專利名稱::親水膜的制作方法親水膜本發(fā)明涉及一種親水膜以及制備和使用這種膜的方法。所述膜通常用于溶液和混懸液的分離和濃縮。它們具有廣泛的應(yīng)用,并且可用于一些分子分離中,例如微濾、超濾、納米濾、反滲透、電透析、電去離子化、滲透萃取(pertraction)、全蒸發(fā)。應(yīng)用的例子包括廢水純化、燃料電池、藥物成分的控制、電池和潤濕劑。大部分膜是由疏水性材料制得,例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)。這些膜本身并不適于水的過濾,這是因?yàn)橛捎谑杷阅さ目字写嬖诟叩拿?xì)管力,所以需要相對高的壓力梯度以使水通過膜。另外,與親水性表面相比,疏水性表面易于結(jié)垢。一些膜是親水性的,例如纖維素-乙酸酯和尼龍基材料。然而,纖維素_乙酸酯的膜易于被酶降解,并且尼龍具有內(nèi)在的缺點(diǎn),因?yàn)殡y以準(zhǔn)備高多孔性的膜,因此通量受到限制。相反地,許多疏水性聚合物是內(nèi)在地穩(wěn)定的。因此,長時(shí)間來人們已經(jīng)開發(fā)了許多方法以賦予疏水性膜更多親水性,因此保持穩(wěn)定性和改善的通量。目前許多方法被用于賦予疏水性膜親水性。在這些方法中的一個(gè)方法中,等離子體處理(即氣體等離子體處理)被用于使膜的表面改性。等離子體處理通常不能使膜的內(nèi)部改性。在另外的方法中,基于親水性丙烯酸酯單體的涂料被施加或移植在表面上。單和/或多官能丙烯酸酯在醇或水中的溶液通過加熱而聚合,同時(shí)使用氧化還原_自由基引發(fā)齊U,例如參見US4618533或US7067058。這些目前的方法具有缺點(diǎn)。在使用水作為溶劑的情況下,潤濕性仍受到限制,并且也可能難于使小孔潤濕。在使用醇作為溶劑的情況下,潤濕性可能不是問題,但是在高溫下的熱固性聚合可引起疏水性基質(zhì)收縮,從而導(dǎo)致孔的阻塞。另外,使用聚合物共混物,其中親水性和疏水性聚合物被混合并加工成膜。然而,疏水性膜的內(nèi)在孔隙率、結(jié)構(gòu)被完全改變,另外,聚合物共混的天然不相容性可能導(dǎo)致相分離,并且其難于獲得所需的傳輸性能。應(yīng)注意,W02006/016800公開了一種從涂料組合物獲得的涂料,所述涂料組合物包含接枝有反應(yīng)性基團(tuán)和具有親水性聚合物鏈的顆粒。盡管所述涂料表現(xiàn)出一些優(yōu)點(diǎn),但是并未公開所述涂料在膜上的應(yīng)用。此外,公開了無機(jī)材料,例如氧化硅納米顆粒,但是沒有公開低聚物。另外,具有某些親水特性的膜需要進(jìn)一步改善。因此,膜的親水性和處理仍都在等待進(jìn)一步改善。本發(fā)明能夠提供具有更高的通量的膜,該通量高于使用以前方法或改性獲得的膜的通量。在本發(fā)明的第一實(shí)施方案中,親水膜包括膜載體和親水涂料,所述涂料包含共價(jià)連接的無機(jī)_有機(jī)混合材料。所述涂料由親水涂料組合物制得,所述親水涂料組合物包含具有反應(yīng)性基團(tuán)的無機(jī)_有機(jī)混合材料,所述無機(jī)部分為金屬氧化物低聚物。明顯地,與不含這種混合材料的涂料相比,涂料中包含共價(jià)連接的無機(jī)-有機(jī)材料的涂料具有更好的親水性。未預(yù)料的是,包含這種混合材料的涂料在使用純或水洗滌時(shí)還具有更高的穩(wěn)定性。本發(fā)明中限定的涂料為膜載體上的(半)連續(xù)層。這和可與膜連接的單個(gè)顆粒相反。使用掃描電子顯微術(shù)(SEM),容易識別涂料形成。應(yīng)注意,膜載體上的涂料充滿在膜載體中,即涂料存在于膜載體的孔的內(nèi)表面的大部分上,從而允許水通過膜滲透。所述涂料優(yōu)選還存在于膜的外(宏觀)表面上。在該第一實(shí)施方案中,膜載體涂敷有親水涂料組合物,所述親水涂料組合物包含具有反應(yīng)性基團(tuán)的無機(jī)-有機(jī)混合材料。除非另有說明,否則下文中所指的無機(jī)-有機(jī)混合材料是指親水涂料組合物中的無機(jī)-有機(jī)混合材料,其被固化以形成親水涂料部分。無機(jī)-有機(jī)材料通常具有無機(jī)部分,所述無機(jī)部分通常為金屬氧化物低聚物。優(yōu)選地,金屬離子為單-、或二-、或三-、或四-官能氧化物,并且形成高官能網(wǎng)絡(luò)。這種材料下文中還被稱為膠態(tài)金屬氧化物。無機(jī)-有機(jī)材料具有能夠以有機(jī)固化機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的基團(tuán),在本發(fā)明中所述基團(tuán)被稱為反應(yīng)性基團(tuán)。有機(jī)固化機(jī)理是指有機(jī)反應(yīng)引起發(fā)生聚合反應(yīng)??梢允褂迷S多不同的固化反應(yīng),這將在下文舉例說明。無機(jī)-有機(jī)材料中合適的金屬氧化物可包括氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化亞錫、氧化鋁、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、和/或它們的混合物。除了金屬氧化物,還可以使用金屬硫化物或其他本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的分子。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,金屬為硅、鈦、鋁、鋅或鋯,最優(yōu)選為硅。膠態(tài)金屬氧化物可由羥基和/或烷氧基金屬_化合物制得。優(yōu)選烷氧基化合物,例如四乙氧基硅烷、四乙氧基鋯酸鹽和四甲氧基鈦酸鹽。涂料中的無機(jī)-有機(jī)材料的有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選原位形成,但是可以隨后引入。優(yōu)選地,使用有機(jī)硅烷或有機(jī)鈦化合物,例如有機(jī)官能-三甲氧基硅烷。官能硅烷的合適例子為丙烯?;倌芄柰?、環(huán)氧官能硅烷、巰基官能硅烷等,其中甲硅烷基化合物包含可水解的基團(tuán)。優(yōu)選地,有機(jī)硅烷能夠通過水解形成硅烷醇基團(tuán)。硅烷化合物優(yōu)選包含與硅原子連接的烷氧基、芳氧基、乙酰氧基、氨基、鹵素原子等。優(yōu)選烷氧基或芳氧基。作為烷氧基,優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子的烷氧基;作為芳氧基,優(yōu)選含有6-18碳原子的芳氧基。優(yōu)選甲氧基或乙氧基。硅烷醇基團(tuán)或形成硅烷醇基團(tuán)的基團(tuán)是可通過縮合或縮合后的水解與膠態(tài)金屬氧化物連接的結(jié)構(gòu)單元。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,具有反應(yīng)性基團(tuán)的膠態(tài)金屬氧化物通過使四烷氧基金屬化合物(A)和三烷氧基有機(jī)金屬化合物(B)在溶劑中反應(yīng)而制得。這些組分的摩爾量可變化。優(yōu)選地,所述四-烷氧基金屬(A)的量和所述有機(jī)金屬化合物(B)的量的摩爾比約相等或更高。更優(yōu)選地,摩爾比(A)(B)為約2或更高。通常,摩爾比(A)(B)為約20或更低,優(yōu)選為約15或更低。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,所述無機(jī)-有機(jī)材料為具有反應(yīng)性基團(tuán)的金屬氧化物低聚物。這種低聚物足夠小,使得任何膜的所有孔實(shí)質(zhì)上都可通過涂料,并且實(shí)質(zhì)上沒有孔被阻塞。低聚物的一個(gè)例子為低聚化的TE0S,另一個(gè)例子為硅倍半氧烷多面體低聚物,其他例子是本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的。使用GPC測定的分子量(Mw)優(yōu)選為約50,OOOdalton或更低,更優(yōu)選為約20,OOOdalton或更低,最優(yōu)選為約10,000或更低。通常,從GPC清楚可得的分子量為約500daltOn或更高,優(yōu)選為約1000或更高。使用GPC測定的分子量可以在下列條件下測定在THF中的WatersStyragel柱HR2,THF作為洗脫液;例如在7.8X300mm尺寸的柱上注射體積80μ1。優(yōu)選地,低聚物的多分散性為約1.8或更高,更優(yōu)選為約2.1或更高。較高的多分散性允許更多的孔被膠態(tài)金屬氧化物所潤濕。通常,使用GPC測定的多分散性為約5或更低。優(yōu)選地,使用動(dòng)態(tài)光散射法測定的低聚物的尺寸為約0.5nm或更高,優(yōu)選為約Inm或更高。優(yōu)選地,使用光散射法測定的表觀尺寸為約IOnm或更低,優(yōu)選為約5nm或更低。無機(jī)-有機(jī)材料具有能夠以有機(jī)固化機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的基團(tuán)。反應(yīng)性基團(tuán)可以是(C-O-H)、胺、巰基、異氰酸酯、丙烯酸酯、乙烯基、環(huán)氧基、和/或羧酸、它們的混合物、和/或它們的反應(yīng)衍生物。反應(yīng)性基團(tuán)能夠以有機(jī)固化機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)取決于選擇的機(jī)理的類型。