專利名稱：膠囊包封的材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制造膠囊以及含有芳香材料的新的膠囊的方法。所述膠囊適合用于個人護理用途、衣物清洗產(chǎn)品以及香水和芳香產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
香料和芳香材料的膠囊包封是本領(lǐng)域所熟知的。膠囊包封使得香料/食用香料產(chǎn)品具有的優(yōu)點包括通過外殼來保護膠囊核中的香料/食用香料，直到想要將香料/食用香料釋放。具體地說，經(jīng)常將膠囊設(shè)計為在所需的時間內(nèi)通過在該所需時間內(nèi)損壞膠囊外殼來釋放其中的物質(zhì)。
所述膠囊的外殼可以被許多因素如溫度損壞，使得在膠囊開始軟化時其中的物質(zhì)釋放出來?；蛘撸z囊可以通過物理方式如壓碎，或其它損壞膠囊的完整性的方式來損壞。另外，膠囊中的物質(zhì)可通過在所需的時間段內(nèi)擴散通過膠囊壁來釋放。
明顯不利的是所述膠囊核提前從外殼中釋放出來。通常，在一定的存儲條件下，膠囊的外殼在某種程度上對核心物質(zhì)是可滲透的。在許多膠囊種類，如具有氨基塑料或交聯(lián)的明膠壁的膠囊存儲在水性基料，特別是含有表面活性劑的水性基料中時尤其如此。在這些情況下，雖然膠囊的外殼是完整的，但是在滲漏過程中，香料/食用香料會隨著時間的流逝從核中除去。總的滲漏機制可被視為擴散過程，進行了從膠囊核到親水介質(zhì)的遷移，接著是輸送到或溶解在表面活性劑膠束或泡囊中。用消費品中正常的表面活性劑濃度1-30％與香料/食用香料含量0.3-1％進行比較，可以明顯地看出隨著時間的流逝，該分布作用有利于表面活性劑的吸收。
性質(zhì)上基本不親水的基料，例如基于醇或揮發(fā)性的硅氧烷的那些基料也能隨著時間的流逝使膠囊中的香料/食用香料流失。在這些產(chǎn)品類型中，基料溶劑本身會溶解香料/食用香料。
美國專利6,106,875公開了一種將兩親揮發(fā)性香料或芳香化合物膠囊包封在具有水凝膠外殼和油砂芯的微膠囊的方法。使用膠囊壁中的水將液體中的香料或芳香化合物輸送到或溶解在核中，以輸送所述材料。該專利公開了，該項工藝提供了之前無法得到的壁的厚度和香味或芳香濃度。
盡管有了上述教導(dǎo)和前述膠囊包封工藝，但是仍對開發(fā)香料/食用香料系統(tǒng)有持續(xù)的需求，該系統(tǒng)設(shè)計為保持香料/食用香料使其損失最小(直到需要時)，并且能在適當(dāng)?shù)臅r間釋放香料/食用香料。

發(fā)明內(nèi)容
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，適宜的膠囊核設(shè)計可以減少和/或減慢香料或芳香材料從核中的流失。從這點上可以看到，術(shù)語香料和芳香材料可以互換地使用，并且不以任何方式對本發(fā)明進行限制。
本發(fā)明的一個實施方式是使用Clog P值大于3.3，較好是大于4的芳香材料的巨大的優(yōu)勢。在本發(fā)明的該實施方式中，大于約60重量％的芳香材料的Clog P值大于3.3。在本發(fā)明的另一個非常好的實施方式中，大于80重量％的芳香材料的Clog P值大于約4.0。在最好的實施方式中，大于90重量％的芳香材料的Clog P值大于約4.5。
另一個實施方式是在香料核中使用大量適宜的疏水溶劑。較佳地，大于30％的核應(yīng)由疏水溶劑構(gòu)成，并且較佳的是，所述溶劑應(yīng)選自甘油三酯油、甘油單酯和甘油二酯、礦物油、硅油、聚α-烯烴、脂肪醇、鄰苯二甲酸二乙酯和肉豆蔻酸異丙酯。
第三個實施方式包括在核中使用疏水聚合物以減少香料流失。通常，所述核含有小于約80重量％，較好是小于約50重量％，最好是小于約20重量％的疏水聚合物。較佳地，所述聚合物選自乙基纖維素、羥丙基纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙烯乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、以及聚乙烯基吡咯烷酮和酯封端的聚酰胺或酰胺封端的聚酰胺。
在另一個實施方式中，使用Clog P值大于3.3的芳香材料的巨大的優(yōu)勢與使用大量的適宜的疏水溶劑和/或疏水聚合物相結(jié)合。
在本發(fā)明的另一個實施方式中，由于膠囊壁是可滲透的，可以使含有疏水溶劑和/或高Clog P值的芳香材料的核的膠囊實際吸收來自含有芳香材料的基料中的芳香材料。該方法可以通過一開始就在核中包容溶解度更大的溶劑(當(dāng)該溶劑置于基料中時，它被核隔開)來改進，該溶劑可以是Clog P值較低的芳香材料，從而提供了自由空間，讓原本就存在于基料中的芳香材料來占據(jù)。
將芳香材料遷移到膠囊中還提供了通過簡單地在膠囊中裝入高濃度的芳香材料來制造膠囊的方法。較佳地，所述芳香材料將遷移入膠囊的核中。這使得膠囊包封的芳香材料可以通過選擇可滲透的膠囊材料和疏水核，并將所述膠囊浸在含有高芳香材料濃度的液體系統(tǒng)中來制造。
值得注意的是，本發(fā)明可應(yīng)用于任何膠囊包封類型，只要外殼壁對所需的活性物質(zhì)是可滲透的。因此，氨基塑料、蛋白質(zhì)、聚氨酯、多糖、樹膠、纖維素、以及任何其它膠囊包封材料的壁都可以有效地用在本發(fā)明中。
本發(fā)明的這些及其它實施方式將在下文中作更詳細的描述。


圖1是顆粒的截面圖。
圖2是本發(fā)明的使用高Clog P芳香材料的實施方式的示意圖。
圖3是本發(fā)明的使用大量疏水溶劑的實施方式的示意圖。
圖4是本發(fā)明的使用產(chǎn)品表面活性劑的實施方式的示意圖。
圖5是芳香材料隨著時間流逝的釋放與測得的芳香材料的Clog P值的關(guān)系圖。
圖6是芳香材料隨著時間流逝的釋放與織物軟化劑中芳香材料的Clog P值的關(guān)系圖。
具體實施例方式
已經(jīng)報道了許多香水成分的Clog P值，例如，購自California州Irvine的Daylight Chemical Information Systems公司(Daylight CIS)的Ponoma92數(shù)據(jù)庫。使用購自Daylight CIS公司的Clog P程序能最方便地計算出這些值。當(dāng)?shù)米訮omona數(shù)據(jù)庫時，該程序還列出了實驗測得的logP值。該計算的logP(Clog P)一般通過Hansch和Leo的片段方法(A.Leo的“綜合性藥物化學(xué)”，第4卷，編輯為C.Hansch、P.G.Sammens、J.B.Taylor和C.A.Ransden，第295頁，Pergamon出版社，1990)來測定。該方法基于芳香材料成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)，并考慮了原子的數(shù)量和種類、原子結(jié)合性和化學(xué)鍵合。最值得信賴并且廣泛地用于評價該物理化學(xué)性能的Clog P值可以用來代替本發(fā)明中使用的實驗LogP值。有關(guān)Clog P和logP值的進一步的信息可以在美國專利5,500,138中找到。應(yīng)當(dāng)注意的是，logP或Clog P通常是指辛醇-水分配系數(shù)。但是，logP或Clog P值也可以定義為其它溶劑-水系統(tǒng)。這些值通常與辛醇-水logP或Clog P值線性相關(guān)。因此，當(dāng)下文中以辛醇-水分配系數(shù)來描述本發(fā)明時，應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到也可以利用適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)換用任何所需的溶劑-水分配系數(shù)來描述。
具有較低的logP或Clog P值的芳香材料(這些術(shù)語在說明書中可以相互替換地使用)通常顯示出較高的水溶解度。因此，當(dāng)這些材料位于置于親水系統(tǒng)中的膠囊的核中時，如果膠囊的外殼對所述芳香材料是可滲透的，則這些材料有很大的傾向擴散到基料中。不想受到理論的限制，可以相信，從膠囊中滲漏的機制在水性基料中通過三個步驟來進行。首先，芳香材料溶解在與殼壁水合的水中。其次，溶解的芳香材料擴散通過殼壁進入大體積水相中。再次，水相中的芳香材料被分散在基料中的表面活性劑的疏水部分吸收，從而使得滲漏繼續(xù)進行。類似的過程發(fā)生在水性基料不含表面活性劑而含有吸收香料的油脂相的情況下。吸收香料的油脂相可以在許多食品，如蛋黃醬、調(diào)味品、湯、烘焙食品、奶蛋糊等中找到。能吸收香料的油脂包括，但是不限于，豆油、玉米油、棉籽油、葵花油、豬油、牛脂等。
這種情況可以通過本發(fā)明的一個實施方式來改善，該實施方式包括使用高Clog P芳香材料的巨大的優(yōu)勢。在本發(fā)明的該實施方式中，大于約60重量％的芳香材料的Clog P值大于3.3。在另一個本發(fā)明的非常好的實施方式中，大于約80重量％的芳香材料的Clog P值大于4.0。在本發(fā)明的最好的實施方式中，大于約90重量％的芳香材料的Clog P值大于4.5。這些實施方式以圖示示出，用圖2中優(yōu)選程度的增加來描述。前述芳香材料的使用減少了在特定的時間、溫度和濃度條件下芳香材料通過膠囊壁擴散進入基料中。
應(yīng)當(dāng)注意的是，雖然Clog P和水溶解度粗略相關(guān)，但是存在Clog P值近似而水溶解度差異很大的材料。在香料行業(yè)中，Clog P是傳統(tǒng)食用的親水性的量度，它形成描述本發(fā)明的基礎(chǔ)。但是，本發(fā)明還進一步由下述實施方式更精致地限定大于60重量％的芳香材料具有大于3.3的Clog P值和小于約350ppm的水溶解度。在本發(fā)明的另一個非常好的實施方式中，大于80重量％的芳香材料具有大于4.0的Clog P值和小于100ppm的水溶解度。在本發(fā)明的最好的實施方式中，大于90重量％的芳香材料具有大于約4.5的Clog P值和小于20ppm的水溶解度。在任何情況下，優(yōu)選具有較低水溶解度的材料。
表1中列出的以下芳香成分最適用于本發(fā)明的膠囊表1


優(yōu)選高Clog P值的材料，這意味著Clog P值為4.5的那些材料要比Clog P值為4的那些芳香材料好；而Clog P值為4的那些材料要比Clog P值為3.3的那些芳香材料好。
本發(fā)明的芳香制劑應(yīng)當(dāng)具有至少約60重量％的Clog P值大于3.3的材料，較好是大于約80，更好是大于約90重量％的Clog P值大于4.5的材料。
本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，芳香制劑通常是許多芳香成分的復(fù)雜的混合物。一種香水通常具有幾千種芳香化學(xué)物質(zhì)作用而成。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，本發(fā)明可以包含一個單一的成分，但是更有可能的是本發(fā)明將包含至少8種或更多種芳香化學(xué)物質(zhì)，更可能是本發(fā)明將包含12種或更多，并且經(jīng)常是20種或更多種芳香化學(xué)物質(zhì)。本發(fā)明試圖使用在一種芳香制劑中含有50種或更多種芳香化學(xué)物質(zhì)，75種或更多，或者甚至是100種或更多種的芳香化學(xué)物質(zhì)的復(fù)雜的芳香制劑。
優(yōu)選的芳香材料具有高Clog P值和高蒸氣壓。具有這些性能的材料包括對甲基·異丙基苯、caphene、mandarinal firm、VivaldieTM、萜品烯、VerdoxTM、乙酸葑酯、異戊酸環(huán)己酯、manzanate、月桂烯、herbavert、異丁酸異丁酯、四氫檸檬醛、羅勒烯和石竹烯。
如本文中所描述的，本發(fā)明較好地適用于各種熟知的消費品，如衣物洗滌劑和織物軟化劑、液體盤碟清潔劑、翻轉(zhuǎn)式烘干板、口腔護理產(chǎn)品、個人護理產(chǎn)品、食品、飲料、自動盤碟清潔劑、牙膏、漱口水、以及洗發(fā)水和頭發(fā)調(diào)節(jié)劑。這些產(chǎn)品使用熟知的表面活性劑和乳化系統(tǒng)。例如，織物軟化劑系統(tǒng)描述在美國專利6,335,315、5,674,832、5,759,990、5,877,145、5,574,179、5,562,849、5,545,350、5,545,340、5,411,671、5,403,499、5,288,417、4,767,547和4,424,134中。液體盤碟清潔劑描述在美國專利6,069,122和5,990,065中。自動盤碟清潔劑產(chǎn)品描述在美國專利6,020,294、6,017,871、5,968,881、5,962,386、5,939,373、5,914,307、5,902,781、5,705,464、5,703,034、5,703,030、5,679,630、5,597,936、5,581,005、5,559,261、4,515,705、5,169,552和4,714,562?？梢允褂帽景l(fā)明的液體衣物洗滌劑包括描述在美國專利5,929,022、5,91 6,862、5,731,278、5,565,145、5,470,507、5,466,802、5,460,752、5,458,810、5,458,809、5,288,431、5,194,639、4,968,451、4,597,898、4,561,998、4,550,862、4,537,707、4,537,706、4,515,705、4,446,042和4,318,818中的那些系統(tǒng)?？梢允褂帽景l(fā)明的洗發(fā)水和頭發(fā)調(diào)節(jié)劑包括描述在美國專利6,162,423、5,968,286、5,935,561、5,932,203、5,837,661、5,776,443、5,756,436、5,661,118、5,618,523、5,275,755、5,085,857、4,673,568、4,387,090和4,705,681中的那些系統(tǒng)?？梢允褂帽景l(fā)明的牙膏和其它口腔護理產(chǎn)品包括描述在美國專利6,361,761、6,616,915、6,696,044、6,193,956、6,132,702、6,004,538、5,939,080、5,885,554、6,149,894、5,505,933、5,503,823、5,472,685、5,300,283和6,770,264中的那些系統(tǒng)。
