專(zhuān)利名稱(chēng):用于礦物泡沫浮選的新型收集劑的制作方法
本發(fā)明涉及用泡沫浮選法從礦石中回收含金屬礦物的有效的浮選收集劑;在此所說(shuō)的含金屬礦物類(lèi)為含金屬的硫化物礦、含硫化物化金屬的氧化物礦、含金屬的氧化物礦以及以金屬狀態(tài)存在的金屬礦四種。
浮選是一種處理粉碎的固體礦物混合物即粉狀的礦石的工藝過(guò)程。向懸浮有粉碎的固體微粒的液體中通入一種氣體(或者施工現(xiàn)場(chǎng)提供的氣體)，在液體頂部形成了包含某些固體的泡沫物，剩下的懸浮物(沒(méi)有被泡沫化)為礦石的其它固體組分，以達(dá)到這些礦物微粒同其它存在于礦石中的粘土和其類(lèi)似物質(zhì)的分離的目的。浮選是基于下述原理向含各種懸浮物質(zhì)的個(gè)體微粒的液體內(nèi)通入一種氣體，一些氣體粘附某些懸浮的固體，而不粘附另一些懸浮的固體;粘附了氣體的粒子比液體輕，因此，這些粒子以泡沫形式上升到液體的頂部。
各種浮選用的藥劑與懸浮液混合以改善發(fā)泡工藝。加入的這些浮選用的藥劑，按照其對(duì)浮選的作用來(lái)分類(lèi)有浮選促集劑，如黃原酸鹽，硫羰氨基甲酸酯等。促進(jìn)形成穩(wěn)定泡沫的起沫劑，為松油和桉樹(shù)油這些天然的油類(lèi);改性劑，如活化劑，即在浮選收集劑存在時(shí)，硫酸銅對(duì)浮選的促進(jìn);抑制劑，如氰化鈉，它有助于阻礙浮選收集劑對(duì)礦物的作用，使礦物保持在液體內(nèi)，阻止物質(zhì)被夾帶有上升并形成泡沫的一部分;PH調(diào)節(jié)劑，能產(chǎn)生最佳的冶金結(jié)果，如石灰、純堿等。
將浮選法作為一個(gè)具有價(jià)值的工業(yè)操作的現(xiàn)象來(lái)理解，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施不是實(shí)質(zhì)性的。提出浮選作為一個(gè)有價(jià)值的工業(yè)操作，這個(gè)現(xiàn)象顯示出同選擇特定的固體的表面親和力有很大的聯(lián)系。將此固體懸浮在含有截留氣的液體內(nèi)，液體作為一方面，氣體作為另一方面。用于浮選操作的特殊添加劑，應(yīng)按照礦石的性質(zhì)，需要回收的礦物與之并用以其它添加劑來(lái)選用。
浮選法用作一些礦物的選礦工藝，包括分離這些含金屬的礦物的選擇分離，這些礦物含有銅、鋅、鉛、鎳、鉬和從含鐵的硫化物礦，如黃鐵礦和磁黃鐵礦中所含的其它金屬。
通常用于回收含金屬硫化礦或硫化物化的含金屬氧化礦的一些浮選收集劑是黃原酸酯，二硫代磷酸酯和硫羰氨基甲酸酯。
含金屬的硫化礦或硫化物化的含金屬的氧化礦轉(zhuǎn)變成更有用的純金屬狀態(tài)，往往要由熔煉工藝來(lái)實(shí)現(xiàn)。這樣的熔煉工藝，可能生成揮發(fā)性的硫化物。這些揮發(fā)性硫化物常常通過(guò)煙囪釋放到大氣中，或者要用昂貴和復(fù)雜的氣體洗滌裝置從煙囪除去。許多含非鐵金屬的硫化礦或含金屬的氧化礦在含鐵硫化礦，象黃鐵礦和磁黃鐵礦的存在下天然形成。當(dāng)用浮選工藝將含鐵硫化礦與含非鐵金屬硫化礦和硫化物的含金屬氧化礦一道回收時(shí)，熔煉過(guò)程中礦物內(nèi)存在的過(guò)量的硫被釋放出來(lái)。為了選擇性地回收含非鐵金屬硫化礦和硫化物化含金屬的氧化礦，而不象黃鐵礦和磁黃鐵礦這樣的含鐵硫化礦，需要一個(gè)相應(yīng)的工藝過(guò)程。
在含鐵硫化礦存在時(shí)，商品浮選收集劑，如黃原酸酯、硫羰氨基甲酸酯、硫代磷酸酯，不能選擇性地回收含非鐵金屬硫化礦。相反地，這些浮選收集劑卻收集和回收所有的含金屬硫化礦。硫醇浮選促集劑帶有一種污染環(huán)境的怪味，并且在含金屬的硫化礦的浮選中運(yùn)動(dòng)很慢。當(dāng)用二硫化物和多硫化物作浮選收集劑，也由于其很慢的運(yùn)動(dòng)而導(dǎo)致回收率低。因此，硫醇、二硫化物、多硫化物一般不作商業(yè)應(yīng)用。而且，在含鐵的硫化礦存在時(shí)，硫醇、二硫化物和多硫化物不能選擇性地回收含非鐵金屬的硫化礦。
從上述的觀點(diǎn)看來(lái)，我們所需要的浮選收集劑是這樣的，在含鐵的硫化礦如黃鐵礦和磁黃鐵礦存在時(shí)，可以選擇性地從礦石中范圍很寬的含金屬礦物，且回收速率比較好。
一方面，本發(fā)明是一個(gè)浮選收集劑的組合物包括(a)下列分子式的化合物R1-X-(R)n-QⅠ式中Q是-N(R2)a(H)b，此處a+b等于2，-N＝Y(jié)此處Y是S，O，亞烷撐基或是取代衙烷撐基;
三N，或
此處是飽和的或不飽和的，環(huán)上可含其它的雜原子，但必須含N;
R1和R2可任意為C1-22烴基，C1-22取代烴基或飽和的或不飽和的雜環(huán)。
此處Y+P+m＝n，其中n是從1到6的整數(shù)，Y，P和m可任意為0或從1到6的整數(shù)，且每一部分可以任意順序存在出現(xiàn);
此處R3是氫，C1-22烴基或取代的C1-22烴基;和(b)一個(gè)硫代碳酸烷基酯、硫羰氨基甲酸酯、硫代磷酸酯、對(duì)稱(chēng)二苯硫脲、硫代次膦酸酯、硫醇、甲酸黃原酯、黃原酸酯或其混合物。
另一方面，本發(fā)明也涉及，上述礦物的礦石中回收含金屬的硫化礦的方法，此法包括使礦石形成礦漿狀。在浮選所需要量的浮選收集劑存在下，一定條件下，使含金屬礦物回收在泡沫中。
