本發(fā)明屬于水處理脫鹽技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及反滲透膜多元有機(jī)溶劑結(jié)合生物制劑清洗劑及使用方法。

背景技術(shù)：

反滲透是一種以壓力為推動(dòng)力，克服溶液滲透壓，通過選擇性透過膜將溶液中的溶質(zhì)和溶劑分離的應(yīng)用技術(shù)，廣泛應(yīng)用于水處理領(lǐng)域。

反滲透膜運(yùn)行過程中，被處理物料溶液中顆粒、溶質(zhì)大分子或膠體粒子等，在與膜間的物理、化學(xué)以及機(jī)械作用下，吸附與沉積在膜表面或膜孔內(nèi)，造成膜污染，膜滲透通量降低、脫鹽率改變，根據(jù)污染物種類，膜的污染主要可以分為無機(jī)鹽結(jié)垢、膠體和顆粒污染、有機(jī)物污染和微生物污染四類。

反滲透膜污染后，根據(jù)污染特征，通過適當(dāng)?shù)那逑捶椒ǎ梢詫?shí)現(xiàn)污染物的去除，恢復(fù)膜元件性能。對(duì)于無機(jī)鹽垢，可采用酸洗或絡(luò)合清洗去除，膠體和一般有機(jī)污染物可采用堿洗和絡(luò)合清洗去除，微生物污染物，可采用殺菌劑、表面活性劑和絡(luò)合清洗去除。但對(duì)于嚴(yán)重有機(jī)物和微生物污染，尤其是用于廢水處理過程中，反滲透膜發(fā)生嚴(yán)重有機(jī)物和微生物污染后，采用常規(guī)清洗方法效果不明顯。

目前，國內(nèi)外針對(duì)嚴(yán)重有機(jī)物和微生物污染，多采用強(qiáng)化清洗的方式，對(duì)膜元件性能損傷較大，且清洗效果不佳，造成清洗難度大，膜元件報(bào)廢率較高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對(duì)反滲透膜的嚴(yán)重有機(jī)物和微生物污染，提供一種反滲透膜多元有機(jī)溶劑結(jié)合生物制劑清洗劑及使用方法。該清洗劑清洗效果好、對(duì)膜元件損傷小。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是：一種反滲透膜多元有機(jī)溶劑結(jié)合生物制劑清洗劑，其特征在于，所述清洗劑分別由多元有機(jī)溶劑及生物制劑清洗劑組成；所述生物制劑清洗劑由如下質(zhì)量份數(shù)的物質(zhì)組成：梭狀芽孢桿菌培養(yǎng)液0-25份，代氏根霉培養(yǎng)液0-15份，Bacillus Lichenifomis 菌株培養(yǎng)液0-10份，嗜熱脂肪苞芽桿菌培養(yǎng)液0-20份，康氏木霉培養(yǎng)液0-25份，哈茨木霉培養(yǎng)液0-20份，白腐菌培養(yǎng)液0-15份，葡萄糖3-5份。

本發(fā)明所述多元有機(jī)溶劑包括如下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的物質(zhì)：甲醇0-15%，乙醇10-20%，丙酮0-10%，余量為水。

本發(fā)明所述生物制劑清洗劑的質(zhì)量百分濃度為0.1-1%。

本發(fā)明還提供一種上述的一種反滲透膜多元有機(jī)溶劑結(jié)合生物制劑清洗劑的使用方法，所述使用方法采用下述步驟：反滲透膜應(yīng)用堿清洗劑清洗，多元有機(jī)溶劑清洗，使用反滲透產(chǎn)水沖洗后，應(yīng)用生物清洗劑清洗，再次進(jìn)行堿洗，最后使用反滲透水沖洗；所述生物清洗劑清洗條件為30-45℃，pH5.5-8.0。

本發(fā)明所述堿洗條件為0-0.025%Na-SDS溶液，應(yīng)用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至11-12，加熱至25-35℃。

