專利名稱：軸承用潤(rùn)滑油的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及軸承用潤(rùn)滑油，具體地，涉及浸油燒結(jié)軸承用潤(rùn)滑油或流體動(dòng)力學(xué)軸承用潤(rùn)滑油。
背景技術(shù)：
至今，浸油燒結(jié)軸承已經(jīng)用于汽車應(yīng)用(電動(dòng)部件)、家電制品(空調(diào)、冰箱等)、聲頻設(shè)備(CD唱機(jī)、MD唱機(jī)等)，近年來(lái)，由于計(jì)算機(jī)(存儲(chǔ)裝置用電機(jī))和移動(dòng)電話(振動(dòng)電機(jī))的迅速普及，越來(lái)越需要浸油燒結(jié)軸承。流體動(dòng)力學(xué)軸承的商業(yè)化也被認(rèn)為是減少在寬的可轉(zhuǎn)動(dòng)范圍內(nèi)的振動(dòng)。此外，由設(shè)備越來(lái)越小和越來(lái)越薄、和電機(jī)轉(zhuǎn)速越來(lái)越高引起的軸承負(fù)載越來(lái)越大，需要改進(jìn)的軸承材料和更高性能的軸承用潤(rùn)滑油。
已經(jīng)公開了含合成烴油如聚α-烯烴或酯油如二元酸二酯或新戊基多元醇酯的潤(rùn)滑油，其作為浸油燒結(jié)軸承或流體動(dòng)力學(xué)軸承的潤(rùn)滑油表現(xiàn)出優(yōu)異的性能(日本未審查專利1995-53984、1997-125086、和1999-172267)。然而這些潤(rùn)滑油不能令人滿意地經(jīng)受嚴(yán)格的操作條件，因此，需要性能進(jìn)一步改善的潤(rùn)滑油。
具體地，需要這種軸承用潤(rùn)滑油的性能包括優(yōu)異的耐熱性(耐氧化穩(wěn)定性、耐揮發(fā)性、粘度變化小)、在寬的溫度范圍內(nèi)的適用性、優(yōu)異的潤(rùn)滑性、本身對(duì)軸承材料沒(méi)有影響等。這其中，考慮的重點(diǎn)在于對(duì)由軸承負(fù)載增加引起的大的溫度升高的耐熱性。
此外，為了減少引起地球變暖的二氧化碳的排放，還需要降低電力消耗。因此，為降低由粘性摩擦引起的能量損耗，要求軸承用潤(rùn)滑油具有在寬的溫度范圍內(nèi)的低粘度、和低的摩擦。然而，通常，隨著潤(rùn)滑油粘度的降低，耐熱性特別是耐揮發(fā)性變差，因此，仍沒(méi)有得到具有充分的節(jié)能能力的浸油燒結(jié)軸承用潤(rùn)滑油或流體動(dòng)力學(xué)軸承用潤(rùn)滑油。
發(fā)明概述本發(fā)明的主要目的是提供軸承用潤(rùn)滑油，其具有在寬的溫度范圍內(nèi)的低粘度、優(yōu)異的耐熱性、潤(rùn)滑性、和低溫流動(dòng)性。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)包含特定的脂族二酯和特定的抗氧化劑的軸承用潤(rùn)滑油具有在寬的溫度范圍內(nèi)的低粘度且具有優(yōu)異的耐熱性、潤(rùn)滑性和低溫流動(dòng)性。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)進(jìn)一步包含特定的化合物時(shí)，所述軸承用潤(rùn)滑油表現(xiàn)出改善的潤(rùn)滑性和優(yōu)異的金屬適合性，從而具有作為浸油燒結(jié)軸承用潤(rùn)滑油或流體動(dòng)力學(xué)軸承用潤(rùn)滑油的優(yōu)異的性能?；谶@些發(fā)現(xiàn)和進(jìn)一步的研究完成了本發(fā)明，本發(fā)明提供以下軸承用潤(rùn)滑油。
項(xiàng)目1.軸承用潤(rùn)滑油，其包括(a)通式(1)表示的二酯 其中R1和R2相同或不同，各自表示C3-C17直鏈烷基，A表示C2-C10直鏈脂族二醇?xì)埢蚓哂幸粋€(gè)或多個(gè)支鏈的支鏈脂族二醇?xì)埢?換句話說(shuō)，A表示具有2到10個(gè)碳原子的直鏈亞烷基、或由作為主鏈的直鏈亞烷基和一個(gè)或多個(gè)結(jié)合于直鏈亞烷基的烷基(支鏈)組成的支鏈亞烷基，其中直鏈亞烷基和一個(gè)或多個(gè)烷基的碳原子總數(shù)為2-10，條件是，當(dāng)A為支鏈亞烷基并具有兩個(gè)或多個(gè)烷基時(shí)，兩個(gè)或多個(gè)烷基不結(jié)合于同一碳原子上)，或二酯與另外的基礎(chǔ)油的混合物，和(b)選自酚系抗氧化劑和胺系抗氧化劑中的至少一種。
項(xiàng)目2.項(xiàng)目1的軸承用潤(rùn)滑油，其中A為具有一個(gè)或多個(gè)支鏈的C3-C10脂族二醇?xì)埢?即，單或多烷基取代的直鏈亞烷基，其中烷基和直鏈亞烷基的碳原子總數(shù)為3-10)。
項(xiàng)目3.項(xiàng)目1的軸承用潤(rùn)滑油，其中A為具有一個(gè)支鏈的C3-C10脂族二醇?xì)埢?即，單烷基取代的直鏈亞烷基，其中烷基和直鏈亞烷基的碳原子總數(shù)為3-10)。
項(xiàng)目4.項(xiàng)目1的軸承用潤(rùn)滑油，其中A為具有一個(gè)支鏈的C4-C6脂族二醇?xì)埢?即，單烷基取代的直鏈亞烷基，其中烷基和直鏈亞烷基的碳原子總數(shù)為4到6個(gè))。
項(xiàng)目5.項(xiàng)目1的軸承用潤(rùn)滑油，其中A為3-甲基-1，5-戊二醇?xì)埢?即，3-甲基-1，5-亞戊基，-CH2CH2-CH(CH3)-CH2CH2-)。
項(xiàng)目6.項(xiàng)目1-5中任一項(xiàng)的軸承用潤(rùn)滑油，其中R1和R2相同或不同，各自表示C3-C11直鏈烷基。
項(xiàng)目7.項(xiàng)目1的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是選自由2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和1，5-己二醇組成的組中的一種與選自具有7-10個(gè)碳原子的飽和脂族直鏈單羧酸中的一種的二酯。
項(xiàng)目8.項(xiàng)目1的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是從3-甲基-1，5-戊二醇與選自由正庚酸、正辛酸、正壬酸和正癸酸組成的組中的至少一種獲得的二酯。
項(xiàng)目9.項(xiàng)目1的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是選自由3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)和3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)組成的組中的至少一種。
項(xiàng)目10.項(xiàng)目1-4中任一項(xiàng)的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是從兩種選自具有7-10個(gè)碳原子的飽和脂族直鏈單羧酸的脂肪酸與一種選自由2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、和1，5-己二醇組成的組中的二元醇獲得的二酯。
項(xiàng)目11.項(xiàng)目1-4中任一項(xiàng)的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是從3-甲基-1，5-戊二醇與兩種選自C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的脂肪酸獲得的二酯。
項(xiàng)目12.項(xiàng)目1-4中任一項(xiàng)的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是得自3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正辛酸的二酯、得自3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正壬酸的二酯、得自3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正癸酸的二酯、得自3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正壬酸的二酯，得自3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正癸酸的二酯、或得自3-甲基-1，5-戊二醇與正壬酸和正癸酸的二酯。
項(xiàng)目13.項(xiàng)目1-12中任一項(xiàng)的軸承用潤(rùn)滑油，其中酚系抗氧化劑具有6到100個(gè)碳原子且在分子中不包含硫原子，胺系抗氧化劑具有6到60個(gè)碳原子且在分子中不包含硫原子。
項(xiàng)目14.項(xiàng)目13的軸承用潤(rùn)滑油，其中酚系抗氧化劑為選自由2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亞異丙基雙苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、2，2′-二羥基-3，3′-二(α-甲基環(huán)己基)-5，5′-二甲基-二苯基甲烷、2，2′-亞異丁基雙(4，6-二甲基苯酚)、2，6-雙(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基芐基)-4-甲基苯酚、1，1′-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2，5-二叔戊基氫醌、2，5-二叔丁基氫醌、1，4-二羥基蒽醌、3-叔丁基-4-羥基苯甲醚、2-叔丁基-4-羥基苯甲醚、2，4-二苯甲?；g苯二酚、4-叔丁基鄰苯二酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羥基二苯甲酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4，5-三羥基二苯甲酮、α-生育酚、雙[2-(2-羥基-5-甲基-3-叔丁基芐基)-4-甲基-6-叔丁基苯基]對(duì)苯二甲酸酯、三甘醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]組成的組中的至少一種；和胺系抗氧化劑為選自由二苯胺、單(C4-C9烷基)取代的二苯胺、p，p′-二(單C4-C9烷基苯基)胺、和其中一個(gè)苯環(huán)上的烷基與另一個(gè)苯環(huán)上的烷基不同的二(單C4-C9烷基苯基)胺、其中兩個(gè)苯環(huán)上的四個(gè)烷基中的至少一個(gè)與其它烷基不同的二(二-C4-C9烷基苯基)胺、N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、4-辛基苯基-1-萘胺、4-辛基苯基-2-萘胺、對(duì)苯二胺、N-苯基-N′-異丙基對(duì)苯二胺、和N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)對(duì)苯二胺組成的組中的至少一種。
項(xiàng)目15.項(xiàng)目13的軸承用潤(rùn)滑油，其中組分(b)為選自由2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)和2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚組成的組中的至少一種與選自由p，p′-二辛基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、p，p′-二壬基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、和N-苯基-1-萘胺組成的組中的至少一種的組合。
在本說(shuō)明書中，“(包括直鏈和支鏈)”是指包括直鏈和支鏈烷基中的一種、或兩種都包括。
項(xiàng)目16.項(xiàng)目1-15中任一項(xiàng)的軸承用潤(rùn)滑油，其進(jìn)一步包括(c)選自由磷系化合物和脂族直鏈單羧酸組成的組中的至少一種。
項(xiàng)目17.項(xiàng)目16的軸承用潤(rùn)滑油，其中磷系化合物是選自由磷酸三酯、亞磷酸三酯、酸式磷酸酯和酸式亞磷酸酯組成的組中的至少一種，各自具有12到70個(gè)碳原子且在分子中不包含硫原子；脂族直鏈單羧酸具有12到22個(gè)碳原子。
項(xiàng)目18.項(xiàng)目16的軸承用潤(rùn)滑油，其中磷系化合物為選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種c1)三(直鏈或支鏈C4-C18烷基)磷酸酯，c2)三(C4-C8環(huán)烷基)磷酸酯，c3)三(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被1到3個(gè)選自C1-C10烷基，鹵素原子(特別是溴)和羥基的取代基取代。三個(gè)苯基中的一個(gè)或兩個(gè)苯基可為未取代的，其余的苯基可為取代的)，c4)三(直鏈或支鏈C4-C18烷基)亞磷酸酯，c5)三(C4-C8環(huán)烷基)亞磷酸酯，c6)三(未取代的或取代的苯基)亞磷酸酯(取代的苯基被1到3個(gè)選自C1-C10烷基，鹵素原子(特別是溴)和羥基的取代基取代。三個(gè)苯基中的一個(gè)或兩個(gè)苯基可為未取代的，其余的苯基可為取代的)，c7)二(直鏈或支鏈C4-C18烷基)磷酸酯，c8)二(C4-C8環(huán)烷基)磷酸酯，c9)二(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被1到3個(gè)選自C1-C10烷基，鹵素原子(特別是溴)和羥基的取代基取代。兩個(gè)苯基中的一個(gè)苯基可為未取代的，另一個(gè)苯基可為取代的)，c10)二(直鏈或支鏈C4-C18烷基)亞磷酸酯，c11)二(C4-C8環(huán)烷基)亞磷酸酯，和c12)二(未取代的或取代的苯基)亞磷酸酯(取代的苯基被1到3個(gè)選自C1-C10烷基、鹵素原子(特別是溴)和羥基的取代基取代。兩個(gè)苯基中的一個(gè)苯基可為未取代的，另一個(gè)苯基可為取代的)，和脂族直鏈單羧酸具有14到18個(gè)碳原子。
