸、亞磷酸、磷酸鹽、亞磷酸鹽中的一種或幾種。優(yōu)選磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨中的一種或幾種。所述含鉬的化合物選自含鉬的可溶性化合物，如鉬酸銨、仲鉬酸銨和磷鉬酸銨中的一種或幾種。所述含鎳的化合物選自含鎳的可溶性化合物，如硝酸鎳、堿式碳酸鎳、氯化鎳、硫酸鎳中的一種或幾種。所述含鎢的化合物選自含鎢的可溶性化合物，如偏鎢酸銨、乙基偏鎢酸銨中的一種或幾種。當所述催化劑含有機物時，所述有機物的引入方法，可以是將所述有機物與含其它組分的化合物，如含氟、磷、鉬、鎳、鎢金屬化合物中的一種或幾種配制成混合溶液后浸漬所述的載體并干燥；還可以是將有機物單獨配制溶液后浸漬所述載體并干燥。當單獨引入有機物時，優(yōu)選首先引入其他組分，如首先引入氟、磷、鉬、鎳和鎢金屬組分，之后再引入有機物。所述有機物的引入量使催化劑中有機物與以氧化物計的鎳、鉬和鎢之和的摩爾比為0.03-2，優(yōu)選為0.08-1.5。所述干燥采用慣用方法進行，其中的干燥溫度優(yōu)選為100-300℃，干燥時間優(yōu)選為1-12小時，進一步優(yōu)選的干燥溫度為100-280℃，干燥時間為2-8小時。按照本領(lǐng)域中的常規(guī)方法，本發(fā)明提供的催化劑在使用之前，通?？稍跉錃獯嬖谙拢?40-370℃的溫度下用硫、硫化氫或含硫原料進行預硫化，這種預硫化可在器外進行也可在器內(nèi)原位硫化，將其轉(zhuǎn)化為硫化物型。與現(xiàn)有方法提供的催化劑相比，本發(fā)明提供的加氫精制催化劑活性高，特別適用于石油、煤液化餾分油的加氫精制或加氫預處理過程，這種催化劑和加氫裂化催化劑配合使用可用于重質(zhì)餾分油的加氫改質(zhì)或加氫裂化過程。下面的實施例將對本發(fā)明作進一步說明，但并不因此而限制本發(fā)明。實例1稱取2000克氫氧化鋁粉(長嶺分公司催化劑廠生產(chǎn)的干膠粉，干基70重量％)和299克含二氧化硅25％的硅溶膠(青島海洋化工廠產(chǎn)品)，用擠條機擠成外接圓直徑為1.3毫米的蝶形條，濕條于120℃干燥4小時，600℃條件下焙燒3小時，制得載體S1，S1載體中氧化硅含量為5.0重量％。稱取載體S1200克，將該載體用含氟化銨(分析純，北京化工廠產(chǎn)品)9.2克的水溶液176毫升浸漬2小時，120℃干燥3小時，500℃焙燒3小時，制得含氟氧化硅-氧化鋁載體。用含仲鉬酸銨(化學純，北京化工廠產(chǎn)品)14.2克的水溶液172毫升浸漬上述載體3小時，120℃干燥8小時，之后用含硝酸鎳(分析純，北京化工廠產(chǎn)品)31.1克、偏鎢酸銨(工業(yè)級，四川自貢硬質(zhì)合金廠產(chǎn)品)56.5克、磷酸(分析純，85％濃度，北京化工廠產(chǎn)品)11.3克的水溶液162毫升浸漬3小時，濕條于120℃干燥4小時、450℃焙燒4小時，得到催化劑C1。催化劑C1焙燒后的組成列于表1中。實例2稱取載體S1200克，將該載體用含氟化銨26.8克的水溶液176毫升浸漬2小時，120℃干燥3小時，400℃焙燒5小時，制得含氟氧化硅-氧化鋁載體。用含仲鉬酸銨17.9克的水溶液172毫升浸漬上述載體3小時，250℃干燥5小時，之后用含硝酸鎳26.2克、偏鎢酸銨86.7克、磷酸9.2克的水溶液166毫升浸漬該載體3小時，120℃干燥8小時，得到催化劑C2。催化劑C2焙燒后的組成列于表1中。實例3稱取載體S1200克，將該載體用含氟化銨9.8克的水溶液176毫升浸漬2小時，120℃干燥3小時，400℃焙燒3小時，制得含氟氧化硅-氧化鋁載體。用含仲鉬酸銨25.1克、硝酸鎳29.6克、偏鎢酸銨67.9克、磷酸12.1克的水溶液172毫升浸漬該載體3小時，120℃干燥8小時，450℃焙燒4小時，得到催化劑C3。催化劑C3焙燒后的組成列于表1中。實例4稱取載體S1200克，將該載體用含氟化銨16.9克的水溶液176毫升浸漬2小時，120℃干燥3小時，470℃焙燒3小時，制得含氟氧化硅-氧化鋁載體。用含仲鉬酸銨23.0克的水溶液170毫升浸漬上述載體3小時，120℃干燥4小時，再200℃干燥4小時，得到含鉬載體。接著用含硝酸鎳53.2克、偏鎢酸銨140.7克、磷酸18.1克的水溶液162毫升浸漬該載體3小時，120℃干燥4小時，然后于450℃焙燒4小時，得到催化劑C4。催化劑C4焙燒后的組成列于表1中。實例5稱取載體S1200克，將該載體用含氟化銨16.9克的水溶液176毫升浸漬2小時，120℃干燥3小時，420℃焙燒3小時，制得含氟氧化硅-氧化鋁載體。用含仲鉬酸銨23.0克的水溶液170毫升浸漬上述載體3小時，120℃干燥4小時，再170℃干燥4小時，得到含鉬載體。接著用含硝酸鎳53.2克、偏鎢酸銨140.7克、磷酸18.1克的水溶液162毫升浸漬該載體3小時，200℃干燥4小時，之后以含乙二醇77.3克的水溶液121毫升浸漬，120℃干燥6小時后得到催化劑C5。計算乙二醇與以氧化物計的鎳、鉬和鎢的摩爾比為1.5。催化劑C5焙燒后的組成列于表1中。實例6稱取載體S1200克，將該載體用含氟化銨31.3克的水溶液176毫升浸漬2小時，120℃干燥3小時，400℃焙燒3小時，制得含氟氧化硅-氧化鋁載體。用含仲鉬酸銨21.5克的水溶液170毫升浸漬上述載體3小時，120℃干燥4小時，再450℃焙燒4小時，得到含鉬載體。