專利名稱：發(fā)泡化妝品膏體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由可沖洗發(fā)泡組合物構(gòu)成的局部使用的膏體，該膏體包含一種特殊的表面活性劑體系，其在最高至至少為45℃的溫度下仍表現(xiàn)出良好的物理穩(wěn)定性。本發(fā)明還涉及該組合物在化妝品或皮膚科領(lǐng)域的應(yīng)用，特別是作為清潔或去除皮膚、頭皮和/或毛發(fā)上化妝品的產(chǎn)品。
清潔皮膚對于面部護(hù)理十分重要。這一過程的效率應(yīng)盡可能高，因為油脂性殘留物，如過量的皮脂、日用化妝品殘余物和化妝用品，特別是防水用品，在皮膚折皺處積存并堵塞皮膚毛孔，導(dǎo)致出現(xiàn)斑點。
已知有幾種主要的皮膚清潔產(chǎn)品、發(fā)泡清潔水洗液和凝膠、可沖洗的清潔無水油和凝膠以及發(fā)泡膏體。
可沖洗的無水油和凝膠因其組成中存在油而表現(xiàn)出清潔效能。這些油使得脂肪性殘余物的溶解與化妝品顏料的分散成為可能。這些產(chǎn)品有效且頗具耐藥性。它們的缺點表現(xiàn)在濃重、無泡、且在使用時無清爽感，從化妝的角度來說這些都是不利的。
此外，發(fā)泡清潔劑水洗液和凝膠由于表面活性劑的存在而具有清潔效果，表面活性劑使脂肪性殘余物和化妝品產(chǎn)品中的顏料懸浮。由于它們能發(fā)泡且易于去除，所以用之有效且令人舒適。然而，一般情況下洗液完全是液體，這使它們有時不易處理，且難于使凝膠增稠同時又保持其良好的起泡性能。
為了獲得良好的起泡性能又可使組合物濃稠，人們已嘗試制備發(fā)泡膏體，然而，發(fā)泡膏體常常表現(xiàn)出對熱不穩(wěn)定的缺點。
術(shù)語“發(fā)泡膏體”在這里可理解為通常是管裝銷售的不透明的粘性組合物，且一般由含有表面活性劑如脂肪酸鹽(肥皂)或陰離子、非離子或兩性合成表面活性劑和其他添加劑如聚合物、多元醇或填料的混合物的水性介質(zhì)所組成。
這些膏體，特別是旨用于清潔皮膚，在與水混合時產(chǎn)生泡沫。它們可以以兩種方式使用。
第一種用法的要點是，將膏體在手上分散，然后搽于臉部或身體上，此后，在水的存在下揉抹使之在臉上或身體上直接產(chǎn)生泡沫。
這類產(chǎn)品的另一種可能用法是，在搽于臉部或身體之前在手掌中產(chǎn)生泡沫。
在這兩種用法中，泡沫均被隨后沖洗掉。
當(dāng)前市售的大部分發(fā)泡膏體在高于40℃時不穩(wěn)定。這意味著，如果它們在此溫度下貯存幾天，它們就會出現(xiàn)宏觀可見的相分離，導(dǎo)致分離成至少兩相。在顯著高于室溫的溫度下這種相分離的膏體在恢復(fù)到室溫后可能是非均相的，而且由于其質(zhì)地和起泡性能變差而不再能用。術(shù)語“室溫”在這里可以理解為一個適中的溫度，即大約為20-25℃。
事實上，對此類產(chǎn)品來說，在一個寬溫度范圍內(nèi)保持穩(wěn)定是很重要的。這是因為，在其使用壽命期間，產(chǎn)品可能會暴露于最少為-20℃至+45℃的溫度范圍，這取決于氣候、存貯和/或運輸條件。比如，對于用汽車運輸?shù)母囿w，它會遭受長時間持繼暴露于太陽下，也就是說，暴露于很容易達(dá)到的50℃溫度的風(fēng)險，因此，保持其穩(wěn)定性是很必要的。對這些發(fā)泡膏體來說，能夠用于炎熱地區(qū)而不出現(xiàn)運輸和存貯帶來的問題也是很必要的。
眾所周知，可以通過加入聚合物或填料來增加產(chǎn)品在+40-+45℃溫度下的稠度，從而避免發(fā)泡膏體的這種相分離。然而，在這種情況下，產(chǎn)品在適中的室溫下變得非常硬，而且不再符合搽涂皮膚所需的性質(zhì)，特別是難于將其與水混合并使之產(chǎn)生泡沫。
對發(fā)泡膏體而言，需要其在最高至至少45℃下保持穩(wěn)定，在室溫變得更高后不但仍保持膏體的狀態(tài)，而且具有良好的發(fā)泡特性。
本申請人公司出乎意料地發(fā)現(xiàn)，通過使用一種表面活性劑體系，可以達(dá)到本發(fā)明的目的，并且獲得一種以膏體形式存在的發(fā)泡組合物，其在甚至+40至+45℃的溫度下仍有良好的穩(wěn)定性。此表面活性劑體系使得所述組合物在加熱到溫度高于30℃時出現(xiàn)至少一種正六方或立方型次晶相，并使這種次晶相在溫度最高至至少45℃時仍保持存在。
當(dāng)所述組合物被加熱到高于30℃的溫度時出現(xiàn)一種正六方或立方型次晶相，以及這種次晶相在溫度最高至至少45℃時仍保持存在的事實意味著該相在30-45℃的溫度范圍內(nèi)也是存在的。
為了獲得所需的穩(wěn)定性，對所形成的次晶相(或液晶)來說，正六方晶相是優(yōu)選的。這種次晶相在室溫時不必存在，但是在超過30-45℃之間的某一溫度下則要絕對必須出現(xiàn)。
未呈現(xiàn)上述相組織的發(fā)泡膏體在45℃下通常是不穩(wěn)定的。在此溫度下，它們發(fā)生了至少在兩相之間的宏觀可見的相分離，其后它們不再適合于所需的應(yīng)用，即使它們再處于室溫之下。
因此，本申請的主題是一種構(gòu)成用于局部使用膏體的發(fā)泡組合物，其包含在含水介質(zhì)中，一種表面活性劑體系，它使得膏體在溫度升至高于30℃時出現(xiàn)至少一種正六方和/或立方型次晶相，且使得這種次晶相在溫度最高至至少45℃時仍保持存在。