例如,巰基或胺可與異氰酸酯或乙烯基_不飽和具有反應(yīng)性;丙烯酸酯在自由基聚合中具有反應(yīng)性;環(huán)氧基、醇、和氧雜環(huán)丁烷在陽離子固化體系中具有反應(yīng)性;乙烯基在自由基和某些陽離子固化體系中具有反應(yīng)性;以及異氰酸酯、胺、環(huán)氧基和羥基在異氰酸酯或環(huán)氧加成反應(yīng)中具有反應(yīng)性。具有反應(yīng)性基團(tuán)的無機(jī)_有機(jī)混合材料可以是涂料組合物中僅有的反應(yīng)性組分(除了反應(yīng)引發(fā)劑以外),在這種情況下反應(yīng)性基團(tuán)可優(yōu)選進(jìn)行均聚合。這些基團(tuán)的合適的例子包括環(huán)氧和丙烯酸酯。在優(yōu)選實(shí)施方案中,涂料組合物還包含可與反應(yīng)性基團(tuán)在顆粒的表面是聚合的組分。合適的組分的例子為單官能反應(yīng)性稀釋劑和多官能交聯(lián)化合物,其例子將在下面給出。通常,無機(jī)-有機(jī)混合材料的量為涂料組合物的固體材料的約2重量%或更高。固體材料是(非反應(yīng)性)溶劑蒸發(fā)后的組成。優(yōu)選地,混合材料的量為約5重量%或更高。通常,如上所示,基本上所有的涂料都可以是混合材料,但是為了獲得良好的性能,約50重量%或更低就足夠了并因此是優(yōu)選的,約30重量%或更低也可以是合適的。為了允許足夠低的交聯(lián)密度以保持較大的孔徑,約30重量%或更低的混合材料可是有利的。在本發(fā)明的另外的實(shí)施方案中,親水膜包括膜載體和親水涂料,所述親水涂料通過聚合反應(yīng)(包括開環(huán)聚合)而獲得。優(yōu)選地,約30%或更高、優(yōu)選為約50%或更高、甚至更優(yōu)選為約80%或更高的聚合為開環(huán)聚合。未預(yù)見的是,與(例如)自由基聚合的聚合物相比,使用開環(huán)聚合獲得的涂料具有更高的潤濕性。優(yōu)選地,涂料組合物在固化時(shí)的收縮率為8體積%或更低,優(yōu)選為約6%或更低,最優(yōu)選為約4體積%或更低。丙烯酸酯體系和其他自由基聚合體積通常在固化時(shí)引起10-15體積%的收縮率。通過在所有方向上自由收縮的條件下進(jìn)行固化來測定體積收縮率。本發(fā)明人認(rèn)為涂料的較小的收縮率允許與膜載體的更好的粘合。因此,親水膜的性能得到改善。開環(huán)聚合的合適例子為環(huán)氧、噁唑啉、氧雜環(huán)丁烷和己內(nèi)酯聚合。在計(jì)算百分率時(shí),(例如)(活化)環(huán)氧和醇基的反應(yīng)也是部分開環(huán)聚合。在該實(shí)施方案中,術(shù)語開環(huán)聚合包括異氰酸酯加成反應(yīng),因?yàn)檫@些反應(yīng)_例如開環(huán)反應(yīng)-引起限制的收縮率,并且引起不同原子存在于聚合物主鏈(其在固化時(shí)形成在膜載體上)中。在優(yōu)選實(shí)施方案中,所述涂料組合物包含嵌段異氰酸酯,其可與聚醚胺或聚醚醇等固化。在另外的實(shí)施方案中,所述涂料組合物包括適于開環(huán)聚合的組分,例如噁唑啉官能組分等,它們也是陽離子固化的。在另外的實(shí)施方案中,所述涂料組合物包括適于開環(huán)聚合的組分,例如氮丙啶官能組分等,它們也是陽離子固化的。在優(yōu)選實(shí)施方案中,所述涂料組合物含有一種或多種環(huán)氧官能化合物。與丙烯酸酯基體系相比,從包含環(huán)氧官能團(tuán)的組合物獲得的固化的涂料表現(xiàn)出涂敷的膜的更好的潤濕性。環(huán)氧基涂料組合物是已知的,例如可包括下面例舉的脂族或芳族環(huán)氧化合物。環(huán)氧基涂料組合物還可包括單和/或多元醇。多元醇組分的優(yōu)選例子為數(shù)種分子量的聚乙二醇,聚乙二醇-單-甲基醚等。環(huán)氧基涂料組合物可以是熱固性的,但優(yōu)選為可UV固化的。含有一種或多種具有開環(huán)官能團(tuán)的化合物(例如環(huán)氧樹脂)的涂料組合物還可包含其他可聚合的體系以獲得混合(雙重固化)固化的體系,例如丙烯酸酯/環(huán)氧或環(huán)氧/異氰酸酯、丙烯酸酯/異氰酸酯。雙重固化體系可包含能夠以固化機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的化合物,以進(jìn)一步獲得交聯(lián)的涂料。例如,縮水甘油基-甲基丙烯酸酯可用作環(huán)氧/丙烯酸酯雙重固化體系中的單體。為了通過涂料配制物經(jīng)過膜載體孔來獲得均勻的潤濕性,所述涂料組合物的粘度優(yōu)選為約0.IPa.s或更低,優(yōu)選為約0.OlPa.s或更低,最優(yōu)選為約5X10_3Pa.s或更低。為了獲得這樣低的粘度,優(yōu)選使用溶劑作為稀釋劑。下面例舉有用的溶劑。術(shù)語溶劑在本文中表示為基本上不與涂料組合物的組分反應(yīng)的化合物。相反,也用于降低涂料組合物的粘度的反應(yīng)性稀釋劑通常包含能夠與涂料組合物的其他組分聚合的基團(tuán)。溶劑通??梢允钦舭l(fā)的。涂料組合物還可包含其他組分(例如親水性均聚物或共聚物)以獲得混合體系(單固化貫穿的網(wǎng)絡(luò)),例如丙烯酸酯/聚乙烯醇、環(huán)氧/聚乙烯醇、丙烯酸酯/聚乙烯吡咯烷酮、環(huán)氧/聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸酯/亞乙基-co-乙烯醇、環(huán)氧/亞乙基-co-乙烯醇、丙烯酸酯/聚乙二醇、環(huán)氧/聚乙二醇。涂料組合物還可包含添加劑,例如納米級活性炭、酶、藥品、營養(yǎng)制品、離子交換樹脂等。膜載體可以是任何已知的膜和新開發(fā)的膜。合適的膜可以是由無機(jī)(金屬、沸石、氧化鋁)或有機(jī)材料制得的膜載體。有機(jī)膜優(yōu)選由聚乙烯、聚丙烯、聚醚砜、聚砜、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、混合的聚合物膜制得,并且可包括等離子體處理的膜等。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述膜基于聚乙烯,優(yōu)選超高分子量聚乙烯,特別是高度延伸的UHMWPE?;赨HMWPE的膜具有下列優(yōu)點(diǎn)其即使在壓力下也是維度穩(wěn)定性的,并且可以制得具有高孔隙率的薄的微孔膜。特別地,發(fā)現(xiàn)高含量的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)是有利的,因?yàn)閁HMWPE可通過擠出而加工,此后被拉伸以形成非常強(qiáng)和可買得起的膜、以及化學(xué)和機(jī)械上穩(wěn)定的膜(例如,關(guān)于熱循環(huán)和溶脹行為)。有用的膜的例子包括具有聚烯烴的那些(包含約20重量%的UHMWPE或更高)。優(yōu)選地,膜載體包含約40重量%的UHMWPE或更高。如果需要抗高溫的膜,可有利使用具有約70重量%的UHMWPE或更高的膜。例如,合適的等級為約25重量%、約50重量%、約75重量%、約90重量%和約100重量%,其余的材料優(yōu)選為另外的聚烯烴,例如HDPE、LLDPE,LDPE,PP等。優(yōu)選地,使用HDPE和UHMWPE的混合物。優(yōu)選的聚烯烴基膜載體包含40-60重量%的UHMWPE和60-40重量%的HDPE。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,膜載體為疏水性膜,其包含UHMWPE用作自支撐膜?;谟H水膜的載體膜包含UHMWPE,其具有另外的優(yōu)點(diǎn)所述膜表現(xiàn)出更高的強(qiáng)度和高的孔隙率。在特別有利的實(shí)施方案中,聚烯烴的UHMWPE部分基本上由重均分子量為約500,000-10,000,000g/mol的UHMWPE構(gòu)成。下限對應(yīng)于所需的(較低)的膜的拉伸強(qiáng)度,而上限大約對應(yīng)于這樣的限制,其中材料變得剛性太大而不能容易地加工。UHMWPE可以是雙模或多?;旌衔?例如)增加加工性。通常,形成本發(fā)明的膜的雙軸拉伸的超高分子量聚乙烯膜在加工方向上提供的拉伸強(qiáng)度為約7MPa或更高,優(yōu)選為約IOMPa或更高。在需要非常高的強(qiáng)度的情況下,膜的拉伸強(qiáng)度可以為約40MPa或更高。高強(qiáng)度允許更薄的膜和/或在使用中不需要支撐剛性格子的膜。另外,這種聚乙烯膜的斷裂伸長率通常在加工方向上為30%的級別。這允許在使用中大量(彈性)變形而不會劣化膜的性能。優(yōu)選的膜的厚度為約0.5mm或更低,優(yōu)選為約0.2mm或更低。膜越薄,越具有潛在的越高水通量的優(yōu)點(diǎn)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中(關(guān)于自支承膜),膜的厚度為約ΙΟμπι或更高,優(yōu)選為約20μm或更高,以獲得更高的強(qiáng)度。厚度通常為約500μm或更低,優(yōu)選為約200μm或更低。例如,合適的膜的厚度可為約50、約100或約120μπι。盡管膜可以是自支承的,但是在載體上使用數(shù)種類型的這樣的膜以改善強(qiáng)度。