一種堿渣廢液處理裝置的制造方法
【專利摘要】本實(shí)用新型公開了一種堿渣廢液處理裝置，包括酸化沉降單元、油相回收單元、尾氣處理單元和冷卻結(jié)晶分離單元，其中（1）酸化沉降單元包括物料輸送設(shè)備、管道混合器、酸化沉降罐；（2）油相回收單元包括油相儲罐和油相精制設(shè)備；（3）尾氣處理單元包括有機(jī)胺洗滌塔和柴油吸收塔；（4）冷卻結(jié)晶分離單元包括中和水調(diào)節(jié)罐、冷卻結(jié)晶系統(tǒng)及離心分離機(jī)，其中冷卻結(jié)晶系統(tǒng)包括預(yù)冷器、強(qiáng)制循環(huán)泵、冷卻換熱器、結(jié)晶器及制冷機(jī)組等。該裝置不僅可以在對堿渣中高濃度硫化物和COD進(jìn)行高效處理的同時(shí)，回收堿渣廢液中有用物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)酸化尾氣達(dá)標(biāo)排放，而且大大降低了中和水的鹽含量，避免了含鹽污水對污水處理場的沖擊。
【專利說明】
一種堿渣廢液處理裝置
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本實(shí)用新型屬于環(huán)保廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種堿渣廢液處理裝置，特別適用于煉油堿渣廢液、乙烯和石油化工含硫化鈉堿渣廢液、有機(jī)酸鹽堿渣廢液的綜合處理。
【背景技術(shù)】
[0002]在煉油廠油品堿精制過程中，或者在乙烯裂解氣氫氧化鈉溶液堿洗過程中，會產(chǎn)生含高濃度污染物的堿性廢液，其C0D、硫化物和酚的排放量占煉油廠或乙烯廠此類污染物排放量的很大比重，主要由常壓柴油堿渣、催化汽油堿渣、催化柴油堿渣、液態(tài)烴堿渣、乙烯堿渣等組成。這些堿渣廢液，如果直接排放，會嚴(yán)重污染環(huán)境;若將其送至污水處理場，將會嚴(yán)重影響污水處理場的正常操作，使污水難以達(dá)標(biāo)排放，并且嚴(yán)重腐蝕設(shè)備。堿渣問題在煉油廠普遍存在。近些年來，隨著國家環(huán)保法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)日趨完備和嚴(yán)格，以及人們對改善環(huán)境質(zhì)量的呼聲越來越高，堿渣的處理越來越受到重視。這幾種堿渣中，硫化物含量最高的是催化汽柴油堿渣、液態(tài)經(jīng)堿渣和乙稀堿渣，目前普遍使用濕式氧化處理，氧化廢液用硫酸中和，回收酸、石油酸，產(chǎn)生堿渣中和水，但⑶D仍很高，可達(dá)30000-60000mg/L，而且在氧化和中和過程中產(chǎn)生了大量的鹽，對煉化企業(yè)的污水處理場沖擊很大。常壓柴油堿渣主要含有石油酸，普遍采用硫酸中和回收環(huán)烷酸處理，產(chǎn)生柴油堿渣中和水，COD相對較低，但是鹽濃度很高，需要大量稀釋后才能進(jìn)污水處理場。
[0003]針對高含硫高COD堿渣廢液的處理，有些專利提出不同的處理裝置。
[0004]CN200720169916.5公開了一種堿渣廢水的處理裝置，包括:生化處理單元，以及微電解處理單元或/和混凝沉淀處理單元;微電解處理單元由布水池和電解池組成，混凝沉淀處理單元由混凝池和沉淀池組成，生化處理單元由進(jìn)水池和多級曝氣生物濾池組成；曝氣生物濾池裝有生物填料床，該填料床的內(nèi)部由隔網(wǎng)分隔成多個(gè)空間單元，每個(gè)空間單元填充有活性生物填料，填料床的下方設(shè)曝氣管路。該裝置適用于高濃度堿渣廢水的處理，具有對C0D、氨氮、硫化物處理效果好，對石油類的耐受能力高、抗沖擊等特點(diǎn)。該專利沒有考慮酚等石油酸類物質(zhì)的回收，經(jīng)濟(jì)性不高。