所得組合物構(gòu)成一種不透明的膏體，它具有非常好的化妝品性能(柔軟性、滑膩感)，具有豐富的泡沫，而且在長期與高溫條件下具有良好的穩(wěn)定性。
在30℃以上存在的一個或多個次晶相可以是正六方或立方型，或者是這兩相的混合物，或者是這些相或這兩種相中的一種與一種層狀相的混合物。一種或多種次晶相優(yōu)選包含至少一種正六方相。
在本申請中引用的術(shù)語“層狀相”、“正六方相”和“立方相”，其含義即為本領(lǐng)域技術(shù)人員通常所賦予它們的。
因此，術(shù)語“層狀相”(?？宋譅?Ekwall)定義的D相，參見G.H.布朗(G.H.Brown)編輯的“液晶進(jìn)展”，第1卷，第1-143頁，高等學(xué)校出版社，1975)可理解為一種具有平面對稱性的液晶相，其包含幾種平行排列且被一種通常是水的液態(tài)介質(zhì)分隔開的兩親雙層。
術(shù)語“正六方相”(?？宋譅?Ekwall)定義的F相，參見G.H.布朗(G.H.Brown)編輯的“液晶進(jìn)展”，第1卷，1-143頁，高等學(xué)校出版社，1975)可理解為一種對應(yīng)于平行圓柱體的六方排列的液晶相，其由一種兩親物組成并被一種通常是水的液體介質(zhì)分隔開。在正六方相中，連續(xù)介質(zhì)是含水的。
術(shù)語“立方相”可理解為一種以偶極方式進(jìn)入分離的親水、親油疇而組織的相，該相以緊密接觸的形式構(gòu)成一種熱力學(xué)穩(wěn)定的有立方對稱性的三維網(wǎng)絡(luò)。這樣一種組織已經(jīng)在1992年3月出版的“研究”，笫23卷，第306-315頁和1990年4月出版的“類脂技術(shù)”，第2卷，第2期，第42-45頁中進(jìn)行了具體描述。該立方相有正型與反型之分，這取決于親水和親油疇的排列。當(dāng)然，本發(fā)明的所用術(shù)語“立方相”包含各種類型的立方相。
這些相的更加精確的描述可以在Lachampt和Vila在“法國脂類化合物雜志”第2期，1969年2月，第87-111頁發(fā)表的“次晶相的結(jié)構(gòu)”中找到。
有多種技術(shù)可以用來確定膏體的組成相，尤其是(1)小角和大角X-射線衍射檢測和(2)偏光光學(xué)顯微鏡觀測。
X-射線衍射技術(shù)X-射線衍射技術(shù)被認(rèn)為是證明次晶相組織的最相關(guān)方法之一，尤其是樣品中的次晶相。X-射線衍射測量可以用一個CGR Sigma 2060發(fā)生器進(jìn)行，該發(fā)生器裝有一個包含銅(Cu)對陰極的Inel管和一個以對稱發(fā)射方式安裝的線性聚焦室。樣品是在室溫下引入一個由聚酯薄膜或Capton窗封閉的檢測室，并放置于一個可熱調(diào)節(jié)的樣品架上。
用波長λ＝1.54(Cu的Kα線)得到的衍射光譜是用一個可光激的磷顯示器記錄的，該顯示器是由一個分子動力學(xué)磷光圖象儀PSI激光掃描組件掃描的。檢測器/樣品之間的距離調(diào)至133mm，它可接收大約為3-110的晶面間距。譜圖是在不同的設(shè)定溫度下記錄的。
采用此項技術(shù)，次晶相可以通過小衍射角度下一系列對應(yīng)于布拉格反射的數(shù)條細(xì)譜線的存在而得到表征，這些譜線對應(yīng)于面間距d1，d2…dn與間距比d1/d1，d1/d2…d1/dn，這是每一類型相的特性，舉例來說，這些特性已描述于V.Luzzati，H.Mustachi，A.Skoulios和F.Husson發(fā)表的“締合膠體結(jié)構(gòu)I，兩親物-水體系的晶體液相”，“結(jié)晶學(xué)報”，第13期，第660-667頁，1960年，或J.M.Seddon在Biochimica et Biophysica Acta第1031期，第1-69頁1990年。因此，對于具有層狀結(jié)構(gòu)的相，尤其是通常用Lα表示且被認(rèn)為是凈相的流體層型次晶相來說，間距比等于1，2，3，4…。對于通常用H1或E表示，同時也被認(rèn)為是中間相的正六方型次晶相來說，間距比等于1，√3，2，√7…。在大衍射角度下，次晶相顯示出一條帶狀譜線其中心對應(yīng)4.5數(shù)量級的面間距，而晶相則產(chǎn)生細(xì)譜線。
光學(xué)顯微鏡觀測用偏光光學(xué)顯微鏡觀測也有助于次晶相的表征，尤其是當(dāng)X-射線衍射觀測到的譜線數(shù)目不足以清晰地確定次晶相存在的性質(zhì)時。
偏光光學(xué)顯微鏡觀測是采用諸如Laborlux S(Leitz公司產(chǎn)品)這類顯微鏡完成的，該顯微鏡配備有一個10倍的物鏡，一個交叉起偏器系統(tǒng)和一個加熱臺(Mettler FP80/FP82)。樣品放置于顯微鏡載玻片與蓋玻片中間，并用第二塊載玻片蓋住，然后用一種Parafilm密封劑密封該組件。觀測是在不同的設(shè)定溫度下進(jìn)行的，或者是以2℃/min的速度在室溫與大約95℃之間進(jìn)行溫度掃描。