在本發(fā)明中自支承是指膜沒有由另外的載體制備,即由膜載體和載體形成的膜不需要設(shè)置有另外的載體。在本發(fā)明的另外的實(shí)施方案中,涂料包括膜載體上的薄層,所述層可為約20nm或更高,優(yōu)選為約80nm或更高。通常,這樣的層的厚度為約5μm或更低,優(yōu)選為1μm或更低。因此,涂料存在于膜載體的外表面上作為層,以及在載體的孔中。通常,這些膜通過相反轉(zhuǎn)來制備??蛇x擇地,這些膜通過熱或冷拉伸方法來制備。合適的例子包括聚醚砜、聚苯基砜、聚丙烯腈、聚二氟乙烯、聚醚酰亞胺、和聚砜膜。在另外的實(shí)施方案中,膜載體為PVDF、或PTFE、或PP、或PES。這些膜可以為自支承膜的形式,其厚度為約50μm或更高和為約500μm或更低,并且孔徑適于微濾。使用本發(fā)明可容易地制備親水膜,所述親水膜具有PVDF、或PTFE、或PES的載體膜,其孔徑適于微濾和納米濾。疏水性膜的孔隙率優(yōu)選為約15%或更高(例如為處理的PC膜),優(yōu)選為約40%或更高,并且例如可在70和90%之間。未預(yù)料到的是,孔隙率不必受到親水涂料的極大影響。這由下列清楚可見有限的厚度變化(小于5%)、有限量的重量(l-3g/m2)和SEM圖片,這表明孔隙率結(jié)構(gòu)實(shí)質(zhì)上沒有變化。由例子中所示,通過改變涂料的交聯(lián)密度可調(diào)節(jié)親水膜的孔徑。未預(yù)料的是,對于包括膜載體和涂料的親水膜,可以具有從微米至納米的可協(xié)調(diào)的孔徑,同時(shí)具有在低的壓力梯度下的相對高的水通量。例如,對于環(huán)氧基涂料組合物,膜載體的孔徑為0.4μm,取決于涂料組合物的環(huán)氧/羥基比,親水膜的孔徑在0.06至0.18μm之間變化。本發(fā)明還涉及協(xié)調(diào)膜的孔徑的方法。協(xié)調(diào)親水膜的孔徑的方法包括使用某一孔徑的膜載體和具有交聯(lián)密度的涂料,其中交聯(lián)密度變化以獲得不同的孔徑、更高的交聯(lián)密度以獲得更小的孔徑。優(yōu)選地,孔徑在微米級至納米級變化,并且親水膜在低的壓力梯度下表現(xiàn)出相對高的水通量。優(yōu)選地,所述涂料為環(huán)氧基涂料組合物。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,膜載體的孔徑為約0.001μm或更高,優(yōu)選為0.01μm或更高。通常,孔徑為約100μm或更低,優(yōu)選為約10μm或更低,優(yōu)選為約2μm或更低,更優(yōu)選為Iym或更低。親水膜具有約0.5nm或更高的優(yōu)選的孔徑,這允許反滲透。在優(yōu)選實(shí)施方案中,孔徑為約IOnm或更高,這允許超濾。在另外優(yōu)選的實(shí)施方案中,孔徑為約IOOnm或更高,以允許最佳微濾。優(yōu)選的孔徑為約10μm或更低,以獲得高的水通量顆粒過濾。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中_在微濾和超濾范圍允許良好的過濾_孔徑為約1μm或更低??讖娇墒褂肞MI直接測定_如例子中所示_使用氣流技術(shù)非直接測定。獲得親水膜的方法包括下列步驟(1)使用涂料組合物涂敷膜載體,其中所述涂料組合物包含具有反應(yīng)性基團(tuán)的親水組分和有機(jī)溶劑;(2)可任選地,蒸發(fā)所述溶劑;(3)固化所述涂料。通常,在完成固化反應(yīng)后,洗滌所述膜。在該洗滌步驟中,殘留的沒有反應(yīng)的化學(xué)品和沒有交聯(lián)的低聚物從膜中洗掉。通常,在洗滌后,將膜干燥。當(dāng)然洗滌可在實(shí)際使用中發(fā)生,并且干燥并不是必須的。然而,最通常的是洗掉和干燥所述膜。在本發(fā)明中,通常親水膜的特性由洗滌和干燥的膜給出,這將在下面的例子中描述。在本發(fā)明的另外的實(shí)施方案中,有機(jī)溶劑包括非極性溶劑。合適的非極性溶劑包括(但不限于)脂族或芳族溶劑和醚。合適的溶劑的例子包括烴餾分、甲苯、甲基_叔丁基醚(MTBE)和二噁烷。使用非極性溶劑具有下列優(yōu)點(diǎn)最佳的潤濕性,和在固化前或后具有快速的蒸發(fā)。優(yōu)選地,溶劑包含約50重量%、甚至更優(yōu)選為約80重量%或更高的非極性溶劑。在本發(fā)明的另外的實(shí)施方案中,有機(jī)溶劑還可以是或包含極性溶劑(非質(zhì)子性)。合適的例子包括酯和酮,例如乙酸丁酯、乙酸乙酯、丙酮、甲基-乙基酮(MEK)、甲基-異丁基酮(MIBK)等。使用這些非質(zhì)子極性溶劑具有下列優(yōu)點(diǎn)用于親水涂料的組分具有更高的可溶性,然而聚合反應(yīng)并沒有受到很大影響(在使用質(zhì)子溶劑的情況中可能受到很大影響)。在另外的實(shí)施方案中,有機(jī)溶劑包括質(zhì)子溶劑,其優(yōu)選在固化前蒸發(fā)。例如,可合適地使用乙醇、異丙醇和丁醇等??纱嬖谙鄬ι倭康乃M管這不是優(yōu)選的。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,有機(jī)溶劑被蒸發(fā)約80重量%(基于涂料組合物中的有機(jī)溶劑的量)或更高,優(yōu)選為約90重量%或更高,最優(yōu)選為約95重量%或更高。這具有下列優(yōu)點(diǎn)在膜的原纖維或其他表面構(gòu)件上形成薄的涂料,并且少量的涂料材料填充孔。因此,在固化前在涂料組合物的反應(yīng)性組分和膜的原纖維之間獲得親密的接觸。在優(yōu)選實(shí)施方案中,例如通過紫外光(在該應(yīng)用中的UV光包括UV-VIS光)或電子束使用電磁輻照來實(shí)現(xiàn)固化。通過UV光輻射來固化也可以使膜具有不透明的外觀。未預(yù)料的是,UV固化甚至足以獲得涂敷的膜,該膜可以承受苛刻的洗滌條件。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,UV固化應(yīng)用于膜,所述膜的厚度為約ομm或更高,并且具有人眼不透明的外觀。在另外的實(shí)施方案中,通過加熱、例如通過IR輻照或施加熱來實(shí)現(xiàn)固化。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,涂料組合物以輥對輥法施加。在這種半連續(xù)方法中,膜載體從輥上退卷,可任選地,牽拉通過潤濕單元、牽拉通過涂敷應(yīng)用單元、牽拉通過干燥和固化單元、以及重新卷繞到下個(gè)輥上。優(yōu)選地,通過UV或UV-VIS輻照來實(shí)現(xiàn)固化,這允許快速固化。未預(yù)料的是,涂敷有UV固化性涂料的厚度超過100μm的非透明的膜可以被UV光良好地固化。溶劑可在固化前或后蒸發(fā)。優(yōu)選的是,溶劑在固化前或后蒸發(fā)約80%或更高,之后實(shí)現(xiàn)固化。盡管優(yōu)選UV光,具有熱固化的輥對輥法是已知的,并且可以無問題地使用,盡管它們需要更長的時(shí)間(因此加熱烘箱更長或者線性速度更慢),從而使最佳經(jīng)濟(jì)性更差。本發(fā)明中施加的涂料可表現(xiàn)出大量的初始濃縮率。然而,從例子中清楚可見,在洗滌后涂敷的膜表現(xiàn)出穩(wěn)定的潤濕性和其他性能。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,所述膜是涂敷的,所述涂料被固化(可任選地在溶劑蒸發(fā)后),具有固化的涂料的膜進(jìn)行洗滌步驟,在該步驟后干燥所述膜。在洗滌和干燥步驟后測定的自支承膜上的涂料的量通常為約0.3g/m2或更高,優(yōu)選為約lg/m2或更高。通常所述量為約10g/m2或更低,優(yōu)選為約5g/m2或更低。所述量太低可導(dǎo)致不利的潤濕性,所述量太高可引起降低的孔隙率。通常,在洗滌和干燥步驟后的涂料的量為膜重量的約3%或更高,優(yōu)選為膜重量的約或更高。通常,所述量為膜重量的約50%或更低,優(yōu)選為約30%或更低。膜重量是活性膜載體的重量,不論支承所述膜的構(gòu)件的任何強(qiáng)度??膳c膠態(tài)金屬氧化物混合材料的反應(yīng)性基團(tuán)結(jié)合的組分可在分子中包含一個(gè)、兩個(gè)或更多的可聚合的基團(tuán)。合適的可聚合的基團(tuán)包括(例如)環(huán)氧、氧雜環(huán)丁烷、羥基、胺、嵌段異氰酸酯、(甲基)丙烯酸酯和乙烯基。其中,優(yōu)選環(huán)氧和(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯化合物的合適例子為2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、1,4_丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基烷基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、4-羥基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3_丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4_丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、和雙(2-羥基乙基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯;通過使環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與這些(甲基)丙烯酸酯的羥基加成而制得的聚(甲基)丙烯酸酯;以及低聚酯(甲基)丙烯酸酯、低聚醚(甲基)丙烯酸酯、低聚聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、和分子中具有兩個(gè)或更多的(甲基)丙烯?;牡途郗h(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯己內(nèi)酰胺、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶;丙烯?;鶈徇?