專利名稱:潤滑油用摩擦調(diào)整劑以及潤滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及潤滑油用摩擦調(diào)整劑以及潤滑油組合物。
具體地說本發(fā)明涉及調(diào)整汽車用潤滑油摩擦系數(shù)的摩擦調(diào)整劑、摩擦調(diào)整劑組合物以及潤滑油組合物。
背景技術(shù):
傳統(tǒng)上,將油烯胺、二乙醇胺的脂肪酸酰胺或者脂肪酸酯等添加到汽車用潤滑油中(美國專利4208293號說明書)作為摩擦調(diào)整劑,以減輕變速時由于摩擦而引起的振動。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供摩擦調(diào)整劑,它能使汽車用潤滑油具有改良的扭矩轉(zhuǎn)化機能。
本發(fā)明另一個目的是提供摩擦調(diào)整劑,它能使汽車用潤滑油具有減弱變速時振動的機能。
本發(fā)明另一個目的是提供汽車用潤滑油,它能減弱變速時的振動,同時又具有改良的扭矩轉(zhuǎn)化機能。
本發(fā)明另一個目的是提供汽車用潤滑油,它能降低燃料費用。
本發(fā)明另一個目的是提供變速機油、動力轉(zhuǎn)向裝置油、振動吸收油、牽引油或潤滑脂,其能減弱變速時的振動,同時又具有改良的扭矩轉(zhuǎn)化機能。
本發(fā)明通過含有油溶性共聚物(A)的潤滑油用摩擦調(diào)整劑達(dá)成了上述目的。所述油溶性共聚物(A)含有以通式(1)表示的至少一種單體(a)的單元以及以通式(2)表示的至少一種單體(b)的單元,且重均分子量大于等于3000。
CH2=C(R1)-Q-(Z-A1)m-X (1)CH2=C(R3)-CO-(O-A2)n-OR4(2)通式(1)和(2)中,X是-PH2、-NH2或是用-(O)a-P(=O)b(OR2)2表示的極性基團,a和b其中一個為1,另外一個是0或者1。2個R2可以相同也可以不同,各自代表H、具有1~24個碳原子的烷基、用-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2表示的基團或者是M1/f(M是f價的陽離子,f是1或2)。R1是H或甲基,Z是-O-或-NH-,A1是碳原子數(shù)為2~18的亞烷基,m為0或1或2~50的整數(shù)。Q是-CO-或碳原子數(shù)為1~22的2價的烴基,m為0時,Q是碳原子數(shù)為1~22的2價的烴基。R3是H或甲基,n是0或1~30的整數(shù),A2是碳原子數(shù)為2~18的亞烷基。R4是碳原子數(shù)為1~32的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為5~7的脂環(huán)烴基或碳原子數(shù)為7~32的芳烷基。A1、Z、Q、R1、m以及A2是多個的情況下,彼此可以相同也可以不同。
具體實施例方式
共聚物(A)的重均分子量(以下簡寫為Mw)通常大于或等于3000,優(yōu)選為3000~500000,較優(yōu)選為5000~300000,更優(yōu)選為8000~100000,最優(yōu)選為10000~35000。本發(fā)明中的Mw是根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算分子量。
另外,共聚物(A)具有油溶性,本發(fā)明中所謂的“油溶性”是指在40℃的100g礦物油(100℃時的動粘度是2.3mm2/s,粘度指數(shù)為83)中至少均一地溶解1g。優(yōu)選能溶解大于或等于5g。
通式(1)中,當(dāng)X為-(O)a-P(=O)b(OR2)2時,在R2中,碳原子數(shù)為1~24的烷基(以下簡寫為C)包括甲基;乙基;正-、異-丙基;正-、異-、仲-、叔-丁基;正-、異-、仲-、新-戊基;己基;庚基;正-、異-辛基;2-乙基己基;正-、異-壬基;正-、異-癸基;正-、異-十二烷基;正-、異-十三烷基;正-、異-十四烷基;正-、異-十五烷基;正-、異-十六烷基;正-、異-十八烷基;正-二十烷基;2-乙基十八烷基;2-己基十四烷基;2-辛基十二烷基;二十二烷基;正-二十四烷基以及2-癸基十四烷基。從(A)調(diào)整摩擦的效果來看,優(yōu)選C1~C4的烷基,尤其優(yōu)選甲基和乙基。
f價(f是1或2)的陽離子M包括H(質(zhì)子)、堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子、NH4、有機胺陽離子、季銨陽離子以及2種或2種以上所述離子的組合。
堿金屬包括鋰、鈉、鉀等;堿土金屬包括鈣、鎂等。
有機胺包括伯、仲、叔脂肪胺(含有C1~C20的烷基和/或C2~C4的羥烷基的胺二乙胺、三乙胺、單乙醇胺、單丙醇胺等)、脂環(huán)胺(環(huán)己胺、二環(huán)己胺等)、芳香胺(苯胺、甲苯胺等)、芳香雜環(huán)胺(吡啶、喹啉等)、雜環(huán)胺(嗎啉、N-甲基嗎啉、哌嗪等);以及環(huán)胺上在N位上被C2~C4羥烷基所取代的產(chǎn)物(N-羥乙基嗎啉等);季銨包括脂肪族和脂肪環(huán)類季銨,例如四(環(huán))烷基銨[C1~C12的烷基(甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基等)和/或環(huán)烷基(環(huán)己基等);四個(環(huán))烷基可以相同也可以不同。];(環(huán))烷基表示烷基和/或環(huán)烷基,以下表示方法與此相同。
從(A)的油溶性觀點考慮,陽離子中優(yōu)選有機胺陽離子,尤其優(yōu)選脂肪族胺陽離子。
當(dāng)R2為-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2時,Q、Z、A1分別可舉出如下基團。
