高壓反應(yīng)釜中，然后往反應(yīng)釜中加入75毫升濃度為25 %的氨水，密封反應(yīng)釜，加熱升溫至300°C，壓力控制在9.82MPa，開始計(jì)時(shí)。反應(yīng)45min后停止加熱。當(dāng)反應(yīng)釜溫度降至室溫后打開反應(yīng)釜，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至離心管中，離心分離后濾液用二氯甲烷超聲波萃取20分鐘，振蕩分離其中的油相產(chǎn)物，然后過(guò)無(wú)水硫酸鈉除水，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去二氯甲烷并獲得油，蒸發(fā)的二氯甲烷萃取劑回收并循環(huán)使用。萃取油相產(chǎn)物后剩下的水相采用離子色譜分析其中所含的以離子形式存在的無(wú)機(jī)溴，根據(jù)含溴塑料廢物原始樣品中的含溴量，計(jì)算出脫溴率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，廢棄電腦塑料外殼中的溴以溴化銨的形式轉(zhuǎn)移至水相。脫溴率為100%。
[0030]實(shí)施例5
[0031]如圖1和圖2所示首先將含溴14.8% (w/w% )的廢舊電腦塑料外殼剪切成約3cmX 3cm的形狀，將其中5克含置于容積為200毫升高溫高壓反應(yīng)釜中，然后往反應(yīng)釜中加入75毫升濃度為25%的氨水，密封反應(yīng)釜，加熱升溫至300°C，壓力控制在9.82MPa，開始計(jì)時(shí)。反應(yīng)60min后停止加熱。當(dāng)反應(yīng)釜溫度降至室溫后打開反應(yīng)釜，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至離心管中，離心分離后濾液用二氯甲烷超聲波萃取20分鐘，振蕩分離其中的油相產(chǎn)物，然后過(guò)無(wú)水硫酸鈉除水，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去二氯甲烷并獲得油，蒸發(fā)的二氯甲烷萃取劑回收并循環(huán)使用。萃取油相產(chǎn)物后剩下的水相采用離子色譜分析其中所含的以離子形式存在的無(wú)機(jī)溴，根據(jù)含溴塑料廢物原始樣品中的含溴量，計(jì)算出脫溴率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，廢棄電腦塑料外殼中的溴以溴化銨的形式轉(zhuǎn)移至水相。脫溴率為100%。反應(yīng)時(shí)間分別為75min、90min、105min時(shí)脫溴率均為100%。
[0032]實(shí)施例6
[0033]如圖1所示首先將含溴14.8% (w/w% )的廢舊電腦塑料外殼剪切成約3cmX3cm的形狀，將其中5克含置于容積為200毫升高溫高壓反應(yīng)釜中，然后往反應(yīng)釜中加入75毫升濃度為10%的氨水，密封反應(yīng)釜，加熱升溫至350°C，壓力控制在lOMPa，開始計(jì)時(shí)。反應(yīng)30min后停止加熱。當(dāng)反應(yīng)釜溫度降至室溫后打開反應(yīng)釜，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至離心管中，離心分離后濾液用二氯甲烷超聲波萃取20分鐘，振蕩分離其中的油相產(chǎn)物，然后過(guò)無(wú)水硫酸鈉除水，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去二氯甲烷并獲得油，蒸發(fā)的二氯甲烷萃取劑回收并循環(huán)使用。萃取油相產(chǎn)物后剩下的水相采用離子色譜分析其中所含的以離子形式存在的無(wú)機(jī)溴，根據(jù)含溴塑料廢物原始樣品中的含溴量，計(jì)算出脫溴率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，廢棄電腦塑料外殼中的溴以溴化銨的形式轉(zhuǎn)移至水相。脫溴率為61%。
[0034]實(shí)施例7
[0035]如圖1所示首先將含溴14.8% (w/w% )的廢舊電腦塑料外殼剪切成約3cmX3cm的形狀，將其中5克含置于容積為200毫升高溫高壓反應(yīng)釜中，然后往反應(yīng)釜中加入75毫升濃度為50%的氨水，密封反應(yīng)釜，加熱升溫至300°C，壓力控制在9.82MPa，開始計(jì)時(shí)。反應(yīng)30min后停止加熱。當(dāng)反應(yīng)釜溫度降至室溫后打開反應(yīng)釜，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至離心管中，離心分離后濾液用二氯甲烷超聲波萃取20分鐘，振蕩分離其中的油相產(chǎn)物，然后過(guò)無(wú)水硫酸鈉除水，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去二氯甲烷并獲得油，蒸發(fā)的二氯甲烷萃取劑回收并循環(huán)使用。萃取油相產(chǎn)物后剩下的水相采用離子色譜分析其中所含的以離子形式存在的無(wú)機(jī)溴，根據(jù)含溴塑料廢物原始樣品中的含溴量，計(jì)算出脫溴率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，廢棄電腦塑料外殼中的溴以溴化銨的形式轉(zhuǎn)移至水相。脫溴率為100%。
[0036]實(shí)施例8
[0037]如圖1所示首先將含溴14.8% (w/w% )的廢舊電腦塑料外殼剪切成約3cmX3cm的形狀，將其中5克含置于容積為200毫升高溫高壓反應(yīng)釜中，然后往反應(yīng)釜中加入25毫升濃度為25%的氨水，密封反應(yīng)釜，加熱升溫至300°C，壓力控制在9.82MPa，開始計(jì)時(shí)。反應(yīng)30min后停止加熱。當(dāng)反應(yīng)釜溫度降至室溫后打開反應(yīng)釜，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至離心管中，離心分離后濾液用二氯甲烷超聲波萃取20分鐘，振蕩分離其中的油相產(chǎn)物，然后過(guò)無(wú)水硫酸鈉除水，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去二氯甲烷并獲得油，蒸發(fā)的二氯甲烷萃取劑回收并循環(huán)使用。萃取油相產(chǎn)物后剩下的水相采用離子色譜分析其中所含的以離子形式存在的無(wú)機(jī)溴，根據(jù)含溴塑料廢物原始樣品中的含溴量，計(jì)算出脫溴率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，廢棄電腦塑料外殼中的溴以溴化銨的形式轉(zhuǎn)移至水相。脫溴率為67%。
