專利名稱：低游離甲醛釋放量人造板用觸媒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在不改變甲醛類樹脂和人造板生產(chǎn)工藝的前提下，使人造板中的游離甲醛釋放量達(dá)到FC0或E0級(jí)要求的清除人造板中游離甲醛的低游離甲醛釋放量人造板用觸媒。
背景技術(shù)：
以甲醛為主要原材料的樹脂膠粘劑具有成本低、粘接強(qiáng)度高、易制造、儲(chǔ)存和運(yùn)輸方便等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于人造板行業(yè)。甲醛是一種無色易溶的刺激性氣體，可經(jīng)呼吸道吸收，已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為可疑致癌和致畸形物質(zhì)。大量文獻(xiàn)表明，甲醛對(duì)人體健康的影響主要表現(xiàn)在嗅覺異常、刺激、過敏、肺功能異常、肝功能異常、免疫功能異常等方面。發(fā)達(dá)國家在20世紀(jì)60年代就開始解決人造板中的甲醛釋放問題。歐洲、日本、美國等發(fā)達(dá)國家制定了嚴(yán)格的人造板甲醛釋放標(biāo)準(zhǔn)，近幾年歐洲和日本還分別出臺(tái)了人造板甲醛釋放E0級(jí)、FC0級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
決定人造板及其制品甲醛釋放量的主要因素是膠粘劑。由于甲醛與尿素、三聚氰胺、苯酚的加成和縮聚反應(yīng)為平衡反應(yīng)，其特性決定了甲醛樹脂和以其為膠粘劑制成的人造板中可釋放出游離甲醛。降低甲醛與尿素、三聚氰胺、苯酚的摩爾比，可以有效地降低樹脂中的甲醛含量，但樹脂的粘度、水溶性、活性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性降低，嚴(yán)重影響人造板的生產(chǎn)工藝和強(qiáng)度。
為了生產(chǎn)E0級(jí)或FC0級(jí)人造板，國內(nèi)外采用了以下措施(1)使用三聚氰胺或苯酚替代尿素生產(chǎn)樹脂，通過噴霧干燥去掉樹脂中的游離甲醛，再加入水調(diào)制出液體樹脂用于人造板的生產(chǎn)；(2)使用異氰酸酯或聚氨酯膠粘劑；(3)使用聚醋酸乙烯脂乳液膠粘劑；(4)使用淀粉膠；(5)使用天然蛋白膠。缺點(diǎn)是工藝復(fù)雜，(1)～(3)的方法樹脂成本提高200～900％，使用(3)～(5)膠粘劑生產(chǎn)的人造板耐水性差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種觸媒，將該觸媒在調(diào)膠時(shí)添加到樹脂中、或用觸媒對(duì)木質(zhì)原材料、或用觸媒對(duì)人造板進(jìn)行后期處理，在不改變甲醛類樹脂和人造板生產(chǎn)工藝的前提下，使人造板中的游離甲醛釋放量達(dá)到FC0或E0級(jí)要求。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的觸媒由氧化物、含有NH4基或NH2基的化合物、強(qiáng)酸弱堿鹽、氧化劑組成。
氧化物具體指式(1)所示結(jié)構(gòu)的化合物。
XnOm (1)式{式中n和m為整數(shù)，X為元素周期表中的堿金屬、堿土金屬、主族金屬、非金屬和過度元素。}(1)式的氧化物具體指氧化鈉、氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、二氧化鈦、三氧化二鐵、氧化鎳、氧化銅、氧化亞銅、氧化錳、氧化鎢、氧化鎘、氧化銦、氧化銀、二氧化錫、氧化鋅、三氧化二鋁、二氧化硅等。氧化物可以是上述化合物中的一種，也可以是兩種及其以上的混合物，以及包含上述成分的天然礦石如高嶺土、海泡石、滑石粉、石英砂、珍珠巖、鉀長石、麥飯石、剛玉、耐火粘土、膨潤土、沸石、鋁礬土、藍(lán)晶石等。