本發(fā)明的浮選收集劑的組合物有能力浮選很廣范圍的含金屬的礦物，并且對(duì)所需的含金屬礦石有很高的回收率和選擇性。本發(fā)明新型浮選收集劑比單獨(dú)使用該浮選收集劑的任何一個(gè)組分，都能得到更高的回收和更好的品位。
在本發(fā)明提出的方法中，所述的浮選收集劑組合物可以用來(lái)從礦石中回收在硫化物化的含金屬的氧化礦上采集含金屬的硫化礦。此法包括使礦石形成礦漿狀在浮選收集劑組合物浮選量存在下，在以將含金屬的硫化礦或硫化物化的含金屬的氧化礦的微粒跑到空氣/泡沫界面上，以泡沫形式回收它。
當(dāng)這些含金屬的礦物存在于含鐵的硫化礦中時(shí)，本發(fā)明的浮選收集劑組合物對(duì)于含非鐵金屬的礦物的回收率意外的高，選擇性也更高。
本發(fā)明的浮選收集劑組合物中的組分(a)是一種分子式如上(Ⅰ)所示的組分。雖然，在分子式(Ⅰ)中沒(méi)有特別規(guī)定，但應(yīng)理解為，在低PH值，最好在酸性介質(zhì)中，組分(a)可以鹽的形式存在。在這個(gè)分子式中，R為-(CH2)p-、
或者為其混合物都是有利的。此處，P+m+Y＝n，其中n是1到6的整數(shù)，最好為2或3。R1和R2為C1-22烴基或者用下列基團(tuán)取代的C1-22烴基是有利的。這些取代基是一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基、膦?；?、烷氧基、亞氨基、氨基甲?；?、羰基、硫羰基、氰基、囟素、醚、羧基、烴硫基、烴氧基、烴氨基或烴亞氨基。在取代時(shí)用一個(gè)或一個(gè)以上的羥基、囟素、氨基、膦?；蛞徊糠滞檠趸〈鶵1或R2是有利的。Q建議為-N(R2)a(H)b，此處a+b等于2。
這樣做將是更有利的，在R1和R2上的碳原子總數(shù)為6或更多，對(duì)R1來(lái)說(shuō)，建議為C2-14烴基或?yàn)镃2-14烴基取代產(chǎn)物，取代基是一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基、膦?；蛲檠趸?，如果為C4-11則更好;R2建議為C1-6烷基、C1-6烷羰基或C1-6取代的烷基，或烷羰基，更好的是C1-4烷基、C1-4烷羰基或者在C1-6烷基、C1-6烷羰基上用氨基、羥基或膦?；〈Ｗ詈玫氖荂1-2烷基、或C1-2烷基羰基。另外，建議R是(-CH2-)p
更好的是(-CH2-)p;建議n為1到4的整數(shù)，最好是2或3;建議X為-S-，
或-O-，更好的是-S-或
，最好的是-S-;建議R3為氫或C1-14烴基，更好的是氫或C1-11烴基，最好的是氫，如上所述，組分(a)包括的化合物如S-(ω-氨烷基)烴基硫代酸酯
ω-(烴硫基)烷基胺和ω-(烴硫基)烷基酰胺
N-(烴基)-α，ω-烷基二胺
N-(ω-氨烷基)烴基酰胺
ω-(烴氧基)-烷基胺
脂肪酸ω-氨基烷基酯
式中R1、R2、R3、a、b和n如上文所定義。在分子式Ⅱ-Ⅶ中，當(dāng)X是-S-或
R1為C4-10的烴基是比較好的;當(dāng)X是
R1和R3中總的碳原子數(shù)為1到23是比較好的，更好的是2到16，最好為4到15;當(dāng)X是
或-O-時(shí)，R1最好是C6-11烴基。
上面所述的推薦的組分(a)化合物包括ω-(烴硫基)烷基胺，N-(烴基)-α，ω-烷基二胺，ω-(烴氧基)烷基胺，N-(ω-氨烷基)烴酰胺，ω-(烴硫基)烷基酰胺或其混合物;更好的組分(a)化合物包括ω-(烴硫基)烷基胺，N-(烴基)-αω-烷基二胺，N-(ω-氨烷基)烴酰胺，ω-(烴硫基)烷基酰胺或其化合物;最好的一類(lèi)組分(a)化合物是ω-(烴硫基)烷基胺和ω-(烴硫基)烷基酰胺;特別好的化合物是2-(己硫基)乙基酰胺和乙基2-(己硫基)乙基酰胺。
另外，分子式Ⅲ的ω-(烴硫基)烷基酰胺可用下列專(zhuān)利公開(kāi)的方法來(lái)制備Berazosky等，專(zhuān)利4，086，273;法國(guó)專(zhuān)利1，519，829和Beilstein，4，4th Ed.，4th Supp.，1655(1979)。
分子式Ⅴ的N-(ω氨烷基)烴酰胺可用下述方法來(lái)制備Fazio，美國(guó)專(zhuān)利4，326，067;Acta Polon Pharm，19，277(1962)和Beilstein，4，4th Ed.，3rd Supp.，587(1962)。
分子式Ⅵ的ω-(烴氧基)烷基胺可用下述方法來(lái)制備英國(guó)專(zhuān)利869，409;以及Hobbs，美國(guó)專(zhuān)利3，397，238。
分子式Ⅱ的S-(ω-氨烷基)烴基硫代酸酯可用下述的方法來(lái)制備Faye等，美國(guó)專(zhuān)利3，328，442;和Beilstein，4，4th Ed.，4th Supp，1657(1979)。
分子式Ⅶ的脂肪酸ω-氨烷基酯可用下述方法來(lái)制備J.Am.Chem.Soc.，83，4835(1961);Beilstein，4，4th Ed.，4th Supp.，1413(1979);和Beilstein，4，4th Ed.，4th Supp.，1785(1979)。
分子式Ⅳ的N-(烴基)-α，ω-烷基二胺可以用熟知的方法來(lái)制備，一個(gè)實(shí)例見(jiàn)東德專(zhuān)利98，510。
