專利名稱：摻雜團(tuán)簇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種采用電弧法在制備C60、C70等經(jīng)典團(tuán)簇富勒烯過(guò)程中向其中引入氮(N)、硼(B)等元素的方法來(lái)穩(wěn)定富勒烯并以期形成摻雜富勒烯(heterofullerene)及相關(guān)的團(tuán)簇化合物。
背景技術(shù)：
富勒烯化學(xué)的誕生，基于C60發(fā)現(xiàn)和深入研究，而C60的發(fā)現(xiàn)，則得益于科學(xué)家們對(duì)星際碳合物研究的意外收獲。20世紀(jì)80年代初，Smally、Curl和Kroto在用激光蒸發(fā)石墨時(shí)，在質(zhì)譜圖上發(fā)現(xiàn)了一系列偶數(shù)碳原子形成的簇合物分子，并成功地檢測(cè)到了比C58強(qiáng)30倍的C60，從而拉開(kāi)了富勒烯化學(xué)的研究序幕。后來(lái)，他們提出了C60具有封閉籠形結(jié)構(gòu)的設(shè)想，并用現(xiàn)代化學(xué)理論進(jìn)行分析構(gòu)建了球籠分子模型。由于該模型是在美國(guó)球形建筑物的形狀影響下而構(gòu)想出來(lái)的，而該建筑物又是Buckminster Fuller設(shè)計(jì)的，因此為了紀(jì)念這位著名的建筑學(xué)家，他們將C60命名為巴基球(Buckyball)，后來(lái)直接將C60等籠形分子通稱為富勒烯(Fullerene)。而摻雜富勒烯是指一個(gè)或多個(gè)碳原子被其他原子取代所生成的物質(zhì)。自富勒烯發(fā)現(xiàn)以來(lái)，對(duì)其合成方法的探索從來(lái)沒(méi)有間斷過(guò)。作為經(jīng)典的合成方法，Krtschmer(W.Krtschmer，L.D.Lamb，K.Fostiropoulos，D.R.Huffman，Nature 1990，347354)電弧法，一直是富勒烯及摻雜富勒烯主要的合成方法。
盡管到目前為止，國(guó)際上已經(jīng)摸索出多種富勒烯的合成方法。但是，富勒烯的研究者們一直在試圖對(duì)其形成機(jī)理進(jìn)行探索，探索不同條件下電弧法生產(chǎn)富勒烯的產(chǎn)率。試圖了解富勒烯的生成條件對(duì)諸如緩沖氣體的種類與分壓、電源種類、電流和電壓的大小、正負(fù)電極的直徑和外形、反應(yīng)腔體容積的大小以及催化劑等多個(gè)參數(shù)的依賴性，從而根據(jù)這些參數(shù)對(duì)富勒烯種類及各種富勒烯的產(chǎn)率大小的影響程度，對(duì)其形成機(jī)理進(jìn)行合理的推測(cè)和判斷，從物理學(xué)和化學(xué)的角度去探索富勒烯的形成機(jī)理。而摻雜富勒烯的合成研究也是研究富勒烯形成機(jī)理的一個(gè)有效手段。摻雜富勒烯的合成與表征是當(dāng)今富勒烯化學(xué)研究領(lǐng)域最具挑戰(zhàn)性的研究熱點(diǎn)。由于雜原子的介入很可能會(huì)改變純碳籠的結(jié)構(gòu)和電子性質(zhì)，因此這些摻雜富勒烯很可能在超導(dǎo)、光電子器件和有機(jī)鐵磁體方面得到應(yīng)用，并可能作為半導(dǎo)體和構(gòu)建納米材料與其他富勒烯衍生物的前體而得到廣泛的應(yīng)用。另外，雜原子的摻雜還可以使富勒烯的氧化還原性得以改善。與經(jīng)典的全碳富勒烯C60和C70相比，摻雜富勒烯的最穩(wěn)定異構(gòu)體不僅更容易被氧化，而且也更容易被還原。例如，對(duì)于雙雜原子的富勒烯C58X2、C68X2、C58BN和C68BN而言，隨著兩雜原子間距離的增加，電離勢(shì)逐步下降而電子親和勢(shì)逐步升高；兩雜原子間距離越大，體系與最穩(wěn)定異構(gòu)體間在氧化還原性能上的差異就越大，這一結(jié)果再次說(shuō)明了摻雜富勒烯電子性質(zhì)與雜原子間相對(duì)位置的依賴關(guān)系。