本發(fā)明所述堿洗時(shí)間為12-24小時(shí)。

本發(fā)明所述清洗為循環(huán)-浸泡清洗。

本發(fā)明所述多元有機(jī)溶劑清洗時(shí)間為2-72小時(shí)。

本發(fā)明所述堿洗后，使用反滲透產(chǎn)水沖洗至PH值≤8.5。

本發(fā)明所述的菌種培養(yǎng)基及培養(yǎng)條件如下所述：梭狀芽孢桿菌培養(yǎng)基：葡糖糖10克，蛋白胨0.1克，磷酸二氫鉀0.5克，磷酸氫二鉀0.5克，七水硫酸鎂0.2克，氯化鈉0.1克，硫酸錳0.01克，硫酸鐵0.01克，碳酸鈣5克，瓊脂15克，蒸餾水1升。PH值7±0.5，溫度30~35℃。

代氏根霉培養(yǎng)基：取去皮馬鈴薯200克，切成小塊，加水1000毫升煮沸30分鐘，濾去馬鈴薯塊，將濾液補(bǔ)足至1000毫升，加葡萄糖20克，瓊脂15克。PH值7±0.5，溫度30~35℃。

Bacillus Lichenifomis 菌株培養(yǎng)基：葡萄糖40克，谷氨酸鈉50克，酵母粉3克，氯化銨2克，磷酸二氫鉀3克，七水硫酸鎂0.3克，氯化鈣0.4克，蒸餾水1000毫升。PH值6.0~6.5，溫度50~55℃。

嗜熱脂肪苞芽桿菌培養(yǎng)基：蛋白胨9克，氯化鈉2克，磷酸二氫鉀1克，磷酸氫二鉀0.75克，糊精10克，蒸餾水1000毫升。PH值7±0.5，溫度55~65℃。

康氏木霉培養(yǎng)基:糊精20克，葡萄糖2克，瓊脂2克，氯化鈣0.3克，磷酸二氫鉀0.5克，硫酸銨1.4克，氯化鋅0.01克，氯化錳0.01克，硫酸鎂0.1克，硫酸鐵0.005克，蒸餾水1000毫升。PH值7±0.5，溫度25~30℃。

哈茨木霉培養(yǎng)基:麥芽糖40克，蛋白胨2.5克，磷酸二氫鉀0.5克，蒸餾水1000毫升。PH值7±0.5，溫度25~30℃。

白腐菌培養(yǎng)基：取去皮馬鈴薯200克，切成小塊，加水1000毫升煮沸30分鐘，濾去馬鈴薯塊，將濾液補(bǔ)足至1000毫升，加葡萄糖20克，瓊脂20克，磷酸二氫鉀3克，七水硫酸鎂1.5克，維生素B₂8毫克。PH值7±0.5，溫度30~35℃。

以上菌種經(jīng)培養(yǎng)120小時(shí)后，用紗布過濾，備用。

采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于：本方法適用于聚酰胺類復(fù)合材質(zhì)反滲透膜元件的清洗，通過獨(dú)特的清洗劑，有效的恢復(fù)了嚴(yán)重有機(jī)物和微生物污染的反滲透膜的通量，延長了膜元件使用壽命，并且降低膜系統(tǒng)運(yùn)行壓力，有效地降低了生產(chǎn)成本。本方法具有清洗成本低、清洗效果好、工藝簡單特點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明，下述實(shí)施例中的性能檢測采用單支膜元件，測試條件為：原水電導(dǎo)率500μs/cm，進(jìn)水壓力 1.0Mpa，水溫25℃，pH=8，回收率15%。本發(fā)明所用的菌種均為本領(lǐng)域常規(guī)菌種。

實(shí)施例1

鋼鐵廢水回用反滲透膜發(fā)生嚴(yán)重微生物污染清洗方法如下所述：

清洗前膜元件性能：產(chǎn)水量0.45m³/h，脫鹽率98.43%，壓差0.03MPa。

反滲透膜材質(zhì)：聚酰胺類復(fù)合材質(zhì)。

多元有機(jī)溶劑：20%（W）乙醇、10%（W）丙酮水溶液混合。

生物制劑：梭狀芽孢桿菌培養(yǎng)液20份，代氏根霉培養(yǎng)液5份，Bacillus Lichenifomis 菌株培養(yǎng)液10份，嗜熱脂肪苞芽桿菌培養(yǎng)液20份，康氏木霉培養(yǎng)液20份，哈茨木霉培養(yǎng)液20份，葡萄糖5份，配成0.3%（W）水溶液。

本清洗方法采用下述步驟：

堿洗：0.025%（W）Na-SDS溶液，氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至11.5±0.5，加熱至30℃。

