專利名稱：1, 1, 2, 3-四氯丙烯和氟化氫的類共沸組合物的制作方法
1,1,2,3-四氯丙烯和氟化氫的類共沸組合物相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2008年10月31日申請(qǐng)的、美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)?zhí)?1/110，227的優(yōu)先權(quán)，在此通過引用方式并入本文。
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及類共沸組合物。更具體地，本發(fā)明涉及包含氫氟烯烴和氟化氫的類共沸組合物。2.現(xiàn)有技術(shù)描述許多共沸物具有適合用作溶劑的特性。例如，共沸物沸點(diǎn)恒定，這避免在操作和使用過程中沸騰溫度隨意變化。除此之外，當(dāng)共沸物用作溶劑時(shí)，由于在沸騰或回流過程中溶劑的組成不變，所以溶劑的特性保持不變。用作溶劑的共沸物也可通過蒸餾很便利地回收。然而，共沸物的形成不容易預(yù)見，這一事實(shí)導(dǎo)致可商用的新的、對(duì)環(huán)境安全的、不分餾的混合物的鑒定復(fù)雜化。因此，工業(yè)上一直在尋找新的共沸物和類共沸混合物。本發(fā)明尤其滿足了這些需要。發(fā)明概述已經(jīng)發(fā)現(xiàn)基本上由1，1，2，3-四氯丙烯(TCP)和氟化氫(HF)組成的類非均相共沸組合物。該類共沸組合物可在不同應(yīng)用，例如清除金屬表面氧化中，用作溶劑。并且，該類共沸組合物可在某些氫氟烯烴，例如HF0-1234yf，的合成中用作中間體。相應(yīng)地，提供基本上由1，1，2，3_四氯丙烯和氟化氫組成的類共沸組合物。本發(fā)明的另一方面中，提供形成共沸或類共沸組合物的方法，包括在大約0°C至大約60°C溫度下、大約7psia至大約58psia壓力下將氟化氫和1，1，2，3_四氯丙烯混合，以制備基本上由大約1至大約95重量百分?jǐn)?shù)的氟化氫和大約5至大約99重量百分?jǐn)?shù)的1，1，2， 3-四氯丙烯組成的類共沸混合物。在本發(fā)明的另一方面中，提供溶劑，該溶劑包括基本上由1，1，2，3-四氯丙烯和氟化氫組成的類共沸組合物。在本發(fā)明的另一方面中，提供可噴涂的組合物，包括基本上由1，1，2，3_四氯丙烯和氟化氫組成的類共沸組合物。在本發(fā)明的又一方面中，提供從基材清除表面氧化的方法，包括在對(duì)從所述表面清除一定數(shù)量的金屬氧化物有效的條件下將金屬基材被氧化的表面與包括本文所述的新穎的類共沸組合物的溶劑接觸。


圖1顯示了實(shí)施例2中形成的混合物在0、25和60°C測(cè)量的蒸氣壓。本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案詳述本發(fā)明提供包含在量上有效形成類共沸組合物的氟化氫(HF)和1，1,2,3-四氯丙烯(TCP)的組合物，以及涉及該類共沸組合物的方法。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，這些類共沸組合物是基本上由僅氟化氫和TCP的組合形成的二元共沸物。本文所用術(shù)語“類共沸物”涉及嚴(yán)格共沸和/或通常表現(xiàn)類似共沸混合物的組合物。共沸混合物是兩種或更多種組分的體系，在該體系中在指定的壓力和溫度下液相組成和氣相組成相同。在實(shí)踐中，這意味著共沸混合物的組分的沸點(diǎn)恒定或基本上恒定，通常在相變中無法進(jìn)行熱力學(xué)分離。共沸混合物通過沸騰或蒸發(fā)形成的氣相組成與起始液相組成是相同或基本相同的。因此，隨著組合物沸騰或以其它方式蒸發(fā)，類共沸組合物的液相和氣相中的組分濃度僅僅最低程度地改變(如果改變的話)。