Q是碳原子數(shù)1~22的2價烴基時,包括直鏈以及支鏈的脂肪族烴基(例如亞甲基、亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丁基、1,3-亞丁基、1,4-亞丁基、1,2-亞己基、1,6-亞己基以及1,2-亞十二基)、脂環(huán)類烴基(例如亞環(huán)己基、環(huán)己基亞甲基、環(huán)己基亞乙基以及環(huán)辛基亞己基)以及芳香烴基(例如亞苯基、苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞己基、苯基二亞甲基、苯基二亞乙基)。在這些烴基中,優(yōu)選為C1~C10,更優(yōu)選為C1~C2。
從制備具有所需重均分子量的共聚物的難易程度的觀點出發(fā),Q中優(yōu)選脂肪族烴基(尤其是亞甲基),更優(yōu)選為-CO-。
從制備單體的難易程度的觀點考慮,優(yōu)選Z為-O-。
A1的例子包括上述Q的2價烴基中的C2~C18的亞烷基。從制備單體難以程度的觀點考慮,優(yōu)選C2~C4的亞烷基。
-(Z-A1)m-表示m個氧亞烷基或者氨亞烷基。Q為-CO-時,優(yōu)選m是1或者2~20,更優(yōu)選為1或2~6,特別優(yōu)選為1。Q是碳原子數(shù)為1~22的2價烴基時,m可以是0,優(yōu)選是0或1。
式(1)中CH2=C(R1)-Q-(Z-A1)m-的Q、Z、A1也與上述例舉的相同,優(yōu)選的情況也相同。
用-(O)a-P(=O)b(OR2)2表示的X的極性基團中,包括磷酸根、膦酸基、亞磷酸根以及它們的酯和鹽。其中優(yōu)選b為1的基團,尤其是a、b都為1的基團。
(a)作為X是-(O)a-P(=O)b(OR2)2時的單體的例子,可以舉出下述的(a1)~(a3)。
(a1)a=1、b=1的單體;(a11)R2均為H的單體單烯基(C3~C12)磷酸酯[例如單(甲基)烯丙基、單(異)丙烯基、單丁烯基、單戊烯基、單辛烯基、單癸烯基以及單十二烯基磷酸酯]、單(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)磷酸酯[例如單甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(以下簡寫為EPMA)、單丙烯酰氧基乙基磷酸酯、單(甲基)丙烯酰氧基異丙基磷酸酯]、以及單甲基丙烯酰基聚氧乙烯磷酸酯(聚合度為2~20)(以下簡寫為PEPMA)等。市售品有共榮社化學(xué)株式會社的「LIGHTESTER P-1M」(組成是EPMA)以及UniChemical的「PhosmerPE」(組成是聚合度為4~5的PEPMA)等。
(a12)R2中至少有一個是烷基的單體單烯基(C3~C12)單烷基(C1~C24)磷酸酯[例如烯丙基單甲基以及烯丙基單乙基磷酸酯]、單烯基(C3~C12)二烷基(C1~C24)磷酸酯[例如烯丙基二甲基以及烯丙基二乙基磷酸酯]、以及單(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)單烷基(C1~C24)磷酸酯[例如單(甲基)丙烯酰氧基乙基單甲基磷酸酯]。
(a13)R2中至少有一個是-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2的單體二(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)磷酸酯[例如二甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(以下簡寫為DEPMA)、二丙烯酰氧基乙基以及二(甲基)丙烯酰氧基異丙基磷酸酯]。市售品有共榮社化學(xué)株式會社的「ライトエステル對2M」(組成是DEPMA)等。
(a2)a=0、b=1的單體;(a21)R2均為H的單體烯烴(C3~C12)膦酸[例如2-丙烯-1-、1-丙烯、癸烯以及十二烯膦酸]、單(甲基)丙烯酰氧基烷烴(C2~C12)膦酸[例如單(甲基)丙烯酰氧基乙烷以及單(甲基)丙烯酰氧基異丙烷膦酸]、以及單(甲基)丙烯?;垩跻蚁╈⑺?聚合度為2~20)。
(a22)R2中至少有一個是烷基的單體單烷基(C1~C24)單烯烴(C3~C12)膦酸酯[例如單甲基以及單乙基2-丙烯-1-膦酸酯]、二烷基(C1~C24)烯烴(C3~C12)膦酸酯[例如二甲基以及二乙基2-丙烯-1-膦酸酯]、以及單烷基(C1~C24)單(甲基)丙烯酰氧基烷烴(C2~C12)膦酸酯[例如單甲基單(甲基)丙烯酰氧基乙烷膦酸酯]。
(a23)R2中至少有一個是-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2的單體(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)(甲基)丙烯酰氧基烷烴(C2~C12)膦酸酯[例如(甲基)丙烯酰氧基乙基(甲基)丙烯酰氧基乙烷以及(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酰氧基丙烷膦酸酯]。
(a3)a=1、b=0的單體;(a31)R2均為H的單體單烯基(C3~C12)亞磷酸酯[例如單烯丙基、單丙烯基、單癸烯基以及單十二烯基亞磷酸酯]、單(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)亞磷酸酯[例如單(甲基)丙烯酰氧基乙基以及單(甲基)丙烯酰氧基異丙基亞磷酸酯]、以及單(甲基)丙烯酰基聚氧乙烯亞磷酸酯(聚合度為2~20)等。
(a32)R2中至少有一個是烷基的單體單烯基(C3~C12)單烷基(C1~C24)亞磷酸酯[例如烯丙基單甲基以及烯丙基單乙基亞磷酸酯]、單烯基(C3~C12)二烷基(C1~C24)亞磷酸酯[例如烯丙基二甲基以及烯丙基二乙基亞磷酸酯]、以及單(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~12)單烷基(C1~C24)亞磷酸酯[例如單(甲基)丙烯酰氧基烷基乙基單甲基亞磷酸酯]。
(a33)R2中至少有一個是-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2的單體二(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)亞磷酸酯[例如二(甲基)丙烯酰氧基乙基以及二(甲基)丙烯酰氧基異丙基亞磷酸酯]。