眾所周知，例如，各向同性的膠束溶液是非雙折射的，立方型次晶相也是非雙折射的，正或反六方流體層型次晶相在偏振光下呈現(xiàn)各種特征性結(jié)構(gòu)，例如，此種結(jié)構(gòu)已敘述于F.Lachampt和R.M.Vila在“法國脂類化合物雜志”(第2期第87-111頁，1969年)發(fā)表的“平衡圖中面對的次晶相結(jié)構(gòu)表面活性劑、類脂、水”，或RobertG.Laughlin發(fā)表的“表面活性劑的水相行為”，(學(xué)術(shù)出版社，第521-546頁，1996年)。
表面活性劑體系本發(fā)明組合物中使用的表面活性劑體系，其使得組合物在加熱到至少30℃的過程中可以出現(xiàn)一種次晶相，該體系優(yōu)選包含至少一種水溶性表面活性劑和至少一種水不溶性表面活性劑。
術(shù)語“水溶性表面活性劑”可理解為一種表面活性劑，它在大約25℃，在20g/l去離子水的濃度下，可生成透明的、各向同性的溶液。
相反地，術(shù)語“水不溶性表面活性劑”可理解為一種表面活性劑，它在大約25℃，在20g/l去離子水的濃度下，生成一種混濁的溶液，表明該表面活性劑在水中不溶。
水不溶性表面活性劑在含水介質(zhì)中形成一種分散相，該分散相包含所有的不溶于水的化合物。
含有水不溶性表面活性劑這一事實可以提高所得泡沫的質(zhì)量和組合物的乳脂性。
水溶性表面活性劑任何水溶性表面活性劑均可使用。優(yōu)選的是發(fā)泡表面活性劑，也就是說，在水存在下能夠發(fā)泡的表面活性劑。它們主要是具有足夠短脂肪鏈的陰離子、非離子或兩性衍生物，因為這些產(chǎn)品在室溫下可完全溶于組合物的含水溶劑介質(zhì)中。可以使用一種水溶性表面活性劑或者此類表面活性劑的一種混合物。
作為水溶性表面活性劑，要提到的有，例如1、陰離子表面活性劑根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施方案，優(yōu)選使用的表面活性劑包含至少一種水溶性陰離子表面活性劑，更優(yōu)選至少一種水溶性羧酸或水溶性羧酸鹽，該鹽是由該酸與一種堿得到的。可以使用的羧酸為脂肪酸，包含一種飽和的或不飽和的，線性的或支化的烷基鏈，該鏈含有6-16個碳原子，優(yōu)選為10-14個碳原子。該脂肪酸的鹽構(gòu)成肥皂。該肥皂是否為水溶性的取決于烷基鏈的長度和構(gòu)成鹽的反離子。作為鹽可以使用的有，例如，堿金屬鹽、堿土金屬鹽、氨鹽、氨基醇鹽和氨基酸鹽，尤其是鈉、鉀、鎂、三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、賴氨酸和精氨酸鹽。可用于生成這些鹽的堿可以是例如，無機堿如堿金屬氫氧化物(氫氧化鈉和氫氧化鉀)、堿土金屬氫氧化物(氫氧化鎂)或氫氧化銨，或有機堿如三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、賴氨酸和精氨酸。特別地，羧酸可以是月桂酸和肉豆蔻酸。
作為水溶性肥皂，可以提到的是，例如，C10-C14的脂肪酸鉀鹽，尤其是月桂酸鉀鹽、肉豆蔻酸鉀鹽及其混合物。
一般情況下，肥皂一方面是以堿的方式引入到組合物中的，另一方面則以脂肪酸的形式引入到組合物中，而鹽的生成則是在原位發(fā)生的。因此，當(dāng)水溶性肥皂是由月桂酸鉀鹽和/或肉豆蔻酸鉀鹽組成時，則該組合物可以包含月桂酸和/或肉豆蔻酸和足夠量的氫氧化鉀以生成月桂酸和/或肉豆蔻酸的鉀鹽。
作為可用于本發(fā)明組合物的水溶性表面活性劑的其他陰離子表面活性劑，可以提到的是，例如，乙氧基化羧酸及其鹽；肌氨酸酯及酰基肌氨酸酯及其鹽，如月桂?；“彼徕c；牛磺酸酯和甲基?；撬狨ゼ捌潲}；羥乙磺酸酯和?；u乙磺酸酯，含有10-22個碳原子的脂肪酸與羥乙磺酸的反應(yīng)產(chǎn)物及其鹽，如羥乙磺酸鈉和椰油基羥乙磺酸鈉；磺基丁二酸酯及其鹽；烷基硫酸酯和烷基乙醚硫酸酯及其鹽，特別是月桂基硫酸鈉或月桂基硫酸三乙醇胺和月桂基乙醚硫酸鈉或月桂基乙醚硫酸鉀；單烷基磷酸酯和雙烷基磷酸酯及其鹽，如單月桂基磷酸鈉和二月桂基磷酸鈉、單月桂基磷酸鉀和二月桂基磷酸鉀、單月桂基磷酸三乙醇胺和二月桂基磷酸三乙醇胺、單肉豆蔻基磷酸鈉和二肉豆蔻基磷酸鈉、單肉豆蔻基磷酸鉀和二肉豆蔻基磷酸鉀、單肉豆蔻基磷酸二乙醇胺和二肉豆蔻基磷酸二乙醇胺、或單肉豆蔻基磷酸三乙醇胺和二肉豆蔻基磷酸三乙醇胺；烷基磺酸酯及其鹽；膽汁鹽，如膽酸鹽、脫氧膽酸鹽、牛磺膽酸鹽或?；敲撗跄懰猁}；脂氨基酸及其鹽，如谷氨酸單鈉和谷氨酸二鈉；或如在Krister Homberg公司出版的“表面活性劑科學(xué)”叢書第74卷中描述的雙極性成對表面活性劑。
2、兩性和兩性離子表面活性劑用作水溶性表面活性劑的兩性或兩性離子表面活性劑，可以提到的是，例如，甜菜堿如二甲基甜菜堿，椰油甜菜堿和椰油酰氨丙基(cocamidopropyl)甜菜堿；磺基甜菜堿，如椰油酰氨丙基(cocamidopropyl)羥基磺基甜菜堿；烷基兩性乙酸酯，如椰油兩性雙乙酸酯；以及其混合物。