除了在本發(fā)明中要膠囊包封的芳香材料以外，本發(fā)明還試圖加入溶劑材料。所述溶劑材料是可混溶在本發(fā)明中使用的芳香材料中的疏水材料。適宜的溶劑是那些對芳香化學(xué)物質(zhì)具有合理的親和力，并且Clog P值大于3.3，較好是大于6，最好是大于10的溶劑。這些實施方式，包括本發(fā)明的優(yōu)選實施方式示于圖3。適宜的材料包括，但是不限于，甘油三酯油、甘油單酯和甘油二酯、礦物油、硅油、鄰苯二甲酸二乙酯、聚α-烯烴、蓖麻油和肉豆蔻酸異丙酯。在一個非常好的實施方式中，所述溶劑材料與具有前列高Clog P值的芳香材料結(jié)合。應(yīng)當(dāng)注意的是，選擇相互之間具有高親和力的溶劑和芳香材料將會導(dǎo)致穩(wěn)定性的顯著改善。該具體的親和力可以通過測定芳香材料的溶劑-水分配系數(shù)來測得。適宜的溶劑可以選自以下非限制性的例子·脂肪酸和甘油的單、二和三酯，以及它們的混合物。該脂肪酸鏈可以是C4-C26的。并且，該脂肪酸鏈可以具有任意的不飽和度。例如，稱為Neobee M5(Stepan公司)的癸酸/辛酸三甘油酯。其它適宜的例子是Abitec公司的Capmul系列。例如，Capmul MCM。
·肉豆蔻酸異丙酯。
·聚丙三醇低聚物的脂肪酸酯R2CO-[OCH2-CH(OCOR1)-CH2O-]n，式中，R1和R2可以是H或C4-26脂族鏈，或者它們的混合物，n為2-50，較好是2-30。
·非離子脂肪醇烷氧基化物，如BASF公司的Neodol表面活性劑、Shell公司的Dobanol表面活性劑或者Stepan公司的BioSoft表面活性劑。所述烷氧基是乙氧基、丙氧基、丁氧基或者它們的混合物。另外，這些表面活性劑可以是用甲基封端的，以增加它們的疏水性。
·含有二和三脂肪酸鏈的非離子、陰離子和陽離子表面活性劑，以及它們的混合物。
·聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇的脂肪酸酯，或者它們的混合物。
·聚α-烯烴，如ExxonMobil PureSymTMPAO系列。
·酯，如ExxonMobil PureSynTMEsters。
·礦物油。
·硅油，如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基環(huán)硅氧烷。
·鄰苯二甲酸二乙酯。
·己二酸二異癸酯。
在所述膠囊包封的芳香材料的核中的溶劑的量應(yīng)大于約30重量％，較好是大于約50重量％，最好是大于約70重量％。除了所述溶劑以外，較佳的是使用具有較高Clog P值的芳香材料。較佳的是，超過約60重量％，較好是超過80，更好是超過約90重量％的所述芳香化學(xué)物質(zhì)的Clog P值大于約3.3，較好是大于約4，最好是大于約4.5。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，通過使用各種溶劑和芳香化學(xué)物質(zhì)，可以形成多種配方。比之具有較低Clog P值的芳香化學(xué)物質(zhì)，使用高含量高Clog P值的芳香化學(xué)物質(zhì)將可能需要較低含量的疏水溶劑，就可達到類似的操作穩(wěn)定性。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，在一個非常好的實施方式中，高Clog P值的芳香化學(xué)物質(zhì)和疏水溶劑包含大于約80，較好是大于約90，最好是大于95重量％的芳香組合物。如上所述，可以在候選溶劑與水之間測定用于含有在核中的芳香材料的具體的Clog P值。使用該方法，可以得到最優(yōu)溶劑選擇。事實上，由于大多數(shù)的芳香材料具有多種成分，較佳的是可以測定溶劑和水中具體的芳香混合物的分布，以確定任何材料相互作用的效果。
還已發(fā)現(xiàn)，將疏水聚合物加入核中，通過減緩來自核的芳香材料的擴散，也可以改善穩(wěn)定性。所述聚合物的含量通常小于核的80重量％，較好是小于50％，最好是小于20％。對聚合物的基本要求是它可與核中的其它成分，即芳香材料和其它溶劑混溶或相容。較佳的是，該聚合物還使核增厚或凝膠化，從而進一步減少了擴散。聚合物可以選自下述非限制性的例子·乙烯的共聚物，乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(DOW公司的Elvax聚合物)，乙烯和乙烯醇的共聚物(Kuraray公司的EVAL聚合物)，乙烯/丙烯酸彈性體，如Dupont公司的Vamac聚合物。
·聚乙烯基聚合物，如聚乙酸乙烯酯。
·烷基取代的纖維素，如乙基纖維素(DOW公司生產(chǎn)的Ethocel)、羥丙基纖維素(Hercules公司的Klucel聚合物)；購自Eastman Chemical公司的乙酸丁酸纖維。
·聚丙烯酸酯。例子為(i)Amphomer、Demacryl LT和Dermacryl 79，由NationalStarch & Chemical公司制造，(ii)Amerchol公司的Amerhold聚合物，(iii)ISP公司Acudyne 258。
·丙烯酸或甲基丙烯酸以及丙烯酸或甲基丙烯酸的脂肪酯的共聚物。它們是側(cè)鏈晶化的。典型的這類聚合物列于美國專利4,830,855、5,665,822、5,783,302、6,255,367和6,492,462中。這些聚合物的例子為Landec公司生產(chǎn)的IntelimerPolymers。
·聚環(huán)氧丙烷。
·聚四氫呋喃的聚環(huán)氧丁烷。
·聚對苯二甲酸乙二酯。
·聚氨酯(National Starch公司的DynamX)。
·聚(甲基乙烯基醚)的烷基酯—馬來酸酐共聚物，如ISP公司的Gantrez共聚物和Omnirez 2000。
·聚胺的羧酸酯。其例子為Arizona Chemical公司生產(chǎn)的酯封端的聚酰胺(ETPA)。
·聚乙烯基吡咯烷酮(BASF公司的Luviskol系列)。
·環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的嵌段共聚物。已知的是BASF公司的Pluronic和Synperonic聚合物/分散劑。
·另一類的聚合物包括環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷/環(huán)氧丁烷的比例是任意的、具有導(dǎo)致凈理論正電荷或電荷為零(兩性)的聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-環(huán)氧丁烷共聚物。其總體結(jié)構(gòu)為 式中，R1、R2、R3、R4為H或任何具有脂肪烷基鏈基團的烷基。這些聚合物的例子為BASF公司的商品名為Tetronics的市售商品。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)膠囊的核中含有非常大比例的具有上述適宜的Clog P值的溶劑和/或高Clog P值的芳香化學(xué)物質(zhì)時，膠囊包封的材料實際上能吸收來自含表面活性劑產(chǎn)品基料的芳香化學(xué)物質(zhì)。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，所述產(chǎn)品例如，但是不限于，織物軟化劑、衣物洗滌劑、牙膏、漂白產(chǎn)品、洗發(fā)水和頭發(fā)調(diào)節(jié)劑，在它們的基料制劑中含有功能材料，如表面活性劑、乳化劑、洗滌劑增效助劑、增白劑等，連同芳香化學(xué)物質(zhì)。這些產(chǎn)品通常強烈地吸收芳香成分，這主要是由于部分疏水的表面活性劑的緣故。同樣地，許多食品也含有高含量的能吸收香料的脂肪及其它油脂。
大多數(shù)消費品是使用含有表面活性劑的水性基料制得的，但是也有些產(chǎn)品使用乙二醇、多元醇、醇或硅油作為主要溶劑或載體。如果核適當(dāng)?shù)卦O(shè)計并以適宜的含量用在基料中，則也可以從這些基料中吸收。這些產(chǎn)品的例子包括多種除臭劑和抗排汗劑。
在產(chǎn)品基料中，芳香材料用以提供消費者愉快的芳香(在使用產(chǎn)品時或使用之后)或者掩蓋來自產(chǎn)品中使用的某些功能成分的不愉快的氣味。如上所述，一個長久存在于產(chǎn)品基料中芳香材料的使用的問題是，在芳香材料的輸送所需的最優(yōu)時間之前，會損失芳香材料。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過在膠囊的核中適當(dāng)?shù)剡x用溶劑和/或發(fā)現(xiàn)化學(xué)物質(zhì)，并使核的利用處于適當(dāng)?shù)乃?，膠囊將會在存儲過程中成功地保留存在于水性產(chǎn)品中的芳香化學(xué)物質(zhì)。最終，核吸收了大量的芳香材料，并且在核中建立了平衡水平的芳香材料，該平衡基于基料中的初始核組成和濃度，基料中的芳香材料的種類和濃度，基料的組成(尤其是表面活性劑的種類和濃度)，以及存儲條件。這一將來自產(chǎn)品基料，特別是那些含有高濃度的表面活性劑的產(chǎn)品基料的芳香材料載入膠囊中的能力，明確地表明了，適當(dāng)?shù)剡x擇核的組成，可以在核中得到良好的芳香材料穩(wěn)定性。
因此，在本發(fā)明的另一個實施方式中，提供了一種通過將來自產(chǎn)品基料的芳香材料再平衡入膠囊中來制造膠囊包封的芳香產(chǎn)品的方法。該方法包括提供含有芳香材料的產(chǎn)品基料和具有可滲透的外殼的膠囊，該膠囊含有上述溶劑或具有高Clog P值的香料。所述溶劑和高Clog P值的芳香材料對所述芳香材料具有親和力。為了吸收先前不存在于膠囊的核中的芳香材料，使之再平衡入膠囊的核中，較佳的是所述膠囊含有一些空隙空間或者含有一些能從膠囊中分配出來進入產(chǎn)品基料的低Clog P值的材料。本申請描述了具有適合程度的可滲透性的膠囊外殼。
如上所述，載有溶劑和/或具有高Clog P值的芳香材料的膠囊將吸收來自產(chǎn)品的其它芳香材料。在本發(fā)明的這一實施方式中，在存儲過程中，膠囊的核與表面活性劑和產(chǎn)品的基本上親水的介質(zhì)一同競爭存在于產(chǎn)品基料中的芳香材料。最終，核吸收了大量的芳香材料，并且在核中建立了平衡水平的芳香材料，該平衡基于基料中給定的初始核組成和濃度，基料中的芳香材料的種類和濃度，基料的組成，以及存儲條件。所述在具有高濃度的表面活性劑的基料中核的自動裝載，也表明了通過適當(dāng)?shù)剡x擇核的組成，可以在核中得到良好的芳香材料穩(wěn)定性。
如本文中所使用的，在室溫或更高的溫度下測量產(chǎn)品的穩(wěn)定性至少一周。更好的是，本發(fā)明的膠囊可以存儲在室溫下超過約2周，較好是超過約一個月。
更具體地說，本發(fā)明提供了膠囊包封芳香材料的方法，它包括提供含有非膠囊包封的芳香材料和表面活性劑材料的產(chǎn)品基料；提供可滲透的膠囊顆粒，其中，所述可滲透的膠囊核含有大于約70重量％的Clog P值大于約3.3的芳香材料和/或適宜的疏水溶劑；使所述非膠囊包封的芳香材料和含有該芳香材料的可滲透的膠囊材料達到平衡，從而所述非膠囊包封的芳香材料通過可滲透的外殼壁輸送入膠囊的內(nèi)部，并保持可滲透的膠囊中芳香材料的含量。
在本發(fā)明的這一實施方式中，提供了一種增加膠囊中的芳香材料的含量的方法，它包括提供含有表面活性劑和芳香材料的水性基料產(chǎn)品；提供對存儲于基料中的芳香材料可滲透的膠囊，所述膠囊含有大于約60重量％的選自疏水溶劑和Clog P值大于約3.3的芳香化學(xué)物質(zhì)的成分；存儲所述水性產(chǎn)品基料和多孔膠囊至少約一周，從而使得水性基料中提供的芳香化學(xué)物質(zhì)通過膠囊壁輸送。如進一步描述的，選用溶劑和具有正確Clog P值的芳香化學(xué)物質(zhì)會導(dǎo)致膠囊具有高芳香材料負(fù)載。所述高芳香材料負(fù)載導(dǎo)致比先前在水性基料中提供的芳香材料或包括在基料中的油中提供的芳香材料更高的芳香材料輸送。例如，當(dāng)膠囊使用在織物調(diào)節(jié)劑產(chǎn)品中時，通過使膠囊破碎以及測量頂部空間中的芳香材料，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的膠囊沉積的芳香材料比同一塊布上沉積的芳香材料本身或者芳香材料與溶劑的組合多100％還多。在一些情況下，所述頂部空間測定表明，當(dāng)使用具有高Clog P值的材料和/或適宜的溶劑的膠囊時，與芳香材料或芳香材料與溶劑的組合相比，頂部空間中測得的芳香材料增加了超過200％，增至超過約300％。