接著用含硝酸鎳86.3克、偏鎢酸銨197.7克、磷酸16.9克、檸檬酸19.2克的水溶液159毫升浸漬該載體3小時，120℃干燥4小時，然后于230℃干燥4小時，得到催化劑C6。計算檸檬酸與以氧化物計的鎳、鉬和鎢的摩爾比為0.08。催化劑C6焙燒后的組成列于表1中。實例7稱取載體S1200克，將該載體用含氟化銨9.2克的水溶液176毫升浸漬2小時，120℃干燥3小時，450℃焙燒3小時，制得含氟氧化硅-氧化鋁載體。用含仲鉬酸銨6.9克的水溶液172毫升浸漬上述載體3小時，280℃干燥6小時，得到含鉬載體。接著用含硝酸鎳66.8克、偏鎢酸銨150.0克、磷酸29.2克、EDTA47.9克的水溶液165毫升浸漬該載體3小時，120℃干燥4小時，然后于150℃干燥4小時，得到催化劑C7。計算EDTA與以氧化物計的鎳、鉬和鎢的摩爾比為0.2。催化劑C7焙燒后的組成列于表1中。實例8將600克氫氧化鋁干膠粉(同實例1)、568克含二氧化硅25重量％的硅溶膠(同實例1)和167克氟化銨混合均勻，用擠條機擠成外接圓直徑為1.3mm的蝶形條，120℃干燥4小時，580℃條件下處理3小時，制得含氟氧化硅-氧化鋁載體S2，載體(干基)中氧化硅含量為21.8重量％。取S2載體200克，用含鉬酸銨6.0克的水溶液170毫升浸漬該載體3小時，120℃干燥4小時，再200℃干燥4小時，得到含鉬載體。接著用含硝酸鎳102.7克、偏鎢酸銨196.9克、磷酸6.6克的水溶液164毫升浸漬該載體3小時，120℃干燥4小時，得到催化劑C8。催化劑C8焙燒后的組成列于表1中。表1實例9-16本實例說明本發(fā)明提供催化劑的性能。在連續(xù)流動微反色譜裝置上評價催化劑C1-C8的甲苯加氫反應(yīng)性能，原料油為含甲苯10重量％的正己烷，催化劑裝量為150毫克。在正式進料前，先用含3重量％二硫化碳和環(huán)己烷的混合溶液為硫化油對催化劑進行預硫化，硫化條件為壓力4.1兆帕，溫度320℃，時間2.5小時，硫化油進料速率0.2毫升/分鐘，H2流速400毫升/分鐘；之后切入原料油進行反應(yīng)，反應(yīng)條件為壓力4.1兆帕，原料油進量0.1毫升/分鐘，體積氫油比為4000，溫度為360℃，反應(yīng)3小時后取樣在線氣相色譜分析。甲苯加氫反應(yīng)活性按下式計算A=ln100100-x]]>式中x為甲苯轉(zhuǎn)化率，取催化劑C3的甲苯加氫相對活性為100，則其他催化劑甲苯加氫相對活性可用下式表示相對活性＝ACn/AC3×100％。式中ACn為本發(fā)明催化劑C1-C2、C4-C8的活性，AC3為催化劑C3的活性。結(jié)果見表2。表2<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="648">實例催化劑相對加氫活性，％9C111410C213211C310012C415113C520114C624715C721516C8173</table></tables>表2的結(jié)果可以說明，本發(fā)明提供催化劑的甲苯加氫活性隨氧化鎢和氧化鉬的摩爾比值的提高，活性增加。此外，在催化劑中引入有機物可進一步改善催化劑的甲苯加氫活性。實施例17-19本實施例說明本發(fā)明催化劑的減壓蠟油加氫預處理性能。在250毫升加氫裝置上評價催化劑C2、C6、RN-1(工業(yè)催化劑，長嶺煉化公司催化劑廠產(chǎn)品)。所用原料油性質(zhì)、反應(yīng)條件見表3。硫的測定方法為SH/T0253-92，氮的測定方法為SH/T0657-1998。催化劑的加氫脫硫活性按1.5級反應(yīng)進行計算，加氫脫氮活性按1級反應(yīng)計算，所涉及的計算公式如下。以RN-1催化劑的活性為100，其它催化劑的相對活性見表4。表3表4表4中的結(jié)果表明，相對于工業(yè)催化劑，本發(fā)明提供的催化劑具有更高的加氫脫硫和加氫脫氮活性。權(quán)利要求1.以氧化硅-氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑，其焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氟1-10重量％，氧化磷0.5-8重量％，余量為氧化硅-氧化鋁。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述焙燒后的組成為氧化鎳1-7重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于15至45重量％，氟1-7重量％，氧化磷0.7-6重量％，余量為氧化硅-氧化鋁。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，所述氧化鎢和氧化鉬的摩爾比大于2.6至30。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑，其特征在于，所述氧化鎢和氧化鉬的摩爾比大于3.1至24。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，以所述載體為基準，所述氧化硅-氧化鋁中的氧化硅含量為2-45重量％，氧化鋁的含量為55-98重量％。