本發(fā)明涉及一種含硫化鈉廢水脫硫方法。

背景技術(shù)：

含硫化鈉廢水是水體污染的重要污染源之一，不僅量大，而且是一種成分復(fù)雜、表現(xiàn)高濃度s^2-的有機廢水。傳統(tǒng)脫硫工藝主要針對h2s工業(yè)廢氣(尾氣)，分為干法脫硫和濕法脫硫，但存在著操作復(fù)雜、低效、催化劑流失以及使用有毒物質(zhì)等問題。而且，不論干法脫硫還是濕法脫硫，都難以處理溶解狀態(tài)的h2s，即硫離子。而且皮革廢水成分繁多，富含大量有機物，現(xiàn)有的含硫化鈉廢水硫處理步驟存在催化劑多相介質(zhì)適應(yīng)性差，易中毒、分離困難等問題，導(dǎo)致操作復(fù)雜，且含硫化鈉廢水中硫以水溶性硫酸鹽形式存在，不易分離，并以水溶性硫酸鹽形式排放，引起二次污染。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的要解決現(xiàn)有的含硫化鈉廢水硫處理步驟存在催化劑多相介質(zhì)適應(yīng)性差，易中毒和分離困難，導(dǎo)致操作復(fù)雜，且最終脫硫產(chǎn)物不易分離的問題，而提供一種基于多酸離子液體的皮革廢水脫硫方法。

一種利用多酸離子液體實現(xiàn)含硫化鈉廢水脫硫的方法，具體是按以下步驟完成的：

將多酸離子液體溶解于介質(zhì)溶劑中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在光照條件下攪拌反應(yīng)0.5h～3h，過濾得到固體硫磺，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述多酸離子液體的質(zhì)量與介質(zhì)溶劑的體積比為4mg:(2～3)ml；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與多酸離子液體介質(zhì)溶液中多酸離子液體的摩爾比為(8～10):1。

所述的多酸離子液體為(c33h32n3)4α-simo12o40、(c33h32n3)4α-s2w18o62、(c32h68n)4α-s2w18o62或(c32h68n)4α-s2mo18o62。

本發(fā)明優(yōu)點：

一、本發(fā)明利用多酸離子液體脫硫方法，屬于一種綠色、高效的含硫化鈉廢水脫硫新工藝，構(gòu)建新型脫硫體系，不僅對液相硫離子脫硫效率高，可達(dá)80％以上，且將含硫化鈉廢水中的硫離子直接氧化為經(jīng)濟產(chǎn)物硫磺，解決含硫化鈉廢水脫硫處理過程存在的操作復(fù)雜和最終脫硫產(chǎn)物不易分離等問題。

二、本發(fā)明涉及到的脫硫方法適用于無機-有機復(fù)合體系；

三、多酸離子液體脫硫過程為常溫常壓反應(yīng)過程，反應(yīng)條件溫和，所需要的反應(yīng)設(shè)備簡單，成本低；

四、用本發(fā)明使用的離子液體可再生循環(huán)運用，再生條件溫和，操作簡單，且再生離子液體脫硫效率保持率高；

五、本發(fā)明的多酸離子液體脫硫方法適合于規(guī)模化工業(yè)應(yīng)用。

本發(fā)明主要用于處理含硫化鈉廢水。

附圖說明

圖1是紅外光譜圖，圖中a表示實施例20步驟①中所述離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40紅外光譜圖，圖中b表示實施例20步驟②中所述氧化后離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40紅外光譜圖，圖中c表示實施例20步驟②中所述再生后離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40紅外光譜圖；

圖2是實施例20步驟①中得到濾液的拉曼光譜圖。

具體實施方式

具體實施方式一：本實施方式是一種利用多酸離子液體實現(xiàn)含硫化鈉廢水脫硫的方法，具體是按以下步驟完成的：

將多酸離子液體溶解于介質(zhì)溶劑中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在光照條件下攪拌反應(yīng)0.5h～3h，過濾得到固體硫磺，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述多酸離子液體的質(zhì)量與介質(zhì)溶劑的體積比為4mg:(2～3)ml；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與多酸離子液體介質(zhì)溶液中多酸離子液體的摩爾比為(8～10):1。

