專利名稱：一氧化碳助燃劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及石油化工的催化裂化的一種助劑以及制備方法和用途，具體說，該助劑可促進(jìn)催化裂化再生器環(huán)境中一氧化碳的燃燒形成二氧化碳。
非貴金屬氧化物燃燒催化劑自二十世紀(jì)九十年代陸續(xù)出現(xiàn)，如中國專利申請(qǐng)90104880.1、96104701.1、93120042.3、93114887.1、92111005.7以及國外專利如USP5,443,807、USP6,117,813等所披露的，其中鈣鈦礦型稀土復(fù)合氧化物作為助燃劑受到廣泛的重視。中國專利申請(qǐng)90104880.1(包括USP5,443,807)所公開的燃燒催化劑是將鈣鈦礦型稀土復(fù)合氧化物負(fù)載于莫來石載體上，活性成分中稀土金屬元素選取La和Ce，堿土金屬元素選取Ca、Sr和Ba，過渡金屬元素則包括Ti、Cr、Co、Mn、Cu、Fe和Ni；該申請(qǐng)指出其燃燒催化劑不僅對(duì)CO具有助燃作用，對(duì)氮氧化物亦具有一定的降解能力。但該專利申請(qǐng)認(rèn)為因γ-Al2O3會(huì)與活性組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而不能作為載體。因其未采用具有較大比表面積的載體，產(chǎn)品的活性較低。
中國專利申請(qǐng)93120042中，活性組分與上述專利申請(qǐng)的相似，但載體改為堇青石及尖晶石等，強(qiáng)調(diào)活性組分中鈷氧化物的作用。
中國專利申請(qǐng)92111005.7中，活性組分為CuO及其它金屬氧化物的復(fù)合體，負(fù)載于微球氧化鋁載體上，它對(duì)CO的助燃效果與Pt或Pd劑相當(dāng)。
另外，還有其它一些類型的助燃劑，如含貴金屬的鈣鈦礦型助燃劑，見USP3,897,367。
大多數(shù)助燃劑的使用會(huì)不同程度地使煙氣中NOx含量增高。雖然USP5,364,517、USP5,336,476、USP6,129,834等公開了一些在對(duì)CO進(jìn)行助燃的同時(shí)、不會(huì)引起再生煙氣中NOx含量升高的辦法。例如其中的USP5,364,517即提供了活性組分為以稀土賤金屬為主要組分的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物，而載體則為共沉淀法合成的鎂鋁尖晶石。但均未發(fā)現(xiàn)有應(yīng)用改型的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的報(bào)道。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的中提供一種一氧化碳助燃劑的技術(shù)方案是，本助燃劑由活性組分負(fù)載在載體上構(gòu)成，活性組分在載體上的負(fù)載量(以載體的重量為基準(zhǔn))為5％～15％(Wt)、優(yōu)選8％～12％(Wt)；載體是γ-三氧化二鋁、氫氧化鋁、FCC催化劑、堇青石或化學(xué)式為MgAl2O4·mMgO且m＝0～2的鎂鋁尖晶石；活性組分是具有通式(I)的鈣鈦礦型稀土復(fù)合氧化物和過渡金屬氧化物的復(fù)合物A1-xA’xB1-yB’yO3-δ·zB”O(jiān)(I)式中的A為稀土元素、優(yōu)選La，A’為堿土金屬元素、優(yōu)選Sr，B、B’及B”為過渡金屬元素、優(yōu)選Cu或Mn，x為0～0.4，y為0～1，z為0～1.0，δ為0～0.3。
上述活性組分進(jìn)一步優(yōu)選為La1-xSrxCu1-yMnyO3-δ·zCuO或La1-xSrxCu1-yMnyO3-δ·zMnO，其中x為0.2～0.3，y為0.4～0.6，z為0.1～0.8、優(yōu)選為0.2～0.5。
上述活性組分也可進(jìn)一步優(yōu)選為La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.2CuO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5CuO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8CuO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0CuO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.2CuO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5CuO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