含有NH4基的化合物具體指式(2)所示結(jié)構(gòu)的化合物。
(NH4)nYm (2)式{式中n和m為整數(shù)，Y為酸根。}酸根指鹽酸、溴酸、硝酸、亞硝酸、硫酸、亞硫酸、過硫酸、磷酸、磺酸、碳酸、硼酸、羧酸等的酸根。
(2)式的化合物具體指氯化銨、溴化銨、硝酸銨、亞硝酸銨、硫酸銨、亞硫酸銨、過硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸三銨、聚磷酸銨、焦磷酸銨、氨基磺酸銨、碳酸銨、碳酸氫銨、硼酸銨、硼酸鋅銨、草酸銨等。
含有NH2基的化合物指酰胺及其衍生物、雙氰胺、三聚氰胺、水合肼、水合肼與羧酸或二羧酸反應(yīng)而成的酰肼類化合物。
酰胺及其衍生物具體指尿素、硫脲、二氧化硫脲、1，2-亞乙基硫脲、乙胺硫脲、對(duì)氨基苯磺酰胺、乙酰胺、三甲基丁酰胺等。
酰肼類化合物包括分子中含有1個(gè)酰肼基的一元酰肼基化合物、分子中含有2個(gè)酰肼基的二酰肼基化合物和分子中含有3個(gè)及以上酰肼基的聚酰肼化合物。
一元酰肼基化合物具體指式(3)所示結(jié)構(gòu)的化合物。
R-CO-NHNH2(3)式{式中R為氫原子、烷基或具有取代基的芳基。}烷基指甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等碳原子數(shù)為1～12的直鏈狀烷基。芳基指苯基、連二苯基、萘基等。芳基的取代基可以是氫、氟、氯、溴等原子，甲基、乙基、正丙基、乙丙基、正丁基、異丁基等碳原子數(shù)為1～4的直鏈狀或支鏈狀烷基。
(3)式的化合物具體指甲酰肼、乙酰肼、丙酰肼、丁酰肼、戊酰肼、己酰肼、十二烷基酸(月桂酸)酰肼、鄰羥基苯甲酸(水楊酸)酰肼、對(duì)-羥基苯(甲)酰胺酰肼、萘(甲)酸酰肼、3-羥基-2-萘(甲)酸酰肼等。
二酰肼化合物具體指式(4)所示結(jié)構(gòu)的化合物。
H2NHN-X-NHNH2(4)式{式中X代表CO-基或-CO-Y-CO-基，Y代表烷撐或丙炔基。}Y代表的烷撐具體指甲撐、乙撐、丙撐、丁撐、戊撐、己撐、庚撐、辛撐、壬撐、癸撐、十一烷撐等碳原子數(shù)為1～12的直鏈狀烷撐，可以用氫基取代烷撐。Y代表的丙炔基具體指苯撐、聯(lián)苯撐、萘撐、蒽撐、菲撐等。丙炔基的取代基可以是氫、氟、氯、溴等原子，甲基、乙基、正丙基、乙丙基、正丁基、異丁基等碳原子數(shù)為1～4的直鏈狀或支鏈狀烷基。
(4)式的化合物具體指碳酰肼、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、馬來酸二酰肼、富馬酸二酰肼、二甘醇酸二酰肼、酒石酸二酰肼、蘋果酸二酰肼、異苯二甲酸二酰肼、對(duì)苯二甲酸二酰肼、大馬酸二酰肼、2，6-萘甲酸二酰肼等。
含有NH4基或NH2基的化合物是上述化合物中的一種，也可以是兩種及其以上的混合物。它能夠在室溫下、有或者沒有催化劑的條件下與甲醛發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成不可逆的化合物六次甲基四胺或含有-N＝CH2基的化合物。其中硫酸銨、硝酸銨、過硫酸銨、氨基磺酸銨、硫脲、尿素、三聚氰胺、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、水合肼等化合物的效果較好。
強(qiáng)酸弱堿鹽具體指式(5)所示結(jié)構(gòu)的化合物。