本發(fā)明的浮選收集劑的第二組分(b)是硫代碳酸烷基酯、硫羰氨基甲酸酯、對(duì)稱(chēng)二苯硫脲硫代磷酸酯、硫代次膦酸酯、硫醇、甲酸黃原酯、黃原酸酯及其混合物。推薦的浮選收集劑第二組分(b)是硫代碳酸烷基酯、硫羰氨基甲酸酯、硫代磷酸酯及其混合物。
這里所用的“硫代碳酸酯”包括下列化合物，它包含部分硫羰基(-C＝S)和一個(gè)或一個(gè)以上的烴基，其中烴基部分有憎水特性，比較好的至少有兩個(gè)碳原子，以便于和含金屬的硫化礦物或者硫化物化的含金屬的氧化礦顆粒相結(jié)合，促使礦物微粒升到空氣/氣泡沫的界面。推薦的硫代碳酸酯是硫代碳酸烷基酯，其結(jié)構(gòu)式表示如下
式中R4是C1-20，比較好的是C2-16，更好的是C3-12烷基。
Z1和Z2可任意為硫原子或氧原子;
M+是堿金屬陽(yáng)離子，分子式Ⅸ的化合物包括硫化碳酸烷基酯(Z1和Z2兩者都是氧)，二硫代碳酸烷基酯(Z1＝O，Z2＝S)和三硫代碳酸烷基酯(Z1和Z2兩者都是硫)。推薦的單硫代碳酸烷基酯包括單硫代碳酸乙酯鈉鹽，單硫代碳酸異丙酯鈉鹽，單硫代碳酸異丁酯鈉鹽，單硫代碳酸戊酯鹽，單硫代碳酸乙酯鉀鹽，單硫代碳酸異丙酯鉀鹽、單硫代碳酸異丁酯鉀鹽，單硫代碳酸戊酯鉀鹽。推薦的二硫代碳酸烷基酯包括二硫代碳酸乙酯鉀鹽，二硫代碳酸乙酯鈉鹽，二硫代碳酸戊酯鉀鹽，二硫代碳酸戊酯鈉鹽，二硫代碳酸異丙酯鉀鹽，二硫代碳酸異丙酯鈉鹽，二硫代碳酸仲丁酯鈉鹽，二硫代碳酸仲丁酯鉀鹽，二硫代碳酸異丁酯鈉鹽，二硫代碳數(shù)異丁酯甲鹽等。三硫代碳酸烷基酯的實(shí)例包括三硫代碳酸異丁酯鈉鹽，三硫代碳酸異丁酯鉀鹽。常用的更好的是單硫代碳酸烷基酯，二硫代碳酸烷基酯和三硫代碳酸烷基酯的混合物。
推薦的硫羰氨基甲酸酯符合分子式
其中R5可任意是C1-10，較好是C1-4，更好是C1-3烷基Y是-S-M+或者OR6，其中R6是C2-10，較好為C2-6，更好為C3-4烷基;
C是1或2整數(shù);
d是0或1整數(shù)，其中c+d必需等于2。
更好的硫羰氨基甲酸酯包括二硫代氨基甲酸二烷基酯(C＝2，d＝0和Y是S-M+)，硫羰氨基甲酸烷基酯(C＝1，d＝1，Y是-OR6)推薦的二硫代氨基甲酸二烷基酯的實(shí)例包括二硫代氨基甲酸甲基丁基酯、二硫代氨基甲酸甲基異丁基酯，二硫代氨基甲酸甲基仲丁基酯，二硫代氨基甲酸甲基丙基酯、二硫代氨基甲酸甲基異丙基酯，二硫代氨基甲酸乙基丁基酯，二硫代氨基甲酸乙基異丁基酯，二硫代氨基甲酸乙基仲丁基酯，二硫代氨基甲酸乙基丙基酯，二硫代氨基甲酸乙基異丙基酯。推薦的硫羰氨基甲酸烷基酯的實(shí)例包括N-甲基硫羰氨基甲酸丁酯，N-甲基硫羰氨基甲酸異丁酯，N-甲基硫羰氨基甲酸丙酯，N-甲基硫羰氨基甲酸異丙酯，N-乙基硫羰氨基甲酸丁酯，N-乙基硫羰氨基甲酸異丁酯，N-乙基硫羰氨基甲酸仲丁酯，N-乙基硫羰氨基甲酸丙酯，N-乙基硫羰氨基甲酸異丙酯。在前面所述的N-乙基硫羰氨基甲酸異丙酯和N-乙基硫羰氨基甲酸異丁酯是最好的。
通常所用的硫代磷酸鹽的分子式如下
式中R7可任意是氫或C1-10，推薦的是C2-8烷基或芳基，更好的是6到10碳原子的芳基，最好的是羥甲苯基;Z為氧或硫;M+是堿金屬陽(yáng)離子。
分子式Ⅺ的化合物推薦用二硫代磷酸單烷基酯(一個(gè)R7是氫，另一個(gè)R7是C1-10烷基，Z是S-)，二硫代磷酸二烷基酯(兩個(gè)R7都是C1-10烷基，Z是S-)，單硫代磷酸二烷基酯(兩個(gè)R7都是C1-10烷基，Z是O-)，二硫代磷酸二芳基酯(兩個(gè)R7是芳基，Z是S-)。
比較好的二硫代磷酸單烷基酯的實(shí)例包括二硫代磷酸乙酯，二硫代磷酸丙酯，二硫代磷酸異丙酯，二硫代磷酸丁酯，二硫代磷酸仲丁酯和二硫代磷酸異丁酯。二硫代磷酸二烷基或二芳基酯的實(shí)例包括二硫代磷酸二乙酯鈉鹽，二硫代磷酸二仲丁酯鈉鹽，二硫代磷酸二異丁酯鈉鹽，二硫代磷酸二異戊酯鈉鹽、二硫代磷酸二羥甲苯酯鈉鹽。推薦的單硫代磷酸二烷基酯包括單硫代磷酸二乙酯鈉鹽，單硫代磷酸二仲丁酯鈉鹽，單硫代磷酸二異丁酯鈉鹽，單硫代磷酸二異戊酯鈉鹽。
對(duì)稱(chēng)二苯硫脲(二烷基硫脲)用下述結(jié)構(gòu)通式表示
式中R11可任意為氫或C1-6，比較好的是C1-3烴基。
硫代次膦酸酯通下述結(jié)構(gòu)通式表示
式中M+如前所述，R12可任意為烷基或芳基，推薦用1到12個(gè)碳原子的烷基，更好為1到8個(gè)碳原子的烷基，最好兩個(gè)R12都是異丁基。
硫醇浮選收集劑推薦為烷基硫醇，結(jié)構(gòu)通式如下R13-S-HⅩⅣ式中R13是烷基，推薦用至少有10個(gè)碳原子的，更好的是10～16個(gè)碳原子的烷基。
甲酸黃原酯用下列結(jié)構(gòu)通式表示
ⅩⅤ式中R14是有1到7個(gè)碳原子，比較好的是2到6個(gè)碳原子的烷基;R15是有1到6個(gè)碳原子，比較好的是2到4，更好的是2或3個(gè)碳原子的烷基。
比較好的黃原酸酯為下述結(jié)構(gòu)通式的化合物
式中R16是有2到7個(gè)碳原子的烷基;R17是有1到7個(gè)碳原子的烷基。
推薦的用作組分(b)的化合物是硫代碳酸酯，硫羰氨基甲酸酯和硫代磷酸酯。因?yàn)樗鼈儗?duì)含金屬的礦物能達(dá)到異常高的回收率和選擇性。
這里所說(shuō)的烴，是指包含碳和氫原子的有機(jī)化合物?！盁N”包括下列有機(jī)化合物烷烴，烯烴，炔烴，環(huán)烷烴，環(huán)烯烴，環(huán)炔烴，芳香烴，脂肪和環(huán)脂的芳烷以及烷基取代的芳香屬化合物。