8CuO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0CuO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.2MnO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5MnO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8MnO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0MnO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.2MnO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5MnO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8MnO或La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0MnO。
當(dāng)選擇上述載體是化學(xué)式為MgAl2O4·mMgO的鎂鋁尖晶石時(shí)，化學(xué)式中的m＝0.5～1.5；鎂鋁尖晶石的比表面積100m2/g～200m2/g，且具有與催化裂化催化劑相同的粒度分布。
當(dāng)選擇上述載體是γ-Al2O3時(shí)，其比表面積為100m2/g～200m2/g，具有與催化裂化催化劑相同的粒度分布；γ-Al2O3載體為球形，吸水率45％～55％，其中粒度為40～100μm的γ-Al2O3的重量≥70％。
當(dāng)選擇上述載體是Al(OH)3時(shí)，Al(OH)3在負(fù)載了活性組分并在500℃～550℃條件下焙燒后，主要呈γ-Al2O3和χ-Al2O3。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的中提供一種一氧化碳助燃劑的制備方法的技術(shù)方案是，所述助燃劑的活性組分是具有通式(I)的鈣鈦礦型稀土復(fù)合氧化物和過渡金屬氧化物的復(fù)合物A1-xA’xB1-yB’yO3-δ·zB”O(jiān)(I)式中的A為稀土元素，A’為堿土金屬元素，B、B’及B”為過渡金屬元素，x為0～0.4，y為0～1，0＜z≤1.0，δ為0～0.3；該方法包括以下步驟①按所需活性組分的化學(xué)成分，將相應(yīng)的金屬硝酸鹽溶液及一定量的有機(jī)酸混合得到混合液；②將混合液負(fù)載于特定的載體上；③將負(fù)載有活性成分的載體干燥、焙燒后即得到一氧化碳助燃劑。
上述步驟①中所選擇的金屬硝酸鹽溶液中的稀土金屬硝酸鹽溶液為硝酸鑭，堿土金屬硝酸鹽溶液為硝酸鍶，過渡金屬元素硝酸鹽溶液為硝酸銅或/和硝酸錳。步驟①中A、A’、B、B’、B”的硝酸鹽溶液的摩爾比按所需的A1-xA’xB1-yB’yO3-δ·zB”O(jiān)的化學(xué)成分而定；硝酸鹽的總濃度具體視載體的吸水率而定。步驟①中硝酸鹽的總濃度為1.0～2.5M。步驟①中的有機(jī)酸為檸檬酸，其使用量與活性組分中金屬離子的摩爾量相同。
上述步驟②中的載體為γ-三氧化二鋁、氫氧化鋁、FCC催化劑、堇青石或化學(xué)式為MgAl2O4·mMgO且m＝0～2的鎂鋁尖晶石。步驟②中的載體優(yōu)選為比表面積為100m2/g～200m2/g的γ-三氧化二鋁或鎂鋁尖晶石。
上述步驟③中的焙燒溫度為400℃～800℃、優(yōu)選為550℃～750℃、更優(yōu)選為600℃～700℃，焙燒的時(shí)間為1～12小時(shí)、優(yōu)選為2～5小時(shí)、更優(yōu)選2～3小時(shí)。
本發(fā)明的一氧化碳助燃劑，在石油煉制流化催化裂化工藝中作為催化劑對(duì)一氧化碳進(jìn)行助燃和對(duì)氮氧化物進(jìn)行還原。
本發(fā)明具有積極的效果(1)本發(fā)明所采用的鈣鈦礦型稀土復(fù)合氧化物與過渡金屬氧化物的復(fù)合物，該復(fù)合物是B”O(jiān)過渡金屬氧化物與鈣鈦礦型稀土復(fù)合氧化物的混合物，不僅解決了活性組分與載體強(qiáng)烈反應(yīng)的問題，而且活性較強(qiáng)，其對(duì)CO助燃與NOx分解的催化效果較以前的產(chǎn)品有較明顯的提高。(2)本發(fā)明利用大比表面積的Al(OH)3、γ-Al2O3等作載體，不僅提高了產(chǎn)品的活性，也大幅度降低產(chǎn)品生產(chǎn)的成本。(3)本發(fā)明選用大比表面積的尖晶石作載體，提高了產(chǎn)品抗硫中毒的能力。