在本發(fā)明的另一個實施方式中，一開始就在膠囊中設(shè)置犧牲溶劑。所述犧牲溶劑是具有低Clog P值(小于約3)，通常是約1-2.75，較好是約1.25-2.5，最好是約1.5-2的溶劑。如果所述犧牲溶劑的Clog P值太低，它會在膠囊材料的制造過程中損失。適宜的犧牲溶劑包括乙酸芐酯和辛醇。核中使用的犧牲溶劑的量應(yīng)大于10％，較好是大于20％，最好是大于30％。較佳的是，核中的剩余物由Clog P值大于3.3，較好是大于4.0，最好是大于6.0的材料組成。
本發(fā)明提供了一種制造在其中包含了芳香材料的膠囊的方法，它包括以下步驟以至少10％的含量在膠囊核中提供Clog P值約為1-3的犧牲溶劑；用可滲透的膠囊包封材料膠囊包封含有所述犧牲溶劑的核；在含有芳香材料的液體環(huán)境中提供含有所述膠囊包封的犧牲溶劑的核；使所述含有犧牲溶劑的膠囊與含有所述高Clog P值的芳香材料的環(huán)境達到平衡，從而將至少20重量％的犧牲溶劑從膠囊遷移入環(huán)境中。
較佳的是，超過30，更好是超過40重量％的犧牲溶劑將從膠囊遷移入環(huán)境中，從而使得膠囊中的芳香材料的含量增加超過10重量％，較好是超過20，最好是超過30重量％(與原本在膠囊中存在的芳香材料的原始重量相比)。
所述犧牲溶劑從可滲透的膠囊內(nèi)遷移入環(huán)境中(以在膠囊中形成為具有高Clog P值的材料遷移進入膠囊中所需的空間)的時間短至7-10天。這一作用描述在圖5中，其中，具有低Clog P值的材料比具有高Clog P值的那些材料更快地從核中遷移。這意味著在正常的產(chǎn)品制造、運輸和分配過程中，犧牲溶劑將有足夠的時間從膠囊內(nèi)遷移出去，從而形成了自由空間，使得優(yōu)選的芳香材料遷移到其中。當(dāng)然，時間更長會使更大量的犧牲溶劑離開膠囊壁，形成更多的自由空間，最終在給定的溫度下達到真正的平衡，而犧牲溶劑從膠囊中移出以及芳香材料移入膠囊也將最終停止。
所述遷移工藝的一個重要的優(yōu)點是含有犧牲溶劑的膠囊可以大批量的制備，并置于各種芳香材料環(huán)境中。這意味著通過適當(dāng)?shù)剡x擇芳香材料、膠囊和犧牲溶劑，可以制備膠囊包封的芳香材料，而不必膠囊包封各個特定的選用的芳香材料。
本發(fā)明還試圖制造含有中間產(chǎn)品的漿液，所述漿液具有含有高疏水性核的膠囊(核中具有或沒有犧牲溶劑)。中間產(chǎn)品是那些不出售給消費者但是用在制造過程中的產(chǎn)品。在一個優(yōu)選的實施方式中，可以膠囊包封具有高Clog P值的溶劑材料和/或芳香材料，并作為漿液提供。向其中加入一定量的非膠囊包封的香料或芳香材料。所述非膠囊包封的或自由的香料或芳香材料分子將擇優(yōu)地遷移入膠囊中，并保留在膠囊中。任何存在的犧牲溶劑都將從膠囊中滲透出來，從而在膠囊中形成空隙，使得更多的香料或芳香材料分配到膠囊中。該項工藝產(chǎn)生了制造效率，因為膠囊包封的犧牲溶劑可置于含有游離香料或芳香材料的環(huán)境中，然后通過適宜的分配作用，就可以處理所需的膠囊包封的香料或芳香材料。該項工藝的使用允許使用適宜的膠囊包封的溶劑材料，而不需要膠囊包封每一種香料或芳香材料。這對于中間產(chǎn)品的制備而言是理想的，這些產(chǎn)品包含在液體環(huán)境中的香料和芳香材料處理的膠囊，從而可以較好地使用所列的時間來分配犧牲溶劑和香料或芳香材料。較佳的是，該液體環(huán)境是含有溶劑或其它調(diào)節(jié)劑的水性環(huán)境，它促進或加速了芳香材料的輸送。
本發(fā)明的各個實施方式都提供了一種膠囊核組合物，它能在膠囊核中保留大量的芳香材料，并在所需的時間輸送大量其中所含的芳香材料。我們發(fā)現(xiàn)，在各種產(chǎn)品基料中，在規(guī)定時間的次數(shù)、溫度和濃度條件下，本發(fā)明的膠囊產(chǎn)品保留超過約10重量％，較好是超過30，最好是超過70重量％的原本膠囊包封的芳香材料。
如“發(fā)明內(nèi)容”部分所述，本發(fā)明可以用任何可滲透的膠囊壁材料來操作。較佳的膠囊包封聚合物包括密胺-甲醛或脲醛縮合物，以及相似種類的氨基塑料。另外，較佳的是，還食用通過明膠的簡單或復(fù)雜凝聚制得的具有涂層的膠囊。由聚氨酯、聚酰胺、聚烯烴、多糖、蛋白質(zhì)、硅氧烷、油脂、改性的纖維素、樹膠、聚丙烯酸酯、聚磷酸酯、聚苯乙烯和聚酯、或者這些材料的組合組成的具有外殼壁的膠囊也是有用的。
在本發(fā)明中用于膠囊包封的適宜的聚合物包括氨基系預(yù)聚物，如脲-、密胺-、苯胍胺-和glycouril-甲醛樹脂，以及二羥甲基二羥基亞乙基脲型預(yù)聚物。這些預(yù)聚物可以用作與聚乙烯醇、聚乙烯胺、丙烯酸酯(優(yōu)選酸功能性)、胺、多糖、聚脲/聚氨酯、聚氨基酸和蛋白質(zhì)的混合物和交聯(lián)劑。其它適宜的聚合物包括聚酯(包括可生物降解的聚酯)、聚酰胺、聚丙烯酸酯和聚丙烯酰胺，聚乙烯基聚合物及其與聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚醚、聚脲、聚碳酸酯的共聚物，天然形成的聚合物，如聚酐、聚膦嗪、聚噁唑啉和紫外固化的聚烯烴。
本發(fā)明還試圖使用所有上述聚合物材料、環(huán)氧-交聯(lián)的聚醇、聚胺和聚氨酯/聚脲的紫外固化產(chǎn)品，以及上述物質(zhì)的多殼產(chǎn)品。
聚合物系統(tǒng)是本領(lǐng)域所熟知的，它們的非限制性的例子包括描述在英國GB2006709 A中的氨基塑料膠囊和膠囊包封的顆粒；具有壁的微膠囊的制造包括使苯乙烯-馬來酸酐與密胺-甲醛預(yù)縮合物反應(yīng)，如US 4,396,670中所公開的；丙烯酸-丙烯酰胺共聚物與密胺-甲醛樹脂的交聯(lián)公開在US 5,089,339中；由陽離子密胺-甲醛縮合物組成的膠囊公開在US 5,401,577中；密胺-甲醛微膠囊化公開在US3,074,845中；酰氨基-乙醛樹脂原地聚合的膠囊公開在EP 0 158 449 A1中；醚化的脲-甲醛聚合物公開在US 5,204,185中；密胺-甲醛微膠囊公開在US 4,525,520中；交聯(lián)的油溶性密胺-甲醛預(yù)縮合物公開在US 5,011,634中；由陽離子和陰離子密胺-甲醛預(yù)縮合物(然后交聯(lián))的復(fù)合物形成膠囊壁材料，如US 5,013,473中所述；由加成聚合物如縮聚物、酚醛、脲乙醛或丙烯酸聚合物制造的聚合物外殼，如US3,516,941中所述；脲-甲醛膠囊，如EP 0 443 428 A2中所述；密胺-甲醛的化學(xué)，如GB 2 062 570 A中所述；由呈酸式鹽形式的苯乙烯磺酸的聚合物或共聚物組成膠囊，膠囊與密胺-甲醛交聯(lián)，如US 4,001,140中所述。
由帶負(fù)電荷的、含有羧基的聚合電解質(zhì)與脲和甲醛組成的膠囊公開在US4,406,816中。含有密胺-甲醛交聯(lián)的聚合物或共聚物(具有磺酸基)的膠囊壁，如WO 02/074430 A1中所述。
包含脲-甲醛或密胺-甲醛聚合物，以及含有一種或多種酸酐的聚合物或共聚物，較好是乙烯/馬來酸酐聚合物的第二聚合物的膠囊壁，如US 4,100,103中所述；膠囊壁包含密胺-甲醛預(yù)縮合物和含有羧酸基團的聚合物，如EP 1 393 706 A1中所述；具有內(nèi)表面和外表面的膠囊包封的外殼，如PCT 92/13448中所述。包含醚化的氨基系預(yù)聚物，如脲-、密胺-、苯胍胺-和glycouril-甲醛樹脂的膠囊壁是本領(lǐng)域已知的。
異氰酸酯系膠囊壁工藝公開在PCT 2004/054362、EP 0 148149(還公開了聚酰胺、聚酯、聚磺酰胺和聚碳酸酯膠囊)、EP 0 017 409 B1、US 4,417,916、US 4,124,526、US 5,583,090、US 6,566,306、US 6,730,635、PCT 90/08468、PCT WO 92/13450、US 4,681,806、US 4,285,720和US 6,340,653中。
其它適宜的交聯(lián)/化學(xué)公開在US 6,500,447中；含有游離羧基，具有聚酰胺、聚酯結(jié)構(gòu)和交聯(lián)結(jié)構(gòu)的膠囊壁公開在US 4,946,624中；由通過凝聚工藝形成微膠囊的材料，較好是明膠，較佳的是通過戊二醛交聯(lián)的，組成壁的材料公開在US6,194,375 B1中。
其它示例的工藝包括芳香材料被吸收在有機微粒中，所述有機微粒的外部具有聚乙烯醇。所述顆粒由乙烯基共聚物、苯乙烯共聚物、丙烯酸聚合物和它們的混合物，以及它們的交聯(lián)產(chǎn)物組成，如US 3,726,803所述。處理現(xiàn)有的液體滲透的膠囊壁的方法，其中，包含至少兩個成分的膠囊壁處理系統(tǒng)中的一個成分通過化學(xué)絡(luò)合或其它結(jié)合方式保持在膠囊壁材料滲透通道中，如PCT 03/020864中所述。
具有基于油和熱塑性的混合物的連續(xù)相和非連續(xù)相(其本身)，和/或含有有益介質(zhì)和/或著色劑的膠囊，如6,740,631 B2中所述。
用于織物護理產(chǎn)品所需的多組分控制輸送系統(tǒng)的膠囊包封方法公開在US4,448,929中。包含聚乙烯醇和甲基乙烯基醚/馬來酸的接枝共聚物的壁公開在US5,846,554和4,448,929中。
通常，芳香材料以約0.2-2重量％的量加入消費品中。表面活性劑通常以約1-30重量％的量存在。在某些情況下，表面活性劑的含量可以超過配成產(chǎn)品的85重量％，通常是超過95重量％，甚至超過約99重量％，比如在翻轉(zhuǎn)式烘干板中。我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用上述發(fā)明時，另一個因素提供了改善的穩(wěn)定性。與表面活性劑的含量相比，優(yōu)選使用高含量的總核(芳香材料+溶劑+聚合物)。因此，只要在可能的情況下，應(yīng)當(dāng)使用最大為20∶1，較好是10∶1，最好是3∶1的表面活性劑與核之比。本發(fā)明的這一實施方式示于圖4。
適用于本發(fā)明的表面活性劑包括那些普遍用在消費品，如衣物洗滌劑、織物軟化劑等中的表面活性劑。這些產(chǎn)品通常包括還可用作織物軟化劑的陽離子表面活性劑，以及非離子和陰離子表面活性劑。
非離子合成洗滌劑公開在美國專利4,557,853中，它包含一類化合物，這類化合物可以廣義地定義為通過性質(zhì)上親水的烯化氧基團與有機疏水化合物(性質(zhì)上是脂族的或烷基芳香族的)的縮合制得的化合物?？梢匀菀椎卣{(diào)整與任何特定的疏水基團縮合的親水的或聚氧化烯基團的長度，以產(chǎn)生在親水元素和疏水元素之間具有理想的平衡度的水溶性化合物。
例如，熟知的非離子洗滌劑通過市場上以商品名“Pluronic”出售的產(chǎn)品來獲得。這些化合物通過環(huán)氧乙烷與疏水基料(通過環(huán)氧丙烷與丙二醇的縮合形成)的縮合來形成。所述分子的疏水部分(當(dāng)然是顯示水不溶性)的分子量約為1500-1800。向該疏水部分加入聚氧乙烯基團會在總體上增加分子的水溶性，并且產(chǎn)品的液體特性保持一個較高的點上，即，聚氧乙烯的含量約為縮合產(chǎn)物總重量的50％。
其它適宜的非離子合成洗滌劑包括(i)烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物，例如，具有含約6-12個碳原子的直鏈或支鏈構(gòu)形的烷基的烷基酚與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，所述環(huán)氧乙烷以10-50mol環(huán)氧乙烷/mol烷基酚的量存在。該化合物中的烷基取代基可以得自，例如聚合的丙烯、二異丁烯、辛烷和壬烷。
(ii)那些得自環(huán)氧乙烷與得自環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)的產(chǎn)物的縮合得到的產(chǎn)品，該產(chǎn)品可以根據(jù)疏水元素與親水元素之間所需的平衡來改變組成。它們的例子為含有約40-80重量％的聚氧化烯，且分子量約為5000-11,000的、得自環(huán)氧乙烷基團與疏水基料(由乙二胺和過量的環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成)的反應(yīng)的化合物，所述基料的分子量為2500-3000這一數(shù)量級是令人滿意的。