項(xiàng)目19.項(xiàng)目16的軸承用潤(rùn)滑油，其中所述選自由磷系化合物與脂族直鏈單羧酸組成的組中的至少一種為選自由三(正辛基)磷酸酯、三苯基磷酸酯和三(甲苯基)磷酸酯組成的組中的至少一種與選自由正十四烷酸、正十六烷酸和正十八烷酸組成的組中的至少一種的組合。
項(xiàng)目20.項(xiàng)目16-19中任一項(xiàng)的軸承用潤(rùn)滑油，其進(jìn)一步包括(d)選自由苯并三唑系化合物和沒(méi)食子酸系化合物組成的組中的至少一種。
項(xiàng)目21.項(xiàng)目20的軸承用潤(rùn)滑油，其中苯并三唑系化合物具有6到60個(gè)碳原子且在分子中不包含硫原子，沒(méi)食子酸系化合物具有7到30個(gè)碳原子。
項(xiàng)目22.項(xiàng)目20的軸承用潤(rùn)滑油，其中苯并三唑系化合物為選自由苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑、1-二辛基氨基甲基苯并三唑、1-二辛基氨基甲基-5-甲基苯并三唑、2-(5′-甲基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-[2′-羥基-3′，5′-雙(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-甲基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、和2-[2′-羥基-3′-(3″，4″-5″，6″四氫苯酞甲基)-5′-甲基苯基]苯并三唑組成的組中的至少一種；和沒(méi)食子酸系化合物為選自由沒(méi)食子酸、沒(méi)食子酸的直鏈或支鏈C1-C22烷基酯和沒(méi)食子酸的C4-C8環(huán)烷基酯組成的組中的至少一種。
項(xiàng)目23.項(xiàng)目20的軸承用潤(rùn)滑油，其中所述選自由苯并三唑系化合物和沒(méi)食子酸系化合物組成的組中的至少一種為·苯并三唑+沒(méi)食子酸(正丙基)酯，·苯并三唑+沒(méi)食子酸(正辛基)酯，·苯并三唑+沒(méi)食子酸(正十二烷基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑苯并三唑+沒(méi)食子酸(正丙基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+沒(méi)食子酸(正辛基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+沒(méi)食子酸(正十二烷基)酯。
項(xiàng)目24.項(xiàng)目1的軸承用潤(rùn)滑油，其在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為5-10mm2/s，在0℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為15-40mm2/s。
發(fā)明詳述組分(a)通式(1)表示的二酯本發(fā)明通式(1)表示的二酯(以下稱為本發(fā)明的酯)為根據(jù)常規(guī)方法用通式(2)表示的醇組分使某一酸組分即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2同以上定義)表示的飽和脂族直鏈單羧酸酯化得到的酯化合物，HO-A-OH (2)其中A表示C2-C10(特別是C3-C10)脂族直鏈二元醇?xì)埢蚓哂幸粋€(gè)或多個(gè)支鏈的脂族支鏈二元醇?xì)埢?，?yōu)選酯化反應(yīng)在氮?dú)饣蚱渌栊詺怏w氣氛下在有或沒(méi)有酯化反應(yīng)催化劑的存在下在攪拌和加熱的條件下進(jìn)行。
<酸組分>
本發(fā)明的酯的酸組分的例子為C4-C18飽和脂族直鏈單羧酸，即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2表示C3-C17直鏈烷基)表示的單羧酸，更具體地，包括正丁酸、正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、正癸酸、正十一烷酸、正十二烷酸、正十三烷酸、正十四烷酸、正十五烷酸、正十六烷酸、正十七烷酸、和正十八烷酸。
這其中，優(yōu)選C4-C12飽和脂族直鏈單羧酸，即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2為C3-C11直鏈烷基)表示的單羧酸。
因?yàn)槟軌蛸x予低溫的優(yōu)異的流動(dòng)性和低粘度，優(yōu)選C4-C9飽和脂族直鏈單羧酸，即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2為C3-C8直鏈烷基)表示的單羧酸。優(yōu)選的單羧酸酸的具體例子包括正丁酸、正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、和正壬酸。此外，由于賦予優(yōu)異的耐熱性，優(yōu)選C8-C12飽和脂族直鏈單羧酸，即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2為C7-C11直鏈烷基)表示的單羧酸，即正辛酸、正壬酸、正癸酸、正十一烷酸、和正十二烷酸。
這其中，特別優(yōu)選C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸，即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2為C6-C9直鏈烷基)表示的單羧酸。特別優(yōu)選的單羧酸的具體例子為正庚酸、正辛酸、正壬酸、和正癸酸。
上述舉例說(shuō)明的酸組分可單獨(dú)使用，或兩種或多種組合使用。如果使用兩種或多種酸的組合，得到的酯包含混合酯，其在分子中包含衍生自兩種或多種酸的?；?。
當(dāng)酸組分少于4個(gè)碳原子時(shí)，得到的酯傾向于具有增加的蒸發(fā)量。另一方面，當(dāng)碳原子數(shù)目超過(guò)18個(gè)時(shí)，低溫下的粘度傾向于增加。
<醇組分>
在通式(1)中，二元醇?xì)埢鵄表示通過(guò)從通式(2)表示的脂族二元醇除去兩個(gè)羥基后得到殘基(二價(jià)基團(tuán))。具體地，A表示C2-C10(特別是C3-C10)直鏈亞烷基?；蛘逜表示由作為主鏈的直鏈亞烷基和一個(gè)或多個(gè)結(jié)合于直鏈亞烷基的烷基(支鏈)組成的支鏈亞烷基，其中直鏈亞烷基和一個(gè)和多個(gè)烷基的碳原子總數(shù)為2到10個(gè)(特別是3-10)。然而，當(dāng)A為支鏈亞烷基并具有兩個(gè)或多個(gè)烷基時(shí)，兩個(gè)或多個(gè)烷基不結(jié)合于同一碳原子上。
換句話說(shuō)，A為C2-C10直鏈亞烷基，特別是C3-C10直鏈亞烷基，或單或多烷基取代的直鏈亞烷基，其中單或多烷基取代基和直鏈亞烷基的碳原子總數(shù)為2到10個(gè)，特別是3-10。
當(dāng)A為支鏈烷基時(shí)，優(yōu)選支鏈即烷基的數(shù)目為一個(gè)或兩個(gè)，特別是一個(gè)。
包含這種殘基A的醇組分的例子包括C2-C10、特別是C3-C10脂族二元醇，特別是具有一個(gè)或兩個(gè)支鏈的脂族飽和二元醇。然而，當(dāng)二元醇具有兩個(gè)或多個(gè)支鏈(即烷基)時(shí)，兩個(gè)或多個(gè)支鏈(即烷基)不結(jié)合于同一碳原子上。因此，醇組分不包括2，2-二甲基丙二醇(新戊二醇)、2，2-二乙基丙二醇、2-丁基-2-乙基丙二醇等在分子中包含新戊基結(jié)構(gòu)的二元醇。
醇組分的具體例子包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，6-己二醇、3-甲基-1，6-己二醇、1，6-庚二醇、1，7-庚二醇、2-甲基-1，7-庚二醇、3-甲基-1，7-庚二醇、4-甲基-1，7-庚二醇、1，7-辛二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、3-甲基-1，8-辛二醇、4-甲基-1，8-辛二醇、1，8-壬二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，9-壬二醇、3-甲基-1，9-壬二醇、4-甲基-1，9-壬二醇、5-甲基-1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，4-二甲基-1，5-戊二醇等。上述醇組分可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
這其中，從賦予優(yōu)異的耐熱性和低溫流動(dòng)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有一個(gè)或兩個(gè)支鏈的C4-C6脂族二元醇，特別優(yōu)選具有一個(gè)支鏈的C4-C6脂族二元醇。具體例子包括2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，5-己二醇等。這其中，特別優(yōu)選3-甲基-1，5-戊二醇。
<酯化反應(yīng)>
在酯化反應(yīng)中每摩爾醇組分使用例如2.0到3.0摩爾的酸組分，優(yōu)選使用2.01到2.5摩爾的酸組分。
酯化反應(yīng)催化劑的例子包括路易斯酸、堿金屬、磺酸等。路易斯酸的具體例子包括鋁衍生物、錫衍生物、和鈦衍生物。堿金屬衍生物的例子為醇鈉、醇鉀等。磺酸的例子包括對(duì)甲苯磺酸、甲磺酸、硫酸等。催化劑的用量相對(duì)于原料酸和醇的總量為例如0.05-1.0重量％。
優(yōu)選的酯化反應(yīng)溫度為150℃到230℃，反應(yīng)通常在3小時(shí)到30小時(shí)內(nèi)完成。
在酯化反應(yīng)中，可通過(guò)使用溶劑如苯、甲苯、二甲苯或環(huán)己烷的共沸蒸餾使產(chǎn)生的水離開反應(yīng)體系。
在酯化反應(yīng)完成后，在減壓或大氣壓力下將過(guò)量的原料蒸除。隨后，使用常規(guī)的純化方法如中和、水洗、液液萃取、減壓蒸餾、吸附純化如用活性炭處理等純化得到的酯。
<優(yōu)選的二酯>
在本發(fā)明的酯中，優(yōu)選的二酯包括C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸與2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇或1，5-己二醇的二酯。
2-甲基-1，3-丙二醇與C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的二酯的具體例子包括2-甲基-1，3-丙二醇二(正庚酸酯)、2-甲基-1，3-丙二醇二(正辛酸酯)、2-甲基-1，3-丙二醇二(正壬酸酯)、和2-甲基-1，3-丙二醇二(正癸酸酯)。
1，3-丁二醇與C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的二酯的具體例子包括1，3-丁二醇二(正庚酸酯)、1，3-丁二醇二(正辛酸酯)、1，3-丁二醇二(正壬酸酯)、和1，3-丁二醇二(正癸酸酯)。
2-甲基-1，4-丁二醇與C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的二酯的具體例子包括2-甲基-1，4-丁二醇二(正庚酸酯)、2-甲基-1，4-丁二醇二(正辛酸酯)、2-甲基-1，4-丁二醇二(正壬酸酯)、和2-甲基-1，4-丁二醇二(正癸酸酯)。
1，4-戊二醇與C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的二酯的具體例子包括1，4-戊二醇二(正庚酸酯)、1，4-戊二醇二(正辛酸酯)、1，4-戊二醇二(正壬酸酯)、和1，4-戊二醇二(正癸酸酯)。
2-甲基-1，5-戊二醇與C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的二酯的具體例子包括2-甲基-1，5-戊二醇二(正庚酸酯)、2-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)、2-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)、和2-甲基-1，5-戊二醇二(正癸酸酯)。
3-甲基-1，5-戊二醇與C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的二酯的具體例子包括3-甲基-1，5-戊二醇二(正庚酸酯)、3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)、3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)、和3-甲基-1，5-戊二醇二(正癸酸酯)。
1，5-己二醇與C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的二酯的具體例子包括1，5-己二醇二(正庚酸酯)、1，5-己二醇二(正辛酸酯)、1，5-己二醇二(正壬酸酯)、和1，5-己二醇二(正癸酸酯)。
上述優(yōu)選的二酯中，特別優(yōu)選3-甲基-1，5-戊二醇與C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的二酯。由于它們優(yōu)異的低溫流動(dòng)性，特別優(yōu)選3-甲基-1，5-戊二醇二(正庚酸酯)、3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)、和3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)?？紤]到它們優(yōu)異的耐熱性，特別優(yōu)選3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)、3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)、和3-甲基-1，5-戊二醇二(正癸酸酯)。