1991年首例摻雜富勒烯C60-xBx(x＝1～6)的成功制備開(kāi)創(chuàng)了材料化學(xué)和有機(jī)化學(xué)的新紀(jì)元，其穩(wěn)定性、電子性質(zhì)、成鍵特性等許多基礎(chǔ)問(wèn)題都需要我們前去探索。同年，Pradeep等報(bào)道了在含有部分N2或者NH3氣的He氣氛下，用電弧法蒸發(fā)石墨時(shí)，在碳灰中得到了C59N。1995年，本申請(qǐng)的發(fā)明人用電弧法蒸發(fā)摻雜BN的石墨棒，并用甲苯提取碳灰，在飛行時(shí)間質(zhì)譜中發(fā)現(xiàn)提取液中有N雜富勒烯的存在，并用光電子能譜證實(shí)了N原子的摻雜。北京大學(xué)曾嘗試?yán)秒娀》ê暧^量合成B雜富勒烯，他們得到了富含B雜富勒烯C60和C70的碳灰，但是分離和提純工作仍是一個(gè)極大的難題。隨著宏觀量B雜富勒烯的成功制備，這方面的工作有望在近期取得一定的進(jìn)展。同時(shí)，將其他雜原子摻雜到籠內(nèi)也得到了成功，1995年Stry等在實(shí)驗(yàn)上得到了氧原子取代的雜富勒烯C59O；1997年Fye等用激光氣化摻硅石墨得到了CnSi+(n＝3～69)，并推測(cè)了這些硅雜富勒烯的結(jié)構(gòu)；1998年Branz等利用光致電離C60Mx和C70Mx的方法得到了C59-2nM和C69-2nM(M＝Fe，Co，Ni，Rh，Ir)的質(zhì)譜信號(hào)；1999年P(guān)oblet等利用激濺射C60Mn[M＝Pt，Ir(CO)2]的薄膜的方法得到了C59M+，并認(rèn)為其具有與C60相似的籠狀結(jié)構(gòu)。另外，摻雜富勒烯除了可以通過(guò)電弧法和激光蒸發(fā)這些物理方法得到外，還可以通過(guò)化學(xué)修飾的方法得到，尤其在N雜富勒烯的合成方面。1995年Mattay等檢測(cè)到了C59NH+和C59NH2+，并從實(shí)驗(yàn)上對(duì)C59N進(jìn)行了確證，Hirsch小組利用解離富勒烯衍生物的方法在質(zhì)譜中檢測(cè)到了C59N+和C59N+峰；同年，Hummelen等成功制備了C59N的二聚體(C59N)2。1996年，Nuber等合成并分離了(C59N)2和(C69N)2，并成功合成出其加合物RC59N合RC69N。雖然摻雜富勒烯的研究工作已經(jīng)取得了一定的進(jìn)展，但是這一領(lǐng)域的研究仍然只處于起步階段，有許多問(wèn)題等待我們進(jìn)行更加深入的探索，如將更多種類的雜原子摻雜到碳籠中去，豐富摻雜富勒烯的種類，力爭(zhēng)得到新的功能材料。另一方面，與全碳富勒烯化學(xué)的發(fā)展一樣，摻雜富勒烯化學(xué)的發(fā)展也依賴與它們的宏觀制備和分離提純。因此，尋找合適的實(shí)驗(yàn)方法和催化劑，合成并分離宏觀量的摻雜富勒烯也是一項(xiàng)很有意義的工作。于是，一種能有效提高摻雜富勒烯產(chǎn)率的方法，就顯得尤為重要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種能明顯提高產(chǎn)率的摻雜團(tuán)簇的制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是在電弧法反應(yīng)制備摻雜富勒烯的過(guò)程中，向碳棒中加入按一定比例混合的氮化硼(BN)與銀粉(Ag)的混合物。
本發(fā)明包括以下步驟1)把按比例均勻混合的BN和Ag混合物放置于碳棒中，待用，按質(zhì)量比BN∶Ag＝1∶(0.1～0.5)；2)檢驗(yàn)反應(yīng)裝置的氣密性，把放入BN和Ag混合物的碳棒固定在電弧放電裝置正極端，封閉反應(yīng)腔體；3)打開(kāi)進(jìn)氣通道中與反應(yīng)氣體相連的所有真空兩通活塞以及與輔助氣體相連的真空兩通活塞；4)打開(kāi)與真空泵相連的真空三通活塞，開(kāi)始對(duì)體系進(jìn)行抽真空直至真空度不低于0.1Pa；5)關(guān)閉真空三通活塞，打開(kāi)與輔助氣體相通的真空兩通活塞，再打開(kāi)輔助氣體鋼瓶上的氣閥，重復(fù)本步驟至少3次；6)向反應(yīng)腔體中放入He與N2混合氣體；7)打開(kāi)冷卻水管；9)打開(kāi)電弧焊機(jī)，同時(shí)打開(kāi)引弧裝置，同時(shí)把電流調(diào)節(jié)在60～90A，使兩電極間起弧；10)待反應(yīng)腔體降至室溫后，關(guān)閉冷卻水；11)向反應(yīng)腔體內(nèi)引入N2至常壓；12)取出反應(yīng)生成的碳灰，稱量，用甲苯作為溶劑，索氏提取，蒸發(fā)甲苯得目標(biāo)產(chǎn)物。