甲基)丙烯酸、己內(nèi)酯丙烯酸酯、四氫化糠基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、β-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁基氨甲?;一?甲基)丙烯酸酯、η-異丙基(甲基)丙烯酰胺氟化(甲基)丙烯酸酯、7-氨基-3,7-二甲基辛基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、羥基丁基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、和三乙二醇乙烯基醚、以及由下式(I)表示的化合物式ICH2=C(R6)-COO(R7O)m-R8其中R6為氫原子或甲基;R7為含有2至8個(gè)、優(yōu)選2至5個(gè)碳原子的亞烷基;和m為0至12、優(yōu)選1至8的整數(shù);R8為氫原子或含有1至12個(gè)、優(yōu)選1至9個(gè)碳原子的烷基;或R8為含有四氫呋喃基團(tuán)的具有4-20個(gè)碳原子的烷基,可任選地被具有1-2個(gè)碳原子的烷基取代;或R8為含有二噁烷基團(tuán)的具有4-20個(gè)碳原子的烷基,可任選地被甲基取代;或R8為芳族基團(tuán),可任選地被C1-C12烷基、優(yōu)選C8-C9烷基取代,和烷氧基化脂族單官能單體,例如乙氧基化異癸基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化月桂基(甲基)丙烯酸酯等。其中,(聚)乙二醇基和羥基官能丙烯酸酯是優(yōu)選的??删酆系慕M分優(yōu)選含有至少一個(gè)含有環(huán)氧基的組分。在本發(fā)明的組合物中使用的含有環(huán)氧化物的組分為分子中平均具有至少一個(gè)1,2-環(huán)氧化物基團(tuán)的化合物。含有環(huán)氧化物的組分(也稱為環(huán)氧材料)是陽離子固化性的,其是指環(huán)氧基團(tuán)的聚合和/或交聯(lián)、和其他反應(yīng)由陽離子引發(fā)。材料可以是單體、低聚物、或聚合物,有時(shí)稱為“樹脂”。這種材料可具有脂肪族、芳族、脂環(huán)族、芳基脂肪族或雜環(huán)結(jié)構(gòu);它們包含換氧化物基團(tuán)作為分離的基團(tuán),或這些基團(tuán)形成部分脂肪族或雜環(huán)環(huán)體系。這些類型的環(huán)氧樹脂通常是已知的,并且是市售的。合適的環(huán)氧材料的例子包括聚羧酸的聚縮水甘油基和聚(甲基縮水甘油基)酯,或聚醚的聚(環(huán)氧乙烷基)醚。聚羧酸可以是脂肪族的,例如戊二酸、己二酸等;脂環(huán)族的,例如四氫化鄰苯二甲酸;或芳族的,例如鄰苯二甲酸、異鄰苯二甲酸、偏苯三酸、或均苯四酸。聚醚可以是聚(四氫呋喃)。同樣可以使用羧基封端的加合物,例如偏苯三酸和多元醇,如甘油或2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷。合適的環(huán)氧材料還包括聚縮水甘油基或聚(_甲基縮水甘油基)醚,其可通過具有至少一個(gè)游離的醇羥基和/或酚羥基的化合物與合適取代的表氯醇之間的反應(yīng)而獲得。所述醇可以是脂肪醇,例如乙二醇、二乙二醇和高級聚(氧乙烯)乙二醇;脂環(huán)醇,例如1,3-或1,4-二羥基環(huán)己烷、雙(4-羥基環(huán)己基)甲烷、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、或1,1-雙(羥基甲基)環(huán)己-3-烯;含有芳族核,例如N,N-雙(2-羥基乙基)苯胺或p,p'-雙(2-羥基乙基氨基)二苯基甲烷。環(huán)氧化合物還可衍生自單核酚,例如衍生自間苯二酚或?qū)Ρ蕉?,或者它們可基于多核酚,例如雙(4-羥基苯基)甲烷(雙酚F)、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、或在酸性條件下酚或甲酚與醛獲得的縮合產(chǎn)物,例如酚醛樹脂和甲酚醛樹脂。合適的環(huán)氧材料的例子包括聚(S-縮水甘油基)化合物,其為二-S-縮水甘油基衍生物,所述二-S-縮水甘油基衍生物衍生自二硫醇,例如乙烷-1,2-二硫醇或雙(4-巰基甲基苯基)醚。合適的環(huán)氧材料的其他例子包括雙(2,3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚、2,3-環(huán)氧環(huán)戊基縮水甘油基醚、1,2_雙(2,3_環(huán)氧環(huán)戊基氧基)乙烷、雙(4-羥基環(huán)己基)甲烷二縮水甘油基醚、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷二縮水甘油基醚、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、二(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、二(3,4_環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯、亞乙基雙(3,4_環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯)、乙二醇二(3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲基)醚、乙烯基環(huán)己烯二氧化物、二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物、-(環(huán)氧乙烷基甲基)-(環(huán)氧乙烷基甲氧基)聚(氧基-1,4-亞丁基)、新戊二醇的二縮水甘油基醚、或2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基-5,5-螺-3,4-環(huán)氧)環(huán)己烷_1,3_二噁烷、以及它們的組合物。然而,還可以使用環(huán)氧樹脂,其中1,2_環(huán)氧基與不同的雜原子或官能團(tuán)連接。這些化合物包括(例如)4_氨基酚的N,N,0-三縮水甘油基衍生物、水楊酸的縮水甘油基醚縮水甘油基酯、N-縮水甘油基-N'-(2-縮水甘油基氧基丙基)_5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲、或2_縮水甘油基氧基-1,3-雙(5,5_二甲基-1-縮水甘油基乙內(nèi)酰脲-3-基)丙烷。另外,這種具有硬化劑的環(huán)氧樹脂的液態(tài)預(yù)反應(yīng)的加合物適于環(huán)氧樹脂。當(dāng)然還可以使用環(huán)氧材料在本發(fā)明的組合物中的混合物。優(yōu)選的環(huán)氧材料為脂環(huán)族二環(huán)氧化物。特別優(yōu)選為3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基_3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、雙(3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、及其組合。其他優(yōu)選的環(huán)氧材料基于多核酚,例如雙(4-羥基苯基)甲烷(雙酚F)、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、或它們的低聚物。環(huán)氧材料的分子量可在較大范圍內(nèi)變化。通常,環(huán)氧當(dāng)量(即反應(yīng)性環(huán)氧基的數(shù)量除以數(shù)均分子量)優(yōu)選在44至1000的范圍內(nèi)。本發(fā)明的組合物還可含有氧雜環(huán)丁烷作為開環(huán)型可聚合的組分。氧雜環(huán)丁烷化合物包含至少一個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)。氧雜環(huán)丁烷化合物可在陽離子聚合性光引發(fā)劑的存在下通過使用光輻照來聚合或交聯(lián)。下面給出氧雜環(huán)丁烷化合物的具體例子。