此外，由于具有良好的耐熱性和低溫流動(dòng)性的平衡，特別優(yōu)選3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)和3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)。
在本發(fā)明的酯中，還優(yōu)選由兩種選自C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的脂肪酸和一種選自2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和1，5-己二醇的二元醇獲得的二酯。由兩種脂肪酸和一種二元醇生產(chǎn)的這種二酯通常為包含酯的混合物具有不同酯基的二酯、兩個(gè)酯基衍生自所用兩種脂肪酸之一的二酯、和兩個(gè)酯基衍生自所用兩種脂肪酸中的另一種的二酯。這種酯混合物可直接使用，也可能在將混合二酯從這種混合物分離之后單獨(dú)使用混合二酯。
優(yōu)選的由二種脂肪酸和2-甲基-1，3-丙二醇制備的二酯的例子包括由2-甲基-1，3-丙二醇與正庚酸和正辛酸制備的二酯、由2-甲基-1，3-丙二醇與正庚酸和正壬酸制備的二酯、由2-甲基-1，3-丙二醇與正庚酸和正癸酸制備的二酯、由2-甲基-1，3-丙二醇與正辛酸和正壬酸制備的二酯、2-甲基-1，3-丙二醇與正辛酸和正癸酸制備的二酯、2-甲基-1，3-丙二醇與正壬酸和正癸酸制備的二酯等。
優(yōu)選的由二種脂肪酸和1，3-丁二醇制備的二酯的例子包括由1，3-丁二醇與正庚酸和正辛酸制備的二酯、由1，3-丁二醇與正庚酸和正壬酸制備的二酯、由1，3-丁二醇與正庚酸和正癸酸制備的二酯、由1，3-丁二醇與正辛酸和正壬酸制備的二酯、1，3-丁二醇與正辛酸和正癸酸制備的二酯、1，3-丁二醇與正壬酸和正癸酸制備的二酯。
優(yōu)選的由二種脂肪酸和2-甲基-1，4-丁二醇制備的二酯的例子包括由2-甲基-1，4-丁二醇與正庚酸和正辛酸制備的二酯、由2-甲基-1，4-丁二醇與正庚酸和正壬酸制備的二酯、由2-甲基-1，4-丁二醇與正庚酸和正癸酸制備的二酯、由2-甲基-1，4-丁二醇與正辛酸和正壬酸制備的二酯、2-甲基-1，4-丁二醇與正辛酸和正癸酸制備的二酯、2-甲基-1，4-丁二醇與正壬酸和正癸酸制備的二酯。
優(yōu)選的由二種脂肪酸和1，4-戊二醇制備的二酯的例子包括由1，4-戊二醇與正庚酸和正辛酸制備的二酯、由1，4-戊二醇與正庚酸和正壬酸制備的二酯、由1，4-戊二醇與正庚酸和正癸酸制備的二酯、由1，4-戊二醇與正辛酸和正壬酸制備的二酯、1，4-戊二醇與正辛酸和正癸酸制備的二酯、1，4-戊二醇與正壬酸和正癸酸制備的二酯。
優(yōu)選的由二種脂肪酸和2-甲基-1，5-戊二醇制備的二酯的例子包括由2-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正辛酸制備的二酯、由2-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正壬酸制備的二酯、由2-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正癸酸制備的二酯、由2-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正壬酸制備的二酯、2-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正癸酸制備的二酯、2-甲基-1，5-戊二醇與正壬酸和正癸酸制備的二酯。
優(yōu)選的由二種脂肪酸和3-甲基-1，5-戊二醇制備的二酯的例子包括由3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正辛酸制備的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正壬酸制備的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正癸酸制備的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正壬酸制備的二酯、3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正癸酸制備的二酯、3-甲基-1，5-戊二醇與正壬酸和正癸酸制備的二酯。
優(yōu)選的由二種脂肪酸和1，5-己二醇制備的二酯的例子包括由1，5-己二醇與正庚酸和正辛酸制備的二酯、由1，5-己二醇與正庚酸和正壬酸制備的二酯、由1，5-己二醇與正庚酸和正癸酸制備的二酯、由1，5-己二醇與正辛酸和正壬酸制備的二酯、1，5-己二醇與正辛酸和正癸酸制備的二酯、1，5-己二醇與正壬酸和正癸酸制備的二酯。
在上述使用兩種脂肪酸制備的優(yōu)選的二酯中，特別優(yōu)選由3-甲基-1，5-戊二醇和選自C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的兩種脂肪酸制備的酯。由于它們優(yōu)異的低溫流動(dòng)性，優(yōu)選由3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正辛酸制備的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正壬酸制備的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正癸酸制備的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正壬酸制備的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正癸酸制備的二酯?？紤]到優(yōu)異的耐熱性，優(yōu)選由3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正壬酸制備的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正癸酸制備的二酯、和由3-甲基-1，5-戊二醇與正壬酸和正癸酸制備的二酯。此外，由于具有良好的耐熱性和低溫流動(dòng)性的平衡，特別優(yōu)選由3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正壬酸制備的二酯、和由3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正癸酸制備的二酯。
本發(fā)明的潤(rùn)滑油包含一種或多種本發(fā)明的酯。
本發(fā)明的酯的總酸值通常為0.1mg KOH/g或更低，優(yōu)選0.05mgKOH/g或更低。如果總酸值為0.1mg KOH/g或更低，酯表現(xiàn)出良好的耐熱性和潤(rùn)滑性的平衡。有可能通過(guò)中和控制總酸值。
本發(fā)明的酯的羥值通常為5mg KOH/g或更低，優(yōu)選3mg KOH/g或更低，更優(yōu)選1mg KOH/g或更低。如果羥值為5mg KOH/g或更低，耐熱性得到改善。有可能通過(guò)在反應(yīng)過(guò)程中令人滿意地減少任何剩余羥基而控制羥值。
在本發(fā)明的酯中，優(yōu)選硫酸鹽灰份含量為30ppm或更低，更優(yōu)選為10ppm或更低，如果硫酸鹽灰份含量為30ppm或更低，耐熱性得到改善。當(dāng)使用包含低硫酸鹽灰份含量(如30ppm或更低)的酸和/或醇作為本發(fā)明的酯的原料、使用金屬催化劑作為催化劑時(shí)，可通過(guò)中和、水洗、和吸附純化令人滿意地除去催化劑和衍生自催化劑的有機(jī)金屬化合物而控制硫酸鹽灰份含量。
本發(fā)明的酯的碘值通常為1或更低，優(yōu)選0.5或更低，更優(yōu)選0.1或更低。如果碘值為1或更低，則耐熱性得到改善。可通過(guò)使用具有小碘值(如0.3或更低)的酸和/或醇控制碘值。也可能通過(guò)還原(氫化)碘值為1或更高的純化酯而控制碘值。
在本發(fā)明的酯中，由于它們?cè)?℃下的低運(yùn)動(dòng)粘度和優(yōu)異的耐熱性，推薦分子量為320-400的那些酯，優(yōu)選分子量為330-380的那些酯。在本發(fā)明的酯中，優(yōu)選具有如JIS-K-2269定義的傾點(diǎn)為-20℃或更低的那些酯。為了適合于在低溫使用，更優(yōu)選傾點(diǎn)為-30℃或更低的酯，最優(yōu)選傾點(diǎn)為-40℃或更低的酯。
在本發(fā)明的酯中，優(yōu)選如JIS-K-2283定義的粘度指數(shù)為150或更高的那些酯，更優(yōu)選粘度指數(shù)為160或更高的那些酯，更優(yōu)選粘度指數(shù)為170或更高的那些酯。粘度指數(shù)為150或更高的那些酯具有在寬的溫度范圍內(nèi)的低粘度和優(yōu)異的耐熱性。
<本發(fā)明的酯的用量>
本發(fā)明的酯的用量可選自寬的范圍，優(yōu)選為本發(fā)明軸承用潤(rùn)滑油即組分(a)和組分(b)的總量的99.99重量％到95重量％，更優(yōu)選為99.9重量％到98重量％。
組分(b)酚系抗氧化劑和胺系抗氧化劑
<酚系抗氧化劑>
可使用本領(lǐng)域中使用的多種已知的抗氧化劑作為本發(fā)明的酚系抗氧化劑而沒(méi)有限制。在這些酚系抗氧化劑中，優(yōu)選在分子中不包含硫原子且具有6到100個(gè)碳原子、優(yōu)選10到80個(gè)碳原子的那些酚系抗氧化劑。
具體的例子包括2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亞異丙基雙苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、2，2′-二羥基-3，3′-二(α-甲基環(huán)己基)-5，5′-二甲基二苯基甲烷、2，2′-亞異丁基雙(4，6-二甲基苯酚)、2，6-雙(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基芐基)-4-甲基苯酚、1，1′-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2，5-二叔戊基氫醌、2，5-二叔丁基氫醌、1，4-二羥基蒽醌、3-叔丁基-4-羥基苯甲醚、2-叔丁基-4-羥基苯甲醚、2，4-二苯甲?；g苯二酚、4-叔丁基鄰苯二酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羥基二苯甲酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4，5-三羥基二苯甲酮、α-生育酚、雙[2-(2-羥基-5-甲基-3-叔丁基芐基)-4-甲基-6-叔丁基苯基]對(duì)苯二甲酸酯、三甘醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基-丙酸酯]、1，6-己二醇雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等。
這其中，優(yōu)選2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亞異丙基雙苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、雙[2-(2-羥基-5-甲基-3-叔丁基芐基)-4-甲基-6-叔丁基苯基]對(duì)苯二甲酸酯、三甘醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、和1，6-己二醇雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，最優(yōu)選2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、和2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚。
這種酚系抗氧化劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用，其用量相對(duì)于軸承用潤(rùn)滑油即組分(a)和組分(b)的總量通常為0.01重量％到5重量％，優(yōu)選0.1重量％到2重量％。
<胺系抗氧化劑>
對(duì)于本發(fā)明的胺系抗氧化劑，可使用本領(lǐng)域中使用的多種已知的抗氧化劑作為本發(fā)明的胺系抗氧化劑而沒(méi)有限制。在這些胺系抗氧化劑中，優(yōu)選在分子中不包含硫原子且具有6到60個(gè)碳原子、優(yōu)選10到40個(gè)碳原子的那些胺系抗氧化劑。
具體例子包括二苯胺類如二苯胺、單丁基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、單戊基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、單己基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、單庚基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、單辛基(包括直鏈和支鏈)二苯胺等單烷基二苯胺類，特別是單(C4-C9烷基)二苯胺類(即，其中兩個(gè)苯環(huán)之一被烷基特別是C4-C9烷基單取代即單烷基取代的二苯胺)；p，p′-二丁基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、p，p′-二戊基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、p′p′-二己基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、p，p′-二庚基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、p，p′-二辛基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、p，p′-二壬基(包括直鏈和支鏈)二苯胺等二(烷基苯基)胺，特別是p，p′-二(C4-C9烷基苯基)胺(即，其中每個(gè)苯環(huán)被烷基特別是C4-C9烷基單取代的二烷基取代的二苯胺且兩個(gè)烷基相同)；二(單C4-C9烷基苯基)胺，其中一個(gè)苯環(huán)上的烷基與另一個(gè)苯環(huán)上的烷基不同；二(二C4-C9烷基苯基)胺，其中兩個(gè)苯環(huán)上的四個(gè)烷基中至少一個(gè)烷基與其余的烷基不同；萘胺類如N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、4-辛基苯基-1-萘胺、4-辛基苯基-2-萘胺等；苯二胺類如對(duì)苯二胺、N-苯基-N′-異丙基-對(duì)苯二胺、N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)對(duì)苯二胺等。這其中，優(yōu)選p，p′-二辛基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、p，p′-二壬基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、和N-苯基-1-萘胺。