在BN和Ag混合物中，按質(zhì)量比最好BN∶Ag＝1∶0.3。向反應(yīng)腔體中放入的He與N2混合氣體的氣壓最好為(4.8～5.5)×104Pa，He與N2混合氣體按體積比為1∶1。打開(kāi)引弧裝置后電流最好調(diào)節(jié)為80A，啟動(dòng)步進(jìn)電機(jī)，調(diào)節(jié)兩電極之間的距離使兩電極間起弧，控制兩電極間的距離在1～2mm之間，使反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行。反應(yīng)生成的碳灰與甲苯按質(zhì)量比碳灰∶甲苯≤50。
由于本發(fā)明通過(guò)在電弧法反應(yīng)制備摻雜富勒烯的過(guò)程中向碳棒中加入按一定比例混合的氮化硼(BN)與銀粉(Ag)的混合物，在電弧放電下，大幅度地提高摻雜富勒烯的產(chǎn)率。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例的電弧放電裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖2為本發(fā)明實(shí)施例的碳棒的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖3為本發(fā)明實(shí)施例的質(zhì)譜圖。在圖3中，橫坐標(biāo)為質(zhì)量電荷比m/z，縱坐標(biāo)為強(qiáng)度Relative Abundance。各分子離子峰的標(biāo)記從左至右依次為265.3，267.3，269.3，281.4，283.4，317.4，359.3，371.3，411.2，447.1，476.1，515.2，，580.4，608.2，650.6，697.5，720.5，721.4，722.4，751.3，812.0，840.4，880.4，922.5和976.6。
圖4為圖3中在250～500之間的低矮的分子離子峰放大圖。在圖4中，橫坐標(biāo)為質(zhì)量電荷比m/z，縱坐標(biāo)為強(qiáng)度Relative Abundance。各分子離子峰的標(biāo)記從左至右依次為265.5，267.5，277.6，278.6，281.6，301.7，317.6，318.6，331.5，342.5，367.6，383.5，395.4，408.5，420.4，434.4，444.4，462.4，484.2，494.4，502.5，535.6，545.2和562.1。
圖5為為本發(fā)明實(shí)施例的分子離子圖。在圖5中，橫坐標(biāo)為質(zhì)量電荷比m/z，縱坐標(biāo)為強(qiáng)度Relative Abundance。各分子離子峰的標(biāo)記從左至右依次為202.5，227.5，277.5，301.5，339.5，353.4，354.4，375.3，432.5，479.1，542.1，721.3，771.2，910.2，1069.4，1119.8，1236.9，1367.6，1541.0，1782.9和1871.0。
圖6為圖5的對(duì)應(yīng)放大圖。在圖6中，橫坐標(biāo)為質(zhì)量電荷比m/z，縱坐標(biāo)為強(qiáng)度RelativeAbundance。各分子離子峰的標(biāo)記從左至右依次為164.0，165.6，166.5，179.9，202.7，215.6，227.6，240.6，254.5，265.4，277.6，301.6，302.6，305.6，328.5，339.7，340.6，353.6，356.5，380.7，407.7，429.6，431.5，449.4，481.4，495.9，519.4，531.3，556.4，579.4和621.2。