AnYm (5)式{式中n和m為整數(shù)，A為元素周期表中的堿土金屬、過渡元素和主族金屬元素，Y為酸根。}堿土金屬、過渡元素和主族金屬元素指鎂、鈣、鈦、鋯、鉿、釷、鍺、錫、鉛、銅、鍶、鋇、鋅、鎘、鉻、鉬、錳、鐵、釕、鈷、銠、鎳、鈀、鋁、鎵、銀、銦、鍺、錫、鉛、銻、鉍等。酸根指鹽酸、溴酸、硝酸、亞硝酸、硫酸、亞硫酸、過硫酸等的酸根。
(5)式的化合物具體指氯化鈣、氯化鎂、氯化鎂鉀、氯化鋇、氯化鍶、氯化鋅、氯化銻、氯化鋁、氯化鈰、氯化鈦、氯化錳、氯化鋰、氯化鎢、溴化鈣、溴化鎂、溴化鍶、溴化鋇、溴化鋅、溴化鋁、溴化鎳、溴化鎢、硝酸鋁、硝酸鈣、硝酸鎂、硝酸銀、硝酸銅、硝酸鎳、硝酸鋅、硫酸鎂、硫酸銻、硫酸鉀、硫酸錳、硫酸鈣、硫酸鈦、硫酸氧鈦、硫酸銅、硫酸鐵、硫酸鎳、硫酸鋅、亞硫酸鎂、亞硫酸鋅、硫酸鈣、硫酸鎂等。
強(qiáng)酸弱堿鹽是上述化合物中的一種，也可以是兩種及其以上的混合物。其中氯化鋅、氯化鋁、氯化鈦、溴化鋅、溴化鋁、溴化鎳、硝酸銀、硝酸銅、硝酸鎳、硝酸鈦、硫酸鋁、硫酸銅、硫酸鈦、硫酸氧鈦等的效果較好。
氧化劑指在水溶液或加熱后可以釋放出氧的化合物。具體指雙氧水、過碳酸鈉、過碳酸鉀、過硼酸鈉、過硼酸鉀、過氧化鋰、過氧化鈉、過氧化鈣、過氧化鋅、過氧化尿素等。
氧化劑是上述化合物中的一種，也可以是兩種及其以上的混合物。氧化劑釋放出的氧與甲醛反應(yīng)、生成甲酸。
氧化物、含有NH4基或NH2基的化合物、強(qiáng)酸弱堿鹽、氧化劑的用量以氧化物的用量為100份；NH4基或NH2基化合物的用量為0～200份，最好為0～50份；強(qiáng)酸弱堿鹽的用量為0～120份，最好為5～30份；氧化劑的用量為0～100份，最好為0～30份。
在人造板中，觸媒/木材的質(zhì)量百分比為0.01～100％，最好為0.1～20％。
在人造板中氧化物/木材的質(zhì)量百分比為0.01～100％，最好為0.05～15％。
本發(fā)明目的的實(shí)施(1)將觸媒配制成懸浮液，對(duì)木片、刨花和單板進(jìn)行處理噴涂或浸漬處理；(2)調(diào)制膠粘劑時(shí)，在樹脂中加入觸媒或其懸浮液；(3)在對(duì)纖維或刨花施膠的同時(shí)添加觸媒或其懸浮液；(4)在鋪裝好的纖維板坯或刨花板坯表面噴由觸媒配制成的懸浮液；(5)在人造板表面噴涂由觸媒配制成的懸浮液，或用改懸浮液對(duì)人造板進(jìn)行浸漬處理。其中以在樹脂中加入觸媒或其懸浮液較好，不改變?nèi)嗽彀宓纳a(chǎn)工藝。
即使使用E2或FC2、及其以上游離甲醛釋放量的甲醛類樹脂，通過使用本發(fā)明研制的觸媒，可以使人造板中的游離甲醛釋放量降低至E0或FC0級(jí)。與使用粉狀樹脂、異氰酸酯或聚氨酯類樹脂，或?qū)θ嗽彀暹M(jìn)行后期處理相比，不改變?nèi)嗽彀宓墓に嚵鞒?、操作簡單、成本低?br> 具體實(shí)施方案實(shí)施例1在100份去離子水中加入300目海泡石200份；攪拌的同時(shí)緩慢加入20％的硫酸氧鈦溶液330份，過碳酸鈉25份、沸騰停止后繼續(xù)攪拌15～30分鐘；緩慢加入50％的水合肼6.4份；繼續(xù)攪拌30～60分鐘；將懸浮液倒入干燥皿中，在100±3℃下干燥至恒重；使用超微粉碎機(jī)將其粉碎至粒徑100μm以下，以下簡稱觸媒HC-1。
在100份脲醛樹脂(TA-100)中加入HC-1觸媒7份、面粉10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫侥z合板用膠粘劑。使用楊木單板，表板和芯板的厚度均為1.2mm；涂膠量為320g/m2；熱壓溫度110℃，單位壓力1.0MPa，時(shí)間60s，制成三層膠合板。
