g/L)，經(jīng)兩相厭氧步驟處理的廢水的COD去除率可達(dá)到60%-70%。
[0040]所述CASS處理單元中廢水的溶解氧維持在3-5mg/L，經(jīng)CASS工藝處理的廢水的氨氮去除率為97-99%，總氮去除率為70-80%，COD的去除率為85-90%。[0041 ]所述高級氧化單元中包括:調(diào)節(jié)出水的pH值為3.0-3.5，向出水中加入氧化劑和亞鐵鹽曝氣反應(yīng)1.5-2小時，調(diào)節(jié)廢水pH為9-10至Fe3+沉淀完全。其中所述氧化劑為過氧化氫、次氯酸鈉、高鐵酸鹽或其組合，優(yōu)選30 %的過氧化氫溶液，其添加量為l_3ml/L ；所述亞鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵或其組合，其添加量為0.5-1.5g/L。廢水通過高級氧化步驟可以有效去除廢水中的色度和難降解有機(jī)物以及產(chǎn)生的中間代謝產(chǎn)物，處理完成后出水COD小于
100mg/Lo
[0042]所述曝氣生物濾池單元中曝氣時間為8-12小時，溶解氧維持在3-5mg/L，投加硝化菌含量在85%以上的復(fù)合菌種。經(jīng)曝氣生物濾池處理的出水的COD小于50mg/L。
[0043]f步驟所述的氧化劑為過氧化氫、次氯酸鈉、亞鐵酸鹽、高鐵酸鹽其中之一或兩種或兩種以上以任意配比混合的混合液。
[0044]所述的氧化劑為30%的過氧化氫溶液，其添加量為l_3ml/L;所述亞鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵其中之一或兩者以任意配比混合的混合液，其添加量為0.5-1.5g/L。
[0045]本發(fā)明具有如下有益效果:
[0046]本發(fā)明各處理組合合理，處理效率高、工藝穩(wěn)定性好，體現(xiàn)出了對4AA廢水處理效果的協(xié)同處理效果。
[0047](I)通過多功能回收塔對甲醇、氯仿、乙酸乙酯、正己烷的回收，在去除高濃度污染物的同時，回收了有重復(fù)利用價值的溶媒，節(jié)約了生產(chǎn)成本。
[0048](2)通過選用MVR降膜蒸發(fā)器回收鹽類，使得脫鹽率達(dá)到99%，基本消除高含鹽量對后續(xù)處理工藝的抑制。通過減少鮮蒸汽的使用量，降低了生產(chǎn)動力費(fèi)用的消耗，節(jié)約了生產(chǎn)成本。
[0049](3)對綜合4AA廢水進(jìn)行還原改性處理以及采用兩相厭氧工藝，使得殘留的少量溶媒濃度顯著降低。利用水解酸化反應(yīng)對硫酸根的良好去除效果，消除水中硫酸根對厭氧產(chǎn)甲烷階段的抑制作用，提高處理效果和穩(wěn)定性。
[0050](4)通過CASS工藝對廢水中的有機(jī)物和氨氮進(jìn)一步降解，提高生物處理出水效果，因其不需要大量的污泥回流，自動化程度高，所以建設(shè)和運(yùn)行費(fèi)用低。
[0051](5)采用高級氧化工藝，通過適當(dāng)補(bǔ)充氧化劑和沉淀劑來提高難降解有機(jī)物和色度的去除，從而確保出水的達(dá)標(biāo)排放，也可以滿足將來污水處理工藝的升級改造要求。
[0052](6)通過添加高效生物降解復(fù)合菌種，對廢水中的有機(jī)物和氨氮進(jìn)一步降解，在滿足COD排水達(dá)標(biāo)排放的同時保證了出水的低氨氮指標(biāo)，該單元中不需要大量的污泥回流，自動化程度高，所以設(shè)備建設(shè)費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用低，更復(fù)合安全環(huán)保、高效低碳的處理理念。
【附圖說明】