這里的脂肪烴包括直鏈的和支鏈的，飽和的和不飽和的烴化合物。它們是烷烴，烯烴，炔烴。這里所指的環(huán)脂烴包括飽和的和不飽和的環(huán)烴，它們是環(huán)烯烴和環(huán)烷烴。
環(huán)烷烴是含一個(gè)，二個(gè)，三個(gè)或三個(gè)以上環(huán)的烷烴。環(huán)烯烴是含一個(gè)或更多雙鍵的單環(huán)，雙環(huán)和多環(huán)基團(tuán)。
這里的烴基是指含碳和氫原子的有機(jī)基團(tuán)，“烴基”包括以下有機(jī)基團(tuán)烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基、脂肪和脂環(huán)芳烷基和烷芳基。芳基是指聯(lián)芳基、聯(lián)苯基、苯基、萘基、菲基、蒽基和用亞烷基聯(lián)結(jié)的兩個(gè)芳基。烷芳基是指烷基、烯基或炔基取代的芳基取代物。其中芳基如前面所定義的。芳烷基是指烷基，其中芳基如前面所定義。
C1-20烷基包括直鏈和支鏈的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基，十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。
囟素是指氯、溴或碘基團(tuán)。
烯烴是指含碳和氫原子的用雙鍵與碳原子相連的有機(jī)基團(tuán)。烯烴基包括下列有機(jī)化合物烷烯烴基、環(huán)烷烯烴基和芳烷烯烴基，這里所指的芳烴已如上面所定義。
在這里的雜環(huán)是指飽和和不飽和兩種雜環(huán)，包括氮雜環(huán)。雜環(huán)可以包含一個(gè)或一個(gè)以上的氮、氧或硫原子。適宜的雜環(huán)的實(shí)例有吡啶、吡唑、呋喃、硫酚、吲哚、苯并噻酚、喹啉、異喹啉、香豆素、咔唑、吖啶、咪唑、噁唑、噠嗪、嘧啶、吡嗪、嘌呤、哌嗪、環(huán)氧乙烷、氮雜環(huán)丁烷、氧雜環(huán)丁烷、硫雜乙烷、吡咯、吡唑烷、四氫呋喃、異噁唑、哌啶、氮雜
和其它雜環(huán)化合物。
本發(fā)明的組合物可用足量的組分(a)和組分(b)制備有效的浮選收集劑，用于泡沫浮選法把含金屬礦物從礦石中分離出來(lái)。制備組合物的兩組分的最佳用量隨所用特定的組分(a)和(b)，隨處理的特定礦石和所需的回收率和選擇性而變。建議收集劑的組成包括含約10%到90%(重量)較好是20%到80%的組分(a);于210%到90%較好是20%到80%的組分(b)。本發(fā)明更好的組成是組分(a)約在30%到70%(重量)之間，組分(b)在30%到70%之間在上述組成界限之內(nèi)用泡沫浮選法回收金屬礦物適當(dāng)選定組分(a)和(b)的配料量，使其含金屬礦物的回收率比單獨(dú)使用相同重量的其中一個(gè)組分要高。
本發(fā)明特別推薦的配方包括組分(a)為ω-(烴硫基)烷基胺、N-(烴基)-α，ω-烷基二胺、N-(ω-氨烷基)脂肪酰胺，ω-(烴硫基)烷基酰胺或其混合物;組分(b)為硫代碳酸烷基酯，它包括單硫代碳酸烷基酯、二硫代碳酸烷基酯和三硫代碳酸烷基酯或硫代磷酸酯。
本發(fā)明的方法是用于從礦石中借助泡沫浮選回收含金屬礦物。礦石是指從礦區(qū)取出的金屬和包括和尾礦混在一起的含有所需金屬的礦物。尾礦是指應(yīng)與所需含金屬礦分離的一部分礦石，它是沒(méi)有價(jià)值的。
本發(fā)明的浮選收集劑組合物適用于以泡沫浮選法來(lái)回收含金屬的礦物。本發(fā)明推薦的實(shí)施方案是回收含銅、鎳、鉛、鋅或鉬的礦物。一個(gè)更好的實(shí)施方案用來(lái)回收含銅的礦物。
含這些化合物的礦石，包括以下這些元素的硫化物的礦石銅、鋅、鉬、鈷、鎳、鉛、砷、銀、鉻、金、鉑、鈾及其混合物?？梢杂帽景l(fā)明的方法借助泡沫浮選法精選的含金屬硫化物礦物的實(shí)例有。含銅的礦物如靛銅礦(CuS)、輝銅礦(Cu2S)、黃銅礦(CuFeS2)、墨銅礦(Cu2Fe4S7或Cu3Fe4S7)、斑銅礦(Cu5FeS4)、方黃銅礦(Cu2SFe4S5)、硫砷銅礦〔Cu3(AsSb)S4〕、黝銅礦(Cu3SbS2)、砷黝銅礦(Cu12As4S13)、水硫酸銅礦〔Cu4(OH)6SO4〕，斜方銅礦〔Cu3SO4(OH)4〕、脆硫銻銅礦〔Cu3(SbAs)S4〕和車(chē)輪礦(PbCuSbS3);含鉛的礦物為方鉛礦(PbS);含銻的礦物為輝銻礦(Sb2S3);含鋅的礦物為閃鋅礦(ZnS);含銀的礦物為脆銀礦(Ag5SbS4)和輝銀礦(Ag2S);含鉻的礦物為輝鉻鐵礦(FeSbCrS3);含鎳礦物為鎳黃鐵礦〔(FeNi)9S8〕;含鉬的礦物為輝鉬礦(MoS2);含鉑和鈀的礦物為硫(砷)鉑礦〔Pt(AsS)2〕;更好的含金屬硫化物礦包括輝鉬礦(MoS2)、黃銅礦(CuFeS2)、方鉛礦(PbS)，閃鋅礦(ZnS)、斑銅礦(Cu5FeS4)、鎳黃鐵礦〔(FeNi)9S8〕。
硫化物化的含金屬的氧化物礦物是一種用化學(xué)方法進(jìn)行硫化物處理，以便給予這些礦物以硫化礦的特性，從而可用適合于硫化礦的浮選收集劑進(jìn)行泡沫浮選來(lái)回收礦物，對(duì)氧化礦進(jìn)行硫化物化的結(jié)果使之具有硫化礦的特性。氧化礦同某些化合物接觸進(jìn)行硫化物化。這些化合物與礦物發(fā)生反應(yīng)形成硫鍵或親合力。這些方法在工藝上是熟知的。這種化合物包括硫氫化鈉，硫酸或含硫的鹽如硫化鈉等。