圖2為本發(fā)明的活性組分La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5CuO負(fù)載于Al(OH)3上的X射線衍射圖。活性組分為La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5CuO，載體為Al(OH)3，活性組分含量10％wt，樣品在700℃焙燒2小時(shí)后做X射線衍射，顯示出載體Al(OH)3已全部轉(zhuǎn)化為γ-Al2O3，顯示出很強(qiáng)的鈣鈦礦的物相，不存在其它明顯的物相，說明活性組分與載體之間并未發(fā)生強(qiáng)烈的化學(xué)反應(yīng)。
實(shí)例1將100克Al(OH)3于700℃的溫度下焙燒4小時(shí)，可制得γ-Al2O3載體。
實(shí)例2將10千克擬薄水鋁石、2.2千克硝酸及15千克水混合，調(diào)整攪拌成膠，噴霧造粒成形，700℃焙燒，可得到γ-Al2O3載體。
(2)Al(OH)3和堇青石為市售工業(yè)產(chǎn)品。
(3)以共沉淀法制備鎂鋁尖晶石(MgAl2O4與MgAl2O4·mMgO)按所需的Mg/Al比例，取一定量的Mg、Al的硝酸鹽溶解于適量水中，加入氨水，在堿性條件下獲得沉淀，干燥，高溫焙燒，粉碎至所需粒度?；?qū)⒑恋淼乃芤褐苯訃婌F干燥形成鎂鋁尖晶石載體。
實(shí)例3以400克硝酸鎂(Mg(NO3)2·6H2O)與585克硝酸鋁(Al(NO3)3·9H2O)溶解于1500ml水中，將此溶液與2000ml氨水溶液(50％wt)緩慢混合，其沉淀經(jīng)過濾、淋洗和干燥后，于700℃下焙燒1小時(shí)，粉碎至40～150um，即為鎂鋁尖晶石載體。樣品的比表面積為120m2/g。
(4)以堿法制備鎂鋁尖晶石(MgAl2O4與MgAl2O4·mMgO)按所需Mg/Al比例，取一定量的擬薄水鋁石與單質(zhì)子酸制成鋁溶膠，最好是用鹽酸或硝酸；取一定量的大比表面積的MgO與單質(zhì)酸如硝酸、鹽酸或醋酸反應(yīng)形成堿式鎂鹽。上述兩種溶液攪拌混合后經(jīng)噴霧干燥形成鎂鋁尖晶石載體。
實(shí)例4將10千克擬薄水鋁石、2.17千克硝酸、40千克水在高速攪拌下制備的鋁膠，將5千克輕質(zhì)MgO、7.48千克硝酸及25千克水制備成堿式硝酸鎂溶液，二者高速攪拌下混合，噴霧干燥，形成50～150μm微球，于700℃下焙燒形成鎂鋁尖晶石載體。
2、用浸漬法制備一氧化碳助燃劑。用浸漬法直接將活性組分負(fù)載于相應(yīng)的載體上，活性組分的負(fù)載量為5％～15％(重量)，優(yōu)選為8％～12％(重量)。該方法包括將含各活性組分的硝酸鹽按所需的化學(xué)計(jì)量，及一定量的檸檬酸混合配制成水溶液，按照所需的負(fù)載比例以及載體的吸水比例，如γ-Al2O3的吸水比例約為50％，與所需載體混合均勻然后將溶液進(jìn)行蒸發(fā)、干燥處理；在400℃～800℃、優(yōu)選550℃～750℃、更優(yōu)選600℃～700℃高溫下焙燒形成，焙燒時(shí)間1～12小時(shí)，優(yōu)選2～5小時(shí)、更優(yōu)選2～3小時(shí)。由對(duì)圖2的X射線衍射研究表明，上述浸漬方法制備獲得的催化劑表面的微晶主要是具有鈣鈦礦型結(jié)構(gòu)的氧化物，載體與該氧化物未發(fā)生強(qiáng)烈的化學(xué)反應(yīng)。
一氧化碳助燃劑的制備方法舉下列實(shí)施例說明之，但不僅限于這些實(shí)施例及應(yīng)用。
實(shí)施例1、將13.8克La(NO3)3·6H2O、1.7克Sr(NO3)2、7.1克Mn(NO3)2(50％wt)、6.7克Cu(NO3)2·3H2O、8.4克檸檬酸配制成50ml的混合物的水溶液，與138克Al(OH)3混合均勻，于110℃烘干，然后于600℃溫度下焙燒2小時(shí)后，得到載體為γ-Al2O3的助燃劑成品。所制得的助燃劑的活性組分為La0.8Sr0.2Cu0.2Mn0.5O3-δ·0.2CuO。
實(shí)施例2、將12.6克La(NO3)3·6H2O、1.5克Sr(NO3)2、6.5克Mn(NO3)2(50％wt)、8.8克Cu(NO3)2·3H2O、7.7克檸檬酸配制成50ml的混合物的水溶液，與138克Al(OH)3混合均勻，于110℃烘干，然后于600℃溫度下焙燒2小時(shí)后，得到載體為γ-Al2O3的助燃劑成品。所制得的助燃劑的活性組分為La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5CuO。
實(shí)施例3、將11.6克La(NO3)3·6H2O、1.4克Sr(NO3)2、6.0克Mn(NO3)2(50％wt)、10.5克Cu(NO3)2·3H2O、7.0克檸檬酸配制成50ml的混合物的水溶液，與138克Al(OH)3混合均勻，于110℃烘干，然后于600℃溫度下焙燒2小時(shí)后，得到載體為γ-Al2O3的助燃劑成品。所制得的助燃劑的活性組分為La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8CuO。