分子中含有一個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物為3_乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷、3_(甲基)烯丙氧基甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、4-甲氧基-[1-(3_乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲氧基)甲基]苯、[1-(3_乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲氧基)乙基]苯基醚、異丁氧基甲基(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、乙基二乙二醇(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚,2-羥基乙基(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、2-羥基丙基(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚,丁氧基乙基(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚。分子中含有兩個(gè)或更多個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物為3,7_雙(3-環(huán)氧丙烷基)-5_氧雜-壬烷、3,3'-(1,3-(2_甲烯基)丙二基雙(氧基甲烯基))雙-(3-乙基氧雜環(huán)丁烷)、1,4_雙[(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲氧基)甲基]苯、1,2_雙[(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3_雙[(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇雙(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、三乙二醇雙(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、四乙二醇雙(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、三羥甲基丙烷三(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、1,4_雙(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲氧基)丁烷、1,6-雙(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲氧基)己烷、季戊四醇三(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、聚乙二醇雙(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、二季戊四醇六(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、二季戊四醇四(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、己內(nèi)酯-改性二季戊四醇六(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、己內(nèi)酯-改性二季戊四醇五(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、二三羥甲基丙烷四(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、EO-改性雙酚A雙(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、EO-改性氫化雙酚A雙(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、EO-改性雙酚F(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚。這些化合物可以單獨(dú)使用或兩種或更多種組合使用。優(yōu)選的氧雜環(huán)丁烷選自3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷、2-乙基己基(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚、1,4_雙[(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲氧基)甲基]苯、1,2_雙[(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-雙[(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇雙(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚和雙(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基甲基)醚。氧雜環(huán)丁烷化合物可以單獨(dú)使用或兩種或更多種組合使用??稍诒景l(fā)明的組合物中使用的其他陽離子聚合性組分包括(例如)環(huán)內(nèi)酯化合物、環(huán)狀縮醛化合物、環(huán)狀硫醚化合物、螺環(huán)原酸酯化合物、和乙烯基醚化合物。當(dāng)然可以使用陽離子聚合性組分在本發(fā)明的組合物中的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物可含有具有陽離子固化性基團(tuán)和至少一個(gè)羥基的陽離子聚合性組分。優(yōu)選地該組分具有一個(gè)陽離子固化性基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)羥基。據(jù)信這些組分還有助于制備三維物體,所述物體具有網(wǎng)絡(luò),所述網(wǎng)絡(luò)具有中等交聯(lián)密度。優(yōu)選地,相對于組合物的總重量,本發(fā)明的組合物包含至少30重量%、更優(yōu)選至少40重量%、最優(yōu)選至少60重量%的陽離子固化性組分。優(yōu)選地,相對于組合物的總重量,本發(fā)明的組合物包含小于90重量%、更優(yōu)選小于80重量%的陽離子固化性組分。本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有至少一種羥基組分,其是具有至少兩個(gè)羥基的多元醇。本發(fā)明中使用的羥基組分為可含有伯和/或仲羥基的多元醇。優(yōu)選的是,羥基組分含有至少一個(gè)伯羥基。伯羥基為OH-基,其與具有2或3個(gè)氫原子的碳原子共價(jià)連接。優(yōu)選的是羥基組分含有兩個(gè)伯羥基。在本發(fā)明的另外的優(yōu)選的實(shí)施方案中,羥基組分為在烷基或烷氧基鏈的末端具有伯羥基和/或仲羥基的化合物,其中烷基或烷氧基鏈可具有1至100個(gè)碳原子,優(yōu)選2至50個(gè)碳原子,更優(yōu)選5-40個(gè)碳原子。盡管不希望受到理論束縛,但是我們相信這些伯和仲羥基優(yōu)選在陽離子聚合反應(yīng)中起到鏈轉(zhuǎn)移劑的作用。還可以使用不同羥基化合物的混合物。羥基組分可以是分子量小于200的二醇,其中優(yōu)選一個(gè)、更優(yōu)選兩個(gè)羥基為伯羥基。合適的二醇的例子包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5_戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇和三丙二醇。羥基組分優(yōu)選為具有中心結(jié)構(gòu)的分子,其中(例如)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷被引入所述中心結(jié)構(gòu)中以進(jìn)行鏈的延伸。優(yōu)選地,羥基組分為烷氧基化多元醇或烷氧基化芳族二元醇。更優(yōu)選地,羥基組分為乙氧基化多元醇或乙氧基化芳族二元醇。合適的羥基組分的例子為含有羥基的低聚物和聚合物材料,包括聚環(huán)氧乙烷、和聚氧丙烯丙二醇、以及分子量為約200至約1500g/mol的三元醇;各種分子量的聚四氫呋喃;聚(環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丁烷)無規(guī)或嵌段共聚物;羥基封端的聚酯和羥基封端的聚內(nèi)酯;羥基官能化聚鏈二烯烴,例如聚丁二烯;脂肪族聚碳酸酯多元醇,例如脂肪族聚碳酸酯二元醇;羥基-封端的聚醚;其他優(yōu)選的羥基組分為聚醚多元醇,其通過使用環(huán)醚化合物(例如優(yōu)選環(huán)氧乙烷(EO)、可任選地與環(huán)氧丙烷(P0)、環(huán)氧丁烷或四氫呋喃混合)將含有兩個(gè)、三個(gè)、或更多的羥基的多元醇(例如三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、或quadrol)改性而獲得。特定的例子包括EO-改性三羥甲基丙烷、EO-改性甘油、EO-改性季戊四醇、EO-改性山梨糖醇、EO-改性蔗糖、和EO-改性quadrol。其中,EO-改性三羥甲基丙烷和EO-改性甘油是優(yōu)選的。羥基組分的分子量優(yōu)選為100-1500、更優(yōu)選為160-1000g/mol。