(a4)是作為X為-PH2時的單體的例子單烯基(C3~C12)膦[例如單烯丙基、單丙烯基、單癸烯基以及單十二烯基膦]、單(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)膦[例如單(甲基)丙烯酰氧基乙基以及單(甲基)丙烯酰氧基異丙基膦]、以及單(甲基)丙烯?;垩跻蚁╈?聚合度為2~20)等。
(a5)是作為X為-NH2時的單體的例子單烯基(C3~C12)胺[例如單烯丙基、單丙烯基、單癸烯基以及單十二烯基胺]、單(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)胺[例如單(甲基)丙烯酰氧基乙基以及單(甲基)丙烯酰氧基異丙基胺]、以及單(甲基)丙烯酰基聚氧乙烯胺(聚合度為2~20)等。
在本發(fā)明中,含有單體(a5)的共聚物(A)可以通過聚合含有(a5)的單體混合物的方法制備,或者通過先使含有(a5)的前體(a0)的單體混合物聚合得到共聚物(A0),然后將(a0)的單元轉(zhuǎn)換成(a5)的單元的方法制備。
(a0)包括以通式(3)表示的單體(a01)以及單體(a5)的鹽(a02)。
式中,R1、Q、Z、A1以及m與通式(1)中的相同,優(yōu)選的情況也相同。R5以及R6相同或者不同,各自為H或者C1~C8的烷基,或者R5和R6結(jié)合,形成由具有3~11個碳原子的亞烷基,并與相鄰的碳原子一起組成環(huán)。優(yōu)選的R5和R6是C1~C4的烷基,更優(yōu)選為甲基、乙基以及異丁基。
作為(a01)的例子,可以舉出通式(3)中R1以及R5為甲基、R6為異丁基、Q為-CO-、Z為-O-、A1為亞乙基、m等于1的單體(以下簡寫為MIBKMA)。
含有(a01)的單元的(A0)中,N=C鍵水解能轉(zhuǎn)換成-NH2。進行水解是指在水、堿性水溶液或酸性水溶液中,于40~120℃加熱攪拌1~20小時。
堿性水溶液可以使用上述的堿金屬或者堿土金屬的氫氧化物、銨或脂肪族胺的水溶液(濃度小于等于10重量%)。酸性水溶液可以使用無機酸或者C1~C4的有機酸的水溶液(濃度小于等于10%)。無機酸包括碳酸、硫酸、鹽酸、硝酸、硼酸及磷酸等,有機酸包括C1~C4的羧酸(例如甲酸、醋酸、丙酸、丁酸)。
水解后,在-NH2形成酸鹽的情況下,利用離子交換樹脂將酸除去,可將其轉(zhuǎn)換成-NH2。與鹽形式的共聚物相比較,因為-NH2形式的緣故,共聚物與基油具有更好的親和性??紤]到避免使產(chǎn)生的共聚物形成鹽可簡化制造工藝,在水解方法中,優(yōu)選在水或堿水溶液中進行水解的方法,即在非酸條件下進行水解,更優(yōu)選在水中進行水解。
例如Q為-CO-的情況下,可通過(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的酯或可形成酰胺的衍生物(包括C1~C6的烷基酯、酰鹵化物、酸酐)和用通式(4)表示的希夫堿得到(a01)。
式中,R5、R6、Z、A1以及m與上述通式(3)中的相同通過用離子交換樹脂等除去酸性成分,含有(a02)單元的(A0)可轉(zhuǎn)換成含有-NH2的共聚物。
具有-NH2的(A)中,優(yōu)選由使用了(a01)的前體得到的(A)。
從調(diào)整摩擦效果的角度考慮,(a)中優(yōu)選(a2)、(a5)尤其是(a1)。(a1)中優(yōu)選(a11)、(a13)以及組合使用(a11)和(a13),特別是EPMA、DEPMA、PEPMA以及它們的組合使用。在組合使用情況下,優(yōu)選大于等于50%,尤其是60~95%的(a11)與(a13)組合使用。無特別限定的情況下,上文及下文中的%都表示重量百分比。
通式(2)中,R3為H或甲基,優(yōu)選甲基。A2是C2~C18的亞烷基,例如與上述A1相同的基團,優(yōu)選的基團也相同。n是0或1~30的整數(shù),優(yōu)選為0或1~10,更優(yōu)選為0。
R4為碳原子數(shù)為1~32的脂肪族烴基中包括C1~C32的直鏈或支鏈烷基、C2~C32的直鏈或支鏈烯基。
作為烷基,除上述的烷基以外,還包括二十六烷基、二十八烷基(2-十二烷基十六烷基等)、三十烷基以及三十二烷基(2-十四烷基十八烷基等);作為烯基,包括乙烯基、(甲基)烯丙基、異丙烯基、丁烯基、辛烯基、癸烯基、十二烯基、十五烯基、十八烯基、二十烯基、二十四烯基、二十八烯基以及三十烯基。
作為R4的C5~C7的脂環(huán)烴基,包括環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等;作為R4的C7~C32的芳烷基(烷基為直鏈或支鏈),包括芐基、苯乙基、苯丁基、苯壬基、苯十二烷基等。
從(A)的油溶性考慮,A2是C2~C3的情況下,n優(yōu)選為0或1~10的整數(shù),較優(yōu)選0或1,更優(yōu)選0。
(b)包括以下例舉的情況。
(b1)具有C1~C7(優(yōu)選C1~C6,較優(yōu)選C1~C4,更優(yōu)選C1)的烷基、C2~C7(優(yōu)選C2~C3)的烯基、C5~C7(優(yōu)選C6)的環(huán)烷基或者C7~C8的芳基的(甲基)丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯(以下簡寫為MMA)、(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯和己酯;(甲基)丙烯酸烯丙酯和丙烯酯;(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯(以下間寫為MA-CH);(甲基)丙烯酸芐酯、苯乙酯。
(b2)具有C8~C32(優(yōu)選C8~C24,更優(yōu)選C12~C24)的烷基或烯基、或者C9~C32(優(yōu)選C9~C18)的芳烷基的(甲基)丙烯酸酯例如甲基丙烯酸十二烷基酯(以下簡寫為MA-12)、甲基丙烯酸十四烷基酯(以下簡寫為MA-14)、甲基丙烯酸十六烷基酯(以下簡寫為MA-16)、甲基丙烯酸十八烷基酯(以下簡寫為MA-18)、甲基丙烯酸2-癸基十四烷基酯(以下簡寫為MA-24);丙烯酸十二烷基酯、十四烷基酯、十六烷基酯、十八烷基酯以及2-癸基十四烷基酯;(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、正辛酯、癸酯、異癸酯、十三烷基酯、二十烷基酯以及二十四烷基酯;(甲基)丙烯酸辛烯基酯、癸烯基酯、十二烯基酯以及十八烯基酯等。
