以是指微濾膜或者超濾膜，微濾膜為平均孔徑可以是 50nm~5000nm的膜，用于本發(fā)明的超濾膜平均孔徑可以是5nm~50nm，或者為截留分子量 是1000~200000Da的膜，在此，由于超濾膜的孔徑過小而難以用電子顯微鏡等來測定膜表 面的孔徑，所以用稱為截留分子量的值代替平均孔徑來作為孔徑大小的指標(biāo)。關(guān)于截留分 子量，如本領(lǐng)域的教科書中所記載的那樣："將以溶質(zhì)分子量為橫軸、阻止率為縱軸，對數(shù)據(jù) 進行繪制而成的曲線稱為截留分子量曲線。而且將阻止率為90%的分子量稱為膜的截留分 子量"，截留分子量作為表示超濾膜的膜性能的指標(biāo)，為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。其濾芯形 狀包括，平板膜、管狀膜、多通道式膜、螺旋膜、中空纖維膜等、所有模塊形式。作為這些微濾 膜或超濾膜的材質(zhì)，只要能夠?qū)崿F(xiàn)除去上述的醇胺溶液中的顆粒、懸浮物、膠體等成分這樣 的本發(fā)明目的即可，沒有特別限定，可以舉出：纖維素、纖維素酯、聚砜、聚醚砜、聚氯乙烯、 氯丙烯、聚烯烴、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等有機材料，或者 不銹鋼等金屬、或者陶瓷等無機材料。
[0042] 本發(fā)明中采用分離膜對廢醇胺溶液進行過濾以去除其中的雜質(zhì)時，可以采用"死 端過濾"模式，但是最好采用"錯流過濾"模式。"錯流過濾"形式的流體分離過程：原料液 在膜管內(nèi)高速流動，在壓力驅(qū)動下含小分子組分的滲透液沿與之垂直方向向外透過膜，含 大分子組分的混濁污染物被膜截留，從而使流體達到分離、濃縮、純化的目的。因此，保證一 定的錯流量是膜能夠正常連續(xù)運轉(zhuǎn)的必要條件；當(dāng)錯流量較低時，膜設(shè)備內(nèi)部雜質(zhì)的含量 會迅速增加，膜污染速度加快，通量下降較快；當(dāng)錯流量較高時，能耗又會增多，不利于節(jié)能 減耗；依據(jù)試驗結(jié)果，回流量為滲透量的5~40倍為佳。
[0043] 膜過濾具有過濾精度高的優(yōu)點，但也易堵塞；而脫硫液中的大部分懸浮固體的顆 粒直徑為1微米以上，因此選擇20~lOOOnm，更優(yōu)選為50~500nm的過濾孔徑可以保證脫 硫劑中的固體懸浮物不能進入膜孔徑，造成膜孔徑堵塞而影響正常生產(chǎn)；同時也保證了大 部分固體懸浮物能被截留，使脫鹽設(shè)備能夠高效運行。
[0044] 本發(fā)明中采用的裝置可以如圖1所示，對廢醇胺溶液的凈化過程主要是通過依次 連接的分離膜3和脫鹽裝置4所構(gòu)成，分離膜3的滲透側(cè)與脫鹽裝置4的進口連接；另外， 分離膜3的截留側(cè)的入口還可以與醇胺溶液儲罐2連接；在使用時，可以將吸收塔1的液相 出口與醇胺溶液儲罐2的入口連接，通過凈化裝置對廢醇胺溶液進行凈化，脫鹽裝置4的料 液出口再與再生塔5的料液進口連接，使得經(jīng)過凈化的醇胺溶液通過再生塔5進行解吸酸 性氣體，使醇胺溶液的吸收能力得到再生，再生塔5的料液出口可以再與吸收塔1的料液進 口連接，使醇胺溶液得到回用。
[0045] 實施例1 將天然氣脫硫過程中產(chǎn)生的主要含有60wt%MDEA的廢醇胺水溶液送入陶瓷微濾膜進 行過濾處理，膜平均孔徑是500nm，過濾溫度是45°C，濃縮倍數(shù)為10倍，采用錯流過濾模式， 錯流流量是滲透量的5倍；再將膜滲透液送入離子交換樹脂中進行脫鹽處理，得到了凈化 后的醇胺溶液。
[0046] 原液和清液的檢測結(jié)果如下：
將處理前的廢醇胺水溶液以及經(jīng)過膜過濾-脫鹽處理后的醇胺溶液送入吸收塔中進 行吸收脫硫試驗，待處理的天然氣中含H2S約為722.Img/m3,處理氣量164. 33X103m3/d，溶 液循環(huán)量6. 22m3/h，脫硫試驗結(jié)果如下：
對照例1 與實施例1的區(qū)別在于：對于廢醇胺溶液的凈化處理采用活性炭過濾-離子交換吸附 樹脂脫鹽的工藝進行處理，其它的工藝參數(shù)都相同。試驗結(jié)果如下： 原液和清液的檢測結(jié)果如下：
從表中可以看出，通過分離膜對醇酸溶液進行凈化處理，可以明顯地提高溶液的純度， 而且分離膜可以去除掉溶液中的油脂、膠體、懸浮物，采用膜分離凈化與活性炭凈化相比， 可以提高對油脂、重?zé)N類的截留，避免凈化醇胺溶液在吸收過程中產(chǎn)生大量泡沫，影響到吸 收塔對于含硫氣體的吸收效果。
[0047] 實施例2 將天然氣脫硫過程中產(chǎn)生的主要含有40wt%MDEA和20wtDEA%的廢醇胺水溶液送入陶 瓷膜進行過濾處理，膜平均孔徑分別是20nm、50nm、200nm、500nm、800nm、2000nm，過濾溫度 是35°C，濃縮倍數(shù)為12倍，采用錯流過濾模式，錯流流量是滲透量的15倍；再將膜滲透液 送入離子交換樹脂中進行脫鹽處理，得到了凈化后的醇胺溶液。
[0048] 原液和清液的檢測結(jié)果如下：
將處理前的廢醇胺水溶液以及經(jīng)過膜過濾-離子交換樹脂脫鹽處理后的醇胺溶液 送入吸收塔中進行吸收脫硫試驗，待處理的天然氣中含H2S約為722.Img/m3,處理氣量 164. 33X103m3/d，溶液循環(huán)量6. 22m3/h，脫硫試驗結(jié)果如下：