本實施方式利用多酸離子液體脫硫方法，屬于一種綠色、高效的含硫化鈉廢水脫硫新工藝，構(gòu)建新型脫硫體系，不僅對液相硫離子脫硫效率高，可達(dá)80％以上，且將含硫化鈉廢水中的硫離子直接氧化為經(jīng)濟產(chǎn)物硫磺，解決含硫化鈉廢水脫硫處理過程存在的操作復(fù)雜和最終脫硫產(chǎn)物不易分離等問題。

本實施方式涉及到的脫硫方法適用于無機-有機復(fù)合體系。

多酸離子液體脫硫過程為常溫常壓反應(yīng)過程，反應(yīng)條件溫和，所需要的反應(yīng)設(shè)備簡單，成本低。

本實施方式的多酸離子液體脫硫方法適合于規(guī)模化工業(yè)應(yīng)用

具體實施方式二：本實施方式與具體實施方式一的不同點是：所述的多酸離子液體為(c33h32n3)4α-simo12o40、(c33h32n3)4α-s2w18o62、(c32h68n)4α-s2w18o62或(c32h68n)4α-s2mo18o62。其他與具體實施方式一相同。

當(dāng)以(c33h32n3)4α-simo12o40作為多酸離子液體時，反應(yīng)機理如下：

simo12^vio40^4-+s^2-→simo10^vimo2^vo40^6-+s↓

simo10^vimo2^vo40^6-+s^2-→simo8^vimo4^vo40^8-+s↓

simo8^vimo4^vo40^8-+s^2-→simo6^vimo6^vo40^10-+s↓

simo6^vimo6^vo40^10-+s^2-→simo4^vimo8^vo40^12-+s↓

simo4^vimo8^vo40^12-+s^2-→simo2^vimo10^vo40^14-+s↓

simo2^vimo10^vo40^14-+s^2-→simo12^vo40^16-+s↓

simo12^vo40^16-+s^2-→simo10^vmo2^ivo40^18-+s↓

simo10^vmo2^ivo40^18-+s^2-→simo8^vmo4^ivo40^20-+s↓

simo8^vmo4^ivo40^20-+s^2-→simo6^vmo6^ivo40^22-+s↓

simo6^vmo6^ivo40^22-+s^2-→simo4^vmo8^ivo40^24-+s↓

simo4^vmo8^ivo40^24-+s^2-→simo2^vmo10^ivo40^26-+s↓

simo2^vmo10^ivo40^26-+s^2-→simo12^ivo40^28-+s↓

當(dāng)以(c33h32n3)4α-s2w18o62作為多酸離子液體時，反應(yīng)機理如下：

s2w18^vio62^4-+s^2-→s2w16^viw2^vo62^6-+s↓

s2w16^viw2^vo62^6-+s^2-→s2w14^viw4^vo62^8-+s↓

s2w14^viw4^vo62^8-+s^2-→s2w12^viw6^vo62^10-+s↓

s2w12^viw6^vo62^10-+s^2-→s2w10^viw8^vo62^12-+s↓

s2w10^viw8^vo62^12-+s^2-→s2w8^viw10^vo62^14-+s↓

s2w8^viw10^vo62^14-+s^2-→s2w6^viw12^vo62^16-+s↓

s2w6^viw12^vo62^16-+s^2-→s2w4^viw14^vo62^18-+s↓

s2w4^viw14^vo62^18-+s^2-→s2w2^viw16^vo62^20-+s↓

s2w2^viw16^vo62^20-+s^2-→s2w18^vo62^22-+s↓

s2w18^vo62^22-+s^2-→s2w16^vw2^ivo62^24-+s↓

s2w16^vw2^ivo62^24-+s^2-→s2w14^vw4^ivo62^26-+s↓

s2w14^vw4^ivo62^26-+s^2-→s2w12^vw6^ivo62^28-+s↓

s2w12^vw6^ivo62^28-+s^2-→s2w10^vw8^ivo62^30-+s↓

s2w10^vw8^ivo62^30-+s^2-→s2w8^vw10^ivo62^32-+s↓

s2w8^vw10^ivo62^32-+s^2-→s2w6^vw12^ivo62^34-+s↓

s2w6^vw12^ivo62^34-+s^2-→s2w4^vw14^ivo62^36-+s↓

s2w4^vw14^ivo62^36-+s^2-→s2w2^vw16^ivo62^38-+s↓

s2w2^vw16^ivo62^38-+s^2-→s2w18^ivo62^40-+s↓