3、非離子表面活性劑可用作水溶性表面活性劑的非離子表面活性劑，可以提到的是，例如，包含脂肪鏈(8-30個碳原子)的多元醇醚，如氧乙烯化山梨醇或丙三醇脂肪醚；聚甘油醚和酯；聚氧乙烯化脂肪醇，它是由環(huán)氧乙烷單元與至少一種含10-22個碳原子的脂肪醇鏈形成的醚，其溶解性取決于環(huán)氧乙烷數(shù)目以及脂肪鏈的長度；例如對于含12個碳原子的脂肪鏈來說，環(huán)氧乙烷數(shù)目必須大于7，而且，作為聚氧乙烯化脂肪醇，可以提到的是包含多于7個氧乙烯基團的月桂醇醚；烷基多葡糖苷，其烷基基團包含1-14個碳原子(C1-C14烷基多葡糖苷)，如，癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷或椰油基葡糖苷；烷基吡喃葡糖苷和烷基硫吡喃葡糖苷；烷基麥芽糖苷；烷基N-甲基葡糖酰胺；聚氧乙烯化脫水山梨(糖)醇酯，它一般包含1-100個乙二醇單元，優(yōu)選地含有2-40個環(huán)氧乙烷單元(0E)；氨基醇酯；及其混合物。
用于本發(fā)明組合物的表面活性劑體系包含一定含量的水溶性表面活性劑，例如，按(活性物質(zhì))重量計，其范圍是組合物總重量的10-50％，優(yōu)選為15-35％。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，本發(fā)明組合物的表面活性劑體系包含水溶性表面活性劑的用量為組合物總重量的至少10％，優(yōu)選至少15％，更優(yōu)選至少20％。
水不溶性表面活性劑水不溶性表面活性劑對于最終的組合物結(jié)構(gòu)(稠度)特別有貢獻(xiàn)。此外，在大約25-45℃之間的溫度范圍內(nèi)，這些表面活性劑與水溶性表面活性劑部分締合以有助于形成次晶相(優(yōu)選正六方相)，它是該產(chǎn)物在最高至至少45℃時保持穩(wěn)定的根本原因。
用于本發(fā)明組合物的水不溶性表面活性劑，可以特別提到的是水不溶性羧酸及其鹽，該鹽是由此酸與一種堿得到的，這種水不溶性肥皂，即羧酸鹽，包含一種飽和的或不飽和的，線性的或支化的烷基鏈，其含有6-30個碳原子、優(yōu)選12-22個碳原子。對于包含一個單飽和脂肪鏈的衍生物來說，該鏈包含12-32個碳原子是有利的，優(yōu)選14-22個碳原子，更優(yōu)選16-20個碳原子。對于包含一個單不飽和的或多不飽和的或帶支化脂肪鏈的衍生物來說，該鏈包含16-34個碳原子是有利的，優(yōu)選為18-24個碳原子。
作為羧酸，可以特別提到的是棕櫚酸和硬脂酸。
可以使用的鹽有堿金屬鹽、堿土金屬鹽、氨鹽、氨基醇鹽和氨基酸鹽，特別是鈉、鉀、鎂、三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、賴氨酸和精氨酸鹽?？捎糜谏蛇@些鹽的堿為，例如，無機堿如堿金屬氫氧化物(氫氧化鈉和氫氧化鉀)、堿土金屬氫氧化物(氫氧化鎂)或氫氧化胺，或有機堿如三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、賴氨酸和精氨酸。
可以提到的不溶性肥皂為，例如，C12-C22脂肪酸的鈉鹽和C16-C22脂肪酸的鉀鹽，尤其是棕櫚酸鉀鹽和硬脂酸鉀鹽。
肥皂通常是在一方面以堿的形式引入組合物的，另一方面是以脂肪酸的形式引入的，因為鹽的生成是原位發(fā)生的。因此，當(dāng)不溶性肥皂由棕櫚酸鉀鹽和/或硬脂酸鉀鹽組成時，則組合物可以包含棕櫚酸和/或硬脂酸與足夠量的氫氧化鉀以生成棕櫚酸和/或硬脂酸的鉀鹽。
作為可用于本發(fā)明組合物的不溶性表面活性劑的其他表面活性劑，可以提到的是，例如，不溶性非離子或陰離子表面活性劑，如甘油與包含14-30個碳原子的脂肪酸的酯，如硬脂酸甘油酯；烷基多葡糖苷，其中烷基包含15-30個碳原子(C15-C30烷基多葡糖苷)，如十六烷基葡糖苷十八烷基葡糖苷混合物(cetostearylglucoside)；任選的氧乙烯化甾醇和植物甾醇衍生物；膽甾醇硫酸酯的堿金屬鹽，尤其是鈉鹽；膽甾醇磷酸酯的堿金屬鹽，尤其是鈉鹽；包含氧乙烯鏈的聚氧乙烯化脂肪醇，其氧乙烯鏈含有少量氧乙烯基團，特別是少于10個氧乙烯基團；二烷基磷酸酯，如聯(lián)十六烷基磷酸酯的堿金屬鹽，尤其是鈉鹽和鉀鹽；二肉豆蔻基磷酸酯的堿金屬鹽，尤其是鈉鹽和鉀鹽；卵磷脂；鞘磷脂；神經(jīng)酰胺及其混合物。
用于本發(fā)明組合物的表面活性劑體系優(yōu)選包含水不溶性表面活性劑的用量為組合物總重量的5-50重量％(作為活性物質(zhì))，優(yōu)選為5-30重量％。
作為活性物質(zhì)，表面活性劑體系(水溶性的和水不溶性表面活性劑)存在于本發(fā)明組合物中的量可以為，例如組合物總重量的20-65重量％，優(yōu)選為30-65重量％，更優(yōu)選為40-60重量％。表面活性劑體系優(yōu)選地包含水溶性肥皂的量為組合物總重量的至少10重量％，(水溶性的和不溶性)的肥皂總用量優(yōu)選為組合物總重量的至少20重量％，更優(yōu)選為組合物總重量的30-40重量％。
本發(fā)明發(fā)泡膏體的含水介質(zhì)可以包括除水外，一種或多種選自含1-6個碳原子的低級醇的溶劑，如乙醇；多元醇，如甘油；二醇，如丁二醇、異戊二醇、丙二醇或聚乙二醇，如PEG-8；山梨醇；糖類，如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、蔗糖；及其混合物。本發(fā)明組合物中溶劑的用量可以為組合物總重量的0.5-30重量％，優(yōu)選為5-20重量％。
為了得到近乎流體的組合物，可以在本發(fā)明組合物中混入組合物總重量的0.05-2重量％的一種或多種增稠劑，尤其是聚合物。