實(shí)施例4、將11.0克La(NO3)3·6H2O、1.3克Sr(NO3)2、5.7克Mn(NO3)2(50％wt)、11.5克Cu(NO3)2·3H2O、6.7克檸檬酸配制成50ml的混合物的水溶液，與138克Al(OH)3混合均勻，于110℃烘干，然后于600℃溫度下焙燒2小時(shí)后，得到載體為γ-Al2O3的助燃劑成品。所制得的助燃劑的活性組分為La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0CuO。
實(shí)施例5、將12.8克La(NO3)3·6H2O、1.6克Sr(NO3)2、13.2克Mn(NO3)2(50％wt)、4.5克Cu(NO3)2·3H2O、7.8克檸檬酸配制成50ml的混合物的水溶液，與138克Al(OH)3混合均勻，于110℃烘干，然后于600℃溫度下焙燒2小時(shí)后，得到載體為γ-Al2O3的助燃劑成品。所制得的助燃劑的活性組分為La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5MnO。
實(shí)施例6至實(shí)施例10、采用實(shí)例1所得的γ-Al2O3載體5份、每份100克，將實(shí)施例1至實(shí)施例5中的混合物的水溶液與1份γ-Al2O3載體混合，再于110℃烘干，然后于600℃溫度下焙燒2小時(shí)后，得到載體為γ-Al2O3的助燃劑成品。所制得的助燃劑的活性組分與所對(duì)應(yīng)的實(shí)施例相同。
實(shí)施例11至實(shí)施例15、采用實(shí)例2所得的γ-Al2O3載體5份、每份100克，將實(shí)施例1至實(shí)施例5中的混合物的水溶液與1份γ-Al2O3載體混合，再于110℃烘干，然后于600℃溫度下焙燒2小時(shí)后，得到載體為γ-Al2O3的助燃劑成品。所制得的助燃劑的活性組分與所對(duì)應(yīng)的實(shí)施例相同。
實(shí)施例16至實(shí)施例20、采用市售堇青石載體5份、每份100克，將實(shí)施例1至實(shí)施例5中的混合物的水溶液與1份堇青石載體混合，再于110℃烘干，然后于600℃溫度下焙燒2小時(shí)后，得到載體為堇青石的助燃劑成品。所制得的助燃劑的活性組分與所對(duì)應(yīng)的實(shí)施例相同。
實(shí)施例21至實(shí)施例25、采用實(shí)例3所得的鎂鋁尖晶石載體5份、每份100克，將實(shí)施例1至實(shí)施例5中的混合物的水溶液與1份鎂鋁尖晶石載體混合，再于110℃烘干，然后于600℃溫度下焙燒2小時(shí)后，得到載體為鎂鋁尖晶石的助燃劑成品。所制得的助燃劑的活性組分與所對(duì)應(yīng)的實(shí)施例相同。
實(shí)施例26至實(shí)施例30、采用實(shí)例4所得的鎂鋁尖晶石載體5份、每份100克，將實(shí)施例1至實(shí)施例5中的混合物的水溶液與1份鎂鋁尖晶石載體混合，再于110℃烘干，然后于600℃溫度下焙燒2小時(shí)后，得到載體為鎂鋁尖晶石的助燃劑成品。所制得的助燃劑的活性組分與所對(duì)應(yīng)的實(shí)施例相同。
當(dāng)要制備本發(fā)明所列的其它類型活性組分的助燃劑，則以上述實(shí)施例中的Al(OH)3、γ-Al2O3、鎂鋁尖晶石、堇青石等為載體，助燃劑的制備方法與上述實(shí)施例相似，可分別制得活性成分為如下化學(xué)式的助燃劑La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.2CuO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5CuO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8CuO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0CuO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.2MnO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8MnO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0MnO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.2MnO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5MnO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8MnO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0MnO。