圖7為本發(fā)明實(shí)施例的Appi離源做出的部分質(zhì)譜圖。在圖7中，橫坐標(biāo)為質(zhì)量電荷比m/z，縱坐標(biāo)為強(qiáng)度Intens。各分子離子峰的標(biāo)記從左至右依次為154.2，166.2，180.2，191.2，203.2，216.2，227.2，241.1，253.2，265.0，278.2，293.2，302.3，318.3，330.3，343.3，357.3，368.3，384.3和393.3。
圖8為圖7中的分子離子峰為330.3的一組峰質(zhì)譜圖。在圖8中，橫坐標(biāo)為質(zhì)量電荷比m/z，縱坐標(biāo)為強(qiáng)度Intens。分子離子峰的標(biāo)記為330.3。
圖9為圖8的做Ms-Ms的結(jié)果圖。在圖9中，橫坐標(biāo)為質(zhì)量電荷比m/z，縱坐標(biāo)為強(qiáng)度Intens。分子離子峰的標(biāo)記分別為276.1和302.2。
具體實(shí)施例方式
參見(jiàn)圖1，本發(fā)明實(shí)施例采用的電弧放電裝置由真空兩通活塞1、U型管(內(nèi)裝金屬汞)2、厚壁真空橡膠管3、液封器4、電極冷卻水入口5、電極電源接頭6、電極冷卻水出口7、冷卻水導(dǎo)出管8、反應(yīng)冷卻水桶9、電極玻璃外套10、紫銅電極11、封水橡皮塞12、聚四氟乙烯卡套13、磨口(塞)14、冷卻水15、金屬腔體16、石墨電極(石墨電極頭套)17、石墨棒18、冷卻水溢出口19、真空三通活塞20和通向真空泵21等組成。該裝置生成C60和C70的最佳條件如表1。參見(jiàn)圖2，碳棒的長(zhǎng)度為200mm，外徑為8.00mm，內(nèi)徑為3.00mm，空深為90.00mm。BN的純度為99.9％，200目；銀粉的純度為99.9％，200目。
表1

制備時(shí)把按比例均勻混合的BN和Ag混合物放置于電弧放電裝置的碳棒中，待用，按質(zhì)量比BN∶Ag＝1∶0.3。檢驗(yàn)反應(yīng)裝置的氣密性，把放入BN和Ag混合物的碳棒固定在電弧放電裝置正極端，封閉反應(yīng)腔體。打開(kāi)進(jìn)氣通道中與反應(yīng)氣體相連的所有真空兩通活塞以及與輔助氣體相連的真空兩通活塞，打開(kāi)與真空泵相連的真空三通活塞，開(kāi)始對(duì)體系進(jìn)行抽真空直至真空度不低于0.1Pa，關(guān)閉真空三通活塞，打開(kāi)與輔助氣體相通的真空兩通活塞，再打開(kāi)輔助氣體鋼瓶上的氣閥，再重復(fù)“關(guān)閉真空三通活塞，打開(kāi)與輔助氣體相通的真空兩通活塞，再打開(kāi)輔助氣體鋼瓶上的氣閥”此步驟3次。向反應(yīng)腔體中放入He與N2混合氣體，打開(kāi)冷卻水管、電弧焊機(jī)和引弧裝置，同時(shí)把電流調(diào)節(jié)為80A，使兩電極間起弧。待反應(yīng)腔體降至室溫后，關(guān)閉冷卻水，向反應(yīng)腔體內(nèi)引入N2至常壓，取出反應(yīng)生成的碳灰，稱量，用甲苯作為溶劑，索氏提取，蒸發(fā)甲苯得目標(biāo)產(chǎn)物。
向反應(yīng)腔體中放入的He與N2混合氣體的氣壓最好為5.3×104Pa，He與N2混合氣體按體積比為1∶1。在調(diào)節(jié)兩電極之間的距離使兩電極間起弧后，最好控制兩電極間的距離在1～2mm之間，使反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行。反應(yīng)生成的碳灰與甲苯按質(zhì)量比碳灰∶甲苯≤50。
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析主要依據(jù)APCI-MS(大氣壓化學(xué)電離質(zhì)譜)，對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分析。圖3表示的質(zhì)譜圖是在表2的反應(yīng)條件下得到的，720.5是富勒烯C60的分子離子峰；而265.3是質(zhì)譜中背景峰(下面的質(zhì)譜峰中出現(xiàn)的都是)。在250～500之間的低矮的分子離子峰放大后如圖4所示。根據(jù)C、N、B元素元素的同位素分布，可以確定這些較弱的分子離子峰是CxByNz類團(tuán)簇化合物。而表3是又一不同的反應(yīng)條件，與表2不同的是，使用的BN中混有一定比例的銀粉。圖5是此樣品相對(duì)應(yīng)的分子離子圖，圖6是對(duì)應(yīng)的放大圖。