(iii)具有8-18個碳原子的呈直鏈或支鏈構(gòu)形的脂族醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如，具有10-50mol環(huán)氧乙烷/mol椰子醇的椰子醇環(huán)氧乙烷縮合物，椰子醇部分具有10-14個碳原子。
(iv)三烷基氧化胺和三烷基氧化膦，其中，一個烷基具有10-18個碳原子，另兩個烷基具有1-3個碳原子；所述烷基可以含有羥基取代基。具體的例子為十二烷基二(2-羥乙基)氧化胺和十四烷基二甲基氧化膦。
本發(fā)明中使用的非離子表面活性劑公開在美國專利5,173,200中，包括環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和丙二醇的縮合形成的疏水的聚氧化烯基料的縮合產(chǎn)物。這些化合物的疏水部分具有足夠高的分子量，使之不溶于水。向該疏水部分中添加聚氧乙烯部分從總體上增加了分子的水溶性，并且產(chǎn)品的液體特性保持一個較高的點上，即，聚氧乙烯的含量約為縮合產(chǎn)物總重量的50％。這類化合物的例子包括特定的市售PluronicTM表面活性劑(BASF Wyandotte公司)，尤其是那些聚氧丙烯醚的分子量約為1500-3000且聚氧乙烯的含量約為分子的35-55重量％的化合物，即PluronicTML-62。
優(yōu)選的非離子表面活性劑包括C8-C22烷基醇與2-50mol環(huán)氧乙烷/mol醇的縮合產(chǎn)物。這類化合物的例子包括C11-C15脂肪醇與3-50mol環(huán)氧乙烷/mol醇的縮合產(chǎn)物，購自Shell Chemical公司，Houston，Tex.，即NeodolTM23-6.5(C12-C13脂肪醇與約7mol環(huán)氧乙烷縮合)，購自O(shè)lin Chemicals公司的PolyTergentTMSLF系列或者購自Union Carbide公司的TergitolTM系列，即TergitolTMS-15，它通過約15mol的環(huán)氧乙烷與C11-C15仲鏈烷醇的縮合來形成；TergitolTMN-6，它是約6mol環(huán)氧乙烷與異月桂醇(CTFA命名isolaureth-6)的縮合產(chǎn)物；IncropolTMCS-12，它是十八烷醇和十六烷醇與約12mol環(huán)氧乙烷縮合的混合物(Croda公司)；IncropolTML-7，它是月桂醇與約7mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物(Croda公司)。
優(yōu)選的非離子表面活性劑還包括C8-C24脂肪酸酰胺，如二十酸和二十二酸的混合物的單酰胺(KenamideTMB，Humko Chem.公司，Memphis，Tenn.)，以及C8-C22脂肪酸的單或二鏈烷醇酰胺，如椰子酸、月桂酸、肉豆蔻酸或硬脂酸的二乙醇酰胺、單乙醇酰胺或單異丙醇酰胺，或者它們的混合物。例如，MonamideTMS是硬脂酸的單乙醇酰胺(Mona Industries公司，Paterson，N.J.)，MonamideTMMEA是花生酸的單乙醇酰胺(Mona公司)。
其它可以使用的非離子表面活性劑的例子包括C6-C12烷基酚的環(huán)氧乙烷酯，如(壬基苯氧基)聚氧乙烯醚。特別有用的是通過約8-12mol環(huán)氧乙烷與壬基酚的縮合制備的酯，如IgepalTM.CO系列(GAF公司，New York，N.Y.)。
其它有用的非離子表面活性劑包括烷基硫醇的環(huán)氧乙烷酯如十二烷基硫醇聚氧化烯硫醚，脂肪酸的環(huán)氧乙烷酯如聚乙二醇的月桂酸酯，即，PEG 600單硬脂酸酯(Akzo Chemie公司制造)和甲氧基聚乙二醇的月桂酸酯；脂肪酸酰胺的環(huán)氧乙烷醚，環(huán)氧乙烷與山梨糖醇的部分脂肪酸酯的縮合產(chǎn)物，如山梨聚糖聚乙二醇醚的月桂酸酯，以及其它類似的材料，其中，環(huán)氧乙烷與酸、苯酚、酰胺或醇的摩爾比約為5-50∶1。
美國專利4,557,853公開了適用于本發(fā)明的適宜的陰離子表面活性劑。最普通的一類陰離子合成表面活性劑可以廣義地描述為在分子結(jié)構(gòu)中具有含約8-22個碳原子的烷基以及選自磺酸和硫酸酯自由基的基團的有機硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，特別是堿金屬鹽。這些合成洗滌劑的重要的例子為烷基硫酸鈉、烷基硫酸銨或烷基硫酸鉀，尤其是那些通過硫酸化由降解牛脂或椰子油的甘油酯制得的高級醇所得的產(chǎn)品；烷基苯磺酸鈉或鉀，其中，所述烷基含有約9-15個碳原子，尤其是那些描述在美國專利2,220,099和2,477,383中的類型，這些專利在本文中引用作為參考；烷基甘油醚磺酸鈉，尤其是那些得自牛脂和椰子油的高級醇的醚；椰子油脂肪酸單甘油酯硫酸鈉和磺酸鈉；1mol高級脂肪醇(例如，牛脂或椰油醇)與約3mol環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯的鈉鹽或鉀鹽；每mol具有約4個單元的環(huán)氧乙烷并且其中的烷基含有約9個碳原子的烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸酯的鈉鹽或鉀鹽；用羥乙磺酸酯化并用氫氧化鈉中和的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物，其中，例如所述脂肪酸得自椰子油；甲基?；撬岬闹舅狨０返拟c鹽或鉀鹽，其中，例如所述脂肪酸得自椰子油；以及其它現(xiàn)有技術(shù)中已知的產(chǎn)品，許多這些產(chǎn)品列于美國專利2,486,921、2,486,922和2,396,278中。
另一大類的表面活性劑是陽離子表面活性劑，它們可以被稱為季銨鹽，或“quats.”這些材料描述在美國專利5,173,200中，并且還可以用來調(diào)節(jié)干燥的織物以及減少靜電粘附和皮棉附著。所述織物被軟化，因為它們的光澤、柔軟度和/或手感通過主觀或客觀的評價得到改善。
這些材料的再細分類在本領(lǐng)域中被稱為單甲基三烷基季銨鹽、咪唑啉鎓季銨鹽、二甲基烷基芐基季銨鹽、二烷基二甲基季銨鹽、甲基二烷氧基烷基季銨鹽、二酰氨基胺系季銨鹽和二烷基甲基芐基季銨鹽，其中，所述“烷基”部分較好是C8-C24烷基，所述季銨鹽是氯化物或甲基硫酸鹽。
方便起見，一小類脂族季銨可以定義為以下結(jié)構(gòu)(R)(R1)(R2)(R3)N+X-式中，R為芐基，或低級(烷基)芐基；R1為10-24個碳原子，較好是12-22個碳原子的烷基；R2為C10-C24-烷基、C1-C4-烷基或(C2-C3)羥烷基，R3為C1-C4-烷基或(C2-C3)羥烷基，X表示能賦予水溶性或分散性的陰離子，包括氯、溴、碘、硫酸根和甲基硫酸根。這些脂族季銨中特別優(yōu)選的種類包括正C12-C18-烷基-二甲基芐基氯化銨(氯化肉豆蔻烷氧鎓(myrisalkonium chloride))、正C12-C14-烷基二甲基(乙基芐基)氯化銨(季銨14)、二甲基(芐基)氯化銨、月桂基(三甲基)氯化銨、以及它們的混合物。這些化合物作為得自O(shè)nyx Chemical公司(Jersey City，N.J)的BTC系列售出。例如，BTC 2125M是氯化肉豆蔻烷氧鎓與季銨-14的混合物。二氫化的牛脂甲基芐基氯化銨是購自Sherex Chem.公司(Dublin，Ohio)的甲基芐基氯化銨。
其它有用的脂族季銨包括其中R和R1均為C8-C24烷基的那些物質(zhì)，如N，N-二-(高級)-C10-C24-烷基-N，N-二(低級)-C1-C4-烷基-季銨鹽，如二硬脂酰(二甲基)氯化銨、二氫化的牛脂(二甲基)氯化銨、二牛脂(二甲基)氯化銨(ArquadTM2HT-75，AkzoChemie公司，McCook，Ill.)、二硬脂酰(二甲基)甲基硫酸銨和二氫化的牛脂(二甲基)甲基硫酸銨(VarisoftTM137，Sherex)。
其它有用的季銨抗靜電劑包括具有以下通式的(高級(烷基)-酰氨基(低級)-烷基)-二烷基-胺的酸鹽[(A(C＝O)-Y-)-N(R1)(R2)(R3)]+X-式中，A是C14-C24直鏈或支鏈烷基，Y是亞乙基、亞丙基或亞丁基，R1和R2獨立地為H、C1-C4(低級)烷基或(C1-C3)羥烷基，或者一同形成-CH2-CH2YCH2-CH2-部分，其中，Y是NH、O或CH2；R3與R1相同，或者也是[A(C＝O)Y-]，X是有機酸的鹽。這類化合物以IncromateTM系列的商品名購自Croda公司(New York，N.Y.)，例如，IncromateTMIDL[異硬脂酰胺基丙基(二甲基)乳酸胺]、IncromateTMISML[異硬脂酰胺基丙基(嗎啉鎓)乳酸鹽]和IncromateTMCDP[椰油酰氨基丙基(二甲基)丙酸胺]。甲硫酸二牛脂二酰氨酯(季銨53)以IncrosoftTMT-75購自Croda公司。
優(yōu)選的咪唑啉鎓鹽包括(甲基-1-牛脂-酰氨基)乙基-2-牛脂咪唑啉鎓甲基硫酸鹽，以VarisoftTM475購自Sherex Chemical公司；(甲基-1-油烯基酰氨基)乙基-2-油烯基咪唑啉鎓甲基硫酸鹽，以VarisoftTM3690購自Sherex Chemical公司；牛脂咪唑啉鎓甲基硫酸鹽(IncrosoftTMS-75，Croda公司)和烷基咪唑啉鎓甲基硫酸鹽(IncrosoftTMCFI-75，Croda公司)。
其它有用的胺鹽為可溶于水的硬脂酰胺鹽，如硬脂酰-二甲基胺鹽酸鹽、二硬脂酰胺鹽酸鹽、溴化癸基吡啶、月桂酸的乙?；０被阴サ穆然拎ぱ苌?、乙酸癸胺和二-[(油?；?-(5，8)-乙醇氧基]-牛脂(C14-C18)胺氫磷酸鹽(NeconTMCPS-100)等。
雖然本發(fā)明的許多描述都針對芳香化學(xué)物質(zhì)和芳香消費品，本發(fā)明還較好地使用了膠囊包封的香料。本領(lǐng)域技術(shù)人員明白，口腔護理產(chǎn)品，如牙膏、凝膠、漱口水、口腔清洗劑、口香糖和口沫，以及食品和飲料都可以使用膠囊包封的香料成分。上文中列出的芳香材料的Clog P的計算方法也可用于香料。本領(lǐng)域技術(shù)人員將很好地理解，食品級的材料可用于本發(fā)明的具有膠囊包封的香料的實踐中。如本文中所使用的，術(shù)語“食品”包括用于人或動物的固體和液體可食材料，這些材料通常具有(但不是必要)營養(yǎng)價值。因此，食品包括食用產(chǎn)品，如肉、肉湯、湯、方便食品、麥芽、醇、以及其它飲料、牛奶和乳制品，海產(chǎn)食品，包括魚、甲殼動物、軟體動物等，糖果、蔬菜、谷物、軟飲料、快餐、口香糖、狗和貓的食品、其它獸用食品等。
本領(lǐng)域技術(shù)人員明白，特定的表面活性劑可以使用在這些食品級的產(chǎn)品中。表面活性劑包括描述在美國專利6,770,264中的那些，包括選自以下物質(zhì)的那些陰離子高泡沫表面活性劑，如直鏈C12-18烷基硫酸鈉；在分子中含有2-6個二醇醚基團的C12-16直鏈烷基聚二醇醚硫酸鈉；烷基-(C12-16)-苯磺酸鹽；直鏈鏈烷烴-(C12-18)-磺酸鹽；磺基琥珀酸單烷基-(C12-18)-酯；硫酸化的脂肪酸單甘油酯；硫酸化的脂肪酸鏈烷醇酰胺；磺基乙酸烷基-(C12-18)-酯；以及在?；糠趾?-18個碳原子的?；“彼帷Ⅴ；被一撬猁}和?；惲虼蛩猁}。非離子表面活性劑，如脂肪酸單和二甘油酯的乙氧基化物、脂肪酸山梨糖酯和環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段聚合物也是適合的。特別優(yōu)選的表面活性劑是月桂基硫酸鈉和肌氨酸鈉。也可以使用這些表面活性劑的組合。
另外的表面活性劑描述在美國專利6,361,761中，包括?；撬猁}表面活性劑。說明書中使用的術(shù)語“?；撬猁}表面活性劑”是N-酰基N-烷基?；撬釅A金屬鹽。優(yōu)選的?；撬猁}表面活性劑以TauranolTMWHSP購自Finetex公司。
有代表性的?；撬猁}表面活性劑包括N-椰油基-N-甲基?；撬猁}、N-棕櫚酰-N-甲基-牛磺酸鹽和N-油烯基-N-甲基?；撬猁}，以及它們的月桂酰、肉豆蔻酰、硬脂酰、乙基、正丙基和正丁基同系物。
在美國專利6,696,044中，硬脂酸鈉被描述為用于口香糖組分的優(yōu)選表面活性劑。硬脂酸鈉通常以與棕櫚酸鈉的約50/50混合物，以及單和/或二甘油酯的至少一種檸檬酸酯的混合物購得。后一種市售的去污劑的合適的例子是Condea Vista公司出售的IMWITOR 370TM。更優(yōu)選的表面活性劑是單甘油酯和二甘油酯的乳酸酯的混合物。