當(dāng)以(c32h68n)4α-s2w18o62作為多酸離子液體時，反應(yīng)機理如下：

s2w18^vio62^4-+s^2-→s2w16^viw2^vo62^6-+s↓

s2w16^viw2^vo62^6-+s^2-→s2w14^viw4^vo62^8-+s↓

s2w14^viw4^vo62^8-+s^2-→s2w12^viw6^vo62^10-+s↓

s2w12^viw6^vo62^10-+s^2-→s2w10^viw8^vo62^12-+s↓

s2w10^viw8^vo62^12-+s^2-→s2w8^viw10^vo62^14-+s↓

s2w8^viw10^vo62^14-+s^2-→s2w6^viw12^vo62^16-+s↓

s2w6^viw12^vo62^16-+s^2-→s2w4^viw14^vo62^18-+s↓

s2w4^viw14^vo62^18-+s^2-→s2w2^viw16^vo62^20-+s↓

s2w2^viw16^vo62^20-+s^2-→s2w18^vo62^22-+s↓

s2w18^vo62^22-+s^2-→s2w16^vw2^ivo62^24-+s↓

s2w16^vw2^ivo62^24-+s^2-→s2w14^vw4^ivo62^26-+s↓

s2w14^vw4^ivo62^26-+s^2-→s2w12^vw6^ivo62^28-+s↓

s2w12^vw6^ivo62^28-+s^2-→s2w10^vw8^ivo62^30-+s↓

s2w10^vw8^ivo62^30-+s^2-→s2w8^vw10^ivo62^32-+s↓

s2w8^vw10^ivo62^32-+s^2-→s2w6^vw12^ivo62^34-+s↓

s2w6^vw12^ivo62^34-+s^2-→s2w4^vw14^ivo62^36-+s↓

s2w4^vw14^ivo62^36-+s^2-→s2w2^vw16^ivo62^38-+s↓

s2w2^vw16^ivo62^38-+s^2-→s2w18^ivo62^40-+s↓

當(dāng)以(c32h68n)4α-s2mo18o62作為多酸離子液體時，反應(yīng)機理如下：

s2mo18^vio62^4-+s^2-→s2mo16^vimo2^vo62^6-+s↓

s2mo16^vimo2^vo62^6-+s^2-→s2mo14^vimo4^vo62^8-+s↓

s2mo14^vimo4^vo62^8-+s^2-→s2mo12^vimo6^vo62^10-+s↓

s2mo12^vimo6^vo62^10-+s^2-→s2mo10^vimo8^vo62^12-+s↓

s2mo10^vimo8^vo62^12-+s^2-→s2mo8^vimo10^vo62^14-+s↓

s2mo8^vimo10^vo62^14-+s^2-→s2mo6^vimo12^vo62^16-+s↓

s2mo6^vimo12^vo62^16-+s^2-→s2mo4^vimo14^vo62^18-+s↓

s2mo4^vimo14^vo62^18-+s^2-→s2mo2^vimo16^vo62^20-+s↓

s2mo2^vimo16^vo62^20-+s^2-→s2mo18^vo62^22-+s↓

s2mo18^vo62^22-+s^2-→s2mo16^vmo2^ivo62^24-+s↓

s2mo16^vmo2^ivo62^24-+s^2-→s2mo14^vmo4^ivo62^26-+s↓

s2mo14^vmo4^ivo62^26-+s^2-→s2mo12^vmo6^ivo62^28-+s↓

s2mo12^vmo6^ivo62^28-+s^2-→s2mo10^vmo8^ivo62^30-+s↓

s2mo10^vmo8^ivo62^30-+s^2-→s2mo8^vmo10^ivo62^32-+s↓

s2mo8^vmo10^ivo62^32-+s^2-→s2mo6^vmo12^ivo62^34-+s↓

s2mo6^vmo12^ivo62^34-+s^2-→s2mo4^vmo14^ivo62^36-+s↓

s2mo4^vmo14^ivo62^36-+s^2-→s2mo2^vmo16^ivo62^38-+s↓

s2mo2^vmo16^ivo62^38-+s^2-→s2mo18^ivo62^40-+s↓

總反應(yīng)機制：

keggin型，即(c33h32n3)4α-simo12o40：

xm12^vio40^4-+s^2-→xm(12-n)^vimn^vo40^(4+n)-+s↓(x＝p,si,s……；m＝w,mo；n＝2,4,6,8,10,12)