表2

表3

從圖6可以發(fā)現(xiàn)圖3中出現(xiàn)的CxByNz強(qiáng)度明顯增多，這也就意味加入的銀粉，起到了催化的作用，提高這些摻雜團(tuán)簇在碳灰中的含量。為了探索銀粉最佳含量的最佳配比，可作進(jìn)一步定量實(shí)驗(yàn)，參見(jiàn)圖2，經(jīng)計(jì)算反應(yīng)的AB部分長(zhǎng)約90mm，AB段碳棒質(zhì)量7.25g，碳棒中間的孔洞最多可加入約0.90gBN粉末。經(jīng)過(guò)不斷的調(diào)試BN與Ag的不同配比，發(fā)現(xiàn)當(dāng)MBN∶MAg＝10∶3時(shí)，產(chǎn)生的摻雜團(tuán)簇的強(qiáng)度最大。如果BN過(guò)多，不能充分發(fā)揮Ag的催化活性；若Ag的含量過(guò)多，則影響電弧放電的效果，不易引弧且產(chǎn)生大量的紫外線。所以，認(rèn)為MBN∶MAg＝10∶3是此條件下的最佳配比。通過(guò)質(zhì)譜中物質(zhì)的同位素分布，可以確定此混合物中一定含有B元素；元素分析表明此混合物中，C與N的質(zhì)量比為8.96。為了更系統(tǒng)的分析，對(duì)合成的物質(zhì)可使用高靈敏質(zhì)譜儀，并利用Appi-MS(大氣壓光電離質(zhì)譜)對(duì)制備的摻雜團(tuán)簇做進(jìn)一步的研究確定。圖7為Appi電離源做出的部分質(zhì)譜圖。通過(guò)質(zhì)譜圖7，可以發(fā)現(xiàn)幾乎每個(gè)相鄰的分子離子峰之間質(zhì)量數(shù)相差在11～14之間，也就是說(shuō)相鄰的分子離子在原子的數(shù)目上相差一個(gè)B或C或N，這說(shuō)明這些摻雜團(tuán)簇很可能是一系列的混合物；這些信息，與經(jīng)典的電弧放電制備經(jīng)典富勒烯的質(zhì)譜圖結(jié)構(gòu)比較相似。并且，以其建立兩者之間的關(guān)系，并利用已有的關(guān)于經(jīng)典富勒烯化合物穩(wěn)定性規(guī)律的知識(shí)來(lái)推斷某些摻雜富勒烯的相關(guān)性質(zhì)。為了證明這些團(tuán)簇之間的關(guān)系，選中了幾組峰，并對(duì)其做MS-MS(多級(jí)質(zhì)譜)，希望能從這些物質(zhì)的碎片中找到它們之間的關(guān)系。圖8是選中分子離子峰為330.3的一組峰，對(duì)其做MS-MS，其結(jié)果如圖9所示。從圖7和圖8，可以發(fā)現(xiàn)330.3的離子峰，經(jīng)過(guò)質(zhì)譜轟擊后，先后出現(xiàn)了302.2和276.1。從330.3到302.2，分子量相差28，可以認(rèn)為是從目離子峰(330.3)轟擊掉兩個(gè)N(MN＝14)原子；而從302.2到276.1，質(zhì)量相差26，這是從碎片峰302.2上轟擊掉CN(MC+MN＝26)。同樣，轟擊分子離子峰368.3，會(huì)產(chǎn)生碎片峰343.3(轟擊掉BN)和318.3(轟擊掉BN)；對(duì)227.2進(jìn)行轟擊，同樣會(huì)產(chǎn)生碎片峰203.3(轟擊掉2C)和180.2轟擊掉(BC)，所有這些都和質(zhì)譜上顯示的分子量比較吻合。從這些實(shí)驗(yàn)?？梢园l(fā)現(xiàn)當(dāng)對(duì)某一個(gè)分子離子峰進(jìn)行轟擊時(shí)，它總是同時(shí)被擊掉兩個(gè)原子(NN，CC，BB，CB，CN或BN)，而達(dá)到下一個(gè)較為穩(wěn)定的碎片離子。這與對(duì)經(jīng)典富勒烯(C60或C70)進(jìn)行離子轟擊時(shí)，產(chǎn)生的“幻數(shù)規(guī)律”非常相似。