指出的是，在本說(shuō)明書中，“(包括直鏈和支鏈)”是指包括直鏈烷基和支鏈烷基中的一種或兩種。
胺系抗氧化劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。胺系抗氧化劑的用量相對(duì)于軸承用潤(rùn)滑油即組分(a)和組分(b)的總量通常為0.01重量％到5重量％，優(yōu)選0.1重量％到2重量％。
<酚系抗氧化劑與胺系抗氧化劑的組合>
本發(fā)明的一種或多種酚系抗氧化劑和一種或多種胺系抗氧化劑可組合使用。酚系抗氧化劑與胺系抗氧化劑的比例可適當(dāng)?shù)剡x自寬的范圍，優(yōu)選酚系抗氧化劑(I)與胺系抗氧化劑(II)的重量比為I∶II＝1∶0.05到20，更優(yōu)選1∶0.2到5。
優(yōu)選的組合的例子包括選自2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、和2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚中的一種或多種與選自p，p′-二辛基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、p，p′-二壬基(包括直鏈和支鏈)二苯胺和N-苯基-1-萘胺中的一種或多種。
具體地，優(yōu)選以下組合·2，6-二叔丁基對(duì)甲酚+p，p′-二辛基(包括直鏈和支鏈)二苯胺，·2，6-二叔丁基對(duì)甲酚+p，p′-二壬基(包括直鏈和支鏈)二苯胺，·2，6-二叔丁基對(duì)甲酚+N-苯基-1-萘胺，·4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)+p，p′-二辛基(包括直鏈和支鏈)二苯胺，·4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)+p，p′-二壬基(包括直鏈和支鏈)二苯胺，
·4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)+N-苯基-1-萘胺，·2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚+p，p′-二辛基(包括直鏈和支鏈)二苯胺，·2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚+p，p′-二壬基(包括直鏈和支鏈)二苯胺，·2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚+N-苯基-1-萘胺等。
這其中，由于它們優(yōu)異的耐熱性，推薦以下組合為更有效的組合·4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)+p，p′-二辛基(包括直鏈和支鏈)二苯胺，·4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)+p，p′-二壬基(包括直鏈和支鏈)二苯胺，、·4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)+N-苯基-1-萘胺等。
酚系抗氧化劑與胺系抗氧化劑的總量相對(duì)于軸承用潤(rùn)滑油即組分(a)和組分(b)的總量通常為0.01重量％到5重量％，優(yōu)選0.1重量％到2重量％。
組分(c)磷系化合物和脂族直鏈單羧酸如果需要，可以通過(guò)加入選自磷系化合物和脂族直鏈單羧酸中的至少一種進(jìn)一步改善本發(fā)明的軸承用潤(rùn)滑油的潤(rùn)滑性。
<磷系化合物>
可使用在本領(lǐng)域中使用的許多已知的磷系化合物作為磷系化合物，和優(yōu)選那些在分子中不包含硫原子并具有12到70個(gè)碳原子、特別是12到50個(gè)碳原子的磷系化合物。
具體例子包括磷酸三酯和亞磷酸三酯。
磷酸三酯的例子包括三丁基(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三庚基(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三辛基(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三壬基(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三癸基(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三(十一烷基)(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三(十二烷基)(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三(十三烷基)(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三(十四烷基)(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三(十五烷基)(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三(十六烷基)(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三(十七烷基)(包括直鏈和支鏈)磷酸酯、三(十八烷基)(包括直鏈和支鏈)磷酸酯等三(直鏈或支鏈C4-C18烷基)磷酸酯；三環(huán)已基磷酸酯、三環(huán)戊基磷酸酯等三(C4-C8環(huán)烷基)磷酸酯；三苯基磷酸酯、三(甲苯基)磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、(二甲苯基)二苯基磷酸酯、三(二溴苯基)磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯等三芳基磷酸酯，特別是，三(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被1-3個(gè)選自C1-C10烷基、鹵素原子(特別是溴)和羥基的取代基取代。三個(gè)苯基中的一個(gè)或兩個(gè)苯基可以是未取代的和其余的苯基可以是取代的)。
亞磷酸三酯的例子包括三丁基(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三戊基(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三辛基(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三壬基(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三癸基(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三(十一烷基)(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三(十二烷基)(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三(十三烷基)(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三(十四烷基)(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三(十五烷基)(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三(十六烷基)(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三(十七烷基)(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯、三(十八烷基)(包括直鏈或支鏈)亞磷酸酯等三(直鏈或支鏈C4-C18烷基)亞磷酸酯；和三環(huán)己基亞磷酸酯、三環(huán)戊基亞磷酸酯等三(C4-C8環(huán)烷基)亞磷酸酯；和三苯基亞磷酸酯、三(甲苯基)亞磷酸酯、三(二甲苯基)亞磷酸酯、甲苯基二苯基亞磷酸酯、(二甲苯基)二苯基亞磷酸酯、三(三溴苯基)亞磷酸酯、三(二溴苯基)亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯等三芳基亞磷酸酯，特別是三(未取代的或取代的苯基)亞磷酸酯(取代的苯基被1-3個(gè)選自C1-C10烷基、鹵素原子(特別是溴)和羥基的取代基取代。三個(gè)苯基中的一個(gè)或兩個(gè)苯基可以是未取代的和其余的苯基可以是取代的)等。
在這些化合物中，特別優(yōu)選的例子是三(正丁基)磷酸酯、三異丁基磷酸酯、三(仲丁基)磷酸酯、三(正庚基)磷酸酯、三異庚基磷酸酯、三(正辛基)磷酸酯、三異辛基磷酸酯、三(正壬基)磷酸酯、三異壬基磷酸酯、三(正癸基)磷酸酯、三異癸基磷酸酯、三(正十二烷基)磷酸酯、三(正十四烷基)磷酸酯、三(正十六烷基)磷酸酯、三(正十八烷基)磷酸酯等三烷基磷酸酯，特別是三(直鏈或支鏈C4-C18烷基)磷酸酯；三環(huán)己基磷酸酯、三環(huán)戊基磷酸酯等三(C4-C8環(huán)烷基)磷酸酯；三苯基磷酸酯、三(甲苯基)磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、(二甲苯基)二苯基磷酸酯、三(三溴苯基)磷酸酯、三(二溴苯基)磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯等三芳基磷酸酯，特別是三(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被1-3個(gè)選自C1-C10烷基、鹵素原子(特別是溴)和羥基的取代基取代。三個(gè)苯基中的一個(gè)或兩個(gè)苯基可以是未取代的和其余的苯基可以是取代的)，和最優(yōu)選三(正辛基)磷酸酯、三苯基磷酸酯、三(甲苯基)磷酸酯。
磷酸酯可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，磷酸酯的用量通常為0.1-10重量份，和優(yōu)選0.5-5重量份。
亞磷酸酯可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，磷酸酯的用量通常為0.1-10重量份，和優(yōu)選0.5-5重量份。
可用的磷系化合物也包括酸式磷酸酯和酸式亞磷酸酯。具體地，二丁基(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二庚基(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二辛基(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二壬基(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二癸基(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二(十一烷基)(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二(十二烷基)(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二(十三烷基)(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二(十四烷基)(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二(十五烷基)(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二(十六烷基)(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二(十七烷基)(包括直鏈或支鏈)磷酸酯、二(十八烷基)(包括直鏈或支鏈)磷酸酯等二烷基磷酸酯，特別是二(直鏈或支鏈C4-C18烷基)磷酸酯；二環(huán)己基磷酸酯、二環(huán)戊基磷酸酯等二(C4-C8環(huán)烷基)磷酸酯；二苯基磷酸酯、二(甲苯基)磷酸酯、二(二甲苯基)磷酸酯、甲苯基苯基磷酸酯、(二甲苯基)苯基磷酸酯、雙(三溴苯基)磷酸酯、二(二溴苯基)磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、雙(壬基苯基)磷酸酯等二芳基磷酸酯，特別是二(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被1-3個(gè)選自C1-C10烷基、鹵素原子(特別是溴)和羥基的取代基取代。兩個(gè)苯基中的一個(gè)苯基可以是未取代的且另一個(gè)苯基可以是取代的)；二丁基(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二庚基(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二辛基(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二壬基(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二癸基(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二(十一烷基)(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二(十二烷基)(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二(十三烷基)(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二(十四烷基)(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二(十五烷基)(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二(十六烷基)(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二(十七烷基)(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯、二(十八烷基)(包括直鏈和支鏈)亞磷酸酯等二烷基亞磷酸酯，特別是二(直鏈或支鏈C4-C18烷基)亞磷酸酯；二環(huán)己基亞磷酸酯、二環(huán)戊基亞磷酸酯等二(C4-C8環(huán)烷基)亞磷酸酯；二苯基亞磷酸酯、二(甲苯基)亞磷酸酯、二(二甲苯基)亞磷酸酯、甲苯基苯基亞磷酸酯、(二甲苯基)苯基亞磷酸酯、雙(三溴苯基)亞磷酸酯、雙(二溴苯基)亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二壬基苯基亞磷酸酯等二芳基亞磷酸酯，特別是二(未取代的或取代的苯基)亞磷酸酯(取代的苯基被1-3個(gè)選自C1-C10烷基、鹵素原子(特別是溴)和羥基的取代基取代。兩個(gè)苯基中的一個(gè)苯基可以是未取代的和另一個(gè)苯基可以是取代的)等。