(b3)(聚)亞烷基(C2~C18)二醇單烷基(C1~C32,優(yōu)選C1~C8)、烯基(C2~C32,優(yōu)選C2~C3)或者芳烷基(C7~C32,優(yōu)選C7~C8)醚的單(甲基)丙烯酸酯亞烷基、烷基、烯基以及芳烷基是與上述相同的基團,烷撐二醇的聚合度優(yōu)選為1~20,更優(yōu)選為1~10。
例如,(聚)乙二醇(聚合度1~9)單甲基醚、(聚)丙二醇(聚合度1~5)單乙基醚、乙二醇單-2-乙基己基醚以及聚丙二醇(聚合度2~4)單丁基醚單(甲基)丙烯酸酯等。
(b)中優(yōu)選將(b1)~(b3)中2種或2種以上組合使用,更優(yōu)選(b1)中的1~2種和(b2)中的2種或2種以上組合,尤其優(yōu)選與(b2)中的2~4種組合。
組合使用時,(b1)/(b2)的重量比優(yōu)選為50/50~2/98,尤其優(yōu)選為35/65~3/97。如果(b2)大于等于50,則(A)易具有油溶性,如果(b2)小于等于98,則能很好地發(fā)揮調(diào)整摩擦的效果。另外,(b)中[(b1)+(b2)]的重量優(yōu)選為(b)的80~100%,更優(yōu)選為100%。
另外,單體(b)優(yōu)選含有2重量%~50重量%的單體(b1)和50重量%~98重量%的單體(b2);所述單體(b1)如通式(2)所示,式中n是0或1,R4是具有1~7個碳原子的的烷基、具有2~7個碳原子的烯基、具有5~7個碳原子的環(huán)烷基或者具有7~8個碳原子的芳烷基;所述單體(b2)如通式(2)所示,式中n是0或1,R4是具有8~32個碳原子的烷基或者烯基或者具有9~32個碳原子的芳烷基。
以(A)的重量為基準(zhǔn),(a)的含量優(yōu)選為0.01~50%,更優(yōu)選為0.05~40%,特別優(yōu)選為0.1~15%,最優(yōu)選為0.2~5%。如果(a)大于等于0.01%,則調(diào)整摩擦效果優(yōu)異,在這點上大于等于0.01%是優(yōu)選的;如果(a)小于或等于50%,則易具有油溶性,在這點上小于等于50%是優(yōu)選的。
以(A)的重量為基準(zhǔn),(b)的含量優(yōu)選為50~99.99%,更優(yōu)選為60~99.95%,特別優(yōu)選為80~99.9%,最優(yōu)選為90~99.8%。
(A)中除(a)和(b)以外,根據(jù)需要還可以含有由單體(c)衍生的其他結(jié)構(gòu)單元。作為(c),可以舉出如下的疏水性單體(c1)和親水性單體(c2)。
(c1)疏水性單體(c11)芳香族乙烯烴;
苯乙烯、取代苯乙烯(取代基具有1~18個碳原子)[例如烷基取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯、2,4-二甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、對異丙基苯乙烯以及對丁基苯乙烯)、環(huán)烷基取代苯乙烯(對環(huán)己基苯乙烯)、苯基取代苯乙烯(對苯基苯乙烯)、芳烷基取代苯乙烯(對芐基苯乙烯)、酰基取代苯乙烯(對乙酰氧基苯乙烯)、苯氧基取代苯乙烯(對苯氧基苯乙烯)]、二乙烯基取代芳香烴[例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯以及二乙烯基二甲苯]以及乙烯基萘等。
(c12)脂肪族乙烯烴;C2~C30的鏈烯[例如乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-戊烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、二異丁烯、1-辛烯、1-十二烯、1-十八烯以及其他的α-鏈烯]、C4~C18、優(yōu)選C4~C5的鏈二烯[例如丁二烯、異戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-己二烯以及1,7-辛二烯]、以及C6~C30的脂環(huán)乙烯烴[例如(二)環(huán)戊二烯、(乙烯)環(huán)己烯、亞乙基二環(huán)庚烯、蒎烯、苧烯以及茚]。
(c13)烷基烯基醚;C1~C30的直鏈或者支鏈烷基和C2~C4的烯基的醚、例如烷基乙烯基醚[例如甲基、乙基以及正-丁基乙烯基醚]、烷基(甲基)烯丙基醚[例如甲基、乙基以及正-丁基烯丙基醚]、烷基(異)丙烯基醚。其中優(yōu)選甲基以及乙基乙烯基醚、甲基以及乙基烯丙基醚。
(c14)與(甲基)丙烯酸以外的不飽和羧酸的單體(b)相當(dāng)?shù)孽?;不飽和單羧酸[(異)丁烯酸等]的與上述R4相當(dāng)?shù)孽?、以及不飽和二羧酸[順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸等]烷基(C1~C24)二酯[二甲基、二乙基、二辛基順丁烯二酸酯以及反丁烯二酸二甲酯等]。
(c15)脂肪族羧酸烯基酯;C1~C30優(yōu)選C2~C18的直鏈、支鏈或者環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪單羧酸(例如,醋酸、丙酸、丁酸、己酸、庚酸、2-乙基己酸以及正辛酸等直鏈或者支鏈飽和脂肪羧酸、環(huán)己酸、環(huán)辛酸、十氫萘酸等環(huán)狀飽和脂肪羧酸、以及油酸、亞油酸以及亞麻酸等直鏈不飽和脂肪羧酸)的乙烯基、(甲基)烯丙基以及(異)丙烯基酯。
(c16)乙烯基酮;C1~C8的烷基或含有C6~C18的芳香環(huán)的烴基與乙烯基構(gòu)成的酮[例如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮以及苯基乙烯基酮]。