放置于電弧放電裝置碳棒中的BN和Ag混合物，按質(zhì)量比BN∶Ag可選擇為1∶0.1或1∶0.5。關(guān)閉真空三通活塞，打開(kāi)與輔助氣體相通的真空兩通活塞，再打開(kāi)輔助氣體鋼瓶上的氣閥的步驟可重復(fù)4次。向反應(yīng)腔體中放入He與N2混合氣體，打開(kāi)冷卻水管、電弧焊機(jī)和引弧裝置后，可把電流調(diào)節(jié)在60A或90A。向反應(yīng)腔體中放入的He與N2混合氣體的氣壓可為4.8×104Pa或5.5×104Pa。
權(quán)利要求
1.摻雜團(tuán)簇的制備方法，其特征在于其步驟為1)把按比例均勻混合的BN和Ag混合物放置于碳棒中，待用，按質(zhì)量比BN∶Ag＝1∶0.1～0.5；2)檢驗(yàn)反應(yīng)裝置的氣密性，把放入BN和Ag混合物的碳棒固定在電弧放電裝置正極端，封閉反應(yīng)腔體；3)打開(kāi)進(jìn)氣通道中與反應(yīng)氣體相連的真空兩通活塞以及與輔助氣體相連的真空兩通活塞；4)打開(kāi)與真空泵相連的真空三通活塞，開(kāi)始對(duì)體系進(jìn)行抽真空直至真空度不低于0.1Pa；5)關(guān)閉真空三通活塞，打開(kāi)與輔助氣體相通的真空兩通活塞，再打開(kāi)輔助氣體鋼瓶上的氣閥，重復(fù)本步驟至少3次；6)向反應(yīng)腔體中放入He與N2混合氣體；7)打開(kāi)冷卻水管；9)打開(kāi)電弧焊機(jī)，同時(shí)打開(kāi)引弧裝置，同時(shí)把電流調(diào)節(jié)在60～90A，使兩電極間起??；10)待反應(yīng)腔體降至室溫后，關(guān)閉冷卻水；11)向反應(yīng)腔體內(nèi)引入N2至常壓；12)取出反應(yīng)生成的碳灰，稱量，用甲苯作為溶劑，索氏提取，蒸發(fā)甲苯得目標(biāo)產(chǎn)物。
2.如權(quán)利要求1所述的摻雜團(tuán)簇的制備方法，其特征在于在BN和Ag混合物中，按質(zhì)量比BN∶Ag＝1∶0.3。
3.如權(quán)利要求1所述的摻雜團(tuán)簇的制備方法，其特征在于向反應(yīng)腔體中放入的He與N2混合氣體的氣壓為(4.8～5.5)×104Pa。
4.如權(quán)利要求1所述的摻雜團(tuán)簇的制備方法，其特征在于He與N2混合氣體按體積比為1∶1。
5.如權(quán)利要求1所述的摻雜團(tuán)簇的制備方法，其特征在于所述的電流調(diào)節(jié)為80A。
6.如權(quán)利要求1所述的摻雜團(tuán)簇的制備方法，其特征在于在步驟9)中，使兩電極間起弧后，調(diào)節(jié)兩電極之間的距離使兩電極間起弧，控制兩電極間的距離在1～2mm之間，使反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行。
7.如權(quán)利要求1所述的摻雜團(tuán)簇的制備方法，其特征在于反應(yīng)生成的碳灰與甲苯按質(zhì)量比碳灰∶甲苯≤50。
全文摘要
摻雜團(tuán)簇的制備方法，涉及一種團(tuán)簇化合物。提供一種能明顯提高產(chǎn)率的摻雜團(tuán)簇的制備方法。把BN和Ag混合物置于碳棒中并固定在電弧放電裝置正極端，封閉反應(yīng)腔體；打開(kāi)進(jìn)氣通道中與反應(yīng)氣體相連的真空兩通活塞以及與輔助氣體相連的真空兩通活塞；打開(kāi)與真空泵相連的真空三通活塞，開(kāi)始對(duì)體系進(jìn)行抽真空，關(guān)閉真空三通活塞，打開(kāi)真空兩通活塞和輔助氣體鋼瓶上的氣閥，向反應(yīng)腔體中放入He與N
文檔編號(hào)B01J19/08GK101028922SQ20071000860
公開(kāi)日2007年9月5日 申請(qǐng)日期2007年2月8日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月8日
發(fā)明者季常青, 高志永, 廖照江, 謝素原, 黃榮彬, 鄭蘭蓀 申請(qǐng)人:廈門(mén)大學(xué)