美國專利6,616,915描述了一大類適用于口腔衛(wèi)生產(chǎn)品的表面活性劑。陰離子表面活性劑的典型的例子為肥皂、烷基苯磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷基醚磺酸鹽、甘油醚磺酸鹽、α-甲酯磺酸鹽、磺基脂肪酸、烷基硫酸鹽、脂肪醇醚硫酸鹽、甘油醚硫酸鹽、混合的羥基醚硫酸鹽、單甘油酯(醚)硫酸鹽、脂肪酸酰胺(醚)硫酸鹽、單和二烷基磺基琥珀酸鹽、單和二烷基磺基琥珀酰胺鹽、磺基三甘油酯、酰氨基皂、醚羧酸和它們的鹽、脂肪酸羥乙磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸氨基乙磺酸鹽、N-酰胺酸(例如，?；樗猁}、?；剖猁}、?；劝彼猁}和?；於彼猁})、烷基寡葡糖苷硫酸鹽、蛋白質(zhì)脂肪酸縮合物(尤其是基于小麥的植物產(chǎn)品)和烷基(醚)磷酸鹽。如果陰離子表面活性劑含有聚二醇醚鏈，這些表面活性劑可顯示為常規(guī)的，但是較佳的是較窄的同系物分布。非離子表面活性劑的典型例子為脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚乙二醇醚、脂肪酸乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪酰氨基聚乙二醇醚、烷氧基化的甘油三酯、混合的醚、各自的混合的甲縮醛、可能部分氧化的烷基(烯基)寡葡糖苷、各自的葡糖酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物(尤其是基于小麥的植物產(chǎn)品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、山梨糖酯、聚山梨酸酯和氧化胺。如果非離子表面活性劑含有聚乙二醇醚鏈，這些表面活性劑可顯示常規(guī)的，但是較佳的是較窄的同系物分布。由于應(yīng)用工藝的原因—尤其是與口腔粘膜和起泡性的相容性，優(yōu)選使用烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、單甘油酯(醚)硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、以及烷基和/或鏈烯基寡葡糖苷，以及它們的混合物，它們可以用作含水的糊劑，但是較佳的是用作無水粉末或顆粒，它們可以通過，例如氣流干燥器(Flash-Dryer)或SKET程序來得到。
可用于調(diào)香產(chǎn)品，如牙膏和口腔護理產(chǎn)品的常規(guī)調(diào)香材料包括飽和的脂肪酸、不飽和的脂肪酸和氨基酸；醇，包括伯和仲醇；酯；羰基化合物，包括酮(除了本發(fā)明的二烯烷基酰胺)和醛；內(nèi)酯；其它的環(huán)狀有機材料，包括苯衍生物，無環(huán)化合物，雜環(huán)化合物如呋喃、吡啶、吡嗪等；含硫化合物，包括硫醇、硫化物、二硫化物等；蛋白質(zhì)；油脂，碳水化合物；所謂的香料增效劑，如谷氨酸單鈉、谷氨酸鎂、谷氨酸鈣、鳥苷酸鈣和肌苷酸鈣；天然調(diào)香材料，如水解產(chǎn)物、可可粉、香草和焦糖；香精油和提取物如茴香油、丁香油等，以及人造調(diào)香材料如香草醛、乙基香草醛等。
具體的優(yōu)選香料助劑包括，但是不限于以下物質(zhì)茴香油；乙基-2-丁酸甲酯；香草醛；順-3-庚醇；順-3-己醇；反-2-庚烯醛；戊酸丁酯；2，3-二乙基吡嗪；甲基環(huán)戊烯醇酮；苯乙醛；纈草油；3，4-二甲氧基-苯酚；乙酸戊酯；肉桂酸戊酯；γ-丁酰內(nèi)酯；糠醛；三甲基吡嗪；苯乙酸；異戊醛；乙基麥芽酚；乙基香草醛；戊酸乙酯；丁酸乙酯；可可提取物；咖啡提取物；薄荷油；綠薄荷油；丁香油；茴香腦；豆蔻油；冬青油；肉桂醛；乙基-2-戊酸甲酯；γ-己烯基內(nèi)酯；2，4-癸二烯醛；2，4-庚二烯醛；甲基噻唑醇(4-甲基-5-β-羥乙基噻唑)；2-甲基丁烷硫醇；4-巰基-2-丁酮；3-巰基-2-戊酮；1-巰基-2-丙烷；苯乙醛；糠醛；糠醇；2-巰基丙酸；烷基吡嗪；甲基吡嗪；2-乙基-3-甲基吡嗪；四甲基吡嗪；聚硫化物；二丙基二硫化物；甲基芐基二硫化物；烷基噻吩；2，3-二甲基噻吩；5-甲基糠醛；乙?；秽?；2，4-癸二烯醛；guiacol；苯基乙醛；β-癸內(nèi)酯；d-檸檬烯；乙偶姻；乙酸戊酯；麥芽酚；丁酸乙酯；乙?；?；胡椒醛；乙酸乙酯；正辛醛；正庚醛；正己醛；二乙?；?；谷氨酸單鈉；谷氨酸單鉀；含硫氨基酸，例如，半胱氨酸；水解的蔬菜蛋白質(zhì)；2-甲基呋喃-3-硫醇；2-甲基二氫呋喃-3-硫醇；2，5-二甲基呋喃-3-硫醇；水解的魚蛋白；四甲基吡嗪；丙基丙烯基二硫化物；丙基丙烯基三硫化物；二烯丙基二硫化物；二烯丙基三硫化物；二丙烯基二硫化物；二丙烯基三硫化物；4-甲基-2-[(甲基-硫代)-乙基]-1，3-二硫戊環(huán)；4，5-二甲基-2-(甲基硫代甲基)-1，3-二硫戊環(huán)；以及4-甲基-2-(甲基硫代甲基)-1，3-二硫戊環(huán)。這些香料成分以及其它的香料成分公開在美國專利6,110,520和6,333,180中。
膠囊中芳香材料的保留可以在存儲后以所需的溫度和時間段，如六周、兩個月、三個月或更長時間直接地測得。優(yōu)選的方式是以特定的時間測量產(chǎn)品的總的頂部空間，并且通過直接添加所有存在的芳香材料的總量作為對照產(chǎn)品，將所得的結(jié)果與對照產(chǎn)品(設(shè)置為0％保留)的頂部空間相比較?；蛘?，可以在存儲后對產(chǎn)品基料進行性能測試，并通過分析或感覺評價將其性能與新產(chǎn)品相比較。這一更間接的測定方式通常包括測定與產(chǎn)品一同使用的基材上的芳香材料的頂部空間，或者對同一基材進行氣味評價。
芳香材料的膠囊包封是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，參見例如，美國專利2,800,457、3,870,542、3,516,941、3,415,758、3,041,288、5,112,688、6,329,057和6,261,483。另一篇有關(guān)芳香材料膠囊包封的討論記載在Kirk-Othmer百科全書中。對芳香材料膠囊包封的優(yōu)選的公開記載在美國專利申請2004/0142828和2004/0138093中，它們都在2004年7月公開。
在膠囊包封了所述芳香材料后，可以將帶陽離子電荷的水溶性聚合物施加到所述膠囊包封了芳香材料的聚合物中。所述水溶性的聚合物也可以是兩性聚合物，其陽離子官能團與陰離子官能團的比例導(dǎo)致凈總電荷為零和正電荷，即，陽離子。本領(lǐng)域技術(shù)人員明白，可以通過改變pH來調(diào)節(jié)這些聚合物的電荷，依使用該項工藝的產(chǎn)品而定?？梢允褂萌魏芜m宜的在膠囊包封的芳香材料上涂布帶陽離子電荷的材料。適用于幫助膠囊輸送到界面的帶陽離子電荷的聚合物的性質(zhì)根據(jù)與膠囊壁的化學(xué)性質(zhì)的相容性來確定，因為其與膠囊壁必然有一些締合。該締合可以是通過物理作用，如氫鍵鍵合、離子作用、疏水作用、電子傳輸作用形成的，或者聚合物涂層可以化學(xué)地(共價鍵)接枝到膠囊或顆粒表面。膠囊或顆粒表面的化學(xué)改性是使聚合物涂層對膠囊或顆粒表面的附著最優(yōu)化的另一種方法。此外，膠囊和聚合物需要去到所需的界面上，因此，需要與該界面的化學(xué)性質(zhì)(例如，極性)相容。因此，根據(jù)使用的膠囊的化學(xué)性質(zhì)和界面(例如，棉花、聚酯、頭發(fā)、皮膚、木材)，陽離子聚合物可以選自一種或多種具有總的為零(兩性的陽離子和陰離子官能團的混合物)或者凈正電荷的聚合物，基于以下聚合物主鏈多糖、多肽、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烴(乙烯基、丙烯酸、丙烯酰胺、聚二烯烴)、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚噁唑啉、聚胺、硅氧烷、聚膦嗪、olyaromatic、聚雜環(huán)或聚紫羅烯，分子量(MW)約為1,000-1000,000,000，較好是約5,000-10,000,000。本文中使用的分子量是重均分子量。任選地，這些陽離子聚合物可以通過凝聚成形的方式與非離子和陰離子聚合物以及表面活性劑結(jié)合使用。
可以用來涂布膠囊包封的芳香材料的陽離子聚合物的更詳細的列表公開在待批普通轉(zhuǎn)讓的美國專利申請2004/0142828和2004/0138093中，它們都公開于2004年7月。
多糖包括瓜爾豆膠、海藻鹽、淀粉、黃原膠、殼聚糖、纖維素、葡聚糖、阿拉伯樹膠、角叉菜、透明質(zhì)酸鹽。這些多糖可以與以下物質(zhì)一同使用(a)陽離子變體和烷氧基-陽離子變體，如以Celquat L-200(Polyquaternium-4)、Polyquaternium-10和Polyquaternium-24購自National Starch公司(Bridgewater，N.J.)的陽離子羥乙基、陽離子羥基普羅皮綸；(b)乙醛、羧基、琥珀酸鹽、乙酸鹽、烷基、酰胺、磺酸鹽、乙氧基、丙氧基、丁氧基、以及這些官能團的結(jié)合；(c)任何疏水變體(與多糖主鏈的極性作比較)。
上述(a)、(b)和(c)中描述的變體可以是任何比例，并且其官能化的程度達到完成所有官能團的取代，而且聚合物的理論凈電荷為零(陽離子和陰離子官能團的混合物)或者較佳的是正的。此外，多達5種不同類型的官能團可以連接在多糖上。而且，聚合物的接枝鏈的改性可以與主鏈的改性不同?？购怆x子可以是任何鹵素離子或有機抗衡離子，公開于美國專利6,297,203和6,200,554中。
另一來源的陽離子聚合物含有可質(zhì)子化的胺基，從而使得總的凈電荷為零(兩性的陽離子和陰離子官能團的混合物)或者正的。例子為蠶絲蛋白、玉米蛋白、明膠、角蛋白、膠原蛋白以及任何多肽，如聚賴氨酸。
其它陽離子聚合物包括聚乙烯聚合物，如聚乙烯胺及其與N-乙烯基甲酰胺的共聚物，已知為購自BASF公司的Lupamin 9095。其它含有羥基烷基乙烯基胺單元的適宜的陽離子聚合物公開在美國專利6,057,404中。
另一類材料是聚丙烯酸酯，選自那些含有陽離子單體丙烯酸二甲基氨基乙基甲酯(DMAEMA)或甲基丙烯酸氨基丙基三甲基氯化銨(MAPTAC)的聚合物。DMAEMA可以在得自ISP公司的Gafquat和Gaffix VC-713聚合物中找到。MAPTAC可以在BASF公司的Luviquat PQ11 PN和ISP公司的Gafquat HS100中找到。
可以使用的另一組聚合物是那些在主鏈中含有陽離子基團的物質(zhì)。該組中包括的物質(zhì)如下(1)聚亞烷基亞胺，如聚亞乙基亞胺，以Lupasol購自BASF公司。本發(fā)明中可以使用任意分子量和任意交聯(lián)程度的該聚合物；(2)具有以下通式的紫羅烯-[N(+)R1R2-A1-N(R5)-X-N(R6)-A2-N(+)R3R4-A3]n-2Z-如美國專利4,395,541和4,597,962中所述；(3)己二酸/二甲基氨基羥丙基二亞乙基三胺共聚物，如購自Sandoz公司的Cartaretin F-4和F-23；(4)通式為-[N(CH3)2-(CH2)x-NH-(CO)-NH-(CH2)y-N(CH3)2]-(CH2)z-O-(CH2)p]n-的聚合物，式中，x、y、z、p＝1-12，n根據(jù)分子量的需要來定。例子為Polyquaternium2(Mirapol A-15)、Polyquaternium-17(Mirapol AD-1)和Polyquaternium-18(MirapolAZ-1)。
其它聚合物包括陽離子聚硅氧烷和具有有凈理論正電荷或者電荷為零(陽離子和陰離子官能團的混合物)的碳接枝部分的陽離子聚硅氧烷。它包括陽離子基團封端的官能化的硅氧烷(例如Polyquaternium-80)。適宜的聚硅氧烷的例子可以在美國專利4,395,541、4,597,962和6,200,554中找到。可用來改善膠囊/顆粒的沉積的另一組聚合物是用陽離子聚硅氧烷改性的磷脂。這些聚合物的例子記載在美國專利5,849,313、PCT專利申請9518096A1和歐洲專利EP0737183B1中。
此外，也可以使用硅氧烷、多糖和蛋白質(zhì)的共聚物，它們作為Crodasone系列產(chǎn)品出售。
另一類聚合物包括具有所得的陽離子基團的、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷/環(huán)氧丁烷的比例為任意的聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-環(huán)氧丁烷聚合物。這些聚合物的例子是市售的商品名為TETRONIC的聚合物。
適宜的聚雜環(huán)(在主鏈中出現(xiàn)不同的分子)聚合物包括Isamu Kashiki和AkiraSuzuki公開在Ind.Eng.Chem.Fundam.(1986年，第25期，第120-125頁)中的哌嗪-亞烷基主鏈共聚物。
含有在主聚合物鏈中具有陽離子電荷的單體的共聚物也適用于本發(fā)明。可以使用多達5種不同類型的單體。也可以使用任何得自說明書中所列類型的共聚單體。這些聚合物的例子為DADMAC與乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉鎓鹵化物等的聚二烯丙基二甲基鹵化銨(聚DADMAC)共聚物。這些聚合物公開在Henkel公司的EP0327927A2和PCT專利申請01/62376A1中。購自O(shè)ndeo Nalco公司的Polyquaternium-6(Merquat 100)、Polyquaternium-7(Merquats S、550和2200)、Polyquaternium-22(Merquats 280和295)和Polyquaternium-39(Merquat Plus 3330)也是適合的。
這些聚合物的親和性可以通過形成具有陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑和乳化劑的配方，或者通過在表面活性劑與聚合物之間或者不同的聚合物之間的凝聚成形來進一步的改善。為了達到這一目的，可以使用聚合物系統(tǒng)(包括前述的那些系統(tǒng))的組合以及公開在EP1995/000400185中的那些系統(tǒng)。