實(shí)施例1至實(shí)施例5所制備的催化劑樣品的評(píng)價(jià)方法如下實(shí)驗(yàn)裝置為石英管反應(yīng)器，沸騰床，實(shí)驗(yàn)時(shí)取3克樣品評(píng)價(jià)。針對(duì)其CO助燃效果評(píng)價(jià)時(shí)，混合氣體為CO含量10000ppmv，O2含量1％，N2平衡的混合氣體。針對(duì)NOx降解實(shí)驗(yàn)時(shí)，混合氣體為CO含量10000ppmv，NO含量200ppmv，O2含量0.3％，N2平衡。測定不同溫度下氣體反應(yīng)后的成分，即可知其轉(zhuǎn)化率。表1為轉(zhuǎn)化率為50％和90％時(shí)不同實(shí)例樣品的對(duì)應(yīng)溫度。溫度越低，說明活性越強(qiáng)。
表1實(shí)施例樣品的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

權(quán)利要求
1.一種一氧化碳助燃劑，由活性組分負(fù)載在載體上構(gòu)成，其特征在于活性組分在載體上的負(fù)載量(以載體的重量為基準(zhǔn))為5％～15％(Wt)；載體是γ-三氧化二鋁、氫氧化鋁、FCC催化劑、堇青石或化學(xué)式為MgAl2O4·mMgO且m＝0～2的鎂鋁尖晶石；活性組分是具有通式(I)的鈣鈦礦型稀土復(fù)合氧化物和過渡金屬氧化物的復(fù)合物A1-xA’xB1-yB’yO3-δ·zB”O(jiān)(I)式中的A為稀土元素，A’為堿土金屬元素，B、B’及B”為過渡金屬元素，x為0～0.4，y為0～1，0＜z≤1.0，δ為0～0.3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一氧化碳助燃劑，其特征在于稀土元素為La；堿土金屬元素為Sr；過渡金屬元素為Cu或Mn。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一氧化碳助燃劑，其特征在于活性組分在載體上的負(fù)載量為8％～12％(Wt)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一氧化碳助燃劑，其特征在于活性組分為La1-xSrxCu1-yMnyO3-δ·zCuO或La1-xSrxCu1-yMnyO3-δ·zMnO，其中x為0.2～0.3，y為0.4～0.6，z為0.1～0.8。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一氧化碳助燃劑，其特征在于z為0.2～0.5。
6.據(jù)權(quán)利要求2所述的一氧化碳助燃劑，其特征在于活性組分為La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.2CuO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5CuO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8CuO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0CuO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.2CuO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5CuO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8CuO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0CuO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.2MnO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5MnO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8MnO、La0.8Sr0.2Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0MnO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.2MnO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.5MnO、La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·0.8MnO或La0.7Sr0.3Cu0.5Mn0.5O3-δ·1.0MnO。