[0053]圖1是本發(fā)明實施例的工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0054]下面通過具體實施例，并結(jié)合本發(fā)明處理工藝流程圖對本發(fā)明進(jìn)一步說明，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該能夠知曉，本發(fā)明不只限于此實施例。
[0055]實施例1:
[0056]本發(fā)明的方法按如下步驟進(jìn)行:
[0057]a.多功能溶媒回收；
[0058]b.MVR鹽回收；
[0059]c.加氫還原改性處理；
[0060]d.兩相厭氧；
[0061 ] e.CASS 處理；
[0062]f.非均相高級氧化；
[0063]g.曝氣生物濾池；
[0064](I)甲醇廢水中甲醇的回收:廢水中甲醇占60 %，少量乙酸乙酯、石油醚。純度要求:甲醇含量>97%?；厥账褂肨DV型高效填料。廢甲醇經(jīng)栗打到塔釜，打開蒸汽加熱，低壓蒸汽輸送量300kg/h，同時打開各換熱器循環(huán)水;開車前段，塔頂冷凝器冷凝液全回流到塔頂，操作穩(wěn)定后，塔頂溫度逐步升高，塔頂溫度穩(wěn)定在64°C ο至塔頂?shù)玫胶细窦状迹藭r部分回流，部分采出至中間罐，檢驗合格放入成品罐。釜殘視情況排放釜殘，塔釜溫度達(dá)到102°C以上，停止加熱，得甲醇，廢水排出?；厥占状技兌葹?8 %。
[0065](2)含氯仿廢水中氯仿的回收:廢水中氯仿占86%，其它為乙酸乙酯、水，少量石油醚。純度要求:氯仿>97 %。
[0066]廢氯仿液經(jīng)栗打到塔釜，當(dāng)塔釜有液位時，打開蒸汽加熱，低壓蒸汽200kg/h，同時打開各換熱器循環(huán)用水，開車前段，塔頂冷凝器冷凝液全回流到塔頂，操作穩(wěn)定后，塔頂溫度逐步升高，塔頂溫度穩(wěn)定在62°C，塔頂可得到合格氯仿，此時部分回流，部分采出至中間罐，檢驗合格放入成品罐。釜殘視情況排放，放釜殘時，塔釜溫度達(dá)到102 °C以上，停止加熱，塔內(nèi)基本無氯仿。回收氯仿純度為98 %。
[0067](3)乙酸乙酯回收:回收液成份:乙酸乙酯約占92% (水:乙酯= 1:13重量份比)，其它為DMF、氯仿、水。純度要求:乙酸乙酯含量>97%。
[0068]當(dāng)塔釜溫度穩(wěn)定在61°C時，氯仿先從塔頂蒸出。由于乙酸乙酯和水在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下共沸點為70.4°C，在溫度達(dá)到約70°C時，二者同時從塔頂產(chǎn)出，組成為94%乙酸乙酯和6%水，經(jīng)檢驗合格后該混合物進(jìn)入帶攪拌的脫水罐，內(nèi)有吸水劑(用無水硫酸鈉)，常溫除去大部分的水，得到純度約98%的乙酸乙酯，再用過濾器除去固體雜質(zhì)。
[0069]C步驟所述的絮凝劑為聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁其中之一或兩者以任意配比混合的混合液。
[0070]C步驟所述的加氫還原改性處理所用的催化劑為Fe/C/Cu的組合，其質(zhì)量比為Fe:Cu:C = 70-80:10:lo
[0071 ] C步驟所述的pH調(diào)節(jié)劑為無機(jī)酸。
[0072]所述的pH調(diào)節(jié)劑為硫酸、鹽酸其中之一或兩者以任意配比混合的混合液。
[0073](4)正己烷回收:回收液成份:正己烷占80%，其它為石油醚。純度要求>85%。先除去較輕的石油醚(戊烷)，之后，全回流操作，在塔頂溫度穩(wěn)定在69°C時，收集部分正己烷至中間罐，經(jīng)測定合格后進(jìn)入成品罐。塔底溫度達(dá)到90°C說明殘液基本不含正己烷，可排掉廢液。