此外，將上述所列的單體聚合成為嵌段、接枝或星形(具有許多的臂)聚合物通常能增強對各種表面的親和性。各種嵌段部分、接枝部分和壁中的單體可選自說明書中列出的各類聚合物。
在一個優(yōu)選的實施方式中，稱為沉積助劑的聚合物也可以是陽離子的，它可以來自以下的來源“用于化妝品的聚合物和稠化劑百科全書”，RobertLochhead和William From的文章“Cosmetics & Toiletries”第108卷，1993年5月，第95-138頁；“改性的淀粉性能和用途”，O.B.Wurzburg著，CRC出版社，1986年，具體是第3、8和10章；美國專利6,190,678和6,200,554，以及轉(zhuǎn)讓給Henkel公司的PCT專利申請WO 01/62376A1。
優(yōu)選的帶陽離子電荷的材料選自陽離子改性的淀粉和陽離子改性的瓜爾豆膠、包含聚二烯丙基二甲基鹵化銨(聚DADMAC)的聚合物、以及DADMAC與乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉鎓鹵化物等的共聚物。例如，購自O(shè)ndeoNalco公司的Polyquaternium-6、7、22和39。
優(yōu)選的陽離子淀粉的分子量約為100,000-500,000,000，較好是約200,000-10,000,000，最好是約250,000-5,000,000。優(yōu)選的陽離子淀粉產(chǎn)品是HI-CAT CWS42和HI-CAT 02，它們購自ROQUETTE AMERICA公司。
優(yōu)選的陽離子瓜爾豆膠的分子量約為50,000-5,000,000。優(yōu)選的陽離子瓜爾豆膠產(chǎn)品是購自Rhodia公司的Jaguar C-162和Jaguar C-17。
陽離子聚合物的量約為含芳香材料的組合物的1-3000％，較好是約5-1000％，最好是約10-500％，以折干計算的芳香材料的比例計。
膠囊包封聚合物與芳香材料的重量比約為1∶25至1∶1。優(yōu)選的產(chǎn)品的膠囊包封聚合物與芳香材料的重量比約為1∶10至4∶96。
例如，如果膠囊混合物具有20重量％的芳香材料和20重量％的聚合物，則聚合物的比例為(20/20)乘以100(％)＝100％。
優(yōu)選的膠囊包封聚合物包括由密胺-甲醛或脲-甲醛縮合物，以及近似種類的氨基塑料形成的那些聚合物。另外，較佳的是，通過明膠的簡單或復(fù)雜凝聚形成的膠囊還要進行涂布。具有由聚氨酯、聚酰胺、聚烯烴、多糖、蛋白質(zhì)、硅氧烷、油脂、改性的纖維素、樹膠、聚丙烯酸酯、聚磷酸酯、聚苯乙烯和聚酯、或者這些材料的組合組成的膠囊壁的膠囊也是有用的。
用于氨基塑料膠囊包封的有代表性的方法公開在美國專利3,516,941中，但是應(yīng)該明白，對材料和方法步驟進行的許多改變也都是可行的。用于明膠膠囊包封的有代表性的方法公開在美國專利2,800,457中，但是應(yīng)該明白，對材料和方法步驟進行的許多改變也都是可行的。這些方法分別在用于美國專利4,145,184和5,112,688中所述的消費品的芳香材料膠囊包封的內(nèi)容部分進行了討論。
顆粒和膠囊的粒徑可以是約10nm-1000μm，較好是約50nm-100μm，最好是約2-15μm。膠囊的分布可以是窄的、寬的、或者多樣的。多樣的分布可由不同類型的膠囊化學(xué)性質(zhì)決定。
除了上述聚合物以外，還可以使用熟知的材料如溶劑、表面活性劑等來膠囊包封芳香材料，而不會偏離本發(fā)明的范圍。要明白，術(shù)語“膠囊包封的”是指所述芳香材料基本上完全被包住。膠囊包封可以提供孔隙或晶隙孔，依使用的膠囊包封工藝而定。更好的是使用本發(fā)明的整個芳香材料部分。
在本發(fā)明中，膠囊包封的芳香材料較好地適用于清洗產(chǎn)品。清洗產(chǎn)品是指那些在給定的時間段內(nèi)使用，然后去除的產(chǎn)品。這些產(chǎn)品常見于一些地方如洗衣店，包括洗滌劑、織物調(diào)節(jié)劑等；以及個人護理產(chǎn)品，包括洗發(fā)水、洗發(fā)液、沐浴液、肥皂、牙膏等。
如本文中所描述的，本發(fā)明較好地適用于各種熟知的消費品，如衣物洗滌劑和織物軟化劑、液體盤碟清潔劑、自動盤碟清潔劑、以及洗發(fā)水和調(diào)節(jié)劑。這些產(chǎn)品利用熟知的表面活性劑和乳化系統(tǒng)。例如，織物軟化劑系統(tǒng)描述在美國專利6,335,315、5,674,832、5,759,990、5,877,145、5,574,179、5,562,849、5,545,350、5,545,340、5,411,671、5,403,499、5,288,417、4,767,547、4,424,134中。液體盤碟清潔劑描述在6,069,122和5,990,065中；自動盤碟清潔劑產(chǎn)品描述在6,020,294、6,017,871、5,968,881、5,962,386、5,939,373、5,914,307、5,902,781、5,705,464、5,703,034、5,703,030、5,679,630、5,597,936、5,581,005、5,559,261、4,515,705、5,169,552和4,714,562中?？梢允褂帽景l(fā)明產(chǎn)品的液體衣物洗滌劑包括描述在5,929,022、5,916,862、5,731,278、5,565,145、5,470,507、5,466,802、5,460,752、5,458,810、5,458,809、5,288,431、5,194,639、4,968,451、4,597,898、4,561,998、4,550,862、4,537,707、4,537,706、4,515,705、4,446,042和4,318,818中那些系統(tǒng)?？梢允褂帽景l(fā)明產(chǎn)品的洗發(fā)水和調(diào)節(jié)劑包括描述在6,162,423、5,968,286、5,935,561、5,932,203、5,837,661、5,776,443、5,756,436、5,661,118、5,618,523、5,275,755、5,085,857、4,673,568、4,387,090和4,705,681中的那些?？梢允褂帽景l(fā)明產(chǎn)品的牙膏和口腔護理組合物包括描述在美國專利6,361,761、6,616,915、6,696,044、6,193,956、6,132,702、6,004,538、5,939,080、5,885,554、6,149,894、5,505,933、5,503,823、5,472,685、5,300,283和6,770,264中的那些。其它消費品包括個人護理產(chǎn)品，它包括，但是不限于，洗液、奶油、發(fā)膠、抗排汗劑、剃須產(chǎn)品、古龍香水和沐浴液。
改善的芳香性能包括較長時間的持續(xù)芳香、芳香材料對布的改善的親和性、或者提供改善的芳香吸引力(例如通過使用本發(fā)明而得到特定的芳香吸引力)的能力。
雖然以上的描述主要針對織物清洗調(diào)節(jié)劑產(chǎn)品，但是對洗發(fā)水、洗滌劑和其它清潔產(chǎn)品的附加的研究同樣能得到這些產(chǎn)品的優(yōu)選的實施方式。
雖然優(yōu)選的涂料可以簡單地溶解在水中并在加入最終產(chǎn)品中之前與膠囊的懸浮液混合，但是也可以使用其它的涂布方式。這些方式包括干燥涂料液與用于干燥產(chǎn)品如粉末洗滌劑的膠囊懸浮液，或者使用高濃度的涂料使凝膠結(jié)構(gòu)形成，或者將涂料液與其它聚合物或者用來改善物理性能或與基料的相容性的助劑結(jié)合。也可以在添加涂料之間干燥或膠囊懸浮液或減少其水含量，較佳的是在使用一些涂料時。此外，當(dāng)使用一些涂料時，可以將涂料加入與膠囊包封的芳香材料分開的應(yīng)用基料中。
也可以與涂料一起使用除水以外的溶劑或共溶劑。可以使用的溶劑為(i)多元醇，如乙二醇、丙二醇、丙三醇等，(ii)高極性有機溶劑，如吡咯烷、乙酰胺、乙二胺、哌嗪等，(iii)用于極性聚合物的濕潤劑/增塑劑，如單糖(葡萄糖、蔗糖等)。氨基酸、脲和羥乙基改性的脲等，(iv)用于弱極性聚合物的增塑劑，如己二酸二異癸酯(DIDA)、鄰苯二甲酸酯等。
也可以將涂布聚合物加入含有反應(yīng)成分的膠囊的懸浮液中，使得涂料化學(xué)地(共價地)接枝到膠囊壁上，或者可以在膠囊壁的交聯(lián)階段加入涂布聚合物，使得發(fā)生涂料的共價的部分接枝。
本發(fā)明還包括將硅氧烷(silicone)或硅氧烷(siloxane)材料加入含有本發(fā)明的膠囊包封的芳香材料的產(chǎn)品中。如本文中所使用的，“硅氧烷”包括硅氧烷和硅氧烷材料。硅氧烷材料的定義中還包括硅氧烷的陽離子產(chǎn)物和季銨化產(chǎn)物。這些材料是本領(lǐng)域熟知的，包括直鏈和支鏈聚合物。
除了硅氧烷以外，本發(fā)明還包括使用與硅氧烷材料類似的物質(zhì)，即，礦物油、甘油三酯油和蔗糖聚酯材料。簡言之，這些材料應(yīng)理解為包括在說明書中使用的術(shù)語“硅氧烷”中，除非另有說明。本領(lǐng)域技術(shù)人員也將明白，可以將硅氧烷與礦物油等合并以實現(xiàn)本發(fā)明。
較佳地，所述硅氧烷材料在膠囊包封了芳香材料后混合到含膠囊包封的芳香材料的產(chǎn)品中。任選地，所述硅氧烷材料可以在加入膠囊包封的芳香材料之前或之后直接與產(chǎn)品基料混合。
適宜的硅氧烷材料包括amodiemthicone、聚甲基烷基硅氧烷、聚二甲基烷基硅氧烷、二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚二甲基硅氧烷醇、二硅氧烷、環(huán)己硅氧烷、環(huán)甲基硅氧烷、環(huán)戊基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷、硅氧烷季銨材料(包括季銨-8和季銨-12)、三甲基甲硅烷氧基酰氨基二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽等。這些材料是熟知的市售材料，購自供應(yīng)商如Dow Corning公司、Shin-Etsu公司、Wacker Silicones公司等。優(yōu)選的硅氧烷是DowCorning 245 Fluid(Dow Corning公司，Midland，Michigan)，它被描述為含有大于約60重量％的十甲基環(huán)戊硅氧烷和小于或等于約4重量％的二甲基環(huán)硅氧烷。
也可以較好地使用氨基官能化的硅氧烷，如描述在美國專利6,355,234和6,436,383中的那些。
當(dāng)置于消費品基料的普通親水表面活性劑分散液中時，通過各種方法，包括密胺-甲醛聚合、脲-甲醛聚合、適宜的聚合物的密胺-甲醛交聯(lián)、以及適宜的聚合物的脲-甲醛聚合制得的膠囊對芳香材料分子是可滲透的。因此，芳香材料分子從膠囊的核中滲出到外部基料中，從而導(dǎo)致芳香性能隨時間下降。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將會明白，芳香材料的擴散根據(jù)各種因素(包括芳香材料的選用、膠囊包封聚合物、產(chǎn)品中的表面活性劑含量、以及膠囊包封的顆粒的物理參數(shù))來確定。物理性能指以下因素，如核的厚度、外殼的厚度、以及顆粒的相對粒徑。參看圖1，簡單地描述了顆粒的外殼壁10與含有芳香材料和溶劑穩(wěn)定劑的核20。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會明白，對膠囊包封的芳香材料的其它描述也是可以的，包括其它特征，例如在外殼壁上的任選的第二涂層，為了清楚的目的不對其進行描述。
為了證明本發(fā)明，做了以下實施例。所有在本文中引用的美國專利和專利申請的內(nèi)容作為整體在本文中引用作為參考。提供以下內(nèi)容對本發(fā)明進行舉例說明。
除非另有說明，所有的重量都指重量％，本文中使用的所有芳香化學(xué)物質(zhì)都購自International Flavors & Fragrances公司(New York，NY)。在閱讀了前述內(nèi)容之后，閱讀者可以進行許多改編、修改和改變。這些改編、修改和改變將落在本發(fā)明的范圍內(nèi)。因此，應(yīng)當(dāng)參閱所附的權(quán)利要求書來確定本發(fā)明的范圍。
實施例1通過以所需的量混合未涂布的含芳香材料的膠囊和陽離子沉積助劑來制備涂布了陽離子聚合物的膠囊。這一混合可以在膠囊的制造過程中進行或者通過快速地加入陽離子沉積助劑作為溶液來進行。所述未涂布的膠囊通過芳香材料小滴的界面聚合來制備。為了制造膠囊漿液，首先要將丙烯酰胺與丙烯酸的共聚物連同甲基化的密胺-甲醛樹脂分散在水中。使這兩種組分在酸性條件下反應(yīng)。然后，將芳香材料加入溶液中，并通過高剪切均化作用得到所需尺寸的小滴。通過將溫度升高到50-85℃實現(xiàn)圍繞所述芳香材料小滴的聚合物層的固化。