沖洗：使用反滲透產(chǎn)水，沖洗到PH值≤8.5。

多元有機(jī)溶劑清洗：20%（W）乙醇、10%（W）丙酮水溶液，25℃條件下循環(huán)至清洗液顏色無變化，重新配制清洗液后浸泡6小時(shí)，循環(huán)清洗2小時(shí)。

沖洗：使用反滲透產(chǎn)水，常溫條件下，沖洗1小時(shí)。

生物制劑清洗：梭狀芽孢桿菌培養(yǎng)液20份，代氏根霉培養(yǎng)液5份，Bacillus Lichenifomis 菌株培養(yǎng)液10份，嗜熱脂肪苞芽桿菌培養(yǎng)液20份，康氏木霉培養(yǎng)液20份，哈茨木霉培養(yǎng)液20份，葡萄糖5份，配成0.3%（W）水溶液，35-45℃，PH6-8的條件下，循環(huán)-浸泡清洗72小時(shí)。

堿洗：0.025%（W）Na-SDS溶液，氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至11.5±0.5，加熱至30℃，循環(huán)-浸泡清洗12小時(shí)。

沖洗：使用反滲透產(chǎn)水，常溫條件下，沖洗1小時(shí)。

清洗后膜元件性能：產(chǎn)水量0.95m³/h，產(chǎn)水量提高2.1倍，脫鹽率98.50%，無損傷，壓差0.02MPa，降低0.01MPa。

實(shí)施例2

焦化廢水回用反滲透膜發(fā)生嚴(yán)重有機(jī)物和微生物污染清洗方法如下所述：

清洗前膜元件性能：產(chǎn)水量0.33m³/h，脫鹽率99.40%，壓差0.05MPa。

反滲透膜材質(zhì)：聚酰胺類復(fù)合材質(zhì)。

多元有機(jī)溶劑：15%（W）甲醇、10%（W）乙醇、10%（W）丙酮水溶液混合。

生物制劑：梭狀芽孢桿菌培養(yǎng)液15份、代氏根霉培養(yǎng)液15份、Bacillus Lichenifomis 菌株培養(yǎng)液10份、嗜熱脂肪苞芽桿菌培養(yǎng)液15份、康氏木霉培養(yǎng)液18份、哈茨木霉培養(yǎng)液10份、白腐菌培養(yǎng)液12份、葡萄糖5份，配成0.4%（W）水溶液。

本清洗方法采用下述步驟：

堿洗：0.025%（W）Na-SDS溶液，氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至11.5±0.5，加熱至30℃，循環(huán)-浸泡清洗12小時(shí)。

沖洗：使用反滲透產(chǎn)水，沖洗到PH值≤8.5。

多元有機(jī)溶劑清洗：15%（W）甲醇、10%（W）乙醇、10%（W）丙酮水溶液，25℃條件下循環(huán)至清洗液顏色無變化，重新配制清洗液后浸泡6小時(shí)，循環(huán)清洗2小時(shí)。

生物制劑清洗：梭狀芽孢桿菌培養(yǎng)液15份、代氏根霉培養(yǎng)液15份、Bacillus Lichenifomis 菌株培養(yǎng)液10份、嗜熱脂肪苞芽桿菌培養(yǎng)液15份、康氏木霉培養(yǎng)液18份、哈茨木霉培養(yǎng)液10份、白腐菌培養(yǎng)液12份、葡萄糖5份，配成0.4%（W）水溶液，30-40℃，PH5.5-6.5的條件下，循環(huán)-浸泡清洗72小時(shí)。

堿洗：0.025%（W）Na-SDS溶液，氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至11.5±0.5，加熱至30℃，循環(huán)-浸泡清洗24小時(shí)。

沖洗：使用反滲透產(chǎn)水，常溫條件下，沖洗1小時(shí)。

清洗后膜元件性能：產(chǎn)水量0.85m³/h，產(chǎn)水量提高2.6倍，脫鹽率98.40%，脫鹽率降低1%，恢復(fù)至膜初始水平，無損傷，壓差0.02MPa，降低0.03MPa。