作為增稠劑的例子，可以提到的是-多糖生物高聚物，如黃原膠樹膠，瓜爾樹膠，藻酸鹽或改性纖維素；-合成聚合物，如聚丙烯酸類聚合物，如Goodrich公司出售的Carbopol 980；或丙烯酸酯/丙烯腈共聚物，如Kingston公司出售的Hypan SS201。
-無機增稠劑，如綠土或改性或非改性的水輝石，如Rheox公司出售的膨潤土產(chǎn)品，Southern Clay Products公司出售的合成鋰皂石產(chǎn)品或R.T.Vandertilt公司出售的Veegum HS產(chǎn)品。
-及其混合物。
本發(fā)明組合物構(gòu)成近乎流體的膏體，其|G*|模量在25℃時的范圍是102-105Pa，其損耗角δ在頻率為10-2-10Hz時的范圍是10-45。
|G*|和δ是用于度量粘彈性流體物理性質(zhì)的粘彈學(xué)參數(shù)，對它們的解釋可參見H.A.Barnes、J.F.Hutton和K.Walters著的“流變學(xué)導(dǎo)論”，第46-54頁(Elsevier公司出版，1989年出版)。
|G*|是復(fù)數(shù)模量G*的模量，δ是損耗角。G’與G”是G*的分量，G*＝G’＋iG”。G’與G”分別代表儲能模量與損失模量，i等于(-1)1/2。復(fù)數(shù)模量的分量G’與G”是根據(jù)振蕩應(yīng)力與振蕩應(yīng)變之間的關(guān)系計算出的。
|G*|和δ的流變學(xué)測量通常是使用Haake RSl50流變儀在25℃下通過測量具有錐-盤幾何形狀的物體完成的。該錐體直徑與盤尺寸為60mm，錐角為2°，錐-盤間距為0.1mm。
為實現(xiàn)對粘彈性的動態(tài)測量(振蕩測量)，首先使樣品置于頻率恒定而振幅不斷增加的振蕩應(yīng)力下，以測量其線性粘彈區(qū)間。為確定線性粘彈區(qū)間的極限，模量是作為應(yīng)力振幅或應(yīng)變振幅的函數(shù)被記錄下來的。確定了線性粘彈區(qū)間后，在線性粘彈區(qū)間內(nèi)進(jìn)行動態(tài)測量以求得在變頻條件下位于線性粘彈區(qū)間內(nèi)的恒定應(yīng)變值。Haake RSl50流變儀的頻率變動范圍為0.01-10Hz(即0.063-62.8rad/sec)。
以下關(guān)系式是由應(yīng)力τ0和應(yīng)變γ0的振幅值以及損耗角δ值推導(dǎo)出的|G*|＝τ0/γ0G’＝|G*|cosδG”＝|G*|sinδG*＝ G’＋iG”本發(fā)明組合物還可以包含發(fā)泡清潔劑領(lǐng)域內(nèi)常用的助劑，如Polyquaternium型陽離子聚合物，它們使發(fā)泡膏體具有柔軟性和乳脂性。這些陽離子聚合物可以優(yōu)選自如下列聚合物.Polyquaternium 5，如Calgon公司出售的產(chǎn)品Merquat 5；.Polyquaternium 6，如Ciba公司出售的產(chǎn)品Salcare SC 30和Calgon公司出售的產(chǎn)品Merquat 100；.polyquaternium 7，如Calgon公司出售的產(chǎn)品Merquat S，Merquat 2200和Merquat 550以及Ciba公司出售的產(chǎn)品Salcare SC10；
.Polyquaternium 10，如Amerchol公司出售的產(chǎn)品PolymerJR400；.Polyquaternium 11，如ISP公司出售的產(chǎn)品Gafquat 755，Gafquat 755N和Gafquat 734；.Polyquaternium 15，如Rohm公司出售的產(chǎn)品Rohagit KF 270F；.Polyquaternium 16，如BASF公司出售的產(chǎn)品LuviquatFC905，Luviquat FC370，Luviquat HM552和Luviquat FC550，；.Polyquaternium 22，如Calgon公司出售的產(chǎn)品Merquat 280；.Polyquaternium 28，如ISP公司出售的產(chǎn)品Styleze CC10；.Polyquaternium 39，如Calgon公司出售的產(chǎn)品Merquat Plus3330；.Polyquaternium 44，如BASF公司出售的產(chǎn)品Luviquat Care；.polyquaternium 46，如BASF公司出售的產(chǎn)品Luviquat Hold；.Polyquaternium 47，如Calgon公司出售的產(chǎn)品Merquat2001；作為陽離子聚合物，也可以采用陽離子瓜爾膠，如Rhodia公司出售的Jaguar。
另外，本發(fā)明組合物也可以包含通常用于化妝品領(lǐng)域的助劑，其選自油，活性劑，香料，防腐劑，(多價)螯合劑(EDTA)，顏料，珠光劑，無機或有機填料，如滑石、高嶺土、二氧化硅粉或聚乙烯粉，可溶性染料或防曬劑。這些各種各樣的的助劑的用量為本領(lǐng)域中通?？紤]使用的量，如組合物總重量的0.01-20％。這些助劑及其濃度必須是使它們不至于改變本發(fā)明組合物所需要的性質(zhì)。