xm12^vo40^16-+s^2-→xm(12-n)^vmn^ivo40^(16+n)-+s↓(x＝p,si,s……；m＝w,mo；n＝2,4,6,8,10,12)

dawson型，即(c33h32n3)4α-s2w18o62、(c32h68n)4α-s2w18o62或(c32h68n)4α-s2mo18o62；

x2m18^vio62^4-+s^2-→x2m(18-n)^vimn^vo62^(4+n)-+s↓(x＝p,si,s……；m＝w,mo；n＝2,4,6,8,10,12；14；16；18)

xm18^vo62^22-+s^2-→xm(18-n)^vmn^ivo62^(22+n)-+s↓(x＝p,si,s……；m＝w,mo；n＝2,4,6,8,10,12,14,16,18)

當(dāng)多酸離子液體為keggin型時，所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與多酸離子液體的摩爾比為8:1。

當(dāng)多酸離子液體為dawson型時，所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與多酸離子液體的摩爾比為10:1。

具體實施方式三：本實施方式與具體實施方式一或二之一不同點是：所述介質(zhì)溶劑為水、乙醇介質(zhì)溶劑或乙腈介質(zhì)溶劑，所述乙醇介質(zhì)溶劑為乙醇/水溶液，且乙醇/水溶液由乙醇和水按體積比1:1混合而成；所述乙腈介質(zhì)溶劑為乙腈/水溶液，且乙腈/水溶液由乙腈和水按體積比1:1混合而成。其他與具體實施方式一或二相同。

當(dāng)介質(zhì)溶劑為水時：再生方法ⅰ

向本實施方式過濾得到的濾液中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水或者直接通入空氣20min～50min，所述質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水與介質(zhì)溶劑(水)的體積比為1:1，完成完成離子液體-水介質(zhì)溶劑的回收。

當(dāng)介質(zhì)溶劑為乙腈介質(zhì)溶劑時：再生方法ⅱ：

向本實施方式過濾得到的濾液中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水或者直接通入空氣20min～50min，所述質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水與乙腈介質(zhì)溶劑的體積比為1:1，完成離子液體的再生，向再生后含離子液體的濾液中加入nacl固體直至飽和，離子液體-乙腈與飽和nacl水溶液分層，即可完成離子液體-乙腈介質(zhì)溶劑的回收。

當(dāng)介質(zhì)溶劑為乙醇介質(zhì)溶劑時：再生方法ⅲ：

向本實施方式過濾得到的濾液中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水或者直接通入空氣20min～50min，所述質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水與乙醇介質(zhì)溶劑的體積比為1:1，完成離子液體的再生，采用乙醚萃取再生后含離子液體的濾液，即可完成離子液體-乙醇介質(zhì)溶劑的回收。

將回收后的離子液體用于含硫化鈉廢水處理，可經(jīng)過濾直接獲得經(jīng)濟產(chǎn)物硫磺，且脫硫率可達(dá)80％以上。因此本實施方式使用的離子液體可再生循環(huán)運用，再生條件溫和，操作簡單，且再生離子液體脫硫效率保持率高。

具體實施方式四：本實施方式與具體實施方式一至三之一不同點是：在太陽光光照條件下攪拌反應(yīng)0.5h～1.5h。其他與具體實施方式一至三相同。

具體實施方式五：本實施方式與具體實施方式一至三之一不同點是：在太陽光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h～3h。其他與具體實施方式一至三相同。

具體實施方式六：本實施方式與具體實施方式一至三之一不同點是：在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)0.5h～1.5h。其他與具體實施方式一至三相同。

具體實施方式七：本實施方式與具體實施方式一至三之一不同點是：在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h～3h。其他與具體實施方式一至三相同。

本發(fā)明內(nèi)容不僅限于上述各實施方式的內(nèi)容，其中一個或幾個具體實施方式的組合同樣也可以實現(xiàn)發(fā)明的目的。

采用下述試驗驗證本發(fā)明效果

實施例1：一種利用多酸離子液體實現(xiàn)含硫化鈉廢水脫硫的方法，具體是按以下步驟完成的：

將4mg離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40溶解于2ml水中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾得到固體硫磺和濾液，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40的摩爾比為8:1。

所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為9.6mg/l的水溶液，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為82.6％。

實施例2：一種利用多酸離子液體實現(xiàn)含硫化鈉廢水脫硫的方法，具體是按以下步驟完成的：

將4mg離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40溶解于2ml乙腈/水溶液中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾得到固體硫磺和濾液，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40的摩爾比為8:1。