本發(fā)明的液態(tài)光固化性樹脂組合物中使用的羥基組分的比例通常為1-35重量%,優(yōu)選為5-30重量%,特別優(yōu)選為5-25重量%。自由基聚合可使用引發(fā)劑來引發(fā)。可以給出常規(guī)引發(fā)劑,例如加熱產(chǎn)生活性自由基種類的化合物(熱聚合引發(fā)劑)和在暴露于輻照(光)時(shí)產(chǎn)生活性自由基種類的化合物(自由基聚合引發(fā)劑)。對于輻照聚合(光聚合)引發(fā)劑并沒有特定限定,只要這種引發(fā)劑由輻照分解并產(chǎn)生自由基以引發(fā)聚合即可。這種引發(fā)劑的例子包括苯乙酮、苯乙酮芐基縮酮、1-羥基環(huán)己基苯基縮酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、氧二苯甲酮、芴酮、安息香醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、4,4'-二氨基二苯甲酮、安息香丙基醚、安息香乙基醚、芐基二甲基縮醛、1-(4_異丙基苯基)-2_羥基-2-甲基丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、巰基氧二苯甲酮、二乙基巰基氧二苯甲酮、2_異丙基巰基氧二苯甲酮、2-氯巰基氧二苯甲酮、2-甲基-1-[4-(甲基巰基)苯基]-2-嗎啉基-丙-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1,4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、2,4,6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、雙_(2,6_二甲氧基苯甲?;?-2,4,4_三甲基五氧化膦、和低聚(2-羥基-2-甲基-l-(4-(l-甲基乙烯基)苯基)丙酮)。在本發(fā)明的組合物中,在暴露于光輻照時(shí),任何合適類型的光引發(fā)劑形成引發(fā)陽離子聚合性化合物反應(yīng)的陽離子,例如可以使用環(huán)氧材料。有許多已知和技術(shù)上證實(shí)的陽離子光引發(fā)劑是合適的。它們包括(例如)具有弱親和性的陰離子的鐺鹽。例子為鹵素鐺鹽、亞碘?;}、或硫鐺鹽,例如在公開的歐洲專利申請EP153904和1098/^8663中披露;氧化硫碘鹽,例如在公開的歐洲專利申請EP35969、44274、54509和164314中披露;重氮鹽,例如在美國專利3,708,296和5,002,856中披露。所有八個(gè)公開的專利都以公開的方式全部并入本文。其他陽離子光引發(fā)劑為茂金屬鹽,例如在公開的歐洲申請EP94914和94915中披露,所有申請都以公開的方式全部并入本文。其他目前鐺鹽引發(fā)劑和/或茂金屬鹽的調(diào)查可在下列文獻(xiàn)中找到“UVCuring,ScienceandTechnology",(EditorS.P.Pappas,TechnologyMarketingCorp.,642WestoverRoad,Stamford,Conn.,U.S.A.)或"Chemistry&TechnologyofUV&EBFormulationforCoatings,Inks&Paints",Vol.3(由P.K.Τ.Oldring編輯),所有這些書籍都以公開的方式全部并入本文。優(yōu)選的引發(fā)劑包括二芳基碘鐺鹽、三芳基硫鐺鹽、等。對于陽離子輻照聚合(光聚合)引發(fā)劑并沒有特定限定,只要這種引發(fā)劑由輻照分解并產(chǎn)生布朗斯臺德酸以引發(fā)開環(huán)反應(yīng)即可。芳基硫鐺六氟銻酸鹽、芳基硫鐺六氟磷酸鹽、芳基碘鐺六氟銻酸鹽、芳基碘鐺六氟磷酸鹽。其他優(yōu)選的陽離子光引發(fā)劑包括碘鐺光引發(fā)劑,例如碘鐺四(五氟苯基)硼酸鹽,原因在于特別當(dāng)與光敏劑(例如N-乙基咔唑)聯(lián)合使用時(shí),它們不容易變黃。為了增加光學(xué)效率或使陽離子光引發(fā)劑對于特定波長(例如特定激光波長或特定系列激光波長)增敏,取決于引發(fā)劑的類型,還可以使用增敏劑。例子為多環(huán)芳族烴或芳族酮化合物。優(yōu)選增敏機(jī)的特定例子在公開的歐洲專利申請EP153904中披露。其他優(yōu)選的增敏劑為苯并茈、1,8_二苯基-1,3,5,7-辛四烯、和1,6_二苯基-1,3,5-己三烯,其在美國專利5,667,937中披露,所述專利都以公開的方式全部并入本文。將意識到,在選擇增敏劑時(shí)另外的因素為光輻照源的性質(zhì)和初級波長。相對于100重量份的組合物,本發(fā)明中可任選使用的聚合引發(fā)劑的量優(yōu)選為0.01-20重量份,更優(yōu)選為0.1-10重量份。如果所述量小于0.01重量份,固化產(chǎn)物的硬度可能不足。如果所述量超過20重量份,固化產(chǎn)物的內(nèi)部(內(nèi)層)可能保持未固化的。作為熱聚合引發(fā)劑的優(yōu)選例子,可以給出過氧化物和偶氮化合物。特定例子包括苯甲?;^氧化物、過氧化苯甲酸叔丁酯和偶氮二異丁腈。特別地,可通過下列步驟獲得涂敷形式的固化產(chǎn)物將組合物施加在物體上,通過在(優(yōu)選)0至160°C的溫度下除去揮發(fā)性組分來干燥涂料,以及通過加熱和/或輻照來固化涂料。在通過加熱來固化組合物的情況下,組合物優(yōu)選在20至110°C下固化10秒至24小時(shí)。當(dāng)使用輻照時(shí),優(yōu)選使用紫外線或電子束。在該情況下,紫外線的劑量優(yōu)選為0.Ol-lOJ/cm2,更優(yōu)選為0.l-2J/cm2。優(yōu)選在下列條件下輻照電子束10_300kV,電子密度為0.02-0.30mA/cm2,劑量為1-lOMrad。本發(fā)明還涉及高通量膜。這些膜在需要高的水通量的膜的應(yīng)用中表現(xiàn)出有利的性能,即使可以施加低壓時(shí)也是如此,例如在生物反應(yīng)器中。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及包括膜載體和涂料的親水膜,所述親水膜的孔徑為約IOOnm或更低,同時(shí)如果在0.5bar壓力下測定時(shí)表現(xiàn)的通量為3000L/(m2hbar)。優(yōu)選地,通量為約5000L/(m2hbar)或更高。優(yōu)選地,這種通量使用孔徑為約IOOnm或更低的膜實(shí)現(xiàn),因?yàn)檩^小的孔徑會進(jìn)一步排除生物污跡。在本發(fā)明的另外的優(yōu)選實(shí)施方案中,膜載體包含UHMWPE,如果在0.5bar壓力下測定,孔徑為約200nm或更低的親水膜的通量為500L/(m2hbar),優(yōu)選為約1500L/(m2hbar)或更高,甚至更優(yōu)選地,親水膜的孔徑為約200nm或更低,同時(shí)如果在0.5bar壓力下測定通量為3000L/(m2hbar)。優(yōu)選地,膜相對較薄,例如為20、40、60、80或ΙΟΟμπι薄。本發(fā)明的親水膜可用于許多應(yīng)用中,在所述應(yīng)用中需要水或水基基質(zhì)的過濾。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,親水膜用于分子分離中,例如顆粒過濾、微濾、超濾、納米濾、反滲透。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,親水膜在水純化的過程中用于膜生物反應(yīng)器(MBR)中。本發(fā)明的膜特別適用于這樣的過程,因?yàn)樵诘蛪合孪鄬Ω叩牧魉俸筒灰桩a(chǎn)生污跡。在本發(fā)明的另外的實(shí)施方案中,親水膜被用于電化學(xué)應(yīng)用中,包括電透析、電去離子化和燃料電池。在本發(fā)明的另外的實(shí)施方案中,親水膜被用于控釋的應(yīng)用中,包括藥物和營養(yǎng)品組分。在本發(fā)明的另外的實(shí)施方案中,親水膜被用于滲透萃取、全蒸發(fā)和接觸器應(yīng)用中。下面的非限制性實(shí)施例將對本發(fā)明進(jìn)行說明。實(shí)施例實(shí)施例1-4使用具有不同孔徑的四個(gè)疏水性Solupor膜。所述膜由UHMWPE拉伸材料構(gòu)成,并且基重為約16-14g/m2(參見型號數(shù)16P或14P)。表1給出了特性表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*孔徑是使用PMI設(shè)備(基于透氣率和Galwick潤濕流體)基于ASTMF316-03測定的μ孔徑是使用氣體流動(dòng)技術(shù)通過透氣率而不使用潤濕流體間接測定的。透氣率根據(jù)Gurley試驗(yàn)方法和/或PMI毛細(xì)管流動(dòng)氣孔計(jì)來測定(單位為L/cm2.min)。Gurley(50cc)數(shù)和透氣率之間的關(guān)系在IS05636-510.1章中有所描述。測試方法透水率在室溫(20°C)、500mbar的透膜壓力梯度下測定透水率。在該壓力下使250ml水透過該膜。記錄在滲入一側(cè)50ml所需要的時(shí)間。此后,根據(jù)等式1來計(jì)算水通量J=Q/AtP(等式1)其中,J為通量(L/m2hbar),Q為在時(shí)間(h)內(nèi)流過膜的水的量(單位為升),A為膜的有效面積(m2),并且P為透過膜的壓力差。平均五個(gè)測定結(jié)果并且記錄平均值。透氣率Gurley測試方法(根據(jù)ISO5636-5)涵蓋了測定膜的耐氣體透過的方法。