可使用本方法的硫化物化的含金屬的氧化礦和氧化礦包括含銅、鋁、鐵、鈦、鎂、鉻、鎢、鉬、錳、錫、鈾礦物和它的混合物?？捎帽景l(fā)明的方法借助泡沫浮選精選的含金屬氧化礦的實(shí)例包括含銅礦物為赤銅礦(Cu2O)、黑銅礦(CuO)、孔雀石〔Cu2(OH)2CO3〕、蘭銅礦〔Cu3(OH)2(CO3)2〕，氯銅礦〔Cu2Cl(OH)3〕、硅孔雀石(CuSiO3);含鋁的礦物為剛玉;含鋅的礦物為紅鋅礦(ZnO)和菱鋅礦(ZnCO3);含鎢的礦物為黑鎢礦〔(FnMn)WO4〕;含鎳的礦物為綠鎳礦(NiO);含鉬的礦物為彩鉬鉛礦(PbMoO4)和鉬鎢鈣礦(CaMoO4);含鐵的礦物為赤鐵礦和磁鐵礦;含鉻的礦石為鉻鐵礦(FeOCr2O3);含鐵和鈦的礦石為鈦鐵礦;含鎂和鋁的礦物為尖晶石;含鐵和鉻的礦物，如鉻鐵礦;含鈦的礦物，如金紅石;含錳的礦物，如軟錳礦;含錫的礦物，如錫石;含鈾的礦物，如瀝青鈾礦;還有含鈾的礦物，如瀝青鈾礦(U2O5(U3O8)〕和脂鉛鈾礦(UO3nH2O)。
可使用本方法的其它含金屬的礦物包括含金的礦物，如針碲金礦(AuAgTe2)和碲金礦(AuTe);含鉑和鈀的礦物，如砷鉑礦(PtAs2);含銀的礦物，如碲銀礦(AgTe2)。還包括以金屬狀態(tài)存在的金屬為金、銀、銅。
本發(fā)明的浮選收集劑組合物能夠用于精選任何所要回收的礦物。特別是所用的精選方法取決于所要回收的特定礦物，取決于被浮選礦石的品位取決于被回收礦物的予定質(zhì)量和正被回收的特定礦物的情況。本發(fā)明的浮選收集劑組合物用于精選時(shí)推薦為每噸礦石加入5克到1000克，更好的是每噸礦石10克到200克浮選收集劑。通常為了得到最佳的協(xié)合性能，開(kāi)始時(shí)用低劑量的浮選收集劑是有益的;然后增加劑量直到達(dá)到所希望的效果。這里的協(xié)合作用被定義為當(dāng)兩種或兩種以上浮選收集劑的組分摻合物的實(shí)測(cè)，結(jié)果超過(guò)每個(gè)組分單獨(dú)使用的加權(quán)平均結(jié)果。該協(xié)合作用也指比較每次實(shí)際所用的浮選收集劑的總重量相同的條件下所得的結(jié)果。
本發(fā)明的泡沫浮選法中，推薦使用起沫劑。起沫劑是人們熟知的，為了發(fā)明的目的，可以參照選用。任何導(dǎo)致于回收所需的含金屬礦物的起沫劑都適用。本發(fā)明所用的起沫劑包括已知的任何一種能回收所需的礦物的起沫劑。這些起沫劑的實(shí)例包括C5-8醇、松油、甲酚、聚丙二醇的C1-4烷基醚、聚丙二醇的二羥基鹽，乙二醇、脂肪酸、肥皂、磺酸烷芳基酯等。而且，也可以使用這些起泡劑的摻合物。凡是適用于泡沫浮選富集礦石的所有的起沫劑，都可已與本發(fā)明。
另外，本發(fā)明的方法中，打算使制成本發(fā)明制品的收集劑組合物能夠與其它熟知的收集劑混合使用。
本發(fā)明的浮選收集劑制品還可以用一定量的其它熟知的浮選收集一起使用，使所需的礦物得到所需的回收率。用于本發(fā)明的其它浮選收集劑的實(shí)例包括二烷基和二芳基硫代磷酰氯、巰基苯并噻唑、脂肪和脂肪酸鹽。烷基硫酸及其鹽類(lèi)，烷基和烷芳基磺酸和及其鹽類(lèi)，烷基磷酸及其鹽類(lèi)，烷基和芳基磷酸及其鹽類(lèi)，磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酰胺酸鹽，伯胺、仲胺、叔胺、季胺鹽、烷基吡啶鹽、脈和烷基丙二胺。
下列實(shí)施例只是為了舉例說(shuō)明，不能解釋成是對(duì)本發(fā)明的限制。除非另加說(shuō)明，各個(gè)份重和分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)。
在實(shí)施例中，起沫方法的效能用特定時(shí)間內(nèi)給出的回收率分?jǐn)?shù)率來(lái)表示。
實(shí)施例1Cu/Ni礦石的泡沫浮選一系列加拿大東部出產(chǎn)的銅/鎳礦石樣品，有高含量磁黃鐵礦形式的磁化鐵，含有黃銅礦與硫鎳鐵礦，從礦石加料器送到工廠粗選池系列。并放入料斗內(nèi)。每個(gè)料斗大約裝入1200克固體，在PH約9時(shí)，利用各種不同的浮選收集劑每個(gè)料斗的物料生成一系列的時(shí)間-回收率的分布數(shù)據(jù)示于表Ⅰ。該分布數(shù)據(jù)是用一個(gè)裝有自動(dòng)槳的及漿料液面恒定裝置的Denver池子得到的在開(kāi)始除泡前一經(jīng)加入起泡劑和收集后需要調(diào)整1分鐘。浮選收集劑的劑量為每噸浮選進(jìn)料0.028千克。一種Dowfroth 1263其沫劑，其使用濃度為0.0028千克/噸。在試驗(yàn)期間，選擇各個(gè)精礦，在第1，3，6和12分鐘時(shí)依次測(cè)定。將采集的精礦干燥、稱(chēng)重、磨碎和制備統(tǒng)計(jì)代表性的試樣的樣品。用標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算方法計(jì)算回收率的時(shí)間變化，和進(jìn)料品位。結(jié)果列于表Ⅰ。