與之相反，非共沸混合物的沸騰或蒸發(fā)很大程度地改變了液相中的組分濃度。本文所用術(shù)語“非均相共沸物”和“非均相的共沸物”表示包含氣相和兩種液相的類共沸組合物。本文中對(duì)于類共沸組合物的組分，術(shù)語“基本上由…組成”表示該組合物含有類共沸比例的所提到的組分，并可能含有額外組分，前提是所述額外組分不形成新的類共沸體系。例如，基本上由兩種化合物組成的類共沸混合物是那些形成二元共沸物的混合物，其可任選地包括一種或多種額外組分，前提是所述額外組分不使該混合物成為非共沸的，并不與所述化合物之一或二者形成共沸物(例如，不形成三元共沸物)。本文所用術(shù)語“有效量”指每一組分的量，其與另外一種組分組合時(shí)導(dǎo)致本發(fā)明類共沸組合物的形成。本文所用術(shù)語“分配形式”指流體鋪展、分布和/或擴(kuò)散在面積上或通過體積時(shí)的物理形式。分配形式的例子包括氣溶膠和噴霧。在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中，類共沸組合物含有大約1至大約95重量百分?jǐn)?shù)的HF 和大約5至大約99重量百分?jǐn)?shù)的TCP，更優(yōu)選大約5重量百分?jǐn)?shù)至大約95重量百分?jǐn)?shù)的 HF和大約5重量百分?jǐn)?shù)至大約95重量百分?jǐn)?shù)的TCP，最優(yōu)選大約55重量百分?jǐn)?shù)至大約95 重量百分?jǐn)?shù)的HF和大約5重量百分?jǐn)?shù)至大約45重量百分?jǐn)?shù)的TCP。本發(fā)明的組合物優(yōu)選在大約7psia至大約58psia的壓力下具有大約0°C -大約 60°C的沸點(diǎn)。例如，優(yōu)選的類共沸組合物基本上由大約95士2重量百分?jǐn)?shù)的HF和大約9士2 重量百分?jǐn)?shù)的TCP組成，名義沸點(diǎn)為大約23 °C。本發(fā)明的類共沸組合物可通過組合有效量的TCP和HF制備。本領(lǐng)域中已知的組合兩種或更多種組分以形成組合物的各種各樣的方法的任何均能夠適用于本方法中。例如， TCP和HF可以混合、摻和、或利用手動(dòng)和/或機(jī)器以其它方式組合，作為間歇或連續(xù)反應(yīng)和 /或方法的一部分，或通過兩個(gè)或更多個(gè)此類步驟的組合。根據(jù)本文公開的內(nèi)容，本領(lǐng)域技術(shù)人員不需要過多的實(shí)驗(yàn)即可容易地制備本發(fā)明的類共沸組合物。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，本文所述類共沸組合物可用作溶劑，尤其是清潔溶劑。在某些實(shí)施方案中，該溶劑與金屬基材的被氧化表面接觸以除去或減少至少一部分的被氧化表面。這類溶劑可通過所屬領(lǐng)域已知的任何方法例如浸泡、噴涂、和擦拭等用于目標(biāo)基材。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，提供包括本文所述的新穎的類共沸組合物的可噴涂的組合物。在某些實(shí)施方案中，該可噴涂的組合物是氣溶膠。在某些中，該可噴涂的組合物進(jìn)一步包括其他組分例如惰性組分、助溶劑、推進(jìn)劑、和輔助推進(jìn)劑等。