[0005]CN200920199634.9公開了一種輕質(zhì)油品脫硫產(chǎn)生的堿渣的處理裝置，包括輕質(zhì)油品輸入管、二氧化碳罐、混合器、纖維膜接觸器、沉降罐、堿液循環(huán)管、堿液輸入管、稀釋水輸入管和廢液輸出管，堿液輸入管上連接有堿液氧化塔，堿液氧化塔內(nèi)設(shè)置有氣體分布器和加熱器，堿液氧化塔的下部設(shè)置有空氣輸入管，堿液氧化塔的上部設(shè)置有堿渣輸入管，堿液氧化塔的頂部設(shè)置有尾氣管;這樣該裝置讓堿渣在堿液氧化塔內(nèi)將硫醇鈉、硫化鈉氧化成氫氧化鈉、二硫化物、硫酸鹽等，氫氧化鈉在纖維膜接觸器被碳化成碳酸氫鈉與油品分離，溶于廢物液中，因此本實(shí)用新型是一種輕質(zhì)油品脫硫產(chǎn)生的堿渣的環(huán)保處理裝置，使處理后廢液達(dá)到去生物池處理的排放要求、并能夠提高抽提的輕質(zhì)油品的質(zhì)量。該裝置產(chǎn)生的含有硫化物的尾氣，使用焚燒處理，會產(chǎn)生含有SO2的廢氣，需要進(jìn)一步處理。使用輕質(zhì)油品抽提酸化過程的有機(jī)物，但隨著油品質(zhì)量的日趨嚴(yán)格，會面臨油品質(zhì)量不達(dá)標(biāo)的問題。
[0006]CN200520145126.4公開了一種序批式高含硫廢水及堿渣廢液處理裝置，在裝置主體內(nèi)順序設(shè)置第一脫硫區(qū)，第二脫硫區(qū)，脫鹽區(qū)，脫氨區(qū)和中間水池，脫氨區(qū)和中間水池可置于脫鹽區(qū)上方，也可沿長度或?qū)挾确较虿贾?兩脫硫區(qū)上分別設(shè)有堿渣廢水進(jìn)水管、藥劑投加口、壓縮空氣進(jìn)口、氣體收集口和潷水器，中間水池上設(shè)有循環(huán)水栗、出水口；脫鹽區(qū)上設(shè)有裝置出水口和排泥管;第一脫硫區(qū)、第二脫硫區(qū)、脫鹽區(qū)和中間水池分別設(shè)有裝置排空管;脫氨區(qū)設(shè)有氣體進(jìn)口、噴淋入口和氣體排放口。該裝置在含鐵鹽類溶液或者其他含鐵復(fù)合物作用下通過空氣氧化將廢水中硫化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽，并加入石灰乳將硫酸鹽從水中沉淀出來，實(shí)現(xiàn)了對廢水中硫化物較徹底的去除，同時(shí)對廢水中的氨進(jìn)行有效處理。該專利也沒有考慮酚等石油酸類物質(zhì)的回收，經(jīng)濟(jì)性不高。
[0007]CN02100855.8公開了一種用于石化工業(yè)酸性水和堿渣的脫硫、脫氨、脫酚處理裝置，該裝置包括脫硫裝置和供氣式生物塔濾池，其中在脫硫裝置中通過加入鐵鹽和壓縮空氣進(jìn)行脫硫，向供氣式生物塔濾池通入壓縮空氣，利用其中的微生物進(jìn)行脫氨和脫酚。該發(fā)明沒有考慮酚等石油酸類物質(zhì)的回收，也沒有涉及處理過程中產(chǎn)生尾氣的處理問題，環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益較差。
【實(shí)用新型內(nèi)容】
[0008]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本實(shí)用新型提供一種堿渣廢液處理裝置。該裝置包括酸化沉降單元、油相回收單元、尾氣處理單元和冷卻結(jié)晶分離單元，可以在對堿渣中高濃度硫化物和COD進(jìn)行高效處理的同時(shí)，回收堿渣廢液中有用物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)酸化尾氣達(dá)標(biāo)排放，而且大大降低了中和水的鹽含量，避免了含鹽污水對污水處理場的沖擊。
[0009]本實(shí)用新型堿渣廢液處理裝置，包括酸化沉降單元、油相回收單元、尾氣處理單元和冷卻結(jié)晶分離單元，其中:
[0010]( I)酸化沉降單元包括物料輸送設(shè)備、管道混合器、酸化沉降罐，所述的物料輸送設(shè)備用于將堿渣廢液、酸化試劑及惰性載氣輸送至酸化沉降罐內(nèi)，管道混合器用于實(shí)現(xiàn)堿渣廢液和酸化試劑的充分混合，酸化沉降罐用于堿渣廢液酸化反應(yīng)后靜置沉降；
[0011](2)油相回收單元包括油相儲罐和油相精制設(shè)備，油相儲罐用于貯存酸化沉降設(shè)備排出的酚等石油酸，油相精制設(shè)備用于排出油相的精制回收；