所述乙腈/水溶液由乙腈和水按體積比1:1混合而成；所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為12.8mg/l的水溶液，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為97.6％。

實施例3：一種利用多酸離子液體實現(xiàn)含硫化鈉廢水脫硫的方法，具體是按以下步驟完成的：

將4mg離子液體(c33h32n3)4α-s2w18o62溶解于2ml乙腈/水溶液中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾得到固體硫磺和濾液，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與離子液體(c33h32n3)4α-s2w18o62的摩爾比為10:1。

所述乙腈/水溶液由乙腈和水按體積比1:1混合而成；所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為12.8mg/l的水溶液，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為92％。

實施例4：一種利用多酸離子液體實現(xiàn)含硫化鈉廢水脫硫的方法，具體是按以下步驟完成的：

將4mg離子液體(c32h68n)4α-s2w18o62溶解于2ml乙腈/水溶液中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾得到固體硫磺和濾液，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與離子液體(c32h68n)4α-s2w18o62的摩爾比為10:1。

所述乙腈/水溶液由乙腈和水按體積比1:1混合而成；所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為12.8mg/l的水溶液，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為92.6％。

實施例5：一種利用多酸離子液體實現(xiàn)含硫化鈉廢水脫硫的方法，具體是按以下步驟完成的：

將4mg離子液體(c32h68n)4α-s2mo18o62溶解于2ml乙腈/水溶液中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾得到固體硫磺和濾液，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與離子液體(c32h68n)4α-s2mo18o62的摩爾比為10:1。

所述乙腈/水溶液由乙腈和水按體積比1:1混合而成；所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為12.8mg/l的水溶液，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為98.4％。

實施例6：實施例5循環(huán)利用試驗：

①、將4mg離子液體(c32h68n)4α-s2mo18o62溶解于2ml乙腈/水溶液中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾得到固體硫磺和濾液，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述乙腈/水溶液由乙腈和水按體積比1:1混合而成；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與離子液體(c32h68n)4α-s2mo18o62的摩爾比為10:1；所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為12.8mg/l的水溶液，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為98.4％；

②、向濾液中加入2ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水，攪拌10min，再加入硫化鈉，至硫化鈉濃度達(dá)到12.8mg/l為止，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾，第2次得到固體硫磺和濾液；

③、重復(fù)步驟②操作4次，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算第6次反應(yīng)脫硫率為92.1％。

實施例7：本實施例與實施例1不同點：所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為12.8mg/l的水溶液。其他與實施例1相同。

取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為81.8％。

實施例8：本實施例與實施例1不同點：所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為3.2mg/l的水溶液。其他與實施例1相同。

取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為73.8％。

實施例9：本實施例與實施例1不同點：將4mg離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40溶解于2ml乙醇/水中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，所述乙醇/水溶液由乙醇和水按體積比1:1混合而成。其他與實施例1相同。

取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為85.5％。

實施例10：本實施例與實施例9不同點：所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為12.8mg/l的水溶液。其他與實施例9相同。

取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為91.6％。

實施例11：本實施例與實施例9不同點：所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為3.2mg/l的水溶液。其他與實施例9相同。

取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為83.1％。

實施例12：本實施例與實施例2不同點：所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為3.2mg/l的水溶液。其他與實施例2相同。

取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為92.3％。

實施例13：本實施例與實施例3不同點：將4mg離子液體(c33h32n3)4α-s2w18o62溶解于2ml/水中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液。其他與實施例3相同。

取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為86.4％。

實施例14：本實施例與實施例3不同點：將4mg離子液體(c33h32n3)4α-s2w18o62溶解于2ml乙醇/水中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，所述乙醇/水溶液由乙醇和水按體積比1:1混合而成。其他與實施例3相同。

取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為80.8％。

實施例15：本實施例與實施例4不同點：將4mg離子液體(c32h68n)4α-s2w18o62溶解于2ml/水中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液。其他與實施例4相同。

取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為65.7％。

實施例16：本實施例與實施例4不同點：將4mg離子液體(c32h68n)4α-s2w18o62溶解于2ml乙醇/水中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，所述乙醇/水溶液由乙醇和水按體積比1:1混合而成。其他與實施例4相同。