在某些實(shí)施方案中，本文所述的新穎的類共沸組合物是衍生自某些氫氟烯烴例如 2，3，3，3_四氟丙烯(HF0-1234yf)的合成的有用的中間體。例如，在HF0_1234yf合成反應(yīng)過程中將TCP和HF引入反應(yīng)器的情況下，這些組分的至少一部分形成共沸物，其可隨后從相關(guān)反應(yīng)產(chǎn)物物流中回收。在某些實(shí)施方案中，提供降低氫氯丙烷沸點(diǎn)的方法，其中該方法包括混合有效量的TCP和HF以形成基本上由TCP和HF組成的類共沸混合物。當(dāng)TCP用作氣相氟化反應(yīng)的反應(yīng)物時(shí)，降低其沸點(diǎn)是有利的。更具體地，降低沸點(diǎn)利于該化合物的蒸發(fā)，以及由此有助于防止該化合物的分解，也可以減少氟化過程所需要的能量量。據(jù)此，還提供氟化有機(jī)化合物的方法，包括(a)提供基本上由TCP和HF組成的類共沸組合物；以及(b)使至少一部分氣相中的所述TCP與氟化劑反應(yīng)，以制備至少一種氟化的有機(jī)化合物，優(yōu)選氫氟烯烴，更優(yōu)選四氟丙烯，以及更加優(yōu)選2，3，3，3-四氟丙烯。
實(shí)施例本發(fā)明通過下列實(shí)施例進(jìn)一步舉例說明，所述實(shí)施例用作說明但并不以任何方式構(gòu)成限制。實(shí)施例1 在大約25°C和大約14. 6psia下，將大約9g 1，1，2，3_四氯丙烯(TCP)混入91g的 HF中。觀察到非均相類共沸組合物的形成。實(shí)施例2 TCP和HF混合以形成不同組成的非均相共沸混合物。測(cè)量該混合物在大約0、25、 和60°C下的蒸氣壓。測(cè)量結(jié)果列于表1。 TCP/HF 體系的 P-T-X
權(quán)利要求
1.組合物，包含基本上由1，1，2，3-四氯丙烯和氟化氫組成的類共沸混合物。
2.如權(quán)利要求觀所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約1至大約95重量百分?jǐn)?shù)的氟化氫和大約5至大約99重量百分?jǐn)?shù)的1，1,2,3-四氯丙烯組成。
3.如權(quán)利要求觀所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約5至大約95重量百分?jǐn)?shù)的氟化氫和大約5至大約95重量百分?jǐn)?shù)的1，1,2,3-四氯丙烯組成。
4.如權(quán)利要求28所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約55至大約95重量百分?jǐn)?shù)的氟化氫和大約5至大約45重量百分?jǐn)?shù)的1，1,2,3-四氯丙烯組成。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物基本上由所述類共沸混合物組成。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，進(jìn)一步包含至少一種選自惰性稀釋劑、清潔劑、推進(jìn)劑、輔助推進(jìn)劑、和助溶劑的組分。
7.如權(quán)利要求8所述的組合物，具有至少大約50重量百分?jǐn)?shù)的所述類共沸混合物。
8.包含權(quán)利要求1-7的組合物的可噴涂的組合物。
9.氟化有機(jī)化合物的方法，包括a.提供基本上由1，1，2，3_四氯丙烯和氟化氫組成的類共沸組合物；以及b.使處于氣相中的至少一部分所述1，1，2，3_四氯丙烯與氟化劑反應(yīng)以制備至少一種氟化的有機(jī)化合物。
10.降低氫氯丙烷沸點(diǎn)的方法，包括混合有效量的1，1，2，3_四氯丙烯和氟化氫以形成基本上由1，1，2，3_四氯丙烯和氟化氫組成的類共沸混合物。
全文摘要
提供基本上由1，1，2，3-四氯丙烯和氟化氫組成的類共沸組合物，以及涉及該類共沸組合物的方法。
文檔編號(hào)B01D3/36GK102203037SQ200980143594
公開日2011年9月28日 申請(qǐng)日期2009年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月31日
發(fā)明者D·C·默克爾, H·S·童, H·T·范, R·R·辛赫, R·約翰遜 申請(qǐng)人:霍尼韋爾國(guó)際公司