[0012](3)尾氣處理單元包括有機(jī)胺洗滌塔和柴油吸收塔，有機(jī)胺洗滌塔用于將有機(jī)胺吸收液與尾氣逆流接觸后脫除尾氣中的H2S，柴油吸收塔用于吸收尾氣中的有機(jī)硫化物；
[0013](4)冷卻結(jié)晶分離單元包括中和水調(diào)節(jié)罐、冷卻結(jié)晶系統(tǒng)及離心分離機(jī)，中和水調(diào)節(jié)罐用于將酸化沉降設(shè)備下部和油相儲罐底部的酸性廢液收集并調(diào)節(jié)pH，調(diào)節(jié)后的中和水送往冷卻結(jié)晶系統(tǒng)進(jìn)行冷卻結(jié)晶后，用離心分離機(jī)進(jìn)行固液分離，從而實(shí)現(xiàn)酸性廢液除鹽的目的，除鹽后的廢液送往生化處理池。
[0014]本實(shí)用新型中，酸化沉降單元的物料輸送設(shè)備包括輸送堿渣廢液的堿渣栗、輸送硫酸的硫酸栗、輸送惰性載氣的壓縮機(jī)或風(fēng)機(jī)等。堿渣廢液經(jīng)過堿渣栗輸送，硫酸經(jīng)過硫酸栗輸送，二者在管道混合器內(nèi)充分混合后，發(fā)生酸化反應(yīng)，進(jìn)入酸化沉降罐進(jìn)行沉降。酸化沉降罐內(nèi)設(shè)有PH監(jiān)測，通過調(diào)節(jié)硫酸的量，控制酸化沉降罐內(nèi)堿渣廢液的pH為2-7，優(yōu)選為2-4，有利于硫化物以及酚等石油酸的脫除。酸化沉降罐底部設(shè)有曝氣系統(tǒng)，在罐底部通入惰性載氣如氮?dú)獾?，載氣起到氣浮的作用，一方面有利于酚等石油酸與水相分離，另一方面有利于硫化物更為徹底的去除。在惰性載氣輸送管路上設(shè)置有倒U型防倒流管或單向閥門，防止廢液倒流。管道混合器使用耐腐蝕材料，如碳鋼襯防腐材料等。酸化沉降后的酚等石油酸進(jìn)入油相儲罐，酸性廢液進(jìn)入中和水調(diào)節(jié)罐。
[0015]本實(shí)用新型中，在酸化沉降罐和油相儲罐之間設(shè)有油相自流管，油相可以通過液位差自流進(jìn)入油相儲罐，再由栗送往油相精制設(shè)備進(jìn)行回收，油相精制設(shè)備主要用于粗酚精制，提高堿渣廢液處理的附加值，降低處理成本。
[0016]本實(shí)用新型中，酸化沉降罐、油相儲罐和中和水調(diào)節(jié)罐等罐頂排出的氣體，從有機(jī)胺洗滌塔底部進(jìn)入，與頂部噴淋的有機(jī)胺吸收液逆流接觸后脫除尾氣中的H2S，有機(jī)胺吸收液選用MDEA(N-甲基二乙醇胺)，富吸收液返回?zé)拸SMDEA再生系統(tǒng)。有機(jī)胺洗滌塔頂部設(shè)有消泡設(shè)施，防止泡沫及液體夾帶。酸化尾氣經(jīng)有機(jī)胺洗滌脫除H2S后，進(jìn)入柴油吸收塔，用低溫柴油吸收有機(jī)硫化物后達(dá)標(biāo)排放，柴油選用待加氫處理的原料油，富柴油吸收劑與加氫原料油混合進(jìn)行加氫處理。
[0017]本實(shí)用新型中，在酸化沉降罐和中和水調(diào)節(jié)罐之間設(shè)有倒U型自流管，酸性廢液通過倒U型自流管自流至中和水調(diào)節(jié)罐。中和水調(diào)節(jié)罐內(nèi)設(shè)置有pH在線監(jiān)控、補(bǔ)堿管線、攪拌設(shè)施和輸送栗等，采用氫氧化鈉堿液調(diào)節(jié)中和水PH為6-8，通過輸送栗送至冷卻結(jié)晶分離單元，出水滿足石化企業(yè)污水處理場的進(jìn)水要求。倒U型自流管最頂端設(shè)置排氣管線，與酸化尾氣管線相連接，避免倒U型自流管出現(xiàn)氣阻現(xiàn)象。