表Ⅰ浮選收集劑 Cu Ni 脈石 磁黃鐵礦R-122R-122R-122R-122黃原酸戊酯鈉鹽10.939 0.842 0.039 0.333乙基2-(己硫基)-乙基酰胺 0.936 0.830 0.048 0.477乙基2-(己硫基)-乙基酰胺(75%重量) 0.942 0.880 0.068 0.391黃原酸戊酯鈉(25%重量)N，N-二丁基-1，2-乙二胺 0.926 0.849 0.042 0.473N，N-二丁基-1，2-乙二胺(75%重量)黃原酸戊酯鈉 0.957 0.883 0.062 0.466(25%重量)壬基N-(2-氨乙基)酰胺 0.900 0.814 0.034 0.400
壬基N-(2-氨乙基)酰胺(75%重量) 0.937 0.872 0.037 0.369黃原酸戊酯鈉(25%重量)1.不是本發(fā)明的實(shí)施例。
2.R-12是12分鐘以后的回收率的分?jǐn)?shù)。
聯(lián)系Cu R-12和Ni R-12的實(shí)驗(yàn)值，表Ⅰ中的統(tǒng)計(jì)誤差的95%可信度分別為±0.008和0.013。這樣，表Ⅰ中對(duì)Ni R-12值的統(tǒng)計(jì)范圍是0.842±0.013或?yàn)?.829到0.855。使用這些的限度清楚地指出，Cu和Ni用本發(fā)明的浮選收集劑摻合物12分鐘的回收率超過(guò)予期的單獨(dú)用單一組分的加權(quán)平均效率。在回收金屬中發(fā)生的協(xié)合作用得到另外好處是不希望得到的磁黃鐵礦的回收率較低。
實(shí)施例2Pb/Zn/Cu/Ag復(fù)合礦石的泡沫浮選加拿大中部產(chǎn)的一系列Pb/Zn/Cu/Ag礦石制成1000克均勻的樣品。礦石含有方鉛礦、閃鋅礦、黃銅礦和輝銀礦。對(duì)每一次浮選實(shí)驗(yàn)，樣品加入盛有500毫升自來(lái)水和7.5毫升SO2溶液的棒液的棒磨機(jī)中。研磨6.5分鐘時(shí)間來(lái)制備物料，使90%礦石的粒度小于200目(75微米)。磨碎后的物料轉(zhuǎn)移到池子中，池子帶有自動(dòng)槳以除去泡沫。該池子連結(jié)到標(biāo)準(zhǔn)Denver浮選機(jī)械上。
進(jìn)行兩步浮選法-步驟Ⅰ如銅/鉛/銀粗選池浮選，步驟Ⅱ是鋅粗選池浮選。為開(kāi)始步驟Ⅰ的浮選加入1.5克/千克Na2CO3PH9-9.5，隨之加入浮選收集劑。然后泥漿料調(diào)節(jié)5分鐘。隨后只用攪拌調(diào)節(jié)2分鐘，加入起沫劑甲基異丁基甲醇(MIBC)(標(biāo)準(zhǔn)劑量為0.015毫升/千克)。浮選8分鐘后收集精礦，標(biāo)明為銅/鉛粗選池精礦砂。
浮選過(guò)程的步驟Ⅱ?yàn)橄虿襟EⅠ的池殘余物中加入0.51千克/噸的Cu SO4，加入石灰調(diào)節(jié)PH到10.5然后只用攪拌調(diào)節(jié)五分鐘。再檢查PH，用石灰重新調(diào)節(jié)PH到10.5。此刻加入浮選收集劑，隨后只用攪拌調(diào)節(jié)五分鐘。加入甲基異丙基甲醇起沫劑(標(biāo)準(zhǔn)劑量為0.020毫升/千克)。收集8分鐘/千克時(shí)的，標(biāo)明為鋅粗選池的精礦。
將精礦樣品干燥，稱(chēng)重和對(duì)被制備的特定樣品用X射線技術(shù)檢驗(yàn)試樣。用標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量衡算公式計(jì)算回收分?jǐn)?shù)和品位，結(jié)果匯集在表Ⅱ，表Ⅱ?qū)嶒?yàn) 步驟 浮選 劑量 PH Ag Cu Pb Zn序號(hào) 粗選池 收集劑(千克/噸) R-8 R-8 R-8 R-8 R-81＊ Cu/Pb A 0.007+B +0.009 9.5 0.463 0.332 0.264 0.026Zn A 0.008+C +0.015 10.5 0.313 0.405 0.437 0.6722＊ Cu/Pb D 0.016 9.5 0.188 0.150 0.027 0.011Zn D 0.023 10.5 0.615 0.457 0.806 0.8663 D 0.007Cu/Pb+B +0.009 9.5 0.549 0.444 0.288 0.035Zn D 0.008+C +0.015 10.5 0.297 0.373 0.531 0.899＊不是本發(fā)明的實(shí)施例浮選收集劑A-黃原酸乙酯鈉鹽 C-硫羰氨基甲酸酯B-二硫代磷酸酯 D-C6H13S(CH2)2NH2R-8為8分鐘以后實(shí)際回收率的分?jǐn)?shù)。
銅/鉛浮選的8分鐘的回收數(shù)據(jù)(步驟Ⅰ)統(tǒng)計(jì)誤差的95%可信度Ag為±0.01，Pb為±0.02，實(shí)驗(yàn)序號(hào)2表示每一步驟都用單一成分的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。實(shí)驗(yàn)3的步驟Ⅰ，加入本發(fā)明的摻合物的兩個(gè)組分，與序號(hào)2的步驟Ⅰ的單一組分浮選收集劑進(jìn)行比較，得到的Ag，Cu和Pb的回收率明顯地高。步驟Ⅰ中沒(méi)有回收的Ag，Cu，Pb在此方法不能再收集，因而除去。
對(duì)鋅的回收，置信區(qū)間在步驟Ⅱ是±0.01。從實(shí)驗(yàn)序號(hào)3步驟2的數(shù)據(jù)可以清楚的看出，鋅的回收率用本發(fā)明的浮選收集劑的摻合物比用單一組分要高得多。