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一氧化碳助燃劑，其特征在于載體是化學(xué)式為MgAl2O4·mMgO的鎂鋁尖晶石，化學(xué)式中的m＝0.5～1.5；鎂鋁尖晶石的比表面積為100m2/g～200m2/g，且具有與催化裂化催化劑相同的粒度分布。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一氧化碳助燃劑，其特征在于載體是γ-Al2O3，其比表面積為100m2/g～200m2/g，具有與催化裂化催化劑相同的粒度分布；γ-Al2O3載體為球形，吸水率45％～55％，其中粒度為40～100μm的γ-Al2O3的重量≥70％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一氧化碳助燃劑，其特征在于載體是Al(OH)3；Al(OH)3在負(fù)載了活性組分并在500℃～550℃條件下焙燒后，主要呈γ-Al2O3和χ-Al2O3。
10.一種制備一氧化碳助燃劑的方法，所述助燃劑的活性組分是具有通式(I)的鈣鈦礦型稀土復(fù)合氧化物和過渡金屬氧化物的復(fù)合物A1-xA’xB1-yB’yO3-δ·zB”O(jiān)(I)式中的A為稀土元素，A’為堿土金屬元素，B、B’及B”為過渡金屬元素，x為0～0.4，y為0～1，0＜z≤1.0，δ為0～0.3；該方法包括以下步驟①按所需活性組分的化學(xué)成分，將相應(yīng)的金屬硝酸鹽溶液及一定量的有機(jī)酸混合得到混合液；②將混合液負(fù)載于特定的載體上；③將負(fù)載有活性成分的載體干燥、焙燒后即得到一氧化碳助燃劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的一氧化碳助燃劑的制備方法，其特征在于步驟①中所選擇的金屬硝酸鹽溶液中的稀土金屬硝酸鹽溶液為硝酸鑭，堿土金屬硝酸鹽溶液為硝酸鍶，過渡金屬元素硝酸鹽溶液為硝酸銅或/和硝酸錳。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的一氧化碳助燃劑的制備方法，其特征在于步驟①中A、A’、B、B’、B”的硝酸鹽溶液的摩爾比按所需的A1-xA’xB1-yB’yO3-δ·zB”O(jiān)的化學(xué)成分而定；硝酸鹽的總濃度具體視載體的吸水率而定。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的一氧化碳助燃劑的制備方法，其特征在于步驟①中硝酸鹽的總濃度為1.0～2.5M。
14.根據(jù)權(quán)利要求10所述的一氧化碳助燃劑的制備方法，其特征在于步驟①中的有機(jī)酸為檸檬酸，其使用量與活性組分中金屬離子的摩爾量相同。
15.根據(jù)權(quán)利要求10所述的一氧化碳助燃劑的制備方法，其特征在于步驟②中的載體為γ-Al2O3、氫氧化鋁、FCC催化劑、堇青石或化學(xué)式為MgAl2O4·mMgO且m＝0～2的鎂鋁尖晶石。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的一氧化碳助燃劑的制備方法，其特征在于步驟②中的載體為比表面積為100m2/g～200m2/g的γ-三氧化二鋁或鎂鋁尖晶石。
17.根據(jù)權(quán)利要求10所述的一氧化碳助燃劑的制備方法，其特征在于步驟③中的焙燒溫度為400℃～800℃，焙燒的時(shí)間為1～12小時(shí)。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的一氧化碳助燃劑的制備方法，其特征在于步驟③中的焙燒溫度為550℃～750℃，焙燒的時(shí)間為2～5小時(shí)。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的一氧化碳助燃劑的制備方法，其特征在于步驟③中的焙燒的時(shí)間為600℃～700℃，焙燒的時(shí)間為2～3小時(shí)。
20.權(quán)利要求1至9所述的助燃劑，在石油煉制流化催化裂化工藝中作為催化劑對(duì)一氧化碳進(jìn)行助燃和對(duì)氮氧化物進(jìn)行還原。
全文摘要
本發(fā)明涉及用作石油煉制催化裂化裝置中的一氧化碳助燃劑及其制備方法和用途。本發(fā)明的助燃劑的活性組分是具有A
文檔編號(hào)C10G11/00GK1450148SQ0211682
公開日2003年10月22日 申請(qǐng)日期2002年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月10日
發(fā)明者祝新友, 劉振義, 李小緯 申請(qǐng)人:北京三聚環(huán)保新材料有限公司