這其中，優(yōu)選二(正丁基)磷酸酯、二異丁基磷酸酯、二(仲丁基)磷酸酯、二環(huán)己基磷酸酯、二(正庚基)磷酸酯、二異庚基磷酸酯、二(正辛基)磷酸酯、二異辛基磷酸酯、二(正壬基)磷酸酯、二異壬基磷酸酯、二(正癸基)磷酸酯、二異癸基磷酸酯、二(正十二烷基)磷酸酯、二(正十四烷基)磷酸酯、二(正十六烷基)磷酸酯、二(正十八烷基)磷酸酯等二烷基磷酸酯，二苯基磷酸酯、二(甲苯基)磷酸酯、二(二甲苯基)苯基磷酸酯、甲苯基苯基磷酸酯、(二甲苯基)苯基磷酸酯、雙(三溴苯基)磷酸酯、雙(二溴苯基)磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、二壬基苯基磷酸酯等二芳基磷酸酯；和最優(yōu)選二(正辛基)磷酸酯、二苯基磷酸酯和二(甲苯基)磷酸酯。
酸式磷酸酯可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，酸式磷酸酯的用量通常為0.01-3重量份，和優(yōu)選0.05-1重量份。
酸式亞磷酸酯可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，酸式亞磷酸酯的用量通常為0.01-3重量份，和優(yōu)選0.05-1重量份。
<脂族直鏈單羧酸>
脂族直鏈單羧酸的例子包括那些具有12-22個(gè)碳原子、優(yōu)選具有14-18個(gè)碳原子的脂族直鏈單羧酸。具體地，例子有正十二烷酸、正十三烷酸、正十四烷酸、正十五烷酸、正十六烷酸、正十七烷酸、正十八烷酸、正十九烷酸、正二十烷酸、正二十二烷酸、油酸等、這其中，優(yōu)選正十四烷酸、正十六烷酸、和正十八烷酸。這些脂族直鏈單羧酸可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a))+組分(b))，脂族直鏈單羧酸的用量通常為0.01-5重量份，和優(yōu)選0.05-2重量份。
<磷系化合物與脂族直鏈單羧酸的組合>
一種或多種磷系化合物與一種或多種脂族直鏈單羧酸可以組合使用。
磷系化合物與脂族直鏈單羧酸的比例可選自寬的范圍，磷系化合物(III)與脂族直鏈單羧酸(IV)的重量比優(yōu)選為III∶IV＝1∶0.005-0.2，更優(yōu)選為1∶0.01-0.1。
優(yōu)選的組合的例子包括選自三(正辛基)磷酸酯、三苯基磷酸酯和三(甲苯基)磷酸酯中的至少一種與選自正十四烷酸、正十六烷酸和正十八烷酸中的一種或多種的組合。
例如，以下組合是優(yōu)選的·三(正辛基)磷酸酯+正十四烷酸，·三(正辛基)磷酸酯+正十六烷酸，·三(正辛基)磷酸酯+正十八烷酸，·三苯基磷酸酯+正十四烷酸，·三苯基磷酸酯+正十六烷酸，·三苯基磷酸酯+正十八烷酸，·三(甲苯基)磷酸酯+正十四烷酸，·三(甲苯基)磷酸酯+正十六烷酸，·三(甲苯基)磷酸酯+正十八烷酸等。
這其中，具有良好的耐熱性和潤(rùn)滑性的平衡的特別優(yōu)選的組合的例子如下·三(甲苯基)磷酸酯+正十四烷酸，·三(甲苯基)磷酸酯+正十六烷酸，·三(甲苯基)磷酸酯+正十八烷酸等。
磷系化合物與脂族直鏈單羧酸的總量，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，為0.11-15重量份，和優(yōu)選為0.55-7重量份。
組分(d)苯并三唑系化合物和沒(méi)食子酸系化合物如果需要，可通過(guò)加入選自苯并三唑系化合物和沒(méi)食子酸系化合物中的至少一種進(jìn)一步改善本發(fā)明的軸承用潤(rùn)滑油的金屬適合性。
苯并三唑系化合物可以使用本領(lǐng)域中所用的多種苯并三唑系化合物而不受限制。在這些苯并三唑系化合物中，優(yōu)選在分子中不含有硫原子且具有6-60個(gè)碳原子、特別是具有6-40個(gè)碳原子的苯并三唑系化合物。
它們的具體例子是苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑、1-二辛基氨基甲基苯并三唑、1-二辛基氨基甲基-5-甲基苯并三唑、2-(5’-甲基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’，5’-雙(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’-(3”，4”-5”，6”-四氫苯酞甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑等。其中特別優(yōu)選苯并三唑和5-甲基-1H-苯并三唑。
這些苯并三唑系化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，這些苯并三唑系化合物的用量通常為0.01-0.4重量份，和優(yōu)選為0.01-0.2重量份。
<沒(méi)食子酸系化合物>
沒(méi)食子酸系化合物的例子包括那些具有7-30個(gè)碳原子、和優(yōu)選具有8-20個(gè)碳原子的沒(méi)食子酸系化合物。具體例子包括沒(méi)食子酸、沒(méi)食子酸甲酯、沒(méi)食子酸乙酯、沒(méi)食子酸丙基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸丁基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸戊基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸己基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸庚基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸辛基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸壬基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸癸基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸十一烷基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸十二烷基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸十三烷基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸十四烷基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸十五烷基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸十六烷基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸十七烷基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸十八烷基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸十九烷基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸十二烷基(包括直鏈和支鏈)酯、沒(méi)食子酸二十二烷基(包括直鏈和支鏈)酯等沒(méi)食子酸的直鏈或支鏈C1-C22烷基酯；和沒(méi)食子酸環(huán)己酯、沒(méi)食子酸環(huán)戊酯等沒(méi)食子酸的C4-C8環(huán)烷基酯。其中，優(yōu)選沒(méi)食子酸(正丙基)酯、沒(méi)食子酸(正辛基)酯、沒(méi)食子酸(正十二烷基)酯等沒(méi)食子酸的直鏈或支鏈C3-C12烷基酯。
沒(méi)食子酸系化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，沒(méi)食子酸系化合物的用量通常為0.001-0.2重量份，和優(yōu)選為0.005-0.05重量份。
<苯并三唑系化合物與沒(méi)食子酸系化合物的組合>
一種或多種苯并三唑系化合物與一種或多種沒(méi)食子酸系化合物可以組合使用。
苯并三唑系化合物與沒(méi)食子酸系化合物的比例可以在寬的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇而沒(méi)有限制，苯并三唑系化合物(V)與沒(méi)食子酸系化合物(VI)的重量比優(yōu)選為，V∶VI＝1∶0.05-0.5，和更優(yōu)選為1∶0.1-0.3。
優(yōu)選組合物的例子如下·苯并三唑+沒(méi)食子酸(正丙基)酯，·苯并三唑+沒(méi)食子酸(正辛基)酯，·苯并三唑+沒(méi)食子酸(正十二烷基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+沒(méi)食子酸(正丙基)酯，
·5-甲基-1H-苯并三唑+沒(méi)食子酸(正辛基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+沒(méi)食子酸(正十二烷基)酯。
相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，用量通常為0.011-0.6重量份，和優(yōu)選為0.015-0.25重量份。
并用的基礎(chǔ)油只要不損害性能，本發(fā)明的軸承用潤(rùn)滑油可額外地含有一種或多種其它潤(rùn)滑基礎(chǔ)油(下文中將其稱為“并用基礎(chǔ)油”)，即，選自以下的一種或多種礦物油(得自石油純化的烴油)、聚-α-烯烴、聚丁烯、烷基苯、烷基萘、得自費(fèi)-托法的合成烴的異構(gòu)化油等合成烴油、動(dòng)物和蔬菜油、有機(jī)酸酯、聚亞烷基二醇、聚乙烯基醚、聚苯醚和烷基苯基醚。
礦物油的例子包括用溶劑精制的礦物油、氫化處理的礦物油、蠟異構(gòu)化油，以及可用的礦物油是那些在100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為1.0-15mm2/s、和優(yōu)選為2.0-10.0mm2/s的礦物油。
聚-α-烯烴的例子包括具有2-16個(gè)碳原子的烯烴(例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烷烯、1-十四烷烯、1-十六烷烯等)的聚合物或共聚物，且在100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為0.1-15mm2/s和粘度指數(shù)為100或更高，特別是，在100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為1.5-10.0mm2/s和粘度指數(shù)為120或更高。
聚丁烯的例子包括通過(guò)異丁烯聚合得到的那些、或通過(guò)異丁烯與正丁烯共聚得到的那些等，和通常可使用那些在100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為2.0-40mm2/s的聚丁烯。
烷基苯的例子包括分子量為200-450且被C1-C40的直鏈或支鏈烷基取代的單烷基苯、二烷基苯、三烷基苯、四烷基苯等。
烷基萘的例子包括被C1-C30直鏈或支鏈烷基取代的單烷基萘、二烷基萘等。
動(dòng)植物油的例子包括牛油、豬油、棕櫚油、椰子油、油菜子油、蓖麻子油、葵花子油等。
有機(jī)酸酯的例子不同于本發(fā)明的酯，其包括脂肪酸單酯、脂族二元酸二酯、多元醇酯和其它酯。
脂肪酸單酯的例子包括C5-C22脂族直鏈或支鏈單羧酸和C3-C22直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂族醇的酯。
脂族二元酸二酯的例子包括C3-C22直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂族醇與脂族二元酸如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-九亞甲基二羧酸、1，10-十亞甲基二羧酸等或其酸酐的酯。
對(duì)于聚酯，有可能使用新戊多元醇如新戊二醇、三羥基丙烷、季戊四醇、二(三羥甲基丙烷)或二季戊四醇與C3-C22直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂族醇的酯.