[0038]實(shí)施例9
[0039]如圖1所示首先將含溴14.8% (w/w% )的廢舊電腦塑料外殼剪切成約3cmX3cm的形狀，將其中5克含置于容積為200毫升高溫高壓反應(yīng)釜中，然后往反應(yīng)釜中加入150毫升濃度為25%的氨水，密封反應(yīng)釜，加熱升溫至300°C，壓力控制在9.82MPa，開始計(jì)時(shí)。反應(yīng)30min后停止加熱。當(dāng)反應(yīng)釜溫度降至室溫后打開反應(yīng)釜，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至離心管中，離心分離后濾液用二氯甲烷超聲波萃取20分鐘，振蕩分離其中的油相產(chǎn)物，然后過(guò)無(wú)水硫酸鈉除水，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去二氯甲烷并獲得油，蒸發(fā)的二氯甲烷萃取劑回收并循環(huán)使用。萃取油相產(chǎn)物后剩下的水相采用離子色譜分析其中所含的以離子形式存在的無(wú)機(jī)溴，根據(jù)含溴塑料廢物原始樣品中的含溴量，計(jì)算出脫溴率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，廢棄電腦塑料外殼中的溴以溴化銨的形式轉(zhuǎn)移至水相。脫溴率為100%。
[0040]從實(shí)施例1-9可知其中反應(yīng)時(shí)間、氨水濃度和固液比是關(guān)鍵參數(shù)，在上述反應(yīng)條件下，反應(yīng)時(shí)間為1min時(shí)脫溴率為63%，反應(yīng)時(shí)間為15min是脫溴率為83.5%，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間不少于30分鐘時(shí)，含溴廢舊電腦塑料外殼才能完全分解脫溴。氨水濃度為10%時(shí)脫溴率為61%，當(dāng)氨水濃度大于25%時(shí)，含溴廢舊電腦塑料外殼才能完全分解脫溴。固液比為l:5g/mL時(shí)脫溴率為67%，當(dāng)固液比大于1:15g/mL時(shí)，含溴廢舊電腦塑料外殼才能完全分解脫溴。
[0041]以上所述實(shí)施例僅僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行描述，并非對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計(jì)精神的前提下，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變形和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明的權(quán)利要求書確定的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種含溴塑料廢物無(wú)害化脫溴的方法，其特征在于，包括如下步驟: a.原料預(yù)處理:將含溴的塑料廢物剪成小碎塊； b.高溫高壓脫溴反應(yīng):將上述碎塊置于高溫高壓反應(yīng)釜中，然后往反應(yīng)釜中加入濃度為10% -50%的氨水，塑料廢物與氨水的固液比為:l:5g/mL- l:30g/mL，密封反應(yīng)蓋，加熱升溫彡300 °C，加壓至壓力彡9.82MPa時(shí)開始計(jì)時(shí)，反應(yīng)時(shí)間彡15min。 c.后處理:反應(yīng)結(jié)束后，使反應(yīng)釜冷卻至室溫，將冷卻后的產(chǎn)物過(guò)濾，用二氯甲烷萃取所得濾液的油相產(chǎn)物，剩余水相；然后將萃取后的二氯甲烷溶液過(guò)無(wú)水硫酸鈉除水，將除水后的二氯甲烷溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去二氯甲烷并獲得油，蒸發(fā)的二氯甲烷萃取劑回收并循環(huán)使用，無(wú)機(jī)溴以離子形式存在于所述水相中。
2.如權(quán)利要求書2所述的含溴塑料廢物無(wú)害化脫溴的方法，其特征在于，所述步驟b.高溫高壓脫溴反應(yīng)中，氨水的濃度為:25%。
3.如權(quán)利要求書2所述的含溴塑料廢物無(wú)害化脫溴的方法，其特征在于，所述步驟b.高溫高壓脫溴反應(yīng)中，塑料廢物與氨水的固液比為:l:15g/mL。
4.如權(quán)利要求書I所述的含溴塑料廢物無(wú)害化脫溴的方法，其特征在于，所述步驟b.高溫高壓脫溴反應(yīng)中，反應(yīng)時(shí)間為30min。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含溴塑料廢物無(wú)害化脫溴的方法，包括如下步驟：a.原料預(yù)處理；b.高溫高壓脫溴反應(yīng)；c.后處理。本發(fā)明達(dá)到下列幾個(gè)技術(shù)目標(biāo)：(1)氨水的臨界壓力和臨界溫度遠(yuǎn)低于水，反應(yīng)條件較為溫和，能耗較低，易于操控；(2)利用氨水在反應(yīng)中離解出來(lái)的氫氧根，用于中和反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，從而避免反應(yīng)產(chǎn)物對(duì)設(shè)備的腐蝕；(3)利用氨水在反應(yīng)中離解出來(lái)的銨根離子，用于捕捉反應(yīng)產(chǎn)生的溴，從而進(jìn)一步提高脫溴效率。
【IPC分類】B09B5-00, B09B3-00
【公開號(hào)】CN104722555
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510067170
【發(fā)明人】修福榮, 齊瑩瑩
【申請(qǐng)人】福建工程學(xué)院
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年2月9日