實(shí)施例2在100份去離子水中加入300目煅燒高嶺土200份；攪拌的同時(shí)緩慢加入20％的硫酸鋁溶液330份，沸騰停止后繼續(xù)攪拌15～30分鐘；緩慢加入50％的尿素10份、30％的雙氧水60份；繼續(xù)攪拌30～60分鐘；將懸浮液倒入干燥皿中，在100±3℃下干燥至恒重；使用超微粉碎機(jī)將其粉碎至粒徑100μm以下，以下簡稱觸媒HC-2。
在100份脲醛樹脂(TA-100)中加入HC-2觸媒7份、面粉10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫侥z合板用膠粘劑。使用楊木單板，表板和芯板的厚度均為1.2mm；涂膠量為320g/m2；熱壓溫度110℃，單位壓力1.0MPa，時(shí)間60s，制成三層膠合板。
實(shí)施例3在100份去離子水中加入300目剛玉200份；攪拌的同時(shí)加入碳酰肼50份，繼續(xù)攪拌15～30分鐘；緩慢加入20％的硫酸鎳溶液150份；繼續(xù)攪拌30～60分鐘；將懸浮液倒入干燥皿中，在100±3℃下干燥至恒重；加入過氧化鈣50份、使用超微粉碎機(jī)將其粉碎至粒徑100μm以下，以下簡稱觸媒HC-3。
在100份脲醛樹脂(TA-100)中加入HC-3觸媒7份、面粉10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫侥z合板用膠粘劑。使用楊木單板，表板和芯板的厚度均為1.2mm；涂膠量為320g/m2；熱壓溫度110℃，單位壓力1.0MPa，時(shí)間60s，制成三層膠合板。
實(shí)施例4在100份去離子水中加入300目鋁礬土200份；攪拌的同時(shí)加入己二酸二酰肼100份，繼續(xù)攪拌15～30分鐘；緩慢加入20％的硫酸銅溶液100份、過硼酸鈉15份；繼續(xù)攪拌30～60分鐘；將懸浮液倒入干燥皿中，在100±3℃下干燥至恒重；使用超微粉碎機(jī)將其粉碎至粒徑100μm以下，以下簡稱觸媒HC-4。
在100份脲醛樹脂(TA-100)中加入HC-4觸媒7份、面粉10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫侥z合板用膠粘劑。使用楊木單板，表板和芯板的厚度均為1.2mm；涂膠量為320g/m2；熱壓溫度110℃，單位壓力1.0MPa，時(shí)間60s，制成三層膠合板。
實(shí)施例5在100份去離子水中加入300目耐火黏土200份；攪拌的同時(shí)加入己二酸二酰肼100份，繼續(xù)攪拌15～30分鐘；緩慢加入20％的硝酸銀溶液50份；繼續(xù)攪拌30～60分鐘；將懸浮液倒入干燥皿中，在100±3℃下干燥至恒重；使用超微粉碎機(jī)將其粉碎至粒徑100μm以下，以下簡稱觸媒HC-5。
在100份脲醛樹脂(TA-100)中加入HC-5觸媒7份、面粉10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫侥z合板用膠粘劑。使用楊木單板，表板和芯板的厚度均為1.2mm；涂膠量為320g/m2；熱壓溫度110℃，單位壓力1.0MPa，時(shí)間60s，制成三層膠合板。
比較例1在100份脲醛樹脂(TA-100)中加入20％的氯化銨溶液3份、面粉10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫侥z合板用膠粘劑。使用楊木單板，表板和芯板的厚度均為1.2mm；涂膠量為320g/m2；熱壓溫度110℃，單位壓力1.0MPa，時(shí)間60s，制成三層膠合板。
比較例2在100份脲醛樹脂(TA-100)中加入20％的氯化銨溶液3份、尿素7份、面粉10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫侥z合板用膠粘劑。使用楊木單板，表板和芯板的厚度均為1.2mm；涂膠量為320g/m2；熱壓溫度110℃，單位壓力1.0MPa，時(shí)間60s，制成三層膠合板。