實(shí)施例3

鋼鐵廢水回用反滲透膜發(fā)生嚴(yán)重微生物污染清洗方法如下所述：

清洗前膜元件性能：產(chǎn)水量0.45m³/h，脫鹽率98.43%，壓差0.03MPa。

反滲透膜材質(zhì)：聚酰胺類復(fù)合材質(zhì)。

多元有機(jī)溶劑：10%（W）甲醇、15%（W）乙醇水溶液混合。

生物制劑：代氏根霉培養(yǎng)液8份、康氏木霉培養(yǎng)液25份、哈茨木霉培養(yǎng)液20份、白腐菌培養(yǎng)液15份、葡萄糖3份，配成0.1%（W）水溶液。

本清洗方法采用下述步驟：

堿洗：0.025%（W）Na-SDS溶液，氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至11，加熱至30℃，循環(huán)-浸泡清洗12小時(shí)。

沖洗：使用反滲透產(chǎn)水，沖洗到PH值≤8.5。

多元有機(jī)溶劑清洗：10%（W）甲醇、15%（W）乙醇水溶液，25℃條件下循環(huán)至清洗液顏色無變化，重新配制清洗液后浸泡6小時(shí)，循環(huán)清洗2小時(shí)。

沖洗：使用反滲透產(chǎn)水，常溫條件下，沖洗1小時(shí)。

生物制劑清洗：代氏根霉培養(yǎng)液8份、康氏木霉培養(yǎng)液25份、哈茨木霉培養(yǎng)液20份、白腐菌培養(yǎng)液15份、葡萄糖3份，配成0.1%（W）水溶液，30-40℃，PH6.5-8.0的條件下，循環(huán)-浸泡清洗36小時(shí)。

堿洗：氫氧化鈉水溶液，氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至12，加熱至30℃，循環(huán)-浸泡清洗12小時(shí)。

沖洗：使用反滲透產(chǎn)水，常溫條件下，沖洗1小時(shí)。

清洗后膜元件性能：產(chǎn)水量0.93m³/h，產(chǎn)水量提高2.2倍，脫鹽率98.50%，無損傷，壓差0.02MPa，降低0.01MPa。

實(shí)施例4

焦化廢水回用反滲透膜發(fā)生嚴(yán)重有機(jī)物和微生物污染清洗方法如下所述：

清洗前膜元件性能：產(chǎn)水量0.33m³/h，脫鹽率99.40%，壓差0.05MPa。

反滲透膜材質(zhì)：聚酰胺類復(fù)合材質(zhì)。

多元有機(jī)溶劑清洗：12%（W）甲醇、16%（W）乙醇、6%（W）丙酮水溶液混合。

生物制劑清洗：梭狀芽孢桿菌培養(yǎng)液25份、嗜熱脂肪苞芽桿菌培養(yǎng)液18份、白腐菌培養(yǎng)液6份、葡萄糖4份，配成1%（W）水溶液。

本清洗方法采用下述步驟：

堿洗：0.025%（W）Na-SDS溶液，氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至12，加熱至30℃，循環(huán)-浸泡清洗24小時(shí)。

沖洗：使用反滲透產(chǎn)水，沖洗到PH值≤8.5。

多元有機(jī)溶劑清洗：12%（W）甲醇、16%（W）乙醇、6%（W）丙酮水溶液，35-40℃條件下循環(huán)至清洗液顏色無變化，重新配制清洗液后浸泡6小時(shí)，循環(huán)清洗2小時(shí)。

生物制劑清洗：梭狀芽孢桿菌培養(yǎng)液25份、嗜熱脂肪苞芽桿菌培養(yǎng)液18份、白腐菌培養(yǎng)液6份、葡萄糖4份，配成1%（W）水溶液，30-40℃，PH5.5-7.0的條件下，循環(huán)-浸泡清洗2小時(shí)。

堿洗：氫氧化鈉水溶液，氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至11，加熱至30℃，循環(huán)-浸泡清洗12小時(shí)。

沖洗：使用反滲透產(chǎn)水，常溫條件下，沖洗1小時(shí)。

清洗后膜元件性能：產(chǎn)水量0.80m³/h，產(chǎn)水量提高2.5倍，脫鹽率99.40%，，恢復(fù)至膜初始水平，無損傷，壓差0.02MPa，降低0.03MPa。

以上實(shí)施例僅用以說明而非限制本發(fā)明的技術(shù)方案，盡管參照上述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，依然可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明的精神和范圍的任何修改或局部替換，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍當(dāng)中。