實施例2用濃縮的織物調(diào)節(jié)劑混合具有實施例1中所述的由用密胺-甲醛樹脂交聯(lián)的丙烯酰胺-丙烯酸共聚物組成的外殼壁的膠囊的漿液。所述織物調(diào)節(jié)劑市售得到，并且不含芳香材料。所述膠囊漿液含有約25重量％的芳香材料和約10重量％的外殼壁材料。加入產(chǎn)品中的芳香材料的量為0.8％，并在通過固相微萃取(SPME)進行了頂部空間測定后滲出。
從圖6中可以看出，在環(huán)境溫度下存儲了6周后，芳香材料的釋放與Clog P值成反比。
實施例1-2中使用的芳香材料由相等重量％的以下材料組成戊酸乙基-2-甲酯(manzanate)、檸檬烯、DH月桂烯醇、苯乙基醇、乙酸芐酯、香葉醇、乙酸二甲基芐基碳酸酯、甲基壬基乙醛、乙酸三環(huán)癸烯酯、甲氧基萘(yara yara)、β-紫羅酮、新鈴蘭醛、水楊酸己酯和吐納麝香。
實施例3用購得的濃縮的織物調(diào)節(jié)劑(DOWNY，Procter & Gamble公司)混合具有由用密胺-甲醛樹脂交聯(lián)的丙烯酰胺-丙烯酸共聚物組成的外殼壁的膠囊的漿液。所述膠囊漿液含有以下列出的量的芳香材料，以及約10％的外殼壁材料。加入產(chǎn)品中的芳香材料的量為0.8％，并在通過固相微萃取(SPME)進行了頂部空間測定后滲出。使用的芳香材料由新鈴蘭醛(logP＝4.4，漿液含量＝14％)或乙酸三環(huán)癸烯酯(logP＝3.3，漿液含量＝24％)組成。
DOWNY(Procter&Gamble公司，Cincinnati，Ohio)芳香釋放織物軟化劑購自當(dāng)?shù)氐碾s貨店，其含有約25％的陽離子表面活性劑作為活性成分。從下表中可以看出，在環(huán)境溫度下存儲，最多5周后，新鈴蘭醛的釋放量較低且相對恒定，而乙酸三環(huán)癸烯酯的釋放量較高且不斷增加。

實施例4用模型洗發(fā)水基料混合上述制得的具有由用密胺-甲醛樹脂交聯(lián)的丙烯酰胺-丙烯酸共聚物組成的外殼壁的膠囊的漿液。所述膠囊漿液含有以下列出的量的芳香材料，以及約10％的外殼壁材料。加入產(chǎn)品中的芳香材料的量為0.8％，并在通過固相微萃取(SPME)進行了頂部空間測定后滲出。使用的芳香材料由新鈴蘭醛(logP＝4.4，漿液含量＝14％)或乙酸三環(huán)癸烯酯(logP＝3.3，漿液含量＝24％)組成。
所述洗發(fā)水基料具有濃度為10％的陰離子表面活性劑作為主要活性成分，并含有聚氧乙烯月桂基醚(3)硫酸鈉。
洗發(fā)水中的其它成分包括椰油酰氨基丙基甜菜堿、MEA酰胺、溶劑、調(diào)節(jié)劑(硅氧烷、陽離子聚合物等)等。
從下表中可以看出，在環(huán)境溫度下存儲，最多6周后，新鈴蘭醛的釋放量較低且相對恒定，而乙酸三環(huán)癸烯酯的釋放量較高且隨著時間的推移不斷增加。

該實施例證明了，盡管實施例3-4中的基料不同并且各基料成分的性質(zhì)不同，但是新鈴蘭醛膠囊總是比乙酸三環(huán)癸烯酯要好。
實施例5用含有0.2％同樣的模型芳香材料的織物軟化劑基料混合具有由用密胺-甲醛樹脂交聯(lián)的丙烯酰胺-丙烯酸共聚物組成的外殼壁、且含有NEOBEE M5油(Stephan公司，Northfield，IL)的膠囊(含量為35％)的漿液。使用含有約9％季胺作為主要活性成分的實驗室制得的織物軟化劑基料。對照產(chǎn)品中不添加漿液。將兩種試樣調(diào)節(jié)到具有相同濃度的織物軟化劑活性成分。基料中使用的NEOBEEM5(膠囊包封的)的量為5％。在40℃熟化所述兩種試樣2周，然后在相同的實驗室臺架實驗中用來漂洗布樣。將織物風(fēng)干，并在用鋼珠軸承攪拌以使完整的膠囊破裂之前及之后分析相同質(zhì)量織物的頂部空間。

明顯地，膠囊的存在擴大了膠囊破裂前后的頂部空間。更重要的是，由于芳香材料存儲在膠囊中，在含有膠囊的實驗中于攪拌之后觀察到的頂部空間是攪拌之前的約7倍，而具有凈芳香材料的對照實驗的頂部空間僅比非常低的未攪拌的測定所得增加了3倍。
織物也可以通過臺架最高靈敏度測試來評價。這些用膠囊處理的織物的氣味明顯地比對照實驗(由其感覺不到芳香)的明顯和強烈。該實施例證明了，具有NEOBEE M5油的膠囊吸收芳香材料并將其保持在膠囊中。這清楚地證明了適當(dāng)?shù)暮嗽O(shè)計和用量將滲出的芳香材料轉(zhuǎn)變?yōu)槲杖肽z囊中的芳香材料的能力。
實施例6以下數(shù)據(jù)示出了核溶劑及其含量如何影響膠囊的性能。
分別在膠囊中使用20％、50％和80％的NEOBEEM5油，而剩余部分(分別為80％、50％和20％)為購自IFF公司的芳香織物軟化劑芳香材料，制得三種膠囊試樣。同時，制備在核中含有20重量％的己二酸二異癸酯和80重量％的相同的芳香材料的膠囊。
使用各個膠囊試樣和凈芳香材料(對照實驗)作為織物軟化劑試樣中的唯一芳香材料源。使用實驗室制得的織物軟化劑基料，它含有約9％的季胺作為主要活性成分。所有的試樣具有相同量的添加的芳香材料。在存儲之前測試這四個試樣，然后在37℃熟化2周并再次測試。對這兩種測試，將試樣稀釋在水中，然后在相同的實驗室臺架實驗中用來漂洗布樣。將織物風(fēng)干，并在用鋼珠軸承攪拌以使完整的膠囊破裂之前及之后分析相同質(zhì)量織物的頂部空間。頂部空間越大，性能越好。初始的性能，即，在存儲之前，表明剛開始所有的試樣具有類似的性能。
以下用于存儲的試樣的數(shù)據(jù)表明，隨著油的含量從20％增加到80％，頂部空間值在存儲后保持不變，這很好地支持了下述觀點所述溶劑通過減少芳香材料從膠囊中的滲出并且使芳香材料存儲在膠囊中，有助于穩(wěn)定膠囊中的芳香材料。
當(dāng)使用20％的“DIDA”溶劑(己二酸二異癸酯)時，頂部空間的濃度僅為1236，遠小于在同樣的20％的含量時NEOBEE M5的2985的頂部空間濃度。這表明溶劑的選擇對于達到穩(wěn)定性也是重要的。

權(quán)利要求
1.一種膠囊顆粒，它包含選自香料或芳香材料成分的材料，該香料或芳香香料的含量超過約60重量％，其Clog P值等于或大于約3.3；膠囊包封所述香料或芳香材料的材料。
2.如權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述香料或芳香材料的ClogP值大于約4.0。
3.如權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述香料或芳香材料的ClogP值大于約4.5。
4.如權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒，其特征在于，超過約80重量％的所述香料或芳香材料的Clog P值大于約3.3。
5.如權(quán)利要求4所述的膠囊顆粒，其特征在于，超過約80重量％的所述香料或芳香材料的Clog P值大于約4.0。
6.如權(quán)利要求4所述的膠囊顆粒，其特征在于，超過約80重量％的所述香料或芳香材料的Clog P值大于約4.5。
7.如權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒，其特征在于，超過約90重量％的所述香料或芳香材料的Clog P值大于約3.3。
8.如權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒，其特征在于，超過約90重量％的所述香料或芳香材料的Clog P值大于約4.0。
9.如權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒，其特征在于，超過約90重量％的所述香料或芳香材料的Clog P值大于約4.5。
10.如權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒，其特征在于，它還含有小于約30重量％的溶劑。
11.如權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒，其特征在于，它還含有小于約15重量％的溶劑。
12.如權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒，其特征在于，它還含有小于約5重量％的溶劑。
13.如權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒，其特征在于，它還含有小于約1重量％的溶劑。
14.如權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述香料或芳香材料的水溶解度小于約350ppm。
15.如權(quán)利要求14所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述香料或芳香材料的水溶解度小于約100ppm。
16.如權(quán)利要求14所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述香料或芳香材料的水溶解度小于約20ppm。
17.一種向消費品提供香料的方法，它包括向消費品中添加至少約0.25重量％的權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒。
18.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，所述消費品選自衣物洗滌劑、織物軟化劑、漂白產(chǎn)品、翻轉(zhuǎn)式烘干板、液體盤碟清潔劑、自動盤碟清潔劑、洗發(fā)水、頭發(fā)調(diào)節(jié)劑、牙膏、漱口水、口腔護理產(chǎn)品、牙膏、漱口水、口腔護理產(chǎn)品、衣物洗滌劑、織物漂洗調(diào)節(jié)劑、漂白產(chǎn)品、翻轉(zhuǎn)式烘干板、洗發(fā)水、頭發(fā)調(diào)節(jié)劑、液體皂、沐浴液、洗液、奶油、發(fā)膠、抗排汗劑、除臭劑、剃須產(chǎn)品、古龍香水、沐浴液、自動盤碟清洗組合物、食品和飲料。
19.一種制造含有香料的膠囊顆粒的方法，它包括提供選自香料或芳香材料成分的材料，該香料或芳香材料的含量超過約60重量％，其Clog P值等于或大于約3.3；膠囊包封所述香料或芳香材料。
20.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述膠囊包封的顆粒還用陽離子聚合物涂布。
21.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述香料或芳香材料還含有Clog P值至少約6的可混溶劑。
22.一種膠囊顆粒，它包含選自香料或芳香材料成分的材料；可混溶在所述香料或芳香材料中的疏水溶劑材料，該溶劑材料的Clog P值至少為3.3，其中，所述疏水溶劑占混溶溶液的至少約30重量％；膠囊包封所述可混溶的香料或芳香材料以及溶劑的材料。
23.如權(quán)利要求22所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述溶劑材料選自甘油三酯油、甘油單酯和甘油二酯、礦物油、硅油、鄰苯二甲酸二乙酯、聚α-烯烴和肉豆蔻酸異丙酯。
24.如權(quán)利要求23所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述疏水溶劑的含量至少約為50重量％。
25.如權(quán)利要求23所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述疏水溶劑的含量至少約為70重量％。
26.如權(quán)利要求23所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述Clog P值至少約為6。
27.如權(quán)利要求26所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述Clog P值至少約為10。
28.如權(quán)利要求24所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述Clog P值至少約為6。
29.如權(quán)利要求24所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述Clog P值至少約為10。
30.如權(quán)利要求25所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述Clog P值至少約為6。
31.如權(quán)利要求25所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述Clog P值至少約為10。
32.一種膠囊顆粒，它包含選自香料或芳香材料成分的材料，該香料或芳香材料的含量至少為60重量％，其Clog P值大于約3.3；可混溶在所述香料或芳香材料中且Clog P值大于約3.3的疏水溶劑材料，其中，所述疏水溶劑材料至少占混溶溶液的約30重量％；膠囊包封所述可混溶的香料或芳香材料以及溶劑的材料。
33.如權(quán)利要求32所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述溶劑材料選自甘油三酯油、甘油單酯和甘油二酯、礦物油、硅油、鄰苯二甲酸二乙酯、聚α-烯烴和肉豆蔻酸異丙酯。
34.如權(quán)利要求33所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述疏水溶劑的含量至少約為50重量％。