[0018]本實(shí)用新型中，冷卻結(jié)晶系統(tǒng)包括預(yù)冷器、強(qiáng)制循環(huán)栗、冷卻換熱器、結(jié)晶器及制冷機(jī)組等，酸性廢液在中和水調(diào)節(jié)罐中調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)膒H后送入冷卻結(jié)晶系統(tǒng)的預(yù)冷器預(yù)冷，預(yù)冷器的冷源為從結(jié)晶器中流出的冷母液，預(yù)冷后的中和水經(jīng)強(qiáng)制循環(huán)栗送入到冷卻換熱器中進(jìn)行再次冷卻后進(jìn)入結(jié)晶器，冷卻換熱器的冷源為制冷機(jī)組對工作介質(zhì)進(jìn)行循環(huán)制冷，冷卻換熱后的中和水進(jìn)入結(jié)晶器中，在液面產(chǎn)生過飽和度在結(jié)晶器罐體內(nèi)與晶體接觸，過飽和度逐漸消失，晶體隨之慢慢長大。產(chǎn)生的冷母液作為冷源進(jìn)入預(yù)冷器中，經(jīng)其換熱產(chǎn)生的熱母液一部分通過強(qiáng)制循環(huán)栗的重新輸送到冷卻換熱器中繼續(xù)冷卻結(jié)晶，從而調(diào)整結(jié)晶器內(nèi)的晶漿密度，另一部分熱母液作為廢水排入到生化處理池中進(jìn)行深度處理。結(jié)晶器底部產(chǎn)生的符合要求的結(jié)晶漿液進(jìn)入離心分離機(jī)進(jìn)行分離，分離后得到的以硫酸鈉為主的鹽進(jìn)行焚燒或與污水處理場生化處理池活性污泥一起作為固廢進(jìn)行處理，離心分離得到的液相與上述冷卻結(jié)晶系統(tǒng)所產(chǎn)生的冷母液混合排入到預(yù)冷器中。
[0019]本實(shí)用新型中，堿渣中和水經(jīng)過冷卻結(jié)晶分離單元處理后，其⑶D(鉻法，下同K25000mg/L，鹽濃度〈7%，基本滿足進(jìn)入生化處理池指標(biāo)。并且由于鹽的脫除，進(jìn)入生化處理池的待處理廢水量也顯著減少。
[0020]本實(shí)用新型堿渣廢液處理裝置在對堿渣中高濃度硫化物和COD進(jìn)行高效處理的同時(shí)，盡可能回收堿渣廢液中的有用物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)整個(gè)處理過程產(chǎn)生酸化尾氣的集中處理和達(dá)標(biāo)排放，而且大大降低了中和水的鹽含量，無需稀釋直接進(jìn)入生化處理，減少了含鹽污水對污水處理場的沖擊。本實(shí)用新型使高危害難處理的堿渣廢液得到有效處理和回用，避免其對污水處理系統(tǒng)的影響，具有良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。
【附圖說明】
[0021 ]圖1是本實(shí)用新型處理裝置的工藝流程圖；
[0022]其中:1-堿渣栗，2-硫酸栗，3-管道混合器，4-倒U型防倒流管，5-酸化沉降罐，6-酸化廢液pH監(jiān)測，7-倒U型自流管，8-油相儲罐，9-油相輸送栗，10-中和水pH在線監(jiān)測，11_中和水調(diào)節(jié)罐，12-攪拌設(shè)備，13-中和水輸送栗，14-有機(jī)胺洗滌塔，15-富有機(jī)胺輸送栗，16-消泡設(shè)施，17-油相精制設(shè)備，18-柴油吸收塔，19-生化處理池，20-富有機(jī)胺吸收液再生系統(tǒng)，21-預(yù)冷器，22-強(qiáng)制循環(huán)栗，23-冷卻換熱器，24-制冷機(jī)組，25-結(jié)晶器，26-離心分離機(jī)，27-固廢處理系統(tǒng)；
[0023]101-堿渣廢液，102-硫酸，103-酸性廢液，104-酚等石油酸，105-Na0H堿液，106-堿渣中和水，107-預(yù)冷后中和水，108-冷卻后中和水，109-結(jié)晶漿液，110-以硫酸鈉為主的鹽，111-離心分離得到的液相，112-7令母液，113-熱母液，114-冷工作介質(zhì)，115-熱工作介質(zhì)；
[0024]201-惰性載氣，202-酸化尾氣(含H2S和有機(jī)硫化物)，203-貧有機(jī)胺吸收液，204-富有機(jī)胺吸收液，205-脫除H2S后酸化尾氣(含有機(jī)硫化物)。
【具體實(shí)施方式】
[0025]下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本實(shí)用新型進(jìn)行進(jìn)一步說明。