實施例3 將天然氣脫硫過程中產(chǎn)生的主要含有50wt%MDEA和IOwtTEA%的廢醇胺水溶液送入 陶瓷膜進行過濾處理，膜平均孔徑分別是50nm，過濾溫度是40°C，濃縮倍數(shù)為10倍，采用錯 流過濾模式，錯流流量是滲透量的20倍；再將膜滲透液送入電滲析裝置中進行脫鹽處理， 得到了凈化后的醇胺溶液。
[0049] 原液和清液的檢測結(jié)果如下：
將處理前的廢醇胺水溶液以及經(jīng)過膜過濾-電滲析脫鹽處理后的醇胺溶液送入 吸收塔中進行吸收脫硫試驗，待處理的天然氣中含H2S約為722.Img/m3,處理氣量 164. 33X103m3/d，溶液循環(huán)量6.22m3/h，脫硫試驗結(jié)果如下：
實施例4 將主要含有C4以下烷烴和烯烴的煉廠氣進行濕法脫硫，產(chǎn)生主要含有55wt%MDEA的廢 醇胺水溶液送入陶瓷微濾膜進行過濾處理，膜平均孔徑是200nm，過濾溫度是40°C，濃縮倍 數(shù)為15倍，采用錯流過濾模式，錯流流量是滲透量的8倍；再將膜滲透液送入離子交換樹脂 中進行脫鹽處理，得到了凈化后的醇胺溶液。
[0050] 原液和清液的檢測結(jié)果如下：
將處理前的廢醇胺水溶液以及經(jīng)過膜過濾-脫鹽處理后的醇胺溶液送入吸收塔中進 行吸收脫硫試驗，待處理的煉廠氣中含H2S約為548.7mg/m3,處理氣量288.67X103m3/d，溶 液循環(huán)量11. 75m3/h，脫硫試驗結(jié)果如下：
【主權(quán)項】
1. 一種含硫氣體的脫硫劑凈化工藝，其特征在于，包括如下步驟：將濕法脫硫過程中 產(chǎn)生的廢脫硫劑送入膜過濾器中進行過濾，在滲透側(cè)得到經(jīng)過凈化的脫硫劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫氣體的脫硫劑凈化工藝，其特征在于：所述的含硫氣體 是指：天然氣、煉廠氣或者來自頁巖熱分解的烴氣。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫氣體的脫硫劑凈化工藝，其特征在于：對經(jīng)過凈化的脫 硫劑還可以再進行脫鹽處理；所述的脫鹽處理是指通過電滲析脫鹽或者離子交換樹脂脫 鹽。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫氣體的脫硫劑凈化工藝，其特征在于：所述的脫硫劑是 指醇胺溶液。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫氣體的脫硫劑凈化工藝，其特征在于：所述的膜過濾器 中的分離膜選自有機膜、金屬膜或者陶瓷膜；所述的膜過濾器是指微濾膜或者超濾膜；所 述的微濾膜的平均孔徑是50nm~5000nm ;所述的超濾膜的平均孔徑是5nm~50nm或者截 留分子量1000~200000Da。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫氣體的脫硫劑凈化工藝，其特征在于：膜過濾器采用錯 流過濾方式，錯流流量為滲透量的5~40倍。7. -種含硫氣體的脫硫劑凈化工藝裝置，其特征在于，包括有依次連接的分離膜（3) 和脫鹽裝置（4)，分離膜（3)的滲透側(cè)與脫鹽裝置（4)的進口連接。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的含硫氣體的脫硫劑凈化工藝裝置，其特征在于：所述的脫鹽 裝置是電滲析裝置或者離子交換樹脂床；所述的分離膜（3)的截留側(cè)的入口還可以與醇胺 溶液儲罐（2)連接；脫鹽裝置（4)的料液出口與再生塔（5)的料液進口連接。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的含硫氣體的脫硫劑凈化工藝裝置，其特征在于：醇胺溶液儲 罐（2 )的入口與吸收塔（1)的液相出口連接。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的含硫氣體的脫硫劑凈化工藝裝置，其特征在于：再生塔（5) 的料液出口可以再與吸收塔（1)的料液進口連接。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含硫氣體的脫硫劑凈化工藝及裝置，屬于天然氣脫硫劑凈化技術(shù)領(lǐng)域。該工藝首先用高精密度的膜設(shè)備去除脫硫劑中的絕大部分固體懸浮物，降低脫硫液的腐蝕性和溶液發(fā)泡現(xiàn)象，避免換熱器阻塞；再通過脫鹽設(shè)備去除脫硫劑中的離子，提高了溶液的吸收能力。通過膜設(shè)備和脫鹽設(shè)備的集成工藝，可以降低脫硫劑的腐蝕率，提高溶液的吸收能力，是安全生產(chǎn)和提高生產(chǎn)效率的有力保障。
【IPC分類】C02F1/44, C10L3/10
【公開號】CN105084466
【申請?zhí)枴緾N201510581576
【發(fā)明人】張春, 張斯凡, 劉飛, 彭文博, 張宏
【申請人】江蘇久吾高科技股份有限公司
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2015年9月15日