該方法適用于在1秒或更長時(shí)間內(nèi)允許至多50ml空氣透過的膜。在該試驗(yàn)中,使用Gurley透氣度測定計(jì)(來自Toyoseiki)型號B,記錄時(shí)間單位為0.1秒;使用的圓柱體的體積為50毫升,圓柱體重量為567克,并且測定面積為6.45平方厘米(1平方英尺)。在測定后,沿著輥的寬度切下一條膜。將光滑未損壞的試驗(yàn)樣品放置在壓板的孔上并且夾緊。開始測定,以單位0.1秒來記錄時(shí)間,其是50毫升空氣透過測試樣品所需要的。以秒/50ml為單位來記錄(平均)Gurley值。透氣率還可以使用PMI毛細(xì)管流動(dòng)氣孔計(jì)來測定,其單位為L/cm2.min,其可以通過經(jīng)驗(yàn)關(guān)系(在低于0.44!11的范圍內(nèi)被21.5除)轉(zhuǎn)化為孔徑(單位為μπι)。吸水率將膜在真空下在50°C下干燥直到達(dá)到恒定的重量(Wd)為止。之后,將樣品浸入室溫(20°C)下的蒸餾水中。在2小時(shí)后,將樣品從水中取出并且使用紙將表面水滴輕輕除去。立即記錄潤濕的膜的重量(Ww),潤濕率(ε%)由相對水增量(Ww-Wd)除以該值而獲得,如果膜的所有孔的體積填滿水;乘以100%。官能化無機(jī)_有機(jī)材料的制備官能化金屬氧化物低聚物通過下列方式制備將IOg的四乙氧基硅烷混合在具有23mmol的有機(jī)硅烷的12.5ml的乙醇在,在丙烯酸酯化低聚物的情況下,使用(3-丙烯酰氧基丙基)-三甲氧基-硅烷;在環(huán)氧官能低聚物的情況下,使用2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基-三-乙氧基硅烷。向包含丙烯酸酯的混合物中加入聚合引發(fā)劑(對苯二酚單甲基醚,相對于丙烯?;鵢硅烷化合物為1.5重量%)。將反應(yīng)混合物加熱至40°C,并且滴加0.INHCl(對于丙烯酸酯混合物2ml,對于環(huán)氧混合物1.7ml),使混合物在40°C下反應(yīng)24hr,同時(shí)進(jìn)行攪拌。之后將材料稱為膠質(zhì)。如上所述,丙烯酸酯官能低聚物在Styragel柱上的GPC分析為:Mw:6200,Mn2200,多分散性2.8-2.9。涂料組合物使用表2中給出的組分來制備四種涂料組合物。涂料組合物都制備在200ml甲醇中。使用制備的官能化膠質(zhì),使用單位為ml;其他組分單位為g。PEG二-丙烯酸酯為聚乙二醇-二丙烯酸酯(Mw575)PEG丙烯酸酯為聚乙二醇-丙烯酸酯(Mw375)光引發(fā)劑為1-羥基_環(huán)己基-苯基-酮UVR為環(huán)氧-環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯PEG為聚乙二醇(Mw600)PEG單甲基醚(PEGm)為聚乙二醇單甲基醚(Mw1100)UVI為混合的芳基硫鐺六氟銻酸鹽(陽離子光引發(fā)劑)表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>涂敷膜的制備使用甲醇將所述膜預(yù)先潤濕5分鐘,之后用涂料組合物浸漬5分鐘。從涂料組合物將所述膜取出并且在空氣中干燥3分鐘。在除去甲醇后,用UV輻照固化涂料(將膜置于帶上,所述帶在強(qiáng)度為lj/cm2的UV燈下以lOm/min的速度運(yùn)輸3次)。使用甲醇將具有固化涂料的膜洗滌過夜,以除去所有未反應(yīng)的物質(zhì),隨后用水洗滌。接下來,將膜浸漬在水中過夜,并在真空下在50°C的烘箱中干燥直到它們達(dá)到恒定的重量為止。具有親水涂料的膜用'E'表示。涂敷膜的測試使用甲醇洗滌涂敷膜70hr,然后用水洗滌,接著在真空、50°C下干燥。之后,測定水通量。表3給出了結(jié)果。表3(甲醇洗滌后的水通量,L/(m2hbar))<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>這些結(jié)果表明,與沒有這些無機(jī)材料的涂料相比,涂料B和D(具有官能化金屬氧化物膠質(zhì))顯示出更高的水通量。另外,環(huán)氧-基涂料在膜具有更小初始孔徑的條件下具有有效的通量。還應(yīng)注意,具有小孔徑的膜能夠在高于該試驗(yàn)中使用的0.5bar的壓力下表現(xiàn)出水通量。獲得水通量所需要的壓力基本上小于未處理的膜獲得水通量所需要的壓力,這表明涂料具有有效的親水化。在下面組的試驗(yàn)中,在溫水(50°C)洗滌70hr后測定通量。表4給出了結(jié)果表4(溫水洗滌后的水通量,L/(m2hbar))<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>溫水洗滌較之甲醇洗滌更為苛刻。結(jié)果也表明環(huán)氧基涂料較之丙烯酸酯基涂料性能更好。結(jié)果還表明使用反應(yīng)的膠質(zhì)可以改善丙烯酸酯基涂料,從而允許更高的通量和在較小孔徑下的有效通量。實(shí)施例5-9使用數(shù)種環(huán)氧/羥基比制備了一些涂料組合物,通過環(huán)氧/羥基比交聯(lián)密度得到改善。表5中給出了量。將涂料溶解在200ml甲醇中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>16P10A膜被用作進(jìn)一步試驗(yàn)中的膜載體(孔徑為0.4μm,沒有吸水率和沒有水通量,對于未涂敷的疏水性膜)。如上所述涂敷膜,計(jì)算孔徑、相對于未涂敷膜的氣體流動(dòng)、吸水率和透水率。表6示出了結(jié)果。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>這些試驗(yàn)表明,孔徑、涂料負(fù)荷和交聯(lián)密度可用于影響和優(yōu)化水通量、孔徑和其他性能,即使當(dāng)從一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)疏水性膜開始時(shí)也是如此。實(shí)施例10-12將涂料G的膜(SolUpor16Ρ15Α)直接涂敷在Minilabor輥至輥涂敷機(jī)上,輥速為1.5m/min,凹版速度不同(分別為60,100,150rpm)。干燥涂料,使用UV光在1_2秒內(nèi)固化。膜的作用如實(shí)施例1中所述的那樣處理。在實(shí)施例A和實(shí)施例B下進(jìn)行兩次試驗(yàn)。如上所述測定水通量。表7給出了結(jié)果。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*可能是外露層試驗(yàn)表明不使用乙醇預(yù)先潤濕,在輥對輥涂敷機(jī)上獲得非常良好的結(jié)果,其適于商業(yè)開發(fā)。試驗(yàn)10-12表明本發(fā)明能夠制備具有低孔徑和特別高的水通量的膜(高于常規(guī)的PS1PES、PVDF、CA和纖維素膜)。使用實(shí)施例12的膜,進(jìn)行表8中所示的另外的穩(wěn)定性試驗(yàn)。表8:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>這些結(jié)果表明在本發(fā)明的親水膜上的苛刻的測試條件對于處理的水通量不產(chǎn)生較大的不良影響。權(quán)利要求一種親水膜,包括多孔膜載體和充滿所述多孔膜中的親水涂料,其中所述涂料包含共價(jià)連接的無機(jī)-有機(jī)混合材料,并且其中所述涂料由親水涂料組合物制得,所述親水涂料組合物包含具有反應(yīng)性基團(tuán)的無機(jī)-有機(jī)混合材料,所述無機(jī)部分為金屬氧化物低聚物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜,其中所述金屬氧化物包括氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化亞錫、氧化鋁、氧化鋯、氧化鋅和/或氧化鈰,優(yōu)選地所述金屬氧化物為氧化硅。3.根據(jù)權(quán)利要求1至2中任意一項(xiàng)所述的膜,其中所述金屬氧化物低聚物由羥基和/或烷氧基金屬-化合物制得。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的膜,其中所述金屬氧化物低聚物上的所述反應(yīng)性基團(tuán)通過使烷氧基-有機(jī)金屬化合物反應(yīng)而制得。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的膜,其中所述金屬氧化物低聚物通過使四烷氧基金屬(A)和有機(jī)金屬化合物(B)反應(yīng)而制得,并且其中所述四-烷氧基金屬(A)的量和所述有機(jī)金屬化合物(B)的量的摩爾比約相等或更高,優(yōu)選地所述摩爾比(A)(B)為約2或更高,并且所述摩爾比(A)(B)為約20或更低,優(yōu)選為約15或更低。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)所述的膜,其中所述反應(yīng)性基團(tuán)為醇(C-O-H)、胺、巰基、異氰酸酯、丙烯酸酯、乙烯基、環(huán)氧基、和/或羧酸、以及它們的混合物、和/或它們的反應(yīng)衍生物。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)所述的膜,其中所述無機(jī)_有機(jī)混合材料的量為所述涂料組合物的所述固體材料的約2重量%或更高,優(yōu)選為約5重量%或更高。