[0026]本實(shí)用新型堿渣廢液處理裝置如圖1所示，包括酸化沉降單元、油相回收單元、尾氣處理單元和冷卻結(jié)晶分離單元。
[0027]酸化沉降單元包括堿渣栗1、硫酸栗2、管道混合器3、酸化沉降罐5，堿渣廢液101經(jīng)過堿渣栗I輸送，硫酸102經(jīng)過硫酸栗2輸送，二者在管道混合器3內(nèi)充分混合后，進(jìn)入酸化沉降罐5進(jìn)行沉降。酸化沉降罐內(nèi)設(shè)有pH監(jiān)測6，通過調(diào)節(jié)硫酸的量，控制酸化沉降罐內(nèi)堿渣廢液的PH為2-7，優(yōu)選為2-4，有利于硫化物和石油酸的脫除。酸化沉降罐底部設(shè)有曝氣系統(tǒng)，在罐底部通入惰性載氣201如氮?dú)?，起到氣浮的作用，一方面有利于酚等石油酸與水相分離，另一方面有利于硫化物更為徹底的去除。在惰性載氣輸送管路上設(shè)置有倒U型防倒流管4，防止廢液倒流。通過硫酸中和堿渣廢液，可以高效去除堿渣廢液中的硫化物和粗酚，降低廢液的C0D。
[0028]油相回收單元包括油相儲罐8和油相精制設(shè)備17，酸化沉降后的上層油相進(jìn)入到油相儲罐中，然后采用油相精制設(shè)備進(jìn)行精制處理，回收酚等石油酸104。在酸化沉降罐5和油相儲罐8之間設(shè)有油相自流管，油相可以自流進(jìn)入油相儲罐8，再由油相輸送栗9送往油相精制設(shè)備進(jìn)行回收，油相精制設(shè)備主要用于粗酚精制，提高堿渣廢液處理的附加值。
[0029]尾氣處理單元包括有機(jī)胺洗滌塔14和柴油吸收塔18，酸化沉降罐5、油相儲罐8和中和水調(diào)節(jié)罐11罐頂排出的酸化尾氣202，從有機(jī)胺洗滌塔14底部進(jìn)入，與頂部噴淋的貧有機(jī)胺吸收液203逆流接觸后脫除尾氣中的H2S。有機(jī)胺洗滌塔頂部設(shè)有消泡設(shè)施16，富有機(jī)胺吸收液204通過富有機(jī)胺輸送栗15送往煉廠富有機(jī)胺吸收液再生系統(tǒng)20。酸化尾氣經(jīng)有機(jī)胺洗滌脫除H2S后的含有機(jī)硫化物的酸化尾氣205，進(jìn)入柴油吸收塔18，用低溫柴油吸收有機(jī)硫化物后達(dá)標(biāo)排放，柴油選用待加氫處理的原料油，富柴油吸收劑與加氫原料油混合進(jìn)行加氫處理。
[0030]在酸化沉降罐5和中和水調(diào)節(jié)罐11之間設(shè)有倒U型自流管7，酸性廢液103通過倒U型自流管7自流至中和水調(diào)節(jié)罐11。中和水調(diào)節(jié)罐內(nèi)設(shè)置有中和水pH在線監(jiān)測10、攪拌設(shè)施12、中和水輸送栗13等，采用氫氧化鈉堿液105調(diào)節(jié)中和水pH為6-8，堿渣中和水106通過中和水輸送栗13送至結(jié)晶分離單元進(jìn)行處理。
[0031]冷卻結(jié)晶分離單元包括中和水調(diào)節(jié)罐11、冷卻結(jié)晶系統(tǒng)和離心分離機(jī)26，中和水調(diào)節(jié)罐11用于將酸化沉降罐5下部和油相儲罐8底部的酸性廢液103收集并調(diào)節(jié)pH，調(diào)節(jié)后的堿渣中和水106送入冷卻結(jié)晶系統(tǒng)進(jìn)行冷卻結(jié)晶后，用離心分離機(jī)26進(jìn)行固液分離，從而實(shí)現(xiàn)酸性廢液除鹽的目的，除鹽后的廢液送往生化處理池19。
[0032]冷卻結(jié)晶系統(tǒng)包括預(yù)冷器21、強(qiáng)制循環(huán)栗22、冷卻換熱器23、制冷機(jī)組24及結(jié)晶器25，堿渣中和水106經(jīng)中和水輸送栗13輸送至預(yù)冷器21預(yù)冷，預(yù)冷器21的冷源為從結(jié)晶器中流出的冷母液112，預(yù)冷后的中和水107經(jīng)強(qiáng)制循環(huán)栗22送入到冷卻換熱器23中進(jìn)行再次冷卻后進(jìn)入結(jié)晶器25，冷卻換熱器23的冷源為制冷機(jī)組24對工作介質(zhì)114(冷工作介質(zhì))、115(熱工作介質(zhì))進(jìn)行循環(huán)制冷，冷卻后中和水108進(jìn)入結(jié)晶器25中，在液面產(chǎn)生過飽和度在結(jié)晶器25罐體內(nèi)與晶體接觸，過飽和度逐漸消失，晶體隨之慢慢長大。