其他的酯的例子包括聚合的脂肪酸諸如二聚酸、氫化二聚酸等與C3-C22直鏈或直鏈、飽和或不飽和脂族醇的酯。
聚亞烷基二醇的例子包括從醇與一種或多種C2-C4直鏈或支鏈環(huán)氧烷通過(guò)開環(huán)聚合制備的聚合物。環(huán)氧烷的例子包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、和環(huán)氧丁烷；有可能使用從這些中的一種制備的聚合物、或從這些中的兩種或多種的混合物制備的共聚物。還有可能使用其中在一端或兩端上的羥基被醚化或酯化的這些化合物。聚合物的運(yùn)動(dòng)粘度通常為5.0-1000mm2/s，和優(yōu)選為5.0-500mm2/s。
聚乙烯醚是通過(guò)乙烯基醚單體諸如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、仲丁基乙烯醚、叔丁基乙烯醚、正戊基乙烯醚、正己基乙烯醚、2-甲氧基乙基乙烯基醚、2-乙氧基乙基乙烯醚等聚合得到的化合物。聚合物的運(yùn)動(dòng)粘度通常為5.0-1000mm2/s(40℃)，和優(yōu)選為5.0-500mm2/s(40℃)。
聚苯醚的例子包括具有其中兩個(gè)或多個(gè)芳香環(huán)的間位通過(guò)醚鍵或者硫醚鍵連接的結(jié)構(gòu)的化合物，特別是，雙(間苯氧基苯基)醚、間-雙(間苯氧基苯氧基)苯、和其中一個(gè)或多個(gè)氧原子被一個(gè)或多個(gè)硫原子取代的硫醚(所謂的C-醚)等。
烷基苯基醚的例子包括其中聚苯醚被C6-C18直鏈或直鏈烷基取代的化合物，和優(yōu)選被一個(gè)或多個(gè)烷基取代的烷基二苯基醚。
當(dāng)這些并用的基礎(chǔ)油與本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合使用時(shí)，并用基礎(chǔ)油部分地代替本發(fā)明所用的由通式(1)代表的二酯。換句話說(shuō)，在本發(fā)明的潤(rùn)滑油中，有可能僅僅使用通式(1)代表的二酯作為基礎(chǔ)油，或者使用通式(1)代表的二酯和并用基礎(chǔ)油。在這種混合物中，并用基礎(chǔ)油的濃度相對(duì)于通式(1)代表的二酯和并用基礎(chǔ)油的總量通常為5-60重量％，和優(yōu)選為5-20重量％。
在并用基礎(chǔ)用中，因?yàn)樗鼈儍?yōu)異的耐熱性和潤(rùn)滑性，優(yōu)選有機(jī)酸酯，因?yàn)榱己玫哪蜔嵝院偷蜏卣承缘钠胶?，?yōu)選脂肪酸單酯、脂族二元酸二酯和多元醇酯。
特別優(yōu)選的脂肪酸單酯的例子是C12-C18脂族直鏈單羧酸與C8-C10脂族飽和直鏈一元醇或與C8-C13脂族飽和支鏈一元醇的酯，具體地包括正十二烷酸正辛基酯、正十二烷酸正壬基酯、正十二烷酸正癸基酯、正十二烷酸-2-乙基己基酯、正十二烷酸異辛基酯、正十二烷酸異壬基酯、正十二烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十二烷酸異癸基酯、正十二烷酸異十一烷基酯、正十二烷酸異十二烷基酯、正十二烷酸異十三烷基酯、正十四烷酸正壬基酯、正十四烷酸正癸基酯、正十四烷酸-2-乙基己基酯、正十四烷酸異辛基酯、正十四烷酸異壬基酯、正十四烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十四烷酸異癸基酯、正十四烷酸異十一烷基酯、正十四烷酸異十二烷基酯、正十四烷酸異十三烷基酯、正十六烷酸正壬基酯、正十六烷酸正癸基酯、正十六烷酸-2-乙基己基酯、正十六烷酸異辛基酯、正十六烷酸異壬基酯、正十六烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十六烷酸異癸基酯、正十六烷酸異十一烷基酯、正十六烷酸異十二烷基酯、正十六烷酸異十三烷基酯、正十八烷酸正壬基酯、正十八烷酸正癸基酯、正十八烷酸-2-乙基己基酯、正十八烷酸異辛基酯、正十八烷酸異壬基酯、正十八烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十八烷酸異癸基酯、正十八烷酸異十一烷基酯、正十八烷酸異十二烷基酯、和正十八烷酸異十三烷基酯。
由于它們能夠賦予得到的油混合物低溫流動(dòng)性和低粘度，最優(yōu)選正十二烷酸-2-乙基己基酯、正十二烷酸異辛基酯、正十二烷酸異壬基酯、正十二烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十二烷基異癸基酯、正十四烷酸-2-乙基己基酯、正十四烷酸異辛基酯、正十四烷酸異壬基酯、正十四烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十四烷酸異癸基酯。
特別優(yōu)選的脂族二元酸二酯的例子是己二酸、壬二酸或癸二酸與C8-C10脂族飽和直鏈一元醇或C8-C13脂族飽和支鏈一元醇的酯。具體例子包括己二酸二(正辛基)酯、己二酸二(正壬基)酯、己二酸二(正癸基)酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異辛基酯、己二酸二異壬基酯、己二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、己二酸二異癸基酯、己二酸二(異十一烷基)酯、己二酸二(異十二烷基)酯、己二酸二(異十三烷基)酯、壬二酸二(正辛基)酯、壬二酸二(正壬基)酯、壬二酸二(正癸基)酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸二異辛基酯、壬二酸二異壬基酯、壬二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、壬二酸二異癸基酯、壬二酸二(異十一烷基)酯、壬二酸二(異十二烷基)酯、壬二酸酯二(異十三烷基)酯、癸二酸二(正辛基)酯、癸二酸二(正壬基)酯、癸二酸二(正癸基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二異辛基酯、癸二酸二異壬基酯、癸二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、癸二酸二異癸基酯、癸二酸二(異十一烷基)酯、癸二酸二(異十二烷基)酯、和癸二酸二(異十三烷基)酯。
這其中，由于它們能夠賦予得到的油混合物優(yōu)異的低溫流動(dòng)性，最優(yōu)選己二酸(2-乙基己基)酯、己二酸二異壬基酯、己二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、己二酸二異癸基酯、己二酸二(異十三烷基)酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸二異辛基酯、壬二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、壬二酸二異癸基酯、壬二酸二(異十三烷基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二異壬基酯、癸二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、癸二酸二異癸基酯、和癸二酸二(異十三烷基)酯。
特別優(yōu)選的聚酯包括新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇或者二季戊四醇與C4-C10直鏈和/或支鏈脂肪酸的酯。具體地，優(yōu)選一種或多種選自新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇和二季戊四醇的多元醇與一種或多種選自正丁酸、正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、和正癸酸、異丁酸、異戊酸、異己酸、異庚酸、異辛酸、2-乙基己酸、異壬酸、3，5，5-三甲基己酸和異癸酸的脂族單羧酸的酯。
這其中，由于它們賦予得到的油混合物優(yōu)異的低溫流動(dòng)性和低的低溫運(yùn)動(dòng)粘度，最優(yōu)選新戊二醇與C4-C10直鏈脂肪酸的二酯。
當(dāng)至少一種選自脂肪酸單酯、脂族二元酸酯和多元醇酯的并用基礎(chǔ)油用在本發(fā)明的軸承用潤(rùn)滑中，這種并用基礎(chǔ)油的濃度相對(duì)于通式(1)代表的二酯和并用基礎(chǔ)油的總量為10-60重量％，和優(yōu)選為20-40重量％。
其它添加劑為了提高本發(fā)明的軸承用潤(rùn)滑用的性能，有可能適當(dāng)?shù)丶尤胍环N或多種添加劑，如不同于上述的酚系和胺系抗氧化劑的抗氧化劑、金屬洗滌劑、無(wú)灰分散劑、油性添加劑、抗磨添加劑、耐特壓試劑、金屬鈍化劑、防銹劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、傾點(diǎn)下降劑、消泡劑等。不限制這些添加劑的量，條件是可達(dá)到本發(fā)明的預(yù)定效果，具體例子如下說(shuō)明。
可用的不同于酚系和胺系抗氧化劑的抗氧化劑的例子包括硫代二丙酸酯二(正十二烷基)酯、硫代二丙酸酯二(正十八烷基)酯等硫代二丙酸酯，吩噻嗪等硫系化合物等。當(dāng)使用這些抗氧化劑時(shí)，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，它們的用量通常為0.01-5重量份，和優(yōu)選為0.05-3重量份。
金屬洗滌劑的例子是Ca-石油磺酸鹽、高堿性Ca-石油磺酸鹽、Ca-烷基苯磺酸鹽、高堿性Ca-烷基苯磺酸鹽、Ba-烷基苯磺酸鹽、高堿性Ba-烷基苯磺酸鹽、Mg-烷基苯磺酸鹽、高堿性Mg-烷基苯磺酸鹽、Na-烷基苯磺酸鹽、高堿性Na-烷基苯磺酸鹽、Ca-烷基萘磺酸鹽、高堿性Ca-烷基萘磺酸鹽等金屬磺酸鹽；Ca-酚鹽、高堿性Ca-酚鹽、Ba-酚鹽、高堿性Ba-酚鹽等金屬酚鹽；Ca-水楊酸鹽、高堿性Ca-水楊酸鹽等金屬水楊酸鹽；Ca-磷酸鹽、高堿性Ca-磷酸鹽、Ba-磷酸鹽、高堿性Ba-磷酸鹽等金屬磷酸鹽；高堿性Ca-羧酸鹽等。當(dāng)使用這些金屬洗滌劑時(shí)，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑用(即組分(a)+組分(b))，它們的用量通常為1-10重量份，和優(yōu)選為2-7重量份。
油性添加劑的例子包括二聚酸、氫化二聚酸等聚合的脂肪酸；蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸等羥基脂肪酸；月桂醇、油醇等飽和或者不飽和的脂族一元醇；十八胺、油烯基胺等脂族飽和及不飽和單胺；月桂酰胺、油酰胺等飽和或者不飽和的脂族單羧酸酰胺；等。當(dāng)使用這些油性添加劑時(shí)，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，它們的用量通常為0.01-5重量份，和優(yōu)選為0.1-3重量份。
可用的抗磨添加劑的例子和耐特壓試劑包括磷系化合物，如酸式磷酸酯如磷酸二丁酯、磷酸二辛酯或者磷酸酯二(甲苯)酯的銨鹽，酸式亞磷酸酯諸如亞磷酸二丁酯或者亞磷酸二異丙酯的銨鹽；硫系化合物，如硫化油和脂肪、硫化油酸等硫化脂肪酸，二芐基二硫化物、硫化烯烴或者二烷基二硫化物；有機(jī)金屬化合物諸如Zn-二烷基二硫代磷酸酯、Zn-二烷基二硫代磷酸酯、Mo-二烷基二硫代磷酸酯、Mo-二烷基二硫代磷酸酯、Mo-二烷基二硫代氨基甲酸酯等。當(dāng)使用這些抗磨添加劑時(shí)，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，它們的用量通常為0.01-10重量份，和優(yōu)選為0.1-5重量份。
噻二唑系化合物等可用作金屬鈍化劑。當(dāng)使用這些化合物時(shí)，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，它們的用量通常為0.01-0.4重量份，和優(yōu)選為0.01-0.2重量份。
防銹劑的例子包括十二碳烯丁二酸半酯、十八碳烯丁二酸酐、十二碳烯丁二酸酰胺等烷基或者烯基丁二酸衍生物；單油酸山梨醇酐酯、甘油單油酸酯、季戊四醇單油酸酯等多元醇的偏酯；Ca-石油磺酸鹽、Ca-烷基苯磺酸鹽、Ba-烷基苯磺酸鹽、Mg-烷基苯磺酸鹽、Na-烷基苯磺酸鹽、Zn-烷基苯磺酸鹽、Ca-烷基萘磺酸鹽等金屬磺酸鹽；和松香胺、N-油烯基肌氨酸等胺。當(dāng)使用這些防銹劑時(shí)，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，它們的用量通常為0.01-5重量份，和優(yōu)選為0.05-2重量份。
粘度指數(shù)改進(jìn)劑的例子包括聚甲基丙烯酸烷基酯、聚烷基苯乙烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸酐酯共聚物等烯烴共聚物。當(dāng)使用這些粘度指數(shù)改進(jìn)劑時(shí)，相對(duì)于軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，它們的用量通常為0.1-15重量份，優(yōu)選為0.5-7重量份。
傾點(diǎn)下降劑的例子包括氯化石蠟和烷基萘的縮合物、氯化石蠟和酚的縮合物、和聚甲基丙烯酸烷基酯、聚烷基苯乙烯、聚丁烯等，它們也是上述的粘度指數(shù)改進(jìn)劑。當(dāng)使用這些傾點(diǎn)下降劑時(shí)，相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))，它們的用量通常為0.01-5重量份，和優(yōu)選為0.1-3重量份。
液體硅氧烷適用作消泡劑，其量相對(duì)于100重量份的軸承用潤(rùn)滑油(即組分(a)+組分(b))優(yōu)選為0.0005-0.01重量份。
與己知的潤(rùn)滑油相比，本發(fā)明的軸承用潤(rùn)滑油具有類似的或更好的耐熱性和較低的運(yùn)動(dòng)粘度，并具有優(yōu)異的低溫流動(dòng)性。