作為油，可使用，如植物油(霍霍巴油、鱷梨油、芝麻油、葵花籽油、玉米油、大豆油、紅花油或葡萄籽油)，礦物油(石油膠，任選的氫化異鏈烷烴)，合成油(異丙基肉豆蔻酸酯、十六(烷)芳基辛酸酯(cetearyl octanoate)、聚異丁烯，乙基己基棕櫚酸酯或安息香烷基酯)，揮發(fā)性或不揮發(fā)性的硅油如聚二甲基硅氧烷(PDMS)和環(huán)二甲基硅氧烷或環(huán)(二)甲基硅酮，以及氟代油或氟硅油，以及這些油的混合物。油的加入量必須不改變本發(fā)明組合物所需要的性質(zhì)。其加入量最高為組合物總重量的15％，優(yōu)選最高為組合物總重量的10％，優(yōu)選為組合物總重量的0.1-5％，更優(yōu)選為0.1-3％。
可以提到的活性試劑包括，例如增濕劑和如蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，多元醇如甘油，二醇如聚乙二醇，和糖類衍生物；自然提取物；procyannidol低聚物；維生素；脲；咖啡因；脫色劑如曲酸和咖啡酸；α-羥基酸如乳酸和羥基乙酸；類維生素A；掩蔽劑；藻類、真菌、植物、酵母或細(xì)菌提取物；水解的、部分水解的或非水解的蛋白質(zhì)，酶，助酶Q10或輔酶Q，荷爾蒙，維生素及其衍生物，類黃酮和異黃酮，以及其混合物。
本發(fā)明的組合物尤其可以構(gòu)成局部應(yīng)用的發(fā)泡膏體，作為清潔或除去皮膚(身體或臉部，包括眼睛)、頭皮和/或毛發(fā)上化妝品的產(chǎn)品，特別用于化妝品或皮膚學(xué)領(lǐng)域。局部應(yīng)用的組合物包含一種生理學(xué)上可以接受的介質(zhì)，即與皮膚、粘膜、頭皮、眼睛和/或毛發(fā)相容的介質(zhì)。更具體地，該組合物可以特別構(gòu)成一種用于清潔皮膚的組合物。
本發(fā)明的另一主題是如上定義的這種組合物作為清潔和/或去除皮膚、頭皮和/或毛發(fā)上化妝品的產(chǎn)品的化妝品應(yīng)用。
本發(fā)明的另一個主題在于清潔皮膚、頭皮和/或毛發(fā)上污垢的化妝方法，其特征在于本發(fā)明的組合物在水的存在下搽于皮膚、頭皮和/或毛發(fā)上，然后揉抹形成泡沫，之后用水沖洗形成的泡沫和污垢除去。
下面的實施例用于說明本發(fā)明而并非表示限定性質(zhì)。除非另有說明，所示用量均以重量百分計。
具體實施例方式清潔皮膚的發(fā)泡膏體-防腐劑 0.4％-四鈉EDTA0.2％-氫氧化鉀7％-甘油7％-PEG-8 7％-月桂酸 3％-肉豆蔻酸20％-棕櫚酸 3％-硬脂酸 3％
-硬脂酸甘油酯(INCI名硬脂酸甘油酯SE)5％-椰油基葡糖苷(包含50％的活性物質(zhì))(即1％的活性物質(zhì))2％-水適量加至100％步驟將水溶性組分(水、防腐劑、EDTA、甘油和PEG-8)組成的水相加熱到80℃。將脂肪酸和硬脂酸甘油酯組成的脂肪相加熱并在攪拌條件下加入到該水相中。隨后加入椰油基葡糖苷和已溶解于部分水中的氫氧化鉀。在80℃下持續(xù)攪拌10分鐘，之后，將該混合的混合物在攪拌下冷卻。
得到的發(fā)泡組合物呈膏狀且柔軟。
由月桂酸鉀、肉豆蔻酸鉀和椰油基葡糖苷組成的水溶性表面活性劑，占所述組合物的29.5％，而由棕櫚酸鉀、硬脂酸鉀和硬脂酸甘油酯組成的水不溶性表面活性劑，占所述組合物的12.5％。因此所述組合物包含總量為42％的表面活性劑，包括36％的肥皂(K0H+月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸和硬脂酸)。水溶性的肥皂占所述組合物重量的28.5％。
得到的組合物在室溫下為白色膏體狀外觀；它在35-40℃時轉(zhuǎn)化為一種特別粘的半透明凝膠；該凝膠可以在直至最最高至75-80℃下存在，在此溫度下組合物流體化。當(dāng)回到25℃的室溫時，該凝膠又呈現(xiàn)均勻的膏體外觀。
該膏體在4℃時非常穩(wěn)定，在室溫和45℃下至少穩(wěn)定兩個月。
對這種膏體，在0.01Hz時，|G*|值為2,900Pa，在1Hz時為25,000Pa。δ值在0.01Hz時為45°，在1Hz時為40°。
表征-在25℃下，膏體由一種膠束相和一種結(jié)晶相組成，膠束相可以用離心方法進(jìn)行分離(用一種配有1210旋轉(zhuǎn)器的3K30 Sigma離心機分離，在64,000g，即30,000轉(zhuǎn)/分條件下分離1小時)。膠束相是透明的、流體狀的，在偏振光下或X-光衍射中是非雙折射的。該相在小角度下產(chǎn)生一條寬譜線，其中心大約對應(yīng)于面間距d＝49.8，在大角度下產(chǎn)生一個帶狀譜線，其中心大約對應(yīng)面間距d＝4.64。
根據(jù)對整體膏體所作的檢測，晶相顯示出一個熔點用DSC測定出m.p.＝42℃，該晶相的特征在于，在X-射線衍射中，在小角度下出現(xiàn)3條對應(yīng)于面間距d＝42.7，21.4和14.2的細(xì)譜線，在大角度下出現(xiàn)7條對應(yīng)于d＝4.37，4.27，4.19，3.92，3.68，3.35和3.07的細(xì)譜線。