產(chǎn)生的冷母液112作為冷源進(jìn)入預(yù)冷器21中，經(jīng)其換熱產(chǎn)生的熱母液113—部分通過強(qiáng)制循環(huán)栗22重新輸送到冷卻換熱器23中繼續(xù)冷卻結(jié)晶，從而調(diào)整結(jié)晶器內(nèi)的晶漿密度，另一部分熱母液作為廢水排入到生化處理池19中進(jìn)行深度處理。結(jié)晶器25底部產(chǎn)生的符合要求的結(jié)晶漿液109進(jìn)入離心分離機(jī)26進(jìn)行分離，分離后得到的以硫酸鈉為主的鹽110可進(jìn)行焚燒或與污水處理場生化處理池活性污泥一起進(jìn)入固廢處理系統(tǒng)27中處理。離心分離得到的液相111與上述冷卻結(jié)晶系統(tǒng)所產(chǎn)生的冷母液112混合排入到預(yù)冷器21中。
[0033]經(jīng)上述處理后，可以實(shí)現(xiàn)堿渣廢液中高濃度硫化物和COD的高效處理，回收廢液中有用物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)處理過程中產(chǎn)生尾氣的達(dá)標(biāo)排放，而且大大降低了中和水的鹽含量，無需大量稀釋直接進(jìn)入生化處理池，減少了含鹽污水對污水處理場的沖擊。
[0034]實(shí)施例1
[0035]某企業(yè)的催化汽油堿渣和液態(tài)烴堿渣混合的堿渣廢液，其中⑶D為3.21 X 105mg/L，硫化物為^※^!^/!，揮發(fā)酚為^父川^/匕采用本實(shí)用新型圖丨所示的裝置處理，酸化沉降罐內(nèi)設(shè)PH監(jiān)測，控制酸化沉降罐內(nèi)堿渣廢液的pH為3，采用氮?dú)庾鳛檩d氣。通過硫酸中和堿渣廢液，可以高效去除堿渣廢液中的硫化物和粗酚，降低廢液的C0D。酸化沉降后的上層油相進(jìn)入到油相儲罐中，然后采用油相精制設(shè)備進(jìn)行精制處理，回收粗酚等石油酸。酸化沉降罐、油相儲罐和中和水調(diào)節(jié)罐罐頂排出的酸化尾氣，從有機(jī)胺洗滌塔底部進(jìn)入，與頂部噴淋的貧有機(jī)胺吸收液逆流接觸后脫除尾氣中的H2S。有機(jī)胺洗滌塔頂部設(shè)有消泡設(shè)施，富有機(jī)胺吸收液通過富有機(jī)胺輸送栗送往煉廠有機(jī)胺吸收液再生系統(tǒng)。酸化尾氣經(jīng)有機(jī)胺洗滌脫除H2S后的含有機(jī)硫化物氣體，進(jìn)入柴油吸收塔，用低溫柴油吸收有機(jī)硫化物后達(dá)標(biāo)排放，柴油選用待加氫處理的粗柴油，富柴油吸收劑與加氫原料油混合進(jìn)行加氫處理。中和水調(diào)節(jié)罐用于收集酸化沉降罐下部和油相儲罐底部的酸性廢液，并調(diào)節(jié)pH，采用氫氧化鈉堿液調(diào)節(jié)中和水pH為6-8，中和水中鹽濃度達(dá)到15%-25%，主要為硫酸鈉鹽，通過輸送栗送至冷卻結(jié)晶系統(tǒng)，將中和水降至(TC，經(jīng)過離心分離，處理后廢水鹽濃度為4%-6%，硫酸鈉晶體攜帶了水份，結(jié)晶處理后，水量降低了約50%，再經(jīng)過少量稀釋后排往生化處理池，出水滿足石化企業(yè)污水處理場的進(jìn)水要求。分離后得到的以硫酸鈉為主的鹽可進(jìn)行焚燒或與污水處理場生化處理池活性污泥一起作為固廢進(jìn)行處理。經(jīng)上述處理后，有機(jī)硫化物和H2S幾乎完全去除，揮發(fā)酚去除率為99.5%以上，堿渣廢液經(jīng)過生化處理后⑶D去除率為99.0%以上。
[0036]實(shí)施例2