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑，其特征在于，以所述氧化硅-氧化鋁為基準，所述氧化硅-氧化鋁中的氧化硅的含量為5-40重量％，氧化鋁的含量為60-95重量％。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑含有選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種，所述有機物與以氧化物計的鎳、鉬和鎢之和的摩爾比為0.03-2。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的催化劑，其特征在于，所述含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種，含氮有機化合物為有機胺，所述有機物與以氧化物計的鎳、鉬和鎢之和的摩爾比為0.08-1.5。9.以氧化硅-氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑的制備方法，該方法包括向氧化硅-氧化鋁載體引入氟、磷、鉬、鎳和鎢，其中，各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氟1-10重量％，氧化磷0.5-8重量％，余量為氧化硅-氧化鋁。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為氧化鎳為1-7重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于15至45重量％，氟1-7重量％，氧化磷0.7-6重量％，余量為氧化硅-氧化鋁。11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述氧化硅-氧化鋁載體的制備方法包括將氧化鋁和/或氧化鋁的前身物與氧化硅和/或氧化硅的前身物混合并焙燒，以載體為基準，各組分的用量使所述載體含有2-45重量％的氧化硅，55-98重量％的氧化鋁。12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述氧化硅-氧化鋁載體的制備方法包括將氧化鋁和/或氧化鋁的前身物、氧化硅和/或氧化硅的前身物與一種含氟化合物混合并焙燒，以載體為基準，各組分的用量使所述載體含有2-45重量％的氧化硅，55-98重量％的氧化鋁。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的方法，其特征在于，所述焙燒溫度為450-650℃，焙燒時間為1-10小時。14.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其特征在于，所述各組分的用量使催化劑中的氧化鎢和氧化鉬的摩爾比大于2.6至30。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，所述所述各組分的用量使催化劑中的氧化鎢和氧化鉬的摩爾比大于3.1至24。16.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述方法還包括引入有機物的步驟，所述有機物選自含氧和含氮的有機物中的一種或幾種，有機物的引入量使催化劑中的有機物與以氧化物計的鎳、鉬和鎢之和的摩爾比為0.03-2。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述含氧化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種，含氮有機化合物為有機胺，所述有機物的引入量使催化劑中的有機物與以氧化物計的鎳、鉬和鎢之和的摩爾比為0.08-1.5。全文摘要以氧化硅－氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑及其制備，該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1－10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氟1－10重量％，氧化磷0.5－8重量％，余量為氧化硅－氧化鋁。該催化劑由包括向氧化硅－氧化鋁載體引入氟、磷、鉬、鎳和鎢的方法制備，其中，各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1－10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氟1－10重量％，氧化磷0.5－8重量％，余量為氧化硅－氧化鋁。本發(fā)明提供的催化劑活性高，具有較好的餾分油加氫處理性能。文檔編號C10G45/02GK1853780SQ200510064750公開日2006年11月1日申請日期2005年4月21日優(yōu)先權(quán)日2005年4月21日發(fā)明者龍湘云,劉學芬,聶紅,劉清河,石亞華,李大東,張樂,王錦業(yè),趙新強,蔣東紅,張潤強申請人:中國石油化工股份有限公司,中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院