-在35℃下，膏體在宏觀可見的尺度上是均相的，并由一種六方相和一種晶相的混合物組成，在X-射線衍射中，該六方相的特征在于在小角度下出現(xiàn)2條對應(yīng)于面間距d＝48.7和24.3的細(xì)譜線，而該晶相的特征則在于在小角度下出現(xiàn)3條對應(yīng)于d＝42.0，21.0和14.0的細(xì)譜線，在大角度下出現(xiàn)3條對應(yīng)于d＝4.29，3.92和3.09的細(xì)譜線。
-在45℃下，膏體在宏觀可見的尺度上是均相的，并由一種六方相和一種流體層狀相的混合物組成。在X-射線衍射中，該六方相的特征在于在小角度下出現(xiàn)2條對應(yīng)于面間距d＝49.6和28.7的細(xì)譜線，該流體層狀相的特征在于在小角度下出現(xiàn)1條對應(yīng)于d＝45.0的細(xì)譜線。在大角度下觀測到一條中心大約在d＝4.60的帶狀譜線，這與次晶相的存在相一致。
-在55℃下，膏體在宏觀可見的尺度上是均相的，并由一種六方相和一種流體層狀相的混合物組成，在X-射線衍射中，該六方相的特征在于在小角度下出現(xiàn)2條對應(yīng)于面間距d＝47.7和27.5的細(xì)譜線，而該流體層狀相的特征在于在小角度下出現(xiàn)1條對應(yīng)于d＝36.5的弱強度細(xì)譜線。在大角度下觀測到一條中心大約在d＝4.70的帶狀譜線，這與次晶相的存在相一致。
對比例-防腐劑 0.4％-四鈉EDTA 0.2％-氫氧化鉀 4％-甘油 7％-PEG-87％-月桂酸 3％-肉豆蔻酸 3％-棕櫚酸 8.7％-硬脂酸 8.7％
-硬脂酸甘油酯(INCI名硬脂酸甘油酯SE) 0.75％-月桂?；“彼徕c (包含30％的活性物質(zhì))(大約7％的活性物質(zhì)) 21.8％-水 適量加至100％步驟與實施例1相同。
由月桂酸鉀、肉豆蔻酸鉀和月桂酰基肌氨酸鈉組成水溶性表面活性劑，占所述組合物的14％，而由棕櫚酸鉀、硬脂酸鉀和硬脂酸甘油酯組成的水不溶性表面活性劑，占所述組合物的21.15％。因此所述組合物包含總量為35.15％的表面活性劑，其中包括27.4％的肥皂(KOH+月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸和硬脂酸)。水溶性的肥皂占所述組合物重量的7％。
得到的組合物在室溫下呈白色膏體狀外觀。該組合物在4℃下非常穩(wěn)定，但它在45℃下不穩(wěn)定，并分離成兩相。當(dāng)再回到室溫時，呈非均相。
-25℃下，該膏體由一種膠束相和一種晶相組成，膠束可以用離心方法進(jìn)行分離(用一種配有1210旋轉(zhuǎn)器的3K30 Sigma離心機分離，在64,000g即30,000轉(zhuǎn)/分的條件下分離1小時)。
膠束相是透明的、流體狀的，在偏振光下是非雙重折射的。在X-衍射中，該相在小角度下產(chǎn)生一條寬譜線，其中心大約對應(yīng)于面間距d＝50.0，在大角度下產(chǎn)生一個中心大約在面間距d＝4.53的帶狀譜線。
根據(jù)對整體膏體所作的檢測，晶相顯示出一個熔點用DSC測定出m.p.＝45℃，該晶相的特征在于，在X-射線衍射中，在小角度下出現(xiàn)5條對應(yīng)于面間距d＝49.0，24.1，16.0，12.2和9.64的細(xì)譜線，在大角度下出現(xiàn)6條對應(yīng)于d＝4.37，4.28，4.20，3.94，3.66和3.08的細(xì)譜線。
-在50℃下，膏體發(fā)生宏觀可見的兩相分層，上層相為流體層狀相，在偏振光下表現(xiàn)出特征的“Maltese交叉”型結(jié)構(gòu)。在X-射線衍射中，在小角度下產(chǎn)生一條對應(yīng)于43.3的細(xì)譜線，在大角度下產(chǎn)生一條中心大約在4.78的帶狀譜線。
膠束溶液型的下層相是流體狀的，透明的和在偏振光下非雙折射的，在X-射線衍射中，其特征在于在小角度下出現(xiàn)一條對應(yīng)于d＝58.0的漫射譜線，大角度下出現(xiàn)一條中心在4.80附近的帶狀譜線。
本發(fā)明實施例組合物與對比例組合物之間的根本區(qū)別涉及45℃以上溫度下的宏觀表觀本發(fā)明組合物呈現(xiàn)為均相，而對比例組合物則出現(xiàn)分層。
對于實施例1的本發(fā)明組合物，在45℃以上時該體系由一種層狀相與一種正六方相的混合物所組成，其高粘度使之有可能避免宏觀可見的分層。
對于對比例的組合物，在45℃以上時該體系由一種層狀相與一種膠束相的混合物所組成，其低粘度使之不可避免宏觀可見的分層，因而在回到室溫后產(chǎn)生非均相的組合物。
權(quán)利要求