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任意一項(xiàng)所述的膜,其中所述親水涂料從所述涂料組合物通過包括開環(huán)聚合的聚合反應(yīng)而獲得。9.一種親水膜,其包括膜載體和親水涂料,其中所述親水涂料從涂料組合物通過包括開環(huán)聚合的聚合反應(yīng)而獲得。10.根據(jù)權(quán)利要求8至9中任意一項(xiàng)所述的膜,其中約30%或更高、優(yōu)選約50%或更高、甚至更優(yōu)選約80%或更高的聚合是開環(huán)聚合。11.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任意一項(xiàng)所述的膜,其中所述涂料組合物在固化時(shí)的收縮率為8體積%或更低,優(yōu)選為約6%或更低,最優(yōu)選為約4體積%或更低。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的膜,其中所述涂料組合物的粘度為約0.IPa.s或更低,優(yōu)選為約0.OlPa.s或更低。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的膜,其中所述涂料組合物包含至少一種添加齊U,所述添加劑優(yōu)選為納米級活性炭、酶、藥品、營養(yǎng)制品、或離子交換樹脂中的一種。14.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任意一項(xiàng)所述的膜,其中所述膜載體基本上由從下列物質(zhì)制得的膜載體組成無機(jī)材料,優(yōu)選金屬、沸石、或氧化鋁;或有機(jī)材料,優(yōu)選包括聚乙烯、聚丙烯、聚砜、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、膨體聚四氟乙烯、聚碳酸酯、混合的聚合物膜或等離子體處理的膜。15.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任意一項(xiàng)所述的膜,其中所述膜載體包含超高分子量聚乙烯、特別是高度拉伸的UHMWPE,并且其中所述載體膜優(yōu)選包含約20重量%或更高的UHMWPE,優(yōu)選包含約50重量%或更高的UHMWPE,并且其中所述膜載體優(yōu)選包含重均分子量為500,000-10,000,000g/mol的UHMWPE。16.根據(jù)權(quán)利要求1至15中任意一項(xiàng)所述的親水膜,其中所述膜的厚度為約ΙΟμπι或更高、優(yōu)選為約20μm或更高,并且為約500μm或更低、優(yōu)選為200μm或更低。17.根據(jù)權(quán)利要求1至16中任意一項(xiàng)所述的親水膜,其中所述涂料包括所述膜載體上的薄層,并且所述涂料的厚度為約20nm或更高,優(yōu)選為約SOnm或更高,并且厚度為約5μm或更低,優(yōu)選為Iym或更低。18.根據(jù)權(quán)利要求1至17中任意一項(xiàng)所述的親水膜,其中在使用所述親水涂料涂敷之前,所述膜載體的孔徑為約0.001μm或更高,優(yōu)選為0.01μm或更高,并且其中所述孔徑為約100μm或更低,優(yōu)選為20μm或更低,優(yōu)選為4μm或更低。19.根據(jù)權(quán)利要求1至18中任意一項(xiàng)所述的親水膜,其中所述親水膜的孔徑為約0.5nm或更高,優(yōu)選為約IOnm或更高,更優(yōu)選地所述孔徑為約IOOnm或更高,并且其中所述孔徑為約50μm或更低,優(yōu)選為約10μm或更低。20.根據(jù)權(quán)利要求1至19中任意一項(xiàng)所述的親水膜,其中所述膜的孔徑為約0.01μm或更高并且約1.Ομπι或更低,其中如果在0.5bar下測定,所述膜的水通量位至少50001/m2.h.barο21.根據(jù)權(quán)利要求1至20中任意一項(xiàng)所述的親水膜,其中所述膜載體的孔隙率為約15%或更高,優(yōu)選為約40%或更高,并且優(yōu)選在70%和90%之間。22.—種親水膜,包括膜載體和涂料,所述親水膜的孔徑為約IOOnm或更低,同時(shí)如果在0.5bar壓力下測定,通量為3000L/(m2hbar),優(yōu)選地所述通量為約5000L/(m2hbar)或更高,更優(yōu)選地使用孔徑為約IOOnm或更低的膜實(shí)現(xiàn)這樣的通量。23.一種親水膜,其包括膜載體,所述膜載體包含UHMWPE,其中如果在0.5bar壓力下測定,孔徑為約200nm或更低的所述親水膜的通量為500L/(m2hbar),優(yōu)選為約1500L/(m2hbar)或更高,如果在0.5bar壓力下測定甚至更優(yōu)選為約3000L/(m2hbar)。24.一種獲得親水膜的方法,該方法包括下列步驟(a)使用涂料組合物涂敷膜載體,(b)其中所述涂料組合物包含具有反應(yīng)性基團(tuán)的親水組分和(c)有機(jī)溶劑。25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法,其中所述溶劑在固化前基本上蒸發(fā)。26.根據(jù)權(quán)利要求24至25中任意一項(xiàng)所述的方法,其中使用輻照、優(yōu)選UV或EB輻照來實(shí)現(xiàn)固化。27.根據(jù)權(quán)利要求24至26中任意一項(xiàng)所述的方法,其中所述溶劑包括非極性溶劑。28.根據(jù)權(quán)利要求24至27中任意一項(xiàng)所述的方法,其中所述溶劑包括極性非質(zhì)子溶劑。29.根據(jù)權(quán)利要求24至28中任意一項(xiàng)所述的方法,其中所述膜載體從輥上退卷,可任選地通過潤濕單元、通過涂敷應(yīng)用單元、可任選地牽通過干燥、通過固化單元,并且其中所述涂敷膜重新卷繞到下個(gè)輥上。30.根據(jù)權(quán)利要求24至29中任意一項(xiàng)所述的方法,其中所述膜被涂敷,所述涂料被固化(可任選地在所述溶劑蒸發(fā)后),并且其中該方法還包括具有固化涂料的膜進(jìn)行洗滌和干燥的步驟。31.根據(jù)權(quán)利要求24至30中任意一項(xiàng)所述的方法,其中在洗滌和干燥步驟后在自支承膜上測定的涂料的量為約0.3g/m2或更高、優(yōu)選為約lg/m2或更高,并且為約10g/m2或更低、優(yōu)選為約5g/m2或更低。32.根據(jù)權(quán)利要求24至30中任意一項(xiàng)所述的方法,其中在洗滌和干燥步驟涂料的量為所述膜重量的約3%或更高、優(yōu)選為所述膜重量的約7%或更高,并且為所述膜重量的約50%或更低、優(yōu)選為約30%或更低。33.根據(jù)權(quán)利要求1至23中任意一項(xiàng)所述的親水膜或通過權(quán)利要求24至32中任意一項(xiàng)所述的方法獲得的親水膜在分子分離中的應(yīng)用,所述分子分離例如為顆粒過濾、微濾、超濾、納米濾、反滲透。34.根據(jù)權(quán)利要求1至23中任意一項(xiàng)所述的親水膜或通過權(quán)利要求24至32中任意一項(xiàng)所述的方法獲得的親水膜在電化學(xué)用途中的應(yīng)用,所述電化學(xué)用途包括電透析、電去離子化和燃料電池。35.根據(jù)權(quán)利要求1至23中任意一項(xiàng)所述的親水膜或通過權(quán)利要求24至32中任意一項(xiàng)所述的方法獲得的親水膜在控釋用途中的應(yīng)用,所述控釋用途包括藥物和營養(yǎng)品組分。36.根據(jù)權(quán)利要求1至23中任意一項(xiàng)所述的親水膜或通過權(quán)利要求24至32中任意一項(xiàng)所述的方法獲得的親水膜在滲透萃取、全蒸發(fā)、和接觸器用途中的應(yīng)用。37.一種協(xié)調(diào)親水膜的孔徑的方法,該方法包括使用某一孔徑的膜載體和具有交聯(lián)密度的涂料,其中所述交聯(lián)密度被改變以獲得不同的孔徑,交聯(lián)密度越高導(dǎo)致孔徑越小。38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的方法,其中所述孔徑從微米至納米之間變化,并且其中所述親水膜在低的壓力梯度下表現(xiàn)出相對高的水通量。39.根據(jù)權(quán)利要求37至38中任意一項(xiàng)所述的方法,其中所述涂料為環(huán)氧基涂料組合物。40.根據(jù)權(quán)利要求37至39中任意一項(xiàng)所述的方法,其中該方法是根據(jù)權(quán)利要求24至32中任意一項(xiàng)所述的方法來施用的。全文摘要本發(fā)明涉及一種親水膜,其包括膜載體和具有良好的性能的親水涂料。所述涂料可包含共價(jià)連接的無機(jī)-有機(jī)混合材料;或者所述涂料可包含開環(huán)聚合的組分(如環(huán)氧樹脂)。所述涂料組合物優(yōu)選在溶劑中施用,所述溶劑被蒸發(fā),所述涂料用UV輻照固化。所述親水膜在水的純化和其他應(yīng)用中是非常有用的。文檔編號B01D67/00GK101820982SQ200880100375公開日2010年9月1日申請日期2008年7月24日優(yōu)先權(quán)日2007年7月25日發(fā)明者G·H·M·卡里斯,H·D·霍溫,J·C·希斯,J·L·M·卡普-奧登,J·邱申請人:理德爾技術(shù)公司