本發(fā)明的軸承用潤(rùn)滑油可用于許多軸承并特別適用于浸油燒結(jié)軸承和流體動(dòng)力軸承。本發(fā)明的軸承用潤(rùn)滑油也可用于由各種材料制成的軸承，如鐵系軸承、銅系軸承或鉛系軸承，并適用于例如便攜式無(wú)線電盒式唱機(jī)/錄音機(jī)、便攜式CD唱機(jī)、便攜式MD唱機(jī)等的主動(dòng)輪軸承，和在車輛散熱器的冷風(fēng)扇電機(jī)中使用的電機(jī)軸承等。
本發(fā)明的軸承用潤(rùn)滑油在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為5-32mm2/s，更優(yōu)選為5-22mm2/s。從節(jié)約電力的角度考慮，優(yōu)選軸承用潤(rùn)滑油在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為5-10mm2/s和在0℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為15-40mm2/s，特別是15-35mm2/s。這些運(yùn)動(dòng)粘度值是通過(guò)以下實(shí)施例中所述方法測(cè)量得到的。
實(shí)施例以下參考實(shí)施例和比較例詳細(xì)地描述本發(fā)明，然而本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。通過(guò)以下方法測(cè)量和評(píng)價(jià)在各個(gè)實(shí)施例中制備的潤(rùn)滑油的性質(zhì)。
總酸值根據(jù)JIS-K-2501測(cè)量。
運(yùn)動(dòng)粘度根據(jù)JIS-K-2283測(cè)量在0℃、40℃和100℃的運(yùn)動(dòng)粘度。
粘度指數(shù)根據(jù)JIS-K-2283測(cè)量。
低溫流動(dòng)性試驗(yàn)根據(jù)JIS-K-2269測(cè)量?jī)A點(diǎn)。
耐熱性試驗(yàn)在內(nèi)徑為53mm、高度為56mm的50ml燒杯中加入實(shí)施例和比較例之一的軸承用潤(rùn)滑油。每個(gè)燒杯用200ml燒杯蓋上并在烘箱中在150℃下加熱7天。根據(jù)以下公式測(cè)定加熱后潤(rùn)滑油的蒸發(fā)量。蒸發(fā)量越小，則耐熱性越好。
蒸發(fā)量(％)＝[(w0-w)1w0]×100其中w0表示試驗(yàn)前的重量，w表示試驗(yàn)后的重量。
潤(rùn)滑性試驗(yàn)-1使用SODA擺錘式試驗(yàn)儀測(cè)量在25℃的摩擦系數(shù)。摩擦系數(shù)越小，則潤(rùn)滑性越好。
潤(rùn)滑性試驗(yàn)-2使用Shell四球試驗(yàn)機(jī)測(cè)量在20kg負(fù)載下的磨痕直徑。磨痕直徑越小，則潤(rùn)滑性越好。
金屬適合性試驗(yàn)在內(nèi)徑為53mm、高度為56mm的50ml燒杯中加入實(shí)施例和比較例之一的軸承用潤(rùn)滑油約30g，然后加入金屬件(鐵、銅、和鉛)。每個(gè)燒杯用200ml燒杯蓋上并在烘箱中在150℃下加熱7天。試驗(yàn)之后，過(guò)濾潤(rùn)滑油并測(cè)量潤(rùn)滑油的總酸值?？偹嶂档脑黾釉叫?，則金屬適合性越好。使用的試驗(yàn)樣品如下鐵使用砂紙(600級(jí))磨光表面的一段鐵絲(長(zhǎng)40mm，直徑1.6mm)。
銅使用砂紙(600級(jí))磨光表面的一段銅絲(長(zhǎng)40mm，直徑1.6mm)。
鉛鉛塊(約1g，由Nacalai Tesque，Inc.生產(chǎn))。
制造例1在裝備有攪拌器、溫度計(jì)、帶有冷凝管的分水器的1升的4-口燒瓶中加入445.0g(3.09mol)正辛酸(由New Japan Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱Caprylic Acid)、177g(1.5mol)3-甲基-1，5-戊二醇(由Kuraray Co.，Ltd.生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱MPD)、二甲苯(相對(duì)于酸和醇的總量為5重量％)和作為催化劑的氧化錫(相對(duì)于酸和醇的總量為0.2重量％)，在減壓下將混合物加熱到220℃。在使用分水器除去產(chǎn)生的水的同時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)約4小時(shí)，直到收集的水的量達(dá)到產(chǎn)生水的理論值(54g)。
反應(yīng)完成后，蒸餾除去過(guò)量的酸。然后，用相對(duì)于反應(yīng)后總酸值為過(guò)量的苛性蘇打水溶液中和反應(yīng)混合物，并用水洗直到洗液為中性的。然后用活性碳處理反應(yīng)混合物并過(guò)濾，得到505g的3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)。
如此得到的酯的總酸值為0.01(mg KOH/g)，F(xiàn)T-IR分析表明，羧基的吸收消失，并觀察到酯的吸收，從而證實(shí)得到的酯為二酯。
制造例2除了使用401.7g(3.09mol)正庚酸(由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.生產(chǎn)，試劑，“正庚酸”)代替正辛酸之外，重復(fù)制造例1的過(guò)程，得到496g的3-甲基-1，5-戊二醇二(正庚酸酯)。
如此得到的酯的總酸值為0.01(mg KOH/g)，F(xiàn)T-IR分析表明，羧基的吸收消失，并觀察到酯的吸收，從而證實(shí)得到的酯為二酯。
制造例3根據(jù)制造例1的過(guò)程，使用80.3g(0.618mol)正庚酸和356.0g(2.472mol)正辛酸[正庚酸∶正辛酸＝20∶80(摩爾比)]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正辛酸反應(yīng)，得到503g酯混合物。
得到的酯為包括混合二酯的酯混合物，即，包括3-甲基-1，5-戊二醇(正庚酸酯)(正辛酸酯)、3-甲基-1，5-戊二醇二正庚酸酯、3-甲基-1，5-戊二醇二正辛酸酯。
如此得到的酯的總酸值為0.01(mg KOH/g)，F(xiàn)T-IR分析表明羧基的吸收消失，并觀察到酯的吸收，從而證實(shí)得到的酯為二酯。
制造例4根據(jù)制造例1的過(guò)程，使用200.9g(1.545mol)正庚酸和222.5g(1.545mol)正辛酸[正庚酸∶正辛酸＝50∶50(摩爾比)]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正辛酸反應(yīng)，得到500g酯混合物。
如此得到的酯的總酸值為0.01(mg KOH/g)，F(xiàn)T-IR分析表明羧基的吸收消失，并觀察到酯的吸收，從而證實(shí)得到的酯為二酯。
制造例5根據(jù)制造例1的過(guò)程，使用200.9g(1.545mol)正庚酸和244.1g(1.545mol)正壬酸(由Wako Pure Chemical Inustries，Ltd.生產(chǎn)，試劑，“壬酸”)[正庚酸∶正壬酸＝50∶50(摩爾比)]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正壬酸反應(yīng)，得到508g酯混合物。
如此得到的酯的總酸值為0.01(mg KOH/g)，F(xiàn)T-IR分析表明羧基的吸收消失，并觀察到酯的吸收，從而證實(shí)得到的酯為二酯。
制造例6根據(jù)制造例1的過(guò)程，使用189.1g(1.854mol)正戊酸(由NacalaiTesque，Inc.生產(chǎn)，試劑，“正戊酸”)和160.7g(1.236mol)正庚酸[正戊酸∶正庚酸＝60∶40(摩爾比)]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇與正戊酸和正庚酸反應(yīng)，得到471g酯混合物。
如此得到的酯的總酸值為0.01(mg KOH/g)，F(xiàn)T-IR分析表明羧基的吸收消失，并觀察到酯的吸收，從而證實(shí)得到的酯為二酯。
制造例7根據(jù)制造例1的過(guò)程，使用488.2g(3.09mol)正壬酸(由Wako PureChemical Inustries，Ltd.生產(chǎn)，試劑，“壬酸”)代替正辛酸，得到555g-甲基-1，5-戊二醇二正壬酸酯。如此得到的酯的總酸值為0.01(mgKOH/g)，F(xiàn)T-IR分析表明羧基的吸收消失，并觀察到酯的吸收，從而證實(shí)得到的酯為二酯。
制造例8根據(jù)制造例1的過(guò)程，使用222.5g(1.545mol)正辛酸和244.1g(1.545mol)正壬酸[正辛酸∶正壬酸＝50∶50]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正壬酸反應(yīng)，得到473g酯混合物。
如此得到的酯的總酸值為0.01(mg KOH/g)，F(xiàn)T-IR分析表明羧基的吸收消失，并觀察到酯的吸收，從而證實(shí)得到的酯為二酯。
制造例9根據(jù)制造例1的過(guò)程，使用267g(1.854mol)正辛酸和212.6g(1.236mol)正癸酸[正辛酸∶正癸酸＝60∶40]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正癸酸反應(yīng)，得到538g酯混合物。
如此得到的酯的總酸值為0.01(mg KOH/g)，F(xiàn)T-IR分析表明羧基的吸收消失，并觀察到酯的吸收，從而證實(shí)得到的酯為二酯。
實(shí)施例1-25使用制造例1-9中得到的酯制備組成比例(重量份)如表1-3所示的實(shí)施例1-25的潤(rùn)滑油。測(cè)量了每個(gè)軸承用潤(rùn)滑油的運(yùn)動(dòng)粘度、粘度指數(shù)、總酸值、低溫流動(dòng)性、耐熱性、潤(rùn)滑性和金屬適合性。結(jié)果表示在表1-3中。使用的添加劑及其縮寫如下。
酚系抗氧化劑(1)A4，4′-亞甲基雙-2，6-二叔丁基苯酚(試劑，Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.的產(chǎn)品)B2，6-二叔丁基對(duì)甲酚(試劑Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.的產(chǎn)品)胺系抗氧化劑(2)Cp，p′-二辛基二苯胺(Vanderbilt Company的產(chǎn)品，產(chǎn)品名稱“VANLUBE 81”)D二(壬基苯基)胺(Vanderbilt Company的產(chǎn)品，產(chǎn)品名稱“VANLUBE DND”)E烷基化的二苯胺(Vanderbilt Company的產(chǎn)品，產(chǎn)品名稱“VANLUBE NA”；二(2，4-二烷基苯基)胺)FN-苯基-1-萘胺(試劑，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的產(chǎn)品)
飽和脂族直鏈單羧酸(3)G正十四烷酸(New Japan Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品，產(chǎn)品名稱“Myristic acid”)H正十六烷酸(New Japan Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品，產(chǎn)品名稱“Palmitic acid P”)I正十八烷酸(New Japan Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品，產(chǎn)品名稱“Yukijirushi stearic acid 2000”)磷系抗氧化劑(4)J三(甲苯基)磷酸酯(New Japan Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品，產(chǎn)品名稱“Sanso Cizer TCP”)K三苯基磷酸酯(試劑，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的產(chǎn)品)L三辛基磷酸酯(試劑，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的產(chǎn)品)苯并三唑系化合物(5)M苯并三唑(Johoku Chemical Co.Ltd.的產(chǎn)品，產(chǎn)品名稱“BT-120”)沒(méi)食子酸系化合物(6)N沒(méi)食子酸丙酯(試劑，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的產(chǎn)品)O沒(méi)食子酸十二烷基酯(試劑，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的產(chǎn)品)比較例1-2測(cè)量了制造例1和3中制備的每種酯的運(yùn)動(dòng)粘度、粘度指數(shù)、總酸值、低溫流動(dòng)性、耐熱性、潤(rùn)滑性、和金屬適合性。結(jié)果在表3中表示。
表1

表2

表3

如表1-3所示，包含本發(fā)明組分(a)和組分(b)的實(shí)施例1、2、9和11的軸承用潤(rùn)滑油在0℃和40℃具有低粘度、和高粘度指數(shù)，因此它們表現(xiàn)出在寬的溫度范圍內(nèi)的低粘度性質(zhì)。它們也具有低的傾點(diǎn)和優(yōu)異的低溫流動(dòng)性且具有優(yōu)異的耐熱性、潤(rùn)滑性和金屬適合性。
此外，除了以上性質(zhì)之外，通過(guò)結(jié)合多種添加劑得到的本發(fā)明的軸承用潤(rùn)滑油具有進(jìn)一步改善的耐熱性、潤(rùn)滑性、金屬適合性等，多種添加劑中特別是(c)磷系化合物和飽和脂族直鏈單羧酸中的至少一種，和如有必要，選自(d)苯并三唑系化合物和沒(méi)食子酸系化合物中的至少一種。