1.構(gòu)成局部應(yīng)用膏體的發(fā)泡組合物，其包含在含水介質(zhì)中，一種表面活性劑體系，該體系使得在溫度升至30℃以上時出現(xiàn)至少一種正六方型和/或立方型的次晶相，且使得所述次晶相在溫度最高至至少45℃時仍存在。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所述次晶相包含至少一種正六方相。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于所述組合物具有在25℃溫度下范圍為102-105Pa的|G*|模量，和在10-2-10Hz頻率范圍內(nèi)10-40°的損耗角δ。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于所述表面活性劑體系包含至少一種水溶性表面活性劑和至少一種水不溶性表面活性劑。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述表面活性劑體系包含至少一種水溶性陰離子表面活性劑。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述水溶性陰離子表面活性劑選自羧酸及其鹽、乙氧基化羧酸及其鹽、肌氨酸酯及?；“彼狨ゼ捌潲}、?；撬狨ズ图谆；撬狨ゼ捌潲}、羥乙磺酸酯和?；u乙磺酸酯及其鹽、磺基丁二酸酯及其鹽、烷基硫酸酯和烷基醚硫酸酯及其鹽、磷酸的單烷基酯和雙烷基酯及其鹽、烷基磺酸酯及其鹽、膽汁鹽、脂酰氨基酸及其鹽、成對表面活性劑及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其特征在于所述水溶性的表面活性劑是一種兩性的或兩性離子的表面活性劑，其選自甜菜堿、磺基甜菜堿、烷基兩性乙酸酯及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其特征在所述于水溶性的表面活性劑是一種非離子表面活性劑，其選自多元醇醚、聚甘油醚和酯、聚氧乙烯化的脂肪醇、C1-C14烷基多聚葡糖苷、烷基吡喃葡糖苷和烷基硫吡喃葡糖苷、烷基麥芽糖苷、烷基-N-甲基葡糖酰胺、聚氧乙烯化脫水山梨醇酯、氨基醇酯及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其特征在于所述水不溶性表面活性劑選自羧酸及其鹽、甘油與脂肪酸的酯、C15-C30烷基多聚葡糖苷、任選的氧乙烯化甾醇和植物甾醇衍生物、膽甾醇硫酸酯的堿金屬鹽、膽甾醇磷酸酯的堿金屬鹽、聚氧乙烯化的脂肪醇、二烷基磷酸酯、卵磷脂、鞘磷脂、神經(jīng)酰胺及其混合物。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于作為活性物質(zhì)的表面活性劑體系，其存在的量為所述組合物總重量的20-65重量％。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于所述表面活性劑體系包含基于組合物總重量10-50重量％的水溶性表面活性劑。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于所述表面活性劑體系包含基于所述組合物總重量至少15重量％的水溶性表面活性劑。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于所述表面活性劑體系包含基于所述組合物總重量至少10重量％的水溶性肥皂。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于所述表面活性劑體系包含基于所述組合物總重量5-50重量％的水不溶性表面活性劑。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于所述表面活性劑體系包含基于所述組合物總重量至少20重量％的肥皂的總量。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于它包含至少一種選自低級醇、多元醇、糖及其混合物的溶劑。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于它包含至少一種增稠劑。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于它構(gòu)成一種用于清潔皮膚的組合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任何一項的組合物作為清潔和/或去除皮膚、頭皮和/或毛發(fā)上化妝品的產(chǎn)品的化妝品用途。
20.清潔皮膚、頭皮和/或毛發(fā)上污垢的化妝方法，其特征在于根據(jù)權(quán)利要求1-17中任何一項的組合物在水的存在下搽于皮膚、頭皮和/或毛發(fā)上，揉抹形成泡沫，用水沖洗以去除所形成的泡沫和污垢。
全文摘要
本申請涉及一種局部應(yīng)用的發(fā)泡組合物,其包含一種表面活性劑體系,該體系使得在溫度升高到30℃以上時出現(xiàn)至少一種正六方型和/或立方型的次晶相,并使此次晶相在溫度最高至至少45℃時仍保持存在。使這樣一種次晶相能夠出現(xiàn)的表面活性劑體系優(yōu)選地包含至少一種水溶性表面活性劑和至少一種水不溶性表面活性劑。它優(yōu)選地包含至少一種水溶性肥皂。這些組合物是以膏體的形式提供的,且它們在室溫和甚至最高至至少45℃的溫度下仍顯示良好的物理穩(wěn)定性。它們尤其可用于化妝品或皮膚學(xué)領(lǐng)域,作為清潔或去除皮膚、頭皮和/或毛發(fā)上化妝品的產(chǎn)品。
文檔編號B01F17/14GK1340340SQ01122508
公開日2002年3月20日 申請日期2001年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月23日
發(fā)明者V·吉尤, J·L·莫朗凱斯 申請人:萊雅公司