所以，上述四種含金屬礦物全部有相當(dāng)高的回收率。
實(shí)施例3Cu O礦石的泡沫浮選將從澳大利亞西部采集的、含有孔雀石礦物的500克均勻氧化銅礦石樣品制備成礦漿，予先用石灰調(diào)節(jié)PH到10.4，所用Agitar1500毫升池子。一系列初期的浮選(注明為硫化物浮選)是在這些樣品中用表Ⅲ所列的各種浮選促集劑進(jìn)行的劑量為350克/噸，調(diào)節(jié)時(shí)間為1分鐘。用起沫劑三乙氧基丁烷移出精礦3分鐘。對(duì)采集的精礦進(jìn)行分析。
然后，氧化物的浮選是向池子剩余物內(nèi)加入500克/噸氫硫化鈉來(lái)處理試樣，然后有2分鐘的調(diào)節(jié)期。用三乙氧基丁烷起沫劑在1分鐘，2分鐘和5分鐘時(shí)收集劑精礦。按每噸20克的黃原酸戊酯鉀鹽和每噸35克的氫硫化鈉加入池子的剩余物中，調(diào)節(jié)1分鐘。收集5分鐘時(shí)的精礦。
向池子剩余物中再加20支黃原酸戊酯鉀和35克氫硫化鈉(每噸)，調(diào)節(jié)1分鐘，然后收集5分鐘時(shí)的精礦將收集的精礦和尾砂分別進(jìn)行干燥、稱(chēng)重、并用標(biāo)準(zhǔn)分析技術(shù)分析銅的總含量，其結(jié)果列于表Ⅲ。
表Ⅲ浮選收集劑 硫化物浮選3分鐘 氧化物浮選15分鐘Cu的回收率 Cu的回收率 Cu的品位2黃原酸戊酯鉀鹽 0.178 0.670 0.227
2-(己硫基)乙基胺 0.155 0.681 0.1462-(己硫基乙基)胺和黃原酸戊酯鉀鹽 0.130 0.739 0.260(兩者名為50%重量)乙基2-(己硫基)乙基酰胺 0.111 0.618 0.179乙基2-(己硫基)乙基酰胺和黃原酸戊酯鉀鹽 0.167 0.687 0.183(兩者名為50%重量)1.不是本發(fā)明的實(shí)施例。
2.品位是指收集的泡沫總重量中，特定金屬所含的分?jǐn)?shù)。
3.含金屬礦物的回收率分?jǐn)?shù)。
共浮選18分鐘Cu的回收率30.4840.8360.8690.7290.854
氧化物浮選15分鐘后，實(shí)驗(yàn)的Cu的回收率的統(tǒng)計(jì)可信度為±0.018。很清楚，本發(fā)明浮選收集劑摻合物在氧化物浮選中，所得Cu回收率大大超過(guò)每一組分單獨(dú)使用的加權(quán)平均效果。此外，用本發(fā)明的浮選收集劑的摻合物還有一個(gè)合乎需要的好處，即改善被浮選鋼礦的品位。
實(shí)施例4Ni/CO礦石的泡沫浮選澳大利亞西部的、含有鎳黃鐵礦和含鈷的礦物，作為鎳/鈷礦石的干燥樣品，制成一系列漿狀實(shí)驗(yàn)樣品(750克)。除最終的清潔浮沫用一個(gè)較小的池子收集，用手除去出外。1500毫升Agitar池子與外裝的除泡槳連進(jìn)行實(shí)驗(yàn)浮選按下述過(guò)程操作首先，每噸礦石加入0.2千克Cu SO4調(diào)節(jié)所得的混合物7分鐘，再按每噸0.1千克加入浮選收集劑，調(diào)節(jié)3分鐘。然后混合物從調(diào)節(jié)容器轉(zhuǎn)移到池子中。隨后按每噸礦石加入0.14千克瓜耳(樹(shù)膠)抑制劑(對(duì)滑石)及0.16千克浮選收集劑和三乙氧基丁烷起沫劑，使其形成一個(gè)較好的泡沫床。收集5分鐘的精礦。然后粗選池精礦轉(zhuǎn)移到較小的池子中，每噸礦石加入0.14千克瓜耳(樹(shù)膠)和0.08千克浮選收集劑。收集精礦3分鐘。收集劑含量標(biāo)為清潔器精礦。池子內(nèi)的物料標(biāo)為尾砂。樣品過(guò)濾、干燥、制備成試樣?；厥章适怯脴?biāo)準(zhǔn)冶金的方法計(jì)算，其結(jié)果匯集于表Ⅳ。
表Ⅳ浮選收集劑 清潔Ni精礦 清潔的Co Ni Co的回收率精礦的回收率尾砂3尾砂31黃原酸乙酯鈉鹽 0.642 0.687 0.071 0.0991乙基(2-己硫基乙基酰胺 0.738 0.698 0.080 0.110乙基(2-己硫基乙基酰胺和黃原酸乙酯鈉鹽 0.801 0.768 0.065 0.099(各為50%重量)1.不是本發(fā)明的實(shí)施方案。
2.在浮選終了時(shí)金屬的回收率分?jǐn)?shù)。
3.尾砂是浮選后留在池內(nèi)物料所含金屬的分?jǐn)?shù)。
權(quán)利要求
1.從礦石中回收含金屬礦物的方法，其特征在于包含使礦石以水漿形式，在一定浮選量的泡沫浮選收集劑組合物的存在下進(jìn)行泡沫浮選，該組合物具有(a)下列分子式的化合物R1-X-(R)n-QⅠ式中Q是-N(R2)a(H)b其中a+b對(duì)于2，-N=Y其中Y是S，O，亞烴基或取代的亞撐基，≡N，或-N環(huán)當(dāng)環(huán)是飽和的或不飽和的，也可是含其它雜原子，但必需含N；R1和R2可任意是C1-22烴基，C1-22取代烴基，或飽和的或不飽和的雜環(huán)。R是
式中Y+P+m=n，其中n是從1到6的整數(shù)，Y，P和m可任意是0或從1到6的整數(shù)，每部分可以任意順序存在；
其中R3是氫、C1-22烴基或取代的C1-22烴基；和(b)一種硫代碳酸烷基酯，硫羰氨基甲酸酯，硫代磷酸酯、對(duì)稱(chēng)二苯硫脲，硫代次膦酸酯，硫醇，甲酸黃原酯，黃原酸酯或其混合物。
2.權(quán)利要求