相比之下，如表3中的比較例1和2中所示，只有本發(fā)明的酯而沒(méi)有組分(b)，即沒(méi)有選自酚系抗氧化劑和胺系抗氧化劑中至少一種的潤(rùn)滑油，其耐熱性和金屬適合性較差。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的軸承用潤(rùn)滑油具有優(yōu)異的耐熱性和在寬的溫度范圍內(nèi)的低粘度，因此，其可以大大地節(jié)約能源和燃料。此外，除了上述性質(zhì)之外，通過(guò)結(jié)合多種添加劑得到的軸承用潤(rùn)滑油還表現(xiàn)出優(yōu)異的潤(rùn)滑性、低溫流動(dòng)性、和金屬適合性。
權(quán)利要求
1.軸承用潤(rùn)滑油，其包括(a)通式(1)表示的二酯 其中R1和R2相同或不同，各自表示C3-C17直鏈烷基；A表示C2-C10直鏈亞烷基或者A表示由作為主鏈的直鏈亞烷基和一個(gè)或多個(gè)結(jié)合于直鏈亞烷基的烷基(支鏈)組成的支鏈亞烷基，其中所述直鏈亞烷基和所述一個(gè)或多個(gè)烷基的碳原子總數(shù)為2-10；條件是，當(dāng)A為支鏈亞烷基并具有兩個(gè)或多個(gè)烷基時(shí)，兩個(gè)或多個(gè)烷基不結(jié)合于同一碳原子上；或二酯與另外的基礎(chǔ)油的混合物，和(b)選自由酚系抗氧化劑和胺系抗氧化劑組成的組中的至少一種。
2.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中A表示單烷基取代或多烷基取代的直鏈亞烷基，其中烷基和直鏈亞烷基的碳原子總數(shù)為3-10。
3.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中A表示單烷基取代的直鏈亞烷基，其中烷基和直鏈亞烷基的碳原子總數(shù)為3-10。
4.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中A表示單烷基取代的直鏈亞烷基，其中烷基和直鏈亞烷基的碳原子總數(shù)為4-6。
5.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中A為3-甲基-1，5-戊二醇?xì)埢?即-CH2CH2-CH(CH3)-CH2CH2-)。
6.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中R1和R2相同或不同，各自表示C3-C11直鏈烷基。
7.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是選自由2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和1，5-己二醇組成的組中的一種與選自C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸中的一種的二酯。
8.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是從3-甲基-1，5-戊二醇與選自由正庚酸、正辛酸、正壬酸和正癸酸組成的組中的至少一種獲得的二酯。
9.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是選自由3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)和3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)組成的組中的至少一種。
10.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是從兩種選自C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的脂肪酸與一種選自由2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和1，5-己二醇組成的組中的二元醇獲得的二酯。
11.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是從3-甲基-1，5-戊二醇與兩種選自C7-C10飽和脂族直鏈單羧酸的脂肪酸獲得的二酯。
12.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中通式(1)表示的二酯是由3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正辛酸制備的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正壬酸制備的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇與正庚酸和正癸酸制備的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正壬酸制備的二酯，由3-甲基-1，5-戊二醇與正辛酸和正癸酸制備的二酯、或由3-甲基-1，5-戊二醇與正壬酸和正癸酸制備的二酯。
13.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其中酚系抗氧化劑具有6到100個(gè)碳原子且在分子中不包含硫原子，胺系抗氧化劑具有6到60個(gè)碳原子且在分子中不包含硫原子。
14.權(quán)利要求13的軸承用潤(rùn)滑油，其中酚系抗氧化劑為選自由2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亞異丙基雙苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、2，2′-二羥基-3，3′-二(α-甲基環(huán)己基)-5，5′-二甲基-二苯基甲烷、2，2′-亞異丁基雙(4，6-二甲基苯酚)、2，6-雙(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基芐基)-4-甲基苯酚、1，1′-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2，5-二叔戊基氫醌、2，5-二叔丁基氫醌、1，4-二羥基蒽醌、3-叔丁基-4-羥基苯甲醚、2-叔丁基-4-羥基苯甲醚、2，4-二苯甲?；g苯二酚、4-叔丁基鄰苯二酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羥基二苯甲酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4，5-三羥基二苯甲酮、α-生育酚、雙[2-(2-羥基-5-甲基-3-叔丁基芐基)-4-甲基-6-叔丁基苯基]對(duì)苯二甲酸酯、三甘醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]組成的組中的至少一種；和胺系抗氧化劑為選自由二苯胺、單(C4-C9烷基)取代的二苯胺、p，p′-二(單C4-C9烷基苯基)胺、和其中一個(gè)苯環(huán)上的烷基與另一個(gè)苯環(huán)上的烷基不同的二(單C4-C9烷基苯基)胺、其中兩個(gè)苯環(huán)上的四個(gè)烷基中的至少一個(gè)與其它烷基不同的二(二-C4-C9烷基苯基)胺、N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、4-辛基苯基-1-萘胺、4-辛基苯基-2-萘胺、對(duì)苯二胺、N-苯基-N′-異丙基對(duì)苯二胺、和N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)對(duì)苯二胺組成的組中的至少一種。
15.權(quán)利要求13的軸承用潤(rùn)滑油，其中組分(b)為選自由2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)和2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚組成的組中的至少一種與選自由p，p′-二辛基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、p，p′-二壬基(包括直鏈和支鏈)二苯胺、和N-苯基-1-萘胺組成的組中的至少一種的組合。
16.權(quán)利要求1的軸承用潤(rùn)滑油，其進(jìn)一步包括(c)選自由磷系化合物和脂族直鏈單羧酸組成的組中的至少一種。
17.權(quán)利要求16的軸承用潤(rùn)滑油，其中磷系化合物是選自由磷酸三酯、亞磷酸三酯、酸式磷酸酯和酸式亞磷酸酯組成的組中的至少一種，各自具有12到70個(gè)碳原子且在分子中不包含硫原子；脂族直鏈單羧酸具有12到22個(gè)碳原子。
18.權(quán)利要求16的軸承用潤(rùn)滑油，其中磷系化合物為選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種c1)三(直鏈或支鏈C4-C18烷基)磷酸酯，c2)三(C4-C8環(huán)烷基)磷酸酯，c3)三(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被選自由C1-C10烷基，鹵素原子(特別是溴)和羥基組成的組中的1到3個(gè)取代基取代。三個(gè)苯基中的一個(gè)或兩個(gè)苯基可為未取代的，其余的苯基可為取代的)，c4)三(直鏈或支鏈C4-C18烷基)亞磷酸酯，c5)三(C4-C8環(huán)烷基)亞磷酸酯，c6)三(未取代的或取代的苯基)亞磷酸酯(取代的苯基被選自由C1-C10烷基，鹵素原子(特別是溴)和羥基組成的組中的1到3個(gè)取代基取代。三個(gè)苯基中的一個(gè)或兩個(gè)苯基可為未取代的，其余的苯基可為取代的)，c7)二(直鏈或支鏈C4-C18烷基)磷酸酯，c8)二(C4-C8環(huán)烷基)磷酸酯，c9)二(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被選自由C1-C10烷基，鹵素原子(特別是溴)和羥基組成的組中的1到3個(gè)取代基取代。兩個(gè)苯基中的一個(gè)苯基可為未取代的，另一個(gè)苯基可為取代的)，c10)二(直鏈或支鏈C4-C18烷基)亞磷酸酯，c11)二(C4-C8環(huán)烷基)亞磷酸酯，和c12)二(未取代的或取代的苯基)亞磷酸酯(取代的苯基被選自由C1-C10烷基，鹵素原子(特別是溴)和羥基組成的組中的1到3個(gè)取代基取代。兩個(gè)苯基中的一個(gè)苯基可為未取代的，另一個(gè)苯基可為取代的)，和脂族直鏈單羧酸具有14到18個(gè)碳原子。
19.權(quán)利要求16的軸承用潤(rùn)滑油，其中所述選自由磷系化合物與脂族直鏈單羧酸組成的組中的至少一種為選自由三(正辛基)磷酸酯、三苯基磷酸酯和三(甲苯基)磷酸酯組成的組中的至少一種與選自由正十四烷酸、正十六烷酸和正十八烷酸組成的組中的至少一種的組合。
20.權(quán)利要求16的軸承用潤(rùn)滑油，其進(jìn)一步包括(d)選自由苯并三唑系化合物和沒(méi)食子酸系化合物組成的組中的至少一種。
21.權(quán)利要求20的軸承用潤(rùn)滑油，其中苯并三唑系化合物具有6到60個(gè)碳原子且在分子中不包含硫原子，沒(méi)食子酸系化合物具有7到30個(gè)碳原子。
22.權(quán)利要求20的軸承用潤(rùn)滑油，其中苯并三唑系化合物為選自由苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑、1-二辛基氨基甲基苯并三唑、1-二辛基氨基甲基-5-甲基苯并三唑、2-(5′-甲基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-[2′-羥基-3′，5′-雙(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-甲基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、和2-[2′-羥基-3′-(3″，4″-5″，6″四氫苯酞甲基)-5′-甲基苯基]苯并三唑組成的組中的至少一種；和沒(méi)食子酸系化合物為選自由沒(méi)食子酸、沒(méi)食子酸的直鏈或支鏈C1-C22烷基酯和沒(méi)食子酸的C4-C8環(huán)烷基酯組成的組中的至少一種。
23.權(quán)利要求20的軸承用潤(rùn)滑油，其中所述選自由苯并三唑系化合物和沒(méi)食子酸系化合物組成的組中的至少一種為·苯并三唑+沒(méi)食子酸(正丙基)酯，·苯并三唑+沒(méi)食子酸(正辛基)酯，·苯并三唑+沒(méi)食子酸(正十二烷基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑苯并三唑+沒(méi)食子酸(正丙基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+沒(méi)食子酸(正辛基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+沒(méi)食子酸(正十二烷基)酯。
24.項(xiàng)目1的軸承用潤(rùn)滑油，其在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為5-10mm2/s，在0℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為15-40mm2/s。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種軸承用潤(rùn)滑油，其包括(a)特定的二酯，和(b)選自酚系抗氧化劑和胺系抗氧化劑中的至少一種，和選擇性地包含，(c)選自磷系化合物和脂族直鏈單羧酸中的至少一種，和選擇性地進(jìn)一步包含，(d)選自苯并三唑系化合物和沒(méi)食子酸系化合物中的至少一種。
文檔編號(hào)C10M169/04GK1678721SQ03819880
公開日2005年10月5日 申請(qǐng)日期2003年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月22日
發(fā)明者川原康行, 高橋孝司, 富澤廣隆 申請(qǐng)人:新日本理化株式會(huì)社