[0037]某企業(yè)的催化汽油堿渣、催化柴油和液態(tài)烴堿渣混合的堿渣廢液，其中COD為2.35 X 105mg/L，硫化物為3.68 X 104mg/L，揮發(fā)酚為5.89 X 104mg/L。采用本實(shí)用新型圖1所示的方法處理，酸化沉降罐內(nèi)設(shè)PH監(jiān)測，控制酸化沉降罐內(nèi)堿渣廢液的pH為5，采用氮?dú)庾鳛檩d氣。通過硫酸中和堿渣廢液，可以高效去除堿渣廢液中的硫化物和粗酚，降低廢液的COD。酸化沉降后的上層油相進(jìn)入到油相儲罐中，然后采用油相精制設(shè)備進(jìn)行精制處理，回收粗酚等石油酸。酸化沉降罐、油相儲罐和中和水調(diào)節(jié)罐罐頂排出的酸化尾氣，從有機(jī)胺洗滌塔底部進(jìn)入，與頂部噴淋的貧有機(jī)胺吸收液逆流接觸后脫除尾氣中的出3。有機(jī)胺洗滌塔頂部設(shè)有消泡設(shè)施，富有機(jī)胺吸收液通過富有機(jī)胺輸送栗送往煉廠有機(jī)胺吸收液再生系統(tǒng)。酸化尾氣經(jīng)有機(jī)胺洗滌脫除H2S后的含有機(jī)硫化物氣體，進(jìn)入柴油吸收塔，用低溫柴油吸收有機(jī)硫化物后達(dá)標(biāo)排放，柴油選用待加氫處理的粗柴油，富柴油吸收劑與加氫原料油混合進(jìn)行加氫處理。中和水調(diào)節(jié)罐用于收集酸化沉降罐下部和油相儲罐底部的酸性廢液，并調(diào)節(jié)pH，采用氫氧化鈉堿液調(diào)節(jié)中和水pH為6-8，中和水中鹽濃度達(dá)到10%-20%，主要為硫酸鈉鹽，通過輸送栗送至冷卻結(jié)晶系統(tǒng)，將中和水降至_5°C，經(jīng)過離心分離，處理后廢水鹽濃度為3%_5%，硫酸鈉晶體攜帶了水份，結(jié)晶處理后，水量降低了約50%，再經(jīng)過少量稀釋后排往生化處理池，出水滿足石化企業(yè)污水處理場的進(jìn)水要求。分離后得到的以硫酸鈉為主的鹽可進(jìn)行焚燒或與污水處理場生化處理池活性污泥一起作為固廢進(jìn)行處理。經(jīng)上述處理后，有機(jī)硫化物和H2S去除率為99.9%，揮發(fā)酚去除率為98.8%以上，堿渣廢液經(jīng)過生化處理后COD去除率為98.5%以上。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種堿渣廢液處理裝置，其特征在于包括酸化沉降單元、油相回收單元、尾氣處理單元和冷卻結(jié)晶分離單元，其中: (1)酸化沉降單元包括物料輸送設(shè)備、管道混合器、酸化沉降罐，所述的物料輸送設(shè)備用于將堿渣廢液、酸化試劑及惰性載氣輸送至酸化沉降罐內(nèi)，管道混合器用于實(shí)現(xiàn)堿渣廢液和酸化試劑的充分混合，酸化沉降罐用于堿渣廢液酸化反應(yīng)后靜置沉降； (2)油相回收單元包括油相儲罐和油相精制設(shè)備，油相儲罐用于貯存酸化沉降設(shè)備排出的酚類石油酸，油相精制設(shè)備用于排出油相的精制回收； (3)尾氣處理單元包括有機(jī)胺洗滌塔和柴油吸收塔，有機(jī)胺洗滌塔用于將有機(jī)胺吸收液與尾氣逆流接觸后脫除尾氣中的H2S，柴油吸收塔用于吸收尾氣中的有機(jī)硫化物； (4)冷卻結(jié)晶分離單元包括中和水調(diào)節(jié)罐、冷卻結(jié)晶系統(tǒng)及離心分離機(jī)，中和水調(diào)節(jié)罐用于將酸化沉降設(shè)備下部和油相儲罐底部的酸性廢液收集并調(diào)節(jié)PH，調(diào)節(jié)后的中和水送往冷卻結(jié)晶系統(tǒng)進(jìn)行冷卻結(jié)晶后，用離心分離機(jī)進(jìn)行固液分離，從而實(shí)現(xiàn)酸性廢液除鹽的目的，除鹽后的廢液送往生化處理池。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于:所述的酸化沉降單元的物料輸送設(shè)備包括輸送堿渣廢液的堿渣栗、輸送硫酸的硫酸栗、輸送惰性載氣的壓縮機(jī)或風(fēng)機(jī)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于:所述的酸化沉降罐內(nèi)設(shè)有pH監(jiān)測，通過調(diào)節(jié)硫酸的量，控制酸化沉降罐內(nèi)堿渣廢液的PH為2-7;所述的酸化沉降罐底部設(shè)有曝氣系統(tǒng)，用于在罐底部通入惰性載氣。