取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為54.1％。

實施例17：實施例2循環(huán)利用試驗：

①、將4mg離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40溶解于2ml乙腈/水溶液中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾得到固體硫磺和濾液，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述乙腈/水溶液由乙腈和水按體積比1:1混合而成；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40的摩爾比為8:1；所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為12.8mg/l的水溶液，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為97.6％；

②、向濾液中加入2ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水，攪拌10min，再加入硫化鈉，至硫化鈉濃度達(dá)到12.8mg/l為止，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾，第2次得到固體硫磺和濾液；

③、重復(fù)步驟②操作4次，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算第6次反應(yīng)脫硫率為90.3％。

實施例18：實施例3循環(huán)利用試驗：

①、將4mg離子液體(c33h32n3)4α-s2w18o62溶解于2ml乙腈/水溶液中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾得到固體硫磺和濾液，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述乙腈/水溶液由乙腈和水按體積比1:1混合而成；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與離子液體(c33h32n3)4α-s2w18o62的摩爾比為10:1；所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為12.8mg/l的水溶液，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為92％；

②、向濾液中加入2ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水，攪拌10min，再加入硫化鈉，至硫化鈉濃度達(dá)到12.8mg/l為止，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾，第2次得到固體硫磺和濾液；

③、重復(fù)步驟②操作4次，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算第6次反應(yīng)脫硫率為82.1％。

實施例19：實施例4循環(huán)利用試驗：

①、將4mg離子液體(c32h68n)4α-s2w18o62溶解于2ml乙腈/水溶液中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾得到固體硫磺和濾液，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述乙腈/水溶液由乙腈和水按體積比1:1混合而成；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與離子液體(c32h68n)4α-s2w18o62的摩爾比為10:1；所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為12.8mg/l的水溶液，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為92.6％；

②、向濾液中加入2ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水，攪拌10min，再加入硫化鈉，至硫化鈉濃度達(dá)到12.8mg/l為止，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾，第2次得到固體硫磺和濾液；

③、重復(fù)步驟②操作4次，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算第6次反應(yīng)脫硫率為80.7％。

取實施例6、實施例17、實施例18和實施例19每次得到的濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率，如表1所示。

表1

實施例20：離子液體測試試驗：

①、將4mg離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40溶解于2ml乙腈/水溶液中，得到多酸離子液體介質(zhì)溶液，然后將多酸離子液體介質(zhì)溶液加入含硫化鈉廢水中，在紫外光光照條件下攪拌反應(yīng)1.5h，過濾得到固體硫磺和濾液，即完成含硫化鈉廢水脫硫；所述乙腈/水溶液由乙腈和水按體積比1:1混合而成；所述的含硫化鈉廢水中硫化鈉與離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40的摩爾比為8:1；所述含硫化鈉廢水為硫化鈉濃度為12.8mg/l的水溶液，取濾液進(jìn)行紫外可見分光光度計測試，通過濾液中硫離子濃度變化計算脫硫率為97.6％；

②、向濾液均分成兩部分，一部分濾液中加入2ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水，攪拌10min，加入nacl固體直至飽和，離子液體-乙腈與飽和nacl水溶液分層，即完成離子液體-乙腈介質(zhì)溶劑的回收，得到再生后離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40；另一部分濾液加入nacl固體直至飽和，溶液分層，回收氧化后離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40。

圖1是紅外光譜圖，圖中a表示實施例20步驟①中所述離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40紅外光譜圖；圖中b表示實施例20步驟②中所述氧化后離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40紅外光譜圖；圖中c表示實施例20步驟②中所述再生后離子液體(c33h32n3)4α-simo12o40紅外光譜圖；通過圖1可以看出，離子液體參與反應(yīng)后，出現(xiàn)紅外光譜吸收峰個數(shù)的增加和個別峰位置的偏移，說明離子液體參與了硫離子氧化反應(yīng)；經(jīng)再生后，離子液體的紅外吸收峰位置、峰面積基本與新制的離子液體紅外光譜吸收峰位置、峰面積一致，說明再生后的離子液體具有和新制備的離子液體相同的反應(yīng)活性。

圖2是實施例20步驟①中得到濾液的拉曼光譜圖，207.1cm^-1和471.2cm^-1均為單質(zhì)硫的拉曼吸收峰，且無高價態(tài)硫離子(含硫離子)拉曼吸收峰出現(xiàn)，說明硫離子的反應(yīng)產(chǎn)物為硫磺。