1的方法，其中組分(a)和組分(b)的用量為組合物對(duì)礦物的泡沫浮選過(guò)程是有效的浮選收集劑。
3.權(quán)利要求
2的方法，其中泡沫收集劑組合物存在濃度為按每噸被浮選的礦石含0.001到1.0千克浮選收集劑。
4.權(quán)利要求
2的方法，其中組分(a)是下列結(jié)構(gòu)式的化合物
式中R1是C2-14的烴基或C2-14烴基取代物，其中氫被一個(gè)或一個(gè)以上羥基、氨基、磷酸基和烷氧基取代;R2是C1-6烷基、C1-6烷基羰基或C1-6烷基和C1-6烷基羰基，其烷基上的氫部分的被氨基、羥基或磷?；〈?a為0或1及b為1或2，a+b＝2。
5.權(quán)利要求
1的方法，其中，組分(a)是W-(烴硫基)烷基胺、S-(W-氨烷基)烴基硫代酸酯、N-(烴基)-α，W-烷基二胺、(W-氨基烷基)烴酰胺、W-(烴氧基)烷基胺、脂肪酸W-氨烷基酯、W-(烴硫基)烷基酰胺或其混合物。組分(a)和(b)的使用量應(yīng)使組合物成為礦物的泡沫浮選法的有效收集劑。
6.權(quán)利要求
5方法，其中，組分(b)是硫代碳酸烷基酯，符合結(jié)構(gòu)式
硫羰氨基甲酸酯，符合結(jié)構(gòu)式
Ⅹ硫代磷酸酯，結(jié)構(gòu)式為
Ⅺ或其混合物，式中R4是C1-20烷基;R5可任意為C1-10烷基;Y是-S-M+或-OR6;R6是C2-10烷基;R7可任意為氫、C1-10烷基或芳基;M+是堿金屬陽(yáng)離子;Z，Z1和Z2可任意是S或O;C是1或2的整數(shù);d是0或1的整數(shù)，以C加d之和等于2為條件。
7.權(quán)利要求
5或6的方法，其中浮選收集劑含(a)約10%到約90%(重量)的W-(烴硫基)烷基胺、S-(W-氨烷基)烴基硫代酸酯、N-(烴基)-α，W-烷基二胺、(W-氨烷基)烴酰胺、W-(烴氧基)烷基胺、脂肪酸W-氨烷基酯、W-(烴硫基)烷基酰胺或其混合物。(b)約10%到約90%(重量)的硫代碳酸烷基酯、硫羰氨基甲酸酯、硫代磷酸酯或其混合物。
8.權(quán)利要求
5的方法，其中浮選收集劑含(a)約20%到80%(重量)的W-(烴硫基)烷基胺、S-(W-氨烷基)烴基硫代酸酯、N-(烴基)-α，W-烷基二胺、(W-氨烷基)烴酰胺、W-(烴氧基)烷基胺、脂肪酸W-氨烷基酯、W-(烴硫基)烷基酰胺或其混合物。(b)約20%到約80%(重量)的硫代碳酸烷基酯、硫羰氨基甲酸酯、硫代磷酸酯或其混合物。
9.權(quán)利要求
1的方法，其中，組分(a)是W-(烴硫基)烷基胺或W-(烴硫基)烷基酰胺。
10.權(quán)利要求
9的方法，其中，組分(a)是2-(己硫基)乙胺或乙基2-(己硫基)乙基酰胺。
11.權(quán)利要求
8的方法，其中，R是-CH-
R1是C2-14烴基;R2是C1-6烷基或C1-6烷基羰基;R3是氫或C1-14烷基;R4是C2-16烷基;R5是C1-4烷基;R6是C2-6烷基;R7是羥甲苯基或C2-8烷基;M是鈉或鉀;a是0或1的整數(shù);b是1或2的整數(shù);n是從1到4的整數(shù)。
12.權(quán)利要求
11的方法，其中，R1是C4-11烴基;R2是C1-4烷基或C1-4的烷基羰基;R3是氫或C1-11烴基;n是2或3的整數(shù);X是-S-，
或-O-;R4是C3-12烷基;R5是C1-3烷基;R6是C3-4烷基。
13.權(quán)利要求
12的方法，其中浮選收集劑含(a)W-(烴硫基)烷基胺、N-(烴基)-α，W-烷基二胺，N-(W-氨烷基)烴酰胺，W-(烴氧基)烷基胺，W-(烴硫基)烷基酰胺或其混合物;(b)單硫代碳酸烷基酯，二硫代碳酸烷基酯或三硫代碳酸烷基酯的混合物。
14.權(quán)利要求
13的方法，其中，組分含(b)單硫代碳酸烷基酯，二硫代碳酸烷基酯或三硫代碳酸烷基酯的混合物。
15.權(quán)利要求
13的組合物含(a)W-(烴硫基)烷基胺或W-(烴硫基)烷基酰胺;和(b)單硫代磷酸烷基酯、二硫代碳酸烷基酯、三硫代碳酸烷基酯的混合物。
16.權(quán)利要求
5的方法，其中，X是-S-或
。
17.權(quán)利要求
16的方法，其中，X是-S-。
18.權(quán)利要求
1的方法，其中含金屬硫化礦用泡沫回收。
19.權(quán)利要求
1的方法，其中，以泡沫回收的含金屬礦含銅、鋅、鉬、鈷鎳、鉛、砷、銀、鉻、金、鉑、鈾及其混合物。
20.權(quán)利要求
19的方法，其中，用泡沫回收的含金屬的硫化礦是輝鉬礦，黃銅礦、方鉛礦、閃鋅礦、斑銅礦或鎳黃鐵礦。
專(zhuān)利摘要
泡沫浮選法用的浮選收集劑組合物含兩類(lèi)浮選收集劑。一類(lèi)浮選收集劑最好是W-(烴硫基)烷基胺，S-(W-氨烷基)烴基硫代酸酯，N-(烴基)-α，W-烷基二胺，(W-氨烷基)烴基酰胺，W-(烴氧基)-烷基胺，脂肪酸W-氨烷基酯，W-(烴硫基)烷基胺或其混合物。第二類(lèi)浮選收集劑是硫代碳酸酯，硫羰氨基甲酸酯，硫代磷酸酯，對(duì)稱(chēng)二苯硫脲，硫代次磷酸酯，硫醇，甲酸黃原酯，黃原酸酯或混合物。這種浮選收集劑組合物能夠浮選廣范圍的含金屬礦物。
文檔編號(hào)B03D1/001GK86101573SQ86101573
公開(kāi)日1987年6月3日 申請(qǐng)日期1986年2月17日
發(fā)明者理查德·R·克利姆貝爾, 羅伯特·D·翰森 申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan