芳香劑的載體體系的制作方法
【專利說(shuō)明】芳香劑的載體體系
[0001] 本發(fā)明涉及芳香劑的載體體系，其制備及載體體系在洗衣和化妝品配制劑中的用 途。
[0002] 多數(shù)洗滌和清潔以及化妝品配制劑包含芳香劑或香料以賦予配制劑本身或者賦 予配制劑應(yīng)用的表面，即織物、皮膚或頭發(fā)愉悅的氣味。芳香劑或香料通常為具有兩個(gè)或更 多共軛雙鍵且對(duì)各種化學(xué)品和氧化敏感的化合物。因此，與配制劑的其它成分，例如表面活 性劑的不想要的相互作用可導(dǎo)致香味改變。另外，芳香劑或香料大部分是高揮發(fā)性的。因 此，起初加入配制劑中的芳香劑的量大部分在應(yīng)用時(shí)間以前揮發(fā)，且實(shí)際上應(yīng)用于處理表 面上的其余量的芳香劑在短時(shí)間內(nèi)也揮發(fā)。為克服這些問(wèn)題，已提出將在膠囊中的芳香劑 或香料并入配制劑中。這些微膠囊能使有價(jià)值的芳香劑或香料相對(duì)均勻地分布于配制劑 中，而不必使它在儲(chǔ)存期間暴露于其它組分下。膠囊殼的合適選擇也容許以這種方式實(shí)現(xiàn) 效果，例如減速釋放或者在摩擦?xí)r按需釋放。
[0003] 例如，WO 01/49817公開(kāi)了用于包封疏水性材料的微膠囊，其具有可通過(guò)30-100 重量％-種或多種丙烯酸和/或甲基丙烯酸C 1-C2J^基酯、0-70重量％二官能或多官能單 體和0-40重量％其它單體聚合而得到的殼。報(bào)告了這些微膠囊具有1-100 μ m的平均直徑， 且發(fā)現(xiàn)它們用于織物洗滌劑組合物或者非織物表面如皮膚或頭發(fā)的清潔產(chǎn)品組合物中。
[0004] WO 2010/119020著述了用于包封疏水性材料的微膠囊，其具有可通過(guò)一種或多種 丙烯酸和/或甲基丙烯酸C1-C 24烷基酯和甲基丙烯酸，和/或10-50重量％的量的1，4- 丁 二醇二丙烯酸酯和/或10-50重量％的量的季戊四醇三丙烯酸酯和/或10-50重量％的量 的乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合而得到，其中甲基丙烯酸以20-60重量％的量存在于殼中。
[0005] EP 0457 154公開(kāi)了具有由30-100重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸C1-C24烷基 酯、0-80重量％二官能或多官能單體和0-40重量％其它單體組成的聚合物殼的微膠囊，其 用于包封壓敏記錄材料中所用的成色劑。
[0006] WO 2008/071649公開(kāi)了具有由30-90重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸C1-C24烷基 酯、10-70重量％二官能或多官能單體和0-30重量％其它單體組成的聚合物殼的微膠囊， 其用于包封用于織物、建筑材料和傳熱流體中的疏水性材料。
[0007] 為使揮發(fā)性芳香劑或香料保存在用于洗衣和化妝品配制劑中的微膠囊中，微膠囊 必須特別有效地包封揮發(fā)性物質(zhì)。因此，本發(fā)明的目的是提供具有對(duì)揮發(fā)性物質(zhì)而言改進(jìn) 的不透性的微膠囊及其制備方法。本發(fā)明的另一目的是確保在應(yīng)用于處理表面上以后芳香 劑或香料的緩慢釋放或按需釋放。
[0008] 令人驚訝地是該目的通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1-10的微膠囊、根據(jù)權(quán)利要求11-14的其 用途和根據(jù)權(quán)利要求15-17的生產(chǎn)微膠囊的方法實(shí)現(xiàn)。
[0009] 因此，本發(fā)明涉及包含由至少一種芳香劑或香料組成的疏水性材料核和可通過(guò)以 下單體懸浮聚合而得到的微膠囊殼的微膠囊：
[0010] (a) -種或多種（甲基）丙烯酸C1-C24烷基酯（單體A)，
[0011] (b) -種或多種二官能或多官能單體（單體B)和
[0012] (c)任選一種或多種其它烯屬不飽和單體（單體C)，
[0013] 其中用于制備乳液的剪切速率為150-500rpm，且用于制備乳液的攪拌時(shí)間為15 分鐘至180分鐘。
[0014] 關(guān)于剪切速率，乳液的制備優(yōu)選以130-400rpm，更優(yōu)選150-350rpm的剪切速率實(shí) 現(xiàn)。
[0015] 關(guān)于攪拌時(shí)間，懸浮聚合的乳液預(yù)混合優(yōu)選以20分鐘至90分鐘，更優(yōu)選20分鐘 至40分鐘的攪拌時(shí)間實(shí)現(xiàn)。
[0016] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明微膠囊具有10 μ m至60 μ m，優(yōu)選25 μ m至50 μ m， 甚至更優(yōu)選30 μ m至45 μ m的平均直徑。
[0017] 關(guān)于單體A、B和C存在于微膠囊殼中的量，存在優(yōu)選的范圍。因此，基本由共聚形 式的以下單體組成的本發(fā)明微膠囊形成本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案：
[0018] (a) 20-60 重量 ％ 單體 A，
[0019] (b) 20-60 重量 ％ 單體 B，
[0020] (c) 0-60 重量 ％單體 C。
[0021] 另一優(yōu)選實(shí)施方案為基本由共聚形式的以下單體組成的本發(fā)明微膠囊：
[0022] (a) 25-45 重量 ％ 單體 A，
[0023] (b) 25-45 重量 ％ 單體 B，
[0024] (c) 30-50 重量 ％ 單體 C。
[0025] 單體A為丙烯酸和/或甲基丙烯酸的線性或支化C1-C24烷基酯，優(yōu)選丙烯酸和/ 或甲基丙烯酸的C 1-C4烷基酯。合適的單體A包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙 酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、 甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯 酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸鯨蠟 基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸異癸酯。丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C 1-C24烷基酯通常應(yīng) 當(dāng)理解不僅意指純烷基酯，而且意指改性化合物，例如丙烯酸的烷基酰胺或乙烯基烷基醚。 非排他性實(shí)例為：叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二 乙基氨基乙酯和丙烯酰胺。
[0026] 單體A優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯。
[0027] 單體B為1，4- 丁二醇二丙烯酸酯（BDA2)和/或己二醇二丙烯酸酯（HDDA)和/ 或季戊四醇三丙烯酸酯和/或季戊四醇四丙烯酸酯（PETIA-季戊四醇三丙烯酸酯和季戊 四醇四丙烯酸酯的混合物）和/或乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDGMA)和/或三羥甲基丙烷三 丙烯酸酯（TMPTA)。
[0028] 單體B優(yōu)選為季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯（PETIA)或1，4- 丁二 醇二丙烯酸酯（BDA2)的混合物。
[0029] 單體C為烯屬不飽和單體。合適的單體C包括甲基丙烯酸、丙烯酸、2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、二甘 醇單丙烯酸酯、4-羥基丁基乙烯醚、N，N-亞甲基雙丙烯酰胺、乙基二甘醇丙烯酸酯、甲基乙 二醇甲基丙烯酸酯、甲基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基 丙酯、羥乙基咪唑甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、脲二酮甲基丙烯酸酯、1，4-環(huán)己 烷二甲醇單乙烯醚、烯丙基磺酸鈉。單體C優(yōu)選為甲基丙烯酸。
[0030] 芳香劑應(yīng)當(dāng)理解意指具有所需嗅覺(jué)性能的所有有機(jī)物質(zhì)。它們包括常用于香料中 的所有芳香劑。它們可以為天然、半合成或合成來(lái)源的化合物。優(yōu)選的芳香劑可指定為烴、 醛或酯的物質(zhì)類別。芳香劑還包括天然提取物和/或香精，其可包含組分復(fù)雜混合物，例如 橙油、檸檬油、玫瑰提取物、薰衣草、麝香、廣藿香、香脂樹(shù)香精、檀香油、松油和雪松油。
[0031] 芳香劑可作為純物質(zhì)或者以彼此的混合物使用。芳香劑可作為唯一的疏水性材料 形成微膠囊的核。作為選擇，除芳香劑外，微膠囊可包含芳香劑溶于或分散于其中的其它疏 水性材料。例如，在使用在室溫下為固體的芳香劑的情況下，在室溫下為液體的疏水性材料 作為溶液或分散體使用是有利的。
[0032] 也可通過(guò)將其它疏水性材料加入該芳香劑或著嗅劑中而提高芳香劑的疏水性