比較例3在100份脲醛樹脂(TA-100)中加入20％的氯化銨溶液3份、三聚氰胺4份、面粉10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫侥z合板用膠粘劑。使用楊木單板，表板和芯板的厚度均為1.2mm；涂膠量為320g/m2；熱壓溫度110℃，單位壓力1.0MPa，時(shí)間60s，制成三層膠合板。
后處理時(shí)，將混合物倒入0.28kg冰中，用二氯甲烷萃取，且二氯甲烷相用碳酸氫鈉溶液洗滌，干燥且蒸發(fā)。粗產(chǎn)物由甲基叔丁基醚/正己烷重結(jié)晶。
收率16.5g(理論值的89％)，熔點(diǎn)168℃。
實(shí)施例8在100份脲醛樹脂(TA-200)中加入HC-3觸媒8份、水10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫脚倩ò逵媚z粘劑。芯層刨花的施膠量為9％，表層刨花的施膠量為12％；按正常的工藝鋪裝；熱壓溫度170℃，單位壓力3.2MPa，時(shí)間300s，制成16mm厚刨花板。
實(shí)施例9在100份脲醛樹脂(TA-200)中加入HC-4觸媒8份、水10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫脚倩ò逵媚z粘劑。芯層刨花的施膠量為9％，表層刨花的施膠量為12％；按正常的工藝鋪裝；熱壓溫度170℃，單位壓力3.2MPa，時(shí)間300s，制成16mm厚刨花板。
實(shí)施例10在100份脲醛樹脂(TA-200)中加入HC-5觸媒8份、水10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫脚倩ò逵媚z粘劑。芯層刨花的施膠量為9％，表層刨花的施膠量為12％；按正常的工藝鋪裝；熱壓溫度170℃，單位壓力3.2MPa，時(shí)間300s，制成16mm厚刨花板。
比較例4在100份脲醛樹脂(TA-200)中加入硫酸銨1份、水10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫脚倩ò逵媚z粘劑。芯層刨花的施膠量為9％，表層刨花的施膠量為12％；按正常的工藝鋪裝；熱壓溫度170℃，單位壓力3.2MPa，時(shí)間300s，制成16mm厚刨花板。
比較例5在100份脲醛樹脂(TA-200)中加入硫酸銨0.6份、尿素8份、水10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫脚倩ò逵媚z粘劑。芯層刨花的施膠量為9％，表層刨花的施膠量為12％；按正常的工藝鋪裝；熱壓溫度170℃，單位壓力3.2MPa，時(shí)間300s，制成16mm厚刨花板。
比較例6在100份脲醛樹脂(TA-200)中加入硫酸銨0.6份、三聚氰胺5份、水10份，充分?jǐn)嚢韬蟮玫脚倩ò逵媚z粘劑。芯層刨花的施膠量為9％，表層刨花的施膠量為12％；按正常的工藝鋪裝；熱壓溫度170℃，單位壓力3.2MPa，時(shí)間300s，制成16mm厚刨花板。
依據(jù)《GB/T 4897刨花板》中1等刨花板的技術(shù)要求，按《GB/T 17657人造板及飾面人造板理化性能試驗(yàn)方法》檢測(cè)刨花板的強(qiáng)度和甲醛釋放量，結(jié)果見表2。
表2 刨花板試驗(yàn)結(jié)果

權(quán)利要求
1.一種低游離甲醛釋放量人造板用觸媒，其特征在于該觸媒由氧化物、含有NH4基或NH2基的化合物、強(qiáng)酸弱堿鹽、氧化劑組成，以氧化物的用量為100份，NH4基或NH2基化合物的用量為0～200份，強(qiáng)酸弱堿鹽的用量為0～120份、氧化劑0～100份。