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于:在惰性載氣輸送管路上設(shè)置有倒U型防倒流管或單向閥門，防止廢液倒流;在酸化沉降罐和油相儲罐之間設(shè)有油相自流管，油相可以通過液位差自流進(jìn)入油相儲罐，再由栗送往油相精制設(shè)備進(jìn)行回收。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于:酸化沉降罐、油相儲罐和中和水調(diào)節(jié)罐罐頂排出的氣體，從有機(jī)胺洗滌塔底部進(jìn)入，與頂部噴淋的有機(jī)胺吸收液逆流接觸后脫除尾氣中的H2S，有機(jī)胺吸收液選用MDEA(N-甲基二乙醇胺)，富吸收液返回?zé)拸SMDEA再生系統(tǒng)。6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的裝置，其特征在于:有機(jī)胺洗滌塔頂部設(shè)有消泡設(shè)施，防止泡沫及液體夾帶。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于:中和水調(diào)節(jié)罐內(nèi)設(shè)置有pH在線監(jiān)控、補(bǔ)堿管線、攪拌設(shè)施和輸送栗，采用氫氧化鈉堿液調(diào)節(jié)中和水PH為6-8，通過輸送栗送至冷卻結(jié)晶分離單元，出水滿足石化企業(yè)污水處理場的進(jìn)水要求。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于:在酸化沉降罐和中和水調(diào)節(jié)罐之間設(shè)有倒U型自流管，酸性廢液通過倒U型自流管自流至中和水調(diào)節(jié)罐。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的裝置，其特征在于:倒U型自流管最頂端設(shè)置排氣管線，與酸化尾氣管線相連接，避免倒U型自流管出現(xiàn)氣阻現(xiàn)象。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于:冷卻結(jié)晶系統(tǒng)包括預(yù)冷器、強(qiáng)制循環(huán)栗、冷卻換熱器、結(jié)晶器及制冷機(jī)組，酸性廢液在中和水調(diào)節(jié)罐中調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)腜H后送入冷卻結(jié)晶系統(tǒng)的預(yù)冷器預(yù)冷，預(yù)冷器的冷源為從結(jié)晶器中流出的冷母液，預(yù)冷后的中和水經(jīng)強(qiáng)制循環(huán)栗送入到冷卻換熱器中進(jìn)行再次冷卻后進(jìn)入結(jié)晶器，冷卻換熱器的冷源為制冷機(jī)組對工作介質(zhì)進(jìn)行循環(huán)制冷，冷卻換熱后的中和水進(jìn)入結(jié)晶器中，在液面產(chǎn)生過飽和度在結(jié)晶器罐體內(nèi)與晶體接觸，過飽和度逐漸消失，晶體隨之慢慢長大;產(chǎn)生的冷母液作為冷源進(jìn)入預(yù)冷器中，經(jīng)其換熱產(chǎn)生的熱母液一部分通過強(qiáng)制循環(huán)栗的重新輸送到冷卻換熱器中繼續(xù)冷卻結(jié)晶，從而調(diào)整結(jié)晶器內(nèi)的晶漿密度，另一部分熱母液作為廢水排入到生化處理池中進(jìn)行深度處理。
【文檔編號】C02F9/10GK205473139SQ201620017048
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年1月11日
【發(fā)明人】方向晨, 徐春生, 劉忠生, 劉志禹, 趙磊, 谷濤, 王新, 王海波
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院