(c17)含有鹵素的乙烯基單體氯乙烯、溴乙烯、偏氯乙烯、氯(甲基)丙烯和鹵代苯乙烯(單和二氯苯乙烯、四氟苯乙烯和氯丙烯)(c2)親水性單體(c21)含有羥基的乙烯基單體;(聚)亞烷基二醇(聚合度1~20)單(甲基)丙烯酸酯[丙烯酸羥基乙基酯、甲基丙烯酸羥基乙基酯(以下簡寫為MA-HE)以及二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等]、乙烯醇(醋酸乙烯單元水解形成)、C3~C12的烯醇[(甲基)烯丙醇、(異)巴豆醇、1-辛烯醇以及1-十一碳烯醇等]、C4~C12的烯烴二醇[1-丁烯-3-醇、2-丁烯-1-醇以及2-丁烯-1,4-二醇等]、羥基烷基(C1~C6)烯基(C3~C10)醚[2-羥基乙基丙烯基醚等]以及含羥基的芳香族乙烯基單體[對羥基苯乙烯等]。
(c22)陰離子單體(c22-1)含羧基的乙烯基單體不飽和單羧酸[例如(甲基)丙烯酸、α-甲基(甲基)丙烯酸、丁烯酸以及桂皮酸]、不飽和二羧酸[例如順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸]、不飽和二羧酸的單烷基(C1~C24)酯[例如順丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單甲酯、衣康酸單甲酯以及順丁烯二酸單辛酯]。
(c22-2)含磺羧基的乙烯基單體C2~C6的烯烴磺酸[乙烯基磺酸以及(甲基)烯丙基磺酸等]、C6~C12的含乙烯基的芳香族磺酸[α-甲基苯乙烯磺酸等]、含有磺酸基的(甲基)丙烯酸酯類單體[磺酸丙烯基(甲基)丙烯酸酯以及磺酸乙基(甲基)丙烯酸酯等]、含有磺酸基的(甲基)丙烯酰胺類單體[2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等]、含有磺酸基和羥基的乙烯基單體[3-(甲基)丙烯酰胺-2-羥基丙磺酸、3-(甲基)烯丙氧基-2-羥基丙磺酸、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羥基丙磺酸等]、烷基(C3~C18)(甲基)烯丙基琥珀酸酯[十二烷基(甲基)烯丙基琥珀酸酯等]等。
(c23)含氮原子的單體;(c23-1)含酰胺基的乙烯基單體(甲基)丙烯酰胺、單烷基(C1~C4)取代(甲基)丙烯酰胺、[N-甲基,N-乙基、N-異丙基和N-正丁基(甲基)丙烯酰胺]二烷基(C1~C4)取代(甲基)丙烯酰胺[N,N-二甲基、N,N-二乙基以及N,正-二正丁基(甲基)丙烯酰胺]、以及N-乙烯基羧酰胺[N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-正和異丙烯基酰胺]等。
(c23-2)含有2~3級胺基的乙烯基單體含有2級胺基的乙烯基單體、例如烷基(C1~C6)胺基烷基(C2~C6)(甲基)丙烯酸酯[叔丁基胺基乙基甲基丙烯酸酯、甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等]、C6~C12的二烯基胺基[二(甲基)烯丙基胺基等]、含有3級胺基的乙烯基單體、例如二烷基(C1~C4)胺基烷基(C2~C6)(甲基)丙烯酸酯[二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等、二烷基(C1~C4)胺基烷基(C2~C6)(甲基)丙烯酰胺[二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酰胺等]、含有3級胺基的芳香族乙烯基單體[N,N-二甲基胺基苯乙烯等]、含有含氮雜環(huán)的乙烯基單體[嗎啉代乙基(甲基)丙烯酸酯、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯硫代吡咯烷酮等]。
(c23-3)含有季銨堿基的乙烯基單體例舉將上述(c23-2)中所記載的含有3級胺基的乙烯基單體用4級化劑(C1~C12的烷基氯化物、二烷基硫酸酯、二烷基碳酸酯、以及芐基氯化物等)4級化的物質(zhì)。具體地說,包括(甲基)丙烯酰氧基烷基季銨鹽,例如氯化(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基銨、氯化(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙基銨、氯化(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基芐基銨、氯化(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基嗎啉等;(甲基)丙烯酰胺烷基季胺鹽,例如,氯化(甲基)丙烯酰胺乙基三甲基銨、氯化(甲基)丙烯酰胺乙基三乙基銨、氯化(甲基)丙烯酰胺乙基二甲基芐基銨等;含有其他季銨鹽的乙烯基單體,例如,二甲基二烯丙基銨鹽甲基硫酸酯、氯化三甲基乙烯基苯基銨等。
(c23-4)含有氰基的乙烯基單體(甲基)丙烯腈等。
從調(diào)整摩擦的效果的觀點考慮,(c)中優(yōu)選(c2)、更優(yōu)選(c21)、(c22-1)以及(c23-2),尤其優(yōu)選(c21)。
另外,為提高的(A)油溶性,優(yōu)選(c1),只有(a)和(b)組成的共聚物沒有油溶性的情況下,優(yōu)選使用疏水性的(c1)。
從調(diào)整摩擦的效果的觀點考慮,(c)對(A)的重量比例優(yōu)選為0~20%、更優(yōu)選為0.5~10%、特別優(yōu)選為1~8%。
(A)可以通過傳統(tǒng)已知的自由基聚合方法,例如溶液聚合法、乳液聚合法、懸濁聚合法、逆相懸濁聚合法、薄膜聚合法、噴霧聚合法制造,其中優(yōu)選溶液聚合法。通常,在溶劑中,在引發(fā)劑,也可以包括鏈鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下,,使(a)、(b)也可包括(c)自由基聚合,從而制得(A)。
溶劑包含礦物油[溶劑精制油、氫化改質(zhì)油(例如,粘度指數(shù)為100~160的高粘度指數(shù)油)、環(huán)烷油]以及合成潤滑油[烴類合成潤滑油(聚α-烯類合成潤滑油等)以及酯類合成潤滑油]等高閃點溶劑(閃點大于等于130℃);其他溶劑[脂肪族烴(戊烷、己烷等)芳香烴(甲苯、二甲苯等)、醇類溶劑[異丙醇(以下簡寫為IPA)、辛醇、丁醇等]、酮類溶劑(甲基異丁基酮、甲基乙基酮等)、酰胺類溶劑(N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、亞砜類溶劑(二甲基亞砜等)]以及組合使用以上2種或2種以上溶劑。優(yōu)選高閃點溶劑、芳香烴類以及醇類溶劑,尤其優(yōu)選IPA。
引發(fā)劑包括偶氮類引發(fā)劑、過氧化物類引發(fā)劑以及氧化還原類引發(fā)劑。
偶氮類引發(fā)劑包括2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(以下簡寫為AVN)、2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、偶氮二氰基纈草酸及其鹽(例如鹽酸鹽等)、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)鹽酸鹽、2,2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羥乙基)丙酰胺等。
過氧化物類引發(fā)劑包括無機過氧化物[例如,過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉等]、有機過氧化物[例如,過氧化苯甲酰、二叔丁基過氧化物、氫過氧化枯烯、過氧化琥珀酸、二(2-乙氧基乙基)過氧二碳酸酯、三甲基乙酸過氧化叔丁酯、三甲基乙酸過氧化叔己酯、過氧新庚酸叔丁酯、過氧新癸酸叔丁酯、過氧2-乙基己酸叔丁酯、過氧異丁酸叔丁酯、過氧2-乙基己酸叔戊酯、過氧2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧三甲基己二酸二丁酯、過氧化月桂酰等]。
氧化還原類引發(fā)劑包括堿金屬的亞硫酸鹽以及亞硫酸氫鹽(例如,亞硫酸銨、亞硫酸氫銨等)、氯化亞鐵、硫酸亞鐵、抗壞血酸等還原劑和堿金屬的過硫酸酯、過硫酸銨、過氧化氫、有機過氧化物等氧化劑的組合。
鏈轉(zhuǎn)移劑包括硫醇類[正十二烷基硫醇(以下簡寫為LSH)、巰基乙醇、巰基丙醇等]、硫代羧酸類(巰基乙酸、巰基蘋果酸等)、仲醇類(異丙醇等)、胺類(二丁基胺等)、次磷酸鹽類(次磷酸鈉等)等。
聚合溫度優(yōu)選為30~140℃,更優(yōu)選為50~130℃,特別優(yōu)選為70~120℃。根據(jù)絕熱聚合法或控溫聚合法控制聚合溫度。
另外,除以熱引發(fā)聚合的方法以外,也可采用照射放射線、電子線、紫外線等引發(fā)聚合的方法。優(yōu)選控溫的溶液聚合法。
對于共聚合而言,不僅可以是無規(guī)加成聚合和交互共聚,而且可以是接枝共聚和嵌段共聚。
本發(fā)明的摩擦調(diào)整劑組合物由本發(fā)明的摩擦調(diào)整劑以及稀釋劑以和/或其他添加劑組成。
通過用稀釋劑溶解、稀釋摩擦調(diào)整劑,從而可以使其比較容易地溶解在基油中。
作為稀釋劑,可以使用上述(A)的制造方法中例舉的溶劑,且不必除去聚合工序中使用的溶劑,可以直接使用。稀釋劑中優(yōu)選上述的礦物油、特別是氫化改質(zhì)油。
將摩擦調(diào)整劑溶解到稀釋劑時,必要時進行加熱(優(yōu)選40~150℃)。
使用稀釋劑的摩擦調(diào)整劑組合物中,(A)的含量優(yōu)選大于或等于1%,更優(yōu)選為20~90%,特別優(yōu)選為30~80%,稀釋劑的含量優(yōu)選小于或等于99%,更優(yōu)選為10~80%,特別優(yōu)選為20~70%。
作為摩擦調(diào)整劑組合物中其他添加劑,可以舉出共聚物(B)。
(B)是含有上述的(b)單元,且必要時含有上述的(c)單元,但不含有(a)單元的共聚物。
(b)優(yōu)選(b1)、(b2)以及二者的組合,更優(yōu)選(b2)以及組合使用(b1)和(b2),特別優(yōu)選組合使用2種或2種以上的(b2),以及MMA和(b2)的組合使用。
下述潤滑油組合物中,從發(fā)揮流動點降低作用的觀點考慮,優(yōu)選含有(b2)而不含有(b1)的(B),下述潤滑油組合物中,從發(fā)揮使粘度指數(shù)上升效果的觀點考慮,優(yōu)選含有(b1)和(b2)的(B)。
(b1)和(b2)合用情況下,重量比(b1)/(b2)優(yōu)選為2~50%/50~98%,更優(yōu)選為10~35%/65~90%。
必要時含有的(c)優(yōu)選(c1)中的(c11)、(c12)、(c14)、(c15)以及(c2)中的(c21)和(c23),更優(yōu)選(c21)和(c23-2)。
以(B)的重量為基準(zhǔn),(c)的比例通常為0~20%、優(yōu)選為1~10%。
(B)的Mw通常為5000~300000,優(yōu)選20000~100000,含有(b2)而不含(b1)的(B)更優(yōu)選Mw為50000~70000。
以摩擦調(diào)整劑組合物的重量為基準(zhǔn),(B)的比例通常為0~50%,優(yōu)選為0~20%。
其他添加劑包括其他任意成分,例如清洗劑[磺酸鹽類、水楊酸鹽類、石碳酸鹽類、環(huán)烷酸鹽類等的Ca和Mg鹽以及碳酸鈣];分散劑[琥珀酰亞胺類(例如雙型(bis type)、單型(mono type)、硼酸鹽類、曼尼期縮合物類等)];抗氧化劑[二硫代磷酸鋅、胺類(二苯胺等)、受阻酚類、硫代磷酸鋅以及三烷基酚等];傳統(tǒng)已知的摩擦調(diào)整劑[長鏈脂肪酸(例如油酸)、長鏈脂肪酸酯(例如油酸酯)、長鏈胺類(例如油酸胺)、長鏈酰胺(例如油酰胺)];抗磨劑[例如二硫代磷酸鉬、二硫代氨基甲酸鉬以及二烷基二硫代磷酸鋅]、超高壓試劑[例如硫黃磷類、硫黃類、磷類以及氯類];消泡劑[例如硅油、金屬皂、脂肪酸酯以及磷酸酯]、抗乳化劑[例如季銨鹽、硫酸化油以及磷酸酯]以及防蝕劑[苯并三唑以及1,3,4-二氫噻二唑-2,5-雙二烷基二硫代氨基甲酸酯。
以摩擦調(diào)整劑組合物的重量為基準(zhǔn),清洗劑的添加量通常為0~40%、優(yōu)選為0.1~30%,分散劑通常為0~20%、優(yōu)選為0.2~10%,抗氧化劑通常為0~5%、優(yōu)選為0.1~3%,傳統(tǒng)的摩擦調(diào)整劑通常為0~5%、優(yōu)選為0.1~3%,抗磨劑以及超高壓試劑通常為0~40%、優(yōu)選為0.1~30%,消泡劑通常為0~10000ppm、優(yōu)選為10~4000ppm,抗乳化劑通常為0~15%、優(yōu)選為0~1%,防蝕劑通常為0~3%、優(yōu)選為0~2%。
摩擦調(diào)整劑組合物中其他添加劑的總量通常為0~60%、優(yōu)選為0.1~40%。
其他添加劑可以在組成摩擦調(diào)整劑組合物后再與基油混合,也可以各自分別與基油混合,在此情況下,對混合順序無特別限定。
本發(fā)明的摩擦調(diào)整劑不僅具有調(diào)整摩擦的效果,還可發(fā)揮防止磨耗的效果、分散效果、抗氧化效果以及提高粘度指數(shù)的效果。
由于能使油在節(jié)約染料、和對震動性能沒有不良影響的舒適性方面表現(xiàn)優(yōu)異,本發(fā)明摩擦調(diào)整劑在發(fā)動機油(汽油用、柴油用等)、變速機油[齒輪油(工業(yè)用、汽車用)、自動變速機油(自動傳輸裝置油、環(huán)形CVT油、傳送帶CVT油)]、動力轉(zhuǎn)向裝置油、振動吸收油、牽引油或潤滑脂等方面廣泛使用,但優(yōu)選用于變速機油、更優(yōu)選用于自動變速機油、特別優(yōu)選用于汽車用齒輪油、具有自動滑動控制功能的自動變速機用的自動傳輸裝置油以及傳送帶CVT油。
本發(fā)明潤滑油組合物由基油和上述的摩擦調(diào)整劑或摩擦調(diào)整劑組合物組成,并且以基油的重量為基準(zhǔn),含有0.01~40重量%的共聚物(A)。
對本發(fā)明潤滑油組合物中可以使用的基油無特別限定,例如上述的礦物油以及合成潤滑油等,優(yōu)選粘度指數(shù)為100~160的高粘度指數(shù)的礦物油、烴類合成潤滑油以及酯類合成潤滑油。另外,基油優(yōu)選的濁點(JISK2269)小于或等于-5℃,更優(yōu)選是-15℃~-70℃。當(dāng)濁點在此范圍內(nèi)時,蠟的析出量少,低溫下粘度性良好。另外,優(yōu)選基油的動粘度在100℃時為1~14mm2/s。
以基油的重量為基準(zhǔn),在本發(fā)明潤滑油組合物中,(A)的含量通常為0.01~40%,優(yōu)選為0.03~30%。
以基油的重量為基準(zhǔn),潤滑油組合物作為發(fā)動機油使用的情況下,(A)的含量優(yōu)選為0.1~15%;作為齒輪油使用的情況下,(A)的含量優(yōu)選為0.1~15%;作為自動變速機油(自動傳輸裝置油、傳送帶CVT油等)以及液壓油使用的情況下,(A)的含量優(yōu)選為0.1~20%;作為牽引油的情況下,(A)的含量優(yōu)選為0.1~20%。
以基油的重量為基準(zhǔn),(A)+(B)的含量通常為0.01~40%,優(yōu)選為0.03~30%。
以下用實施例說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限于此。以下的份都表示重量份。
裝置東洋曹達(dá)制HLC-802A柱 TSK gel GMH 6×2測定溫度40℃試料溶液0.5%四氫呋喃溶液溶液注入量200μl檢測裝置 折光檢測器標(biāo)準(zhǔn)物聚苯乙烯[摩擦系數(shù)以及減弱變速振動性能的測定]按照J(rèn)ASO M348-95方法,測定第500周期的μd(1800rpm)作為摩擦系數(shù),測定第500周期的μ0(3600rpm)/μd(1800rpm)作為變速振動減弱性能。
μ0/μd越接近1.0,減弱變速振動的效果就越高,并且μd越大,摩擦系數(shù)就越大。
按照J(rèn)ASO M348-95方法,測定第500周期的μd(1800rpm)作為摩擦系數(shù),測定第500周期的μ0(3600rpm)/μd(1800rpm)作為變速振動指數(shù)。
μ0/μd越接近1.0,變速振動就越低,并且μd越大,摩擦系數(shù)就越大。
使用SRV,通過ball-on-disk設(shè)備測量球的磨斑直徑。
磨斑直徑球的磨斑的縱、橫直徑的平均值設(shè)備Optimal SRV測試儀(日本Parkerizing Co.,Ltd.)球直徑10mm盤直徑24mm×厚度7.9mm載重200N振幅2mm振動頻率50Hz測試時間10分鐘實施例1~12在具有攪拌裝置、加熱和冷卻裝置、溫度計、滴液漏斗、以及氮氣吹入管的反應(yīng)容器中,加入2500份聚合溶劑IPA,對反應(yīng)容器的氣體進行氮氣交換。然后在密閉條件下,在75~85℃下回流加熱,用3小時的時間從滴液漏斗勻速逐滴加入具有表1所記載組成的單體-引發(fā)劑溶液,在相同溫度熟化1小時。將所得聚合溶液加熱至120℃,減壓除去溶劑,得到10000份具有表1所記載的Mw的共聚物(A-1)~(A-12)。向由(A-1)~(A-12)所形成的5200份本發(fā)明的摩擦調(diào)整劑中,加入4800份礦物油(氫化改質(zhì)油100℃時的動粘度為2.3mm2/s、粘度指數(shù)為83),然后在120℃均勻溶解,進而得到本發(fā)明摩擦調(diào)整劑組合物(V-1)~(V-12)。然后將表1所記載的摩擦調(diào)整劑組合物與高粘度指數(shù)油[「YUBASE3」(SKCorp.生產(chǎn))、粘度指數(shù)107]混合即得本發(fā)明的潤滑油組合物(F-1)~(F-12)。
實施例13和14在與實施例1相同的反應(yīng)容器中,裝入表2所記載的聚合溶劑,對反應(yīng)容器內(nèi)的氣體進行氮氣交換。然后在密閉條件下將溶液加熱到85℃,用2小時的時間,從滴液漏斗逐滴勻速加入具有表1所記載組成的單體-引發(fā)劑溶液,在相同溫度熟化2小時。然后添加924份水,在85℃加熱攪拌2小時進行水解。然后,將反應(yīng)產(chǎn)物加熱到120℃,在減壓條件下除去水和甲苯,將所得的共聚物用甲醇再沉淀,用8700份甲醇洗滌2次后,于100℃減壓干燥4小時,得到具有表2所記載的量以及Mw的共聚物(A-13)和(A-14)。
在由(A-13)或(A-14)所形成的本發(fā)明摩擦調(diào)整劑中加入相同量的與實施例1相同的礦物油,在120℃均勻溶解,進而得到本發(fā)明的摩擦調(diào)整劑組合物(V-13)和(V-14)。然后將表2所記載的摩擦調(diào)整劑組合物與高粘度指數(shù)油[「YUBASE3」混合即得本發(fā)明的潤滑油組合物(F-13)和(F-14)。
比較例1、2除了使用具有表2所記載組成的單體-引發(fā)劑溶液,聚合溫度變?yōu)?5℃,不除去溶劑以外,聚合以與實施例1相同的方法進行,得到含有共聚物(B-1)和(B-2)的YUBASE3溶液。用氫化改質(zhì)油按照表2中所示的共聚物/稀釋劑的比率稀釋共聚物(B-1)和(B-2)的YUBASE3溶液,即得比較例的摩擦調(diào)整劑組合物(Y-1)和(Y-2)。在表2共聚物/稀釋劑的稀釋劑中含有用于稀釋的氫化改質(zhì)油和用于聚合的YUBASE3溶液。然后用與實施例1同樣的方法,按表2所示的比例,將摩擦調(diào)整劑組合物(Y-1)和(Y-2)與高粘度指數(shù)油(YUBASE3)混合,得到比較例的潤滑油組合物(Z-1)和(Z-2)。
比較例3在995份(Z-1)中,添加5份油酸胺,即得比較例的潤滑油組合物(Z-3)。
表1
表2
對這些潤滑油組合物的μd、μ0/μd以及磨斑直徑進行測定。結(jié)果見表3。
表3
產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明摩擦調(diào)整劑、摩擦調(diào)整劑組合物以及潤滑油組合物調(diào)整摩擦的效果優(yōu)異,能夠減弱變速振動,動力傳送所需要的摩擦系數(shù)大,而且耐磨耗性優(yōu)良。
權(quán)利要求
1.潤滑油用摩擦調(diào)整劑,其中含有油溶性共聚物(A),所述共聚物(A)含有至少一種用通式(1)表示的單體(a)以及至少一種用通式(2)表示的單體(b),且具有大于或等于3000的重均分子量;CH2=C(R1)-Q-(Z-A1)m-X(1)CH2=C(R3)-CO-(O-A2)n-OR4(2)式中,X是-PH2、-NH2或是用-(O)a-P(=O)b(OR2)2表示的極性基團;a和b其中一個為1,另外一個是0或者1;2個R2相同或不同,各自為H、具有1~24個碳原子的烷基、用-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2表示的基團或者是M1/f的陽離子;M是f價的陽離子;f是1或2;R1是H或甲基;Z是-O-或-NH-;A1是具有2~18個碳原子的亞烷基;m為0或1或2~50的整數(shù);Q是-CO-或具有1~22個碳原子的2價的烴基;m為0時,Q是具有1~22個碳原子的2價的烴基;R3是H或甲基;n是0或1~30的整數(shù);A2是具有2~18個碳原子的亞烷基;R4是具有1~32個碳原子的脂肪族烴基、具有5~7個碳原子的脂肪環(huán)烴基或具有7~32個碳原子的芳烷基;A1、Z、Q、R1、m以及A2為多個的情況下,彼此相同或不同。
2.如權(quán)利要求1所述的調(diào)整劑,其中,所述Q是-CO-、Z是-O-。
3.如權(quán)利要求1所述的調(diào)整劑,其中,所述X是-(O)a-P(=O)b(OR2)2。
4.如權(quán)利要求1所述的調(diào)整劑,其中,所述X是-NH2。
5.如權(quán)利要求4所述的調(diào)整劑,其中,所述共聚物(A)是由水解共聚物(A0)得到的,所述共聚物(A0)含有以通式(3)表示的單體(a01)所衍生的單元, 式中R1、Q、Z、A1以及m與通式(1)中的相同;R5以及R6相同或者不同,各自為H或者具有1~8個碳原子的烷基,或者R5和R6偶合形成具有3~11個碳原子的亞烷基,由此與相鄰的碳原子組成環(huán)。
6.如權(quán)利要求5所述的調(diào)整劑,其中,所述共聚物(A)是在非酸條件下水解共聚物(A0)得到的。
7.如權(quán)利要求1所述的調(diào)整劑,其中,所述共聚物(A)含有0.01重量%~50重量%的由單體(a)衍生的單元。
8.如權(quán)利要求1所述的調(diào)整劑,其中,所述單體(b)含有2重量%~50重量%的單體(b1)和50重量%~98重量%的單體(b2);所述單體(b1)以通式(2)表示,式中的n是0或1、R4是具有1~7個碳原子的烷基、具有2~7個碳原子的烯基、具有5~7個碳原子的環(huán)烷基或具有7~8個碳原子的芳烷基;所述單體(b2)以通式(2)表示,式中的n是0或1、R4是具有8~32個碳原子的烷基或烯基或具有9~32個碳原子的芳烷基。
9.如權(quán)利要求8所述調(diào)整劑,其中,n是0。
10.如權(quán)利要求1所述的調(diào)整劑,其中,所述共聚物(A)的重均分子量為3000~500000。
11.摩擦調(diào)整劑組合物,其含有權(quán)利要求1~10任一項所述的共聚物(A)和至少一種選自由稀釋劑以及其他添加劑所組成的組中的物質(zhì)。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物,其含有20重量%~90重量%的所述共聚物(A)以及10重量%~80重量%的稀釋劑。
13.潤滑油組合物,其含有基油以及權(quán)利要求1~12任一項所述的調(diào)整劑或調(diào)整劑組合物,并且以基油的重量為基準(zhǔn),共聚物(A)為0.01重量%~40重量%。
14.如權(quán)利要求13所述的組合物,其中,所述基油是至少一種選自由粘度指數(shù)為100~160的高粘度指數(shù)的礦物油、烴類合成潤滑油以及酯類合成潤滑油所組成的組中的油。
全文摘要
本發(fā)明提供由含有用通式(1)表示的至少一種單體(a)以及用通式(2)表示的至少一種單體(b),且重均分子量大于或等于3000的油溶性共聚物(A)所形成的潤滑油用摩擦調(diào)整劑;由上述共聚物(A)和從稀釋劑和其他添加劑中至少選擇一種共同形成的摩擦調(diào)整劑組合物;由基油和上述摩擦調(diào)整劑或摩擦調(diào)整劑組合物形成的潤滑油組合物。以上物質(zhì)不僅摩擦調(diào)整效果優(yōu)良,能夠減弱變速引起的振動,而且動力傳送所需要的摩擦系數(shù)大,耐磨損性優(yōu)良。
文檔編號C10M153/02GK1643119SQ0380704
公開日2005年7月20日 申請日期2003年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月27日
發(fā)明者由岐剛, 西田稔 申請人:三洋化成工業(yè)株式會社