2.權(quán)利要求1所述的低游離甲醛釋放量人造板用觸媒，其特征在于氧化物為元素周期表中的堿金屬、堿土金屬、主族金屬、非金屬或過度元素的氧化物、可為上述化合物中的一種、兩種或兩種以上的混合物、以及包含上述成分的天然礦石。
3.權(quán)利要求2所述的低游離甲醛釋放量人造板用觸媒，其特征在于堿金屬、堿土金屬、主族金屬、非金屬或過度元素的氧化物是氧化鈉、氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、二氧化鈦、三氧化二鐵、氧化鎳、氧化銅、氧化亞銅、氧化錳、氧化鎢、氧化鎘、氧化銦、氧化銀、二氧化錫、氧化鋅、三氧化二鋁、二氧化硅或包含上述成分的高嶺土、海泡石、滑石粉、石英砂、珍珠巖、鉀長石、麥飯石、剛玉、耐火粘土、膨潤土、沸石、鋁礬土、藍(lán)晶石。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低游離甲醛釋放量人造板用觸媒，其特征在于NH4基或NH2基的化合物是含有NH4基或NH2基化合物中的一種，兩種或兩種以上的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的低游離甲醛釋放量人造板用觸媒，其特征在于NH4基或NH2基化合物是硫酸銨、硝酸銨、碳酰肼、過硫酸銨、氨基磺酸銨、硫脲、三聚氰胺、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼或己二酸二酰肼。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低游離甲醛釋放量人造板用觸媒，其特征在于強(qiáng)酸弱堿鹽為元素周期表中的堿土金屬、過渡元素和主族金屬元素的鹵化物、溴化物、硝酸鹽、硫酸鹽、亞硫酸鹽或是上述化合物中的一種，兩種或兩種以上的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的低游離甲醛釋放量人造板用觸媒，其特征在于強(qiáng)酸弱堿鹽為氯化鋅、氯化鋁、氯化鈦、溴化鋅、溴化鋁、溴化鎳、硝酸銀、硝酸銅、硝酸鎳、硝酸鈦、硫酸鋁、硫酸銅、硫酸鈦或硫酸氧鈦。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低游離甲醛釋放量人造板用觸媒，其特征在于氧化劑指在水溶液或加熱后可以釋放出氧的化合物。具體指雙氧水、過碳酸鈉、過碳酸鉀、過硼酸鈉、過硼酸鉀、過氧化鋰、過氧化鈉、過氧化鈣、過氧化鋅、過氧化尿素等。氧化劑是上述化合物中的一種，也可以是兩種及其以上的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低游離甲醛釋放量人造板用觸媒，其特征在于以氧化物的用量為100份，NH4基或NH2基化合物的用量為0～50份，強(qiáng)酸弱堿鹽的用量為5～30份、氧化劑0～30份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在不改變甲醛類樹脂和人造板生產(chǎn)工藝的前提下，使人造板中的游離甲醛釋放量達(dá)到FC0或E0級(jí)要求的清除人造板中游離甲醛的低游離甲醛釋放量人造板用觸媒，它由氧化物、含有NH
文檔編號(hào)B01J23/00GK1632025SQ20041009609
公開日2005年6月29日 申請(qǐng)日期2004年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月29日
發(fā)明者羅文圣 申請(qǐng)人:羅文圣, 北京盛大華源科技有限公司