[0074]所述的MVR鹽回收處理單元中包括如下步驟:選擇MVR降膜蒸發(fā)器來替代傳統(tǒng)的三效蒸發(fā)器。液體和蒸汽向下并流流動。料液經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱至沸騰溫度，經(jīng)頂部的液體分布裝置形成均勻的液膜進(jìn)入加熱管，并在管內(nèi)部分蒸發(fā)。二次蒸汽與濃縮液在管內(nèi)并流而下.料液在蒸發(fā)器中的停留時間短，能適應(yīng)熱敏性溶液的蒸發(fā)。經(jīng)MVR蒸發(fā)處理后，脫鹽效率達(dá)到99%。
[0075]所述的還原改性單元包括如下步驟:經(jīng)脫鹽后的廢水加入3%。的絮凝劑沉降I小時;使用PH調(diào)節(jié)劑調(diào)整廢水的pH值為3.0左右，并鼓風(fēng)曝氣維持溶解氧2mg/L進(jìn)行還原改性。其中所述PH調(diào)節(jié)劑可以為常用無機(jī)酸，優(yōu)選為硫酸、鹽酸或是兩者的組合;所述絮凝劑為常用的廢水處理絮凝劑，優(yōu)選為聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁或是兩者的組合。本處理單元的實質(zhì)是，通過加氫還原反應(yīng)將難生物降解、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的雜環(huán)、多環(huán)的大分子結(jié)構(gòu)得以改變，部分或者全部轉(zhuǎn)化為可生物降解的物質(zhì)，為后續(xù)的生物處理單元提供良好的處理條件。其中所述的加氫還原反應(yīng)所用的催化劑為Fe/C/Cu的組合，其質(zhì)量比為Fe: Cu: C = 70-80:10:1;在反應(yīng)器中添加質(zhì)量含量1%。量的特種金屬Pt、Pd或是兩者的混合物用于強(qiáng)化Fe的還原作用和有機(jī)物的去除能力，經(jīng)還原改性處理單元后4AA廢水COD去除率達(dá)到20%。
[0076]所述兩相厭氧單元中包括:調(diào)節(jié)還原改性單元處理的出水的pH為9.5，常溫曝氣吹脫24小時，其中氣水體積比40:1;吹脫后的出水進(jìn)入水解酸化池處理12小時后進(jìn)入?yún)捬醴磻?yīng)器，厭氧反應(yīng)器選用EGSB罐，停留時間36小時。廢水中氨氮含量過高能抑制厭氧微生物的生長代謝，還原改性處理后的出水經(jīng)吹脫后的氨氮含量降低到厭氧微生物的耐受范圍(<300mg/L)，經(jīng)兩相厭氧步驟處理的廢水的COD去除率可達(dá)到70%。
[0077]所述CASS處理單元中廢水的溶解氧維持在3mg/L，經(jīng)CASS工藝處理的廢水的氨氮去除率為99%，總氮去除率為70%，COD的去除率為90%。
[0078]所述高級氧化單元中包括:調(diào)節(jié)出水的pH值為3.0，向出水中加入氧化劑和亞鐵鹽曝氣反應(yīng)2小時，調(diào)節(jié)廢水pH為9至Fe3+沉淀完全。其中所述氧化劑為過氧化氫、次氯酸鈉、高鐵酸鹽或其組合，優(yōu)選30 %的過氧化氫溶液，其添加量為3ml/L ；所述亞鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵或其組合，其添加量為0.5g/L。廢水通過高級氧化步驟可以有效去除廢水中的色度和難降解有機(jī)物以及產(chǎn)生的中間代謝產(chǎn)物，處理完成后出水COD小于100mg/L。
[0079]所述曝氣生物濾池單元中曝氣時間為12小時，溶解氧維持在3mg/L，投加硝化菌含量在85%以上的復(fù)合菌種。經(jīng)曝氣生物濾池處理的出水的COD小于50mg/L。
[0080]f步驟所述的氧化劑為過氧化氫、次氯酸鈉、亞鐵酸鹽、高鐵酸鹽其中之一或兩種或兩種以上以任意配比混合的混合液。
[0081 ] 所述的氧化劑為30%的過氧化氫溶液，其添加量為3ml/L;所述亞鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵其中之一或兩者以任意配比混合的混合液，其添加量為0.5g/L。
[008