35.如權(quán)利要求34所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述疏水溶劑的含量至少約為70重量％。
36.如權(quán)利要求32所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述疏水溶劑的Clog P值至少約為6。
37.如權(quán)利要求36所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述疏水溶劑的Clog P值至少約為10。
38.一種含有膠囊包封的香料或芳香材料以及表面活性劑系統(tǒng)的產(chǎn)品，它包括選自香料或芳香材料成分的材料；可混溶在所述香料或芳香材料中的疏水溶劑材料，所述溶劑材料的Clog P值至少為3.3，其中，所述疏水溶劑至少占混溶體系的約30重量％；膠囊包封所述可混溶的香料或芳香材料以及溶劑的材料；提供在表面活性劑系統(tǒng)中的膠囊包封的可混溶的香料或芳香材料以及溶劑；其中，所述表面活性劑與膠囊包封的可混溶的香料或芳香材料以及溶劑的重量比小于或等于約20。
39.如權(quán)利要求38所述的產(chǎn)品，其特征在于，所述表面活性劑與膠囊包封的可混溶的香料或芳香材料以及溶劑的重量比小于或等于約10。
40.如權(quán)利要求39所述的產(chǎn)品，其特征在于，所述表面活性劑與膠囊包封的可混溶的香料或芳香材料以及溶劑的重量比小于或等于約1。
41.如權(quán)利要求38所述的產(chǎn)品，其特征在于，所述疏水溶劑材料選自甘油三酯油、甘油單酯和甘油二酯、礦物油、硅油、鄰苯二甲酸二乙酯、聚α-烯烴和肉豆蔻酸異丙酯。
42.如權(quán)利要求38所述的產(chǎn)品，其特征在于，所述表面活性劑選自陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、和非離子表面活性劑。
43.如權(quán)利要求38所述的產(chǎn)品，其特征在于，所述膠囊包封的可混溶的香料或芳香材料以及溶劑的量約占總的產(chǎn)品重量的0.1-10重量％。
44.如權(quán)利要求38所述的產(chǎn)品，其特征在于，所述膠囊包封的可混溶的香料或芳香材料以及溶劑的量約占總的產(chǎn)品重量的0.5-5重量％。
45.如權(quán)利要求38所述的產(chǎn)品，其特征在于，所述膠囊包封的可混溶的香料或芳香材料以及溶劑的量約占總的產(chǎn)品重量的1-2重量％。
46.如權(quán)利要求38所述的產(chǎn)品，其特征在于，它選自牙膏、漱口水、口腔護理產(chǎn)品、衣物洗滌劑、織物漂洗調(diào)節(jié)劑、漂白產(chǎn)品、翻轉(zhuǎn)式烘干板、洗發(fā)水、頭發(fā)調(diào)節(jié)劑、液體皂、沐浴液、洗液、奶油、發(fā)膠、抗排汗劑、除臭劑、剃須產(chǎn)品、古龍香水、沐浴液、口腔護理產(chǎn)品、飲料和自動盤碟清洗組合物。
47.一種膠囊顆粒，它包含選自香料或芳香材料成分的材料，該香料或芳香材料的含量至少為60重量％，其Clog P值大于3.3；可混溶在所述香料或芳香材料中的疏水溶劑材料，其Clog P值大于3.3；可混溶在所述香料或芳香材料中且Clog P值小于約3的犧牲溶劑，其中，所述犧牲溶劑占混溶溶液的至少約5重量％；膠囊包封所述可混溶的香料或芳香材料以及溶劑的材料。
48.如權(quán)利要求47所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述犧牲溶劑材料選自乙酸芐酯和辛醇。
49.如權(quán)利要求48所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述犧牲溶劑的含量至少約為10重量％。
50.如權(quán)利要求49所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述犧牲溶劑的含量至少約為20重量％。
51.如權(quán)利要求47所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述犧牲溶劑的Clog P值小于約2。
52.如權(quán)利要求51所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述犧牲溶劑的Clog P值小于約1.5。
53.如權(quán)利要求51所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述膠囊顆粒添加在含有至少約1重量％的表面活性劑的產(chǎn)品中。
54.如權(quán)利要求53所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述產(chǎn)品含有至少約10重量％的表面活性劑。
55.如權(quán)利要求50所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述膠囊顆粒添加在選自口腔護理產(chǎn)品、牙膏、洗液、奶油、發(fā)膠、抗排汗劑、剃須產(chǎn)品、古龍香水、沐浴液、衣物洗滌劑和織物調(diào)節(jié)劑的產(chǎn)品中。
56.如權(quán)利要求52所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述表面活性劑選自陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、和非離子表面活性劑。
57.如權(quán)利要求56所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述膠囊顆粒添加在選自口腔護理產(chǎn)品、牙膏、洗液、奶油、發(fā)膠、抗排汗劑、剃須產(chǎn)品、古龍香水、沐浴液、牙膏、衣物洗滌劑、織物調(diào)節(jié)劑、個人護理產(chǎn)品、食品和飲料的產(chǎn)品中。
58.一種膠囊包封芳香材料的方法，它包括提供含有非膠囊包封的芳香材料和任選的表面活性劑材料的產(chǎn)品基料或濃縮的中間產(chǎn)品基料；提供可滲透的膠囊顆粒，其中，所述可滲透的膠囊核含有大于約60重量％的芳香材料以及任選的Clog P值大于約3.3的溶劑；使所述非膠囊包封的芳香材料和含有該芳香材料的可滲透的膠囊材料達到平衡，從而將一部分所述非膠囊包封的芳香材料通過可滲透的外殼壁輸送入膠囊的內(nèi)部，并保持可滲透的膠囊中芳香材料的含量。
59.如權(quán)利要求58所述的方法，其特征在于，一周后，超過10％的所述芳香材料得以保持。
60.一種消費品，它包含水性基料、占所述產(chǎn)品的大于約1重量％的表面活性劑、非膠囊包封的芳香材料、以及權(quán)利要求1所述的膠囊顆粒。
61.如權(quán)利要求60所述的消費品，其特征在于，非膠囊包封的香料和包含在膠囊顆粒中的芳香材料的量為約30∶70重量％至約70∶30重量％。
62.如權(quán)利要求59所述的方法，其特征在于，一部分包含在所述膠囊顆粒中的溶劑移出該膠囊，在膠囊中提供自由空間。
63.一種漿液，它包含含有至少約20重量％的犧牲溶劑的可滲透的膠囊；含有超過40重量％的Clog P值至少約為3.3的水性產(chǎn)品基料。
64.如權(quán)利要求63所述的漿液，其特征在于，所述包含在膠囊中的犧牲溶劑選自乙酸芐酯和辛醇。
65.如權(quán)利要求64所述的漿液，其特征在于，至少約20重量％的原本包含在所述膠囊中的犧牲溶劑在至少一周的時間內(nèi)移出該膠囊。
66.一種制造在其中包含香料或芳香材料的膠囊的方法，它包括以下步驟提供香料或芳香材料成分，以及任選的疏水材料；提供液體環(huán)境；提供Clog P值小于約3的犧牲溶劑；提供可滲透的材料；用可滲透的膠囊包封材料膠囊包封所述香料或芳香材料、任選的疏水材料、犧牲溶劑；在含有芳香材料的液體環(huán)境中提供所述膠囊包封的犧牲溶劑；使所述含有犧牲溶劑的膠囊與含有該芳香材料的環(huán)境達到平衡，從而至少20重量％的犧牲溶劑移出所述膠囊進入環(huán)境中。
67.如權(quán)利要求66所述的方法，其特征在于，所述犧牲溶劑的Clog P值約為1.25-2.5。
68.如權(quán)利要求67所述的方法，其特征在于，所述犧牲溶劑選自乙酸芐酯和辛醇。
69.如權(quán)利要求66所述的方法，其特征在于，至少約40重量％的犧牲溶劑從膠囊內(nèi)部遷移入環(huán)境中。
70.如權(quán)利要求66所述的方法，其特征在于，所述環(huán)境包含水和表面活性劑。
71.如權(quán)利要求66所述的方法，其特征在于，存在于環(huán)境中的芳香材料遷移到所述膠囊顆粒中。
72.如權(quán)利要求19所述的漿液，其特征在于，它添加在洗去產(chǎn)品中。
73.如權(quán)利要求72所述的漿液，其特征在于，所述洗去產(chǎn)品選自衣物洗滌劑、織物漂洗調(diào)節(jié)劑、洗發(fā)水、頭發(fā)調(diào)節(jié)劑、液體皂、沐浴液、自動盤碟清洗組合物、牙膏、洗液、奶油、發(fā)膠、抗排汗劑、剃須產(chǎn)品、古龍香水和沐浴液。
74.如權(quán)利要求19所述的漿液，其特征在于，它添加在食品、飲料或口香糖中。
75.在其中包含高Clog P值液體香料或芳香材料的膠囊，它包含Clog P值約為1-3的犧牲溶劑；用可滲透的膠囊包封材料膠囊包封的所述犧牲溶劑；在含有Clog P值大于約3.3的未膠囊包封的香料或芳香材料的液體環(huán)境中的所述膠囊包封的犧牲溶劑，從而所述犧牲溶劑從膠囊中滲出，而未膠囊包封的香料或芳香材料滲入膠囊中。
76.如權(quán)利要求75所述的膠囊，其特征在于，所述膠囊含有至少約10重量％的表面活性劑。
77.如權(quán)利要求75所述的膠囊，其特征在于，所述環(huán)境含有至少約1重量％的香料或芳香材料。
78.一種膠囊顆粒，它包含選自香料或芳香材料成分的材料；可混溶在所述香料或芳香材料成分中的聚合物，其中，所述可混溶的、疏水的聚合物小于可混溶的聚合物和香料或芳香材料溶液重量的約80重量％；膠囊包封所述可混溶的香料或芳香材料成分和聚合物的材料。
79.如權(quán)利要求78所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述可混溶的疏水聚合物小于可混溶的聚合物和香料或芳香材料溶液的約50重量％。
80.如權(quán)利要求78所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述可混溶的疏水聚合物小于可混溶的聚合物和香料或芳香材料溶液的約20重量％。
81.如權(quán)利要求78所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述可混溶的疏水聚合物選自乙基纖維素、羥丙基纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙烯乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、以及聚乙烯基吡咯烷酮和酯封端的聚酰胺或酰胺封端的聚酰胺。
82.如權(quán)利要求78所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述香料或芳香材料成分的Clog P值大于約3.3。
83.如權(quán)利要求78所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述膠囊包封的香料或芳香材料成分以及聚合物還包含Clog P值大于約3.3的可混溶的疏水溶劑，使得所述可混溶的疏水聚合物至少約為所述膠囊包封的香料或芳香材料成分、聚合物和溶劑的20重量％。
84.如權(quán)利要求82所述的膠囊顆粒，其特征在于，所述膠囊包封的香料或芳香材料成分以及聚合物還包含Clog P值大于約3.3的可混溶的疏水溶劑，使得所述可混溶的疏水聚合物至少約為所述膠囊包封的香料或芳香材料成分、聚合物和溶劑的20重量％。
85.如權(quán)利要求74所述的漿液，其特征在于，它還含有選自甘油三酯油、甘油單酯和甘油二酯、礦物油、硅油、鄰苯二甲酸二乙酯、聚α-烯烴和肉豆蔻酸異丙酯的溶劑材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及膠囊包封的芳香材料。所述芳香材料由高Clog P材料或高Clog P芳香材料連同高Clog P溶劑材料組成。然后，用第二涂層，較好是陽離子涂層進一步涂布所述膠囊包封的芳香材料和溶劑材料。溶劑的選擇使用使得所述香味和芳香材料保留在膠囊中較長時間而不從膠囊中流失。香味或芳香材料的流失是一個問題，尤其是在含有大量的表面活性劑或乳化材料的產(chǎn)品，如衣物清洗產(chǎn)品和口腔護理產(chǎn)品中。
文檔編號B01J13/20GK1689693SQ20041009569
公開日2005年11月2日 申請日期2004年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月20日
發(fā)明者L·M·波波普萊韋, J·布雷恩, J·G·L·普呂爾, Y·鄭, K·D·李 申請人:國際香料和香精公司