一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑及其制備方法和應用，將MnS04?H20與FeS04?7H20溶液混合后得到混合體系，向混合體系中加入NaY分子篩，混合均勻，向上述混合體系中加入檸檬酸，水浴反應，將所得粘稠物烘干、鍛燒，得到Fe-Mn/NaY負載型非均相芬頓催化劑，用于對造紙廢水進行處理。本發(fā)明方法制備得到的非均相芬頓催化劑可循環(huán)使用，容易和廢水分離；反應體系中無化學污泥產生，處理成本低，工藝流程簡單，易于控制，具有較好的實際應用前景；拓寬pH適用范圍、降低鐵離子溶出水平、循環(huán)使用，F(xiàn)e-Mn雙金屬離子的協(xié)同效應提高催化反應活性。
【專利說明】—種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑及其制備方法和應用

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及環(huán)境功能材料及廢水處理【技術領域】，更具體地說尤其涉及一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑及其制備方法和應用。

【背景技術】
[0002]制漿造紙工業(yè)廢水具有水量大、難降解有機物多、色度大等特點，一直是工業(yè)水處理領域難處理的廢水之一，其廢水經過二級生化處理后仍然有較高的有機污染負荷(C0Dcr300-450mg/L、色度300-500倍)。隨著環(huán)保標準的提高和節(jié)能減排的需要，對于制漿造紙廢水的深度處理已成為必要。目前制漿造紙工業(yè)廢水的深度處理方法主要包括混凝、高級氧化、膜分離、生態(tài)處理技術等。其中芬頓氧化法因其處理效應高、設備簡單和環(huán)境友好等優(yōu)點得到廣泛的研究和應用。但是傳統(tǒng)芬頓反應體系PH要求低、反應結束需調堿產生大量含鐵污泥，需增加處理設備和費用。
[0003]近年來，非均相芬頓氧化技術作為典型的高級氧化處理技術，以其在去除難生物降解污染物方面的優(yōu)勢，引起廣泛關注。將鐵離子及其他過渡金屬離子負載于某些介質的非均相芬頓體系能有效避免均相芬頓體系的缺點，體系的PH范圍窄，催化劑不可重復使用，不易于回收，對水體產生二次污染等等。


【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明客服了現(xiàn)有技術中的不足，傳統(tǒng)芬頓反應體系pH要求低、反應結束需調堿產生大量含鐵污泥，需增加處理設備和費用，提供了一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑制備方法及其應用，反應體系中無化學污泥產生，處理成本低，工藝流程簡單，易于控制，并拓寬了 PH適用范圍、降低鐵離子溶出水平、能夠循環(huán)使用。
[0005]本發(fā)明的目的通過下述技術方案予以實現(xiàn):
[0006]一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑及其制備方法，以分子篩(NaY)為載體，采用檸檬酸溶膠-凝膠法，制備以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑，按照下述步驟進行:
[0007]步驟1，在攪拌狀態(tài)下，將MnSO4.H2O加入FeSO4.7H20溶液中，維持鐵離子與錳離子的摩爾比在(2:1)-(1:1)之間，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度為0.03-0.09mol/L，優(yōu)選為0.05-0.07mol/L,攪拌 5_20min，優(yōu)選攪拌時間為 8_12min，得到 FeSO4.7H20 和 MnSO4.H2O混合體系；
[0008]步驟2，將NaY分子篩加入到步驟I所得的混合體系中，攪拌，混合均勻；
[0009]步驟3，將檸檬酸在攪拌狀態(tài)下加入到步驟2所得的均勻混合體系中，維持Fe2+和Mn2+總離子濃度與檸檬酸物質的量之比為(1:0.5)-(1:2)，優(yōu)選為(1:1)-(1:1.5)，攪拌過程中向所述混合體系中滴加氨水，維持所述混合體系的pH值為7.0-9.0，優(yōu)選為7.5-8.5 ；
[0010]步驟4，將步驟3中所得混合體系于50-70°C下水浴反應3_5h，優(yōu)選為在57_63°C下水浴反應3.5-4.5h，升溫至75-90°C反應1.5_3h，優(yōu)選為升溫至79-85°C反應1.5-2.5h，將反應所得粘稠物置于溫度為100-120°C干燥箱中烘干10-14h，優(yōu)選為105-115°C干燥箱中烘干ll-13h，最后在400-600°C下煅燒2_4h，優(yōu)選為400_450°C下煅燒2.5_3h，即可得到Fe-Mn/NaY負載型非均相芬頓催化劑。
[0011]一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑在處理造紙廢水上的應用，按照下述步驟進行:
[0012]步驟1，將廢水用酸調節(jié)溶液的pH，優(yōu)選為HC1，將溶液的pH調節(jié)至2.0-10.0，優(yōu)選為 2.5-3.5 ；
[0013]步驟2，向步驟I中所得溶液中加入所述方法制備得到的Fe-Mn/NaY負載型非均相芬頓催化劑，攪拌混合均勻；
[0014]步驟3，向步驟2中所得溶液加入0.05-0.2mLH202溶液，優(yōu)選為0.08-0.15mLH202溶液，構成非均相芬頓氧化廢水體系，反應時間為50-70min，優(yōu)選為55_65min ；
[0015]步驟4，反應50-70min后過濾分離出催化劑，反應時間優(yōu)選為55-65min，分離出的催化劑用蒸餾水清洗，在100-120°C溫度下烘干20-40min，優(yōu)選為在105-115°C溫度下烘干25-35min，備用；
[0016]步驟5，重新按步驟I至3方法進行處理，所用催化劑步驟4中所得的催化劑。
[0017]所述廢水的性質為CODcr為90_250mg/L，SS為40_80mg/L，色度為400— 500倍，pH 為 7.5-8.0。
[0018]本發(fā)明的有益效果為:與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明方法制備得到的非均相芬頓催化劑可循環(huán)使用，處理廢水后，非均相芬頓催化劑容易和廢水分離；反應體系中無化學污泥產生，處理成本低，工藝流程簡單，易于控制，具有較好的實際應用前景；同時，以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑與傳統(tǒng)芬頓催化劑相比，拓寬pH適用范圍、降低鐵離子溶出水平、循環(huán)使用，且Fe-Mn雙金屬離子的協(xié)同效應提高催化反應活性。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0019]圖1是按照本發(fā)明方法制備的以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑和分子篩對造紙廢水的去除效果對比圖，▲為以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑，籲為NaY分子篩。

【具體實施方式】
[0020]下面通過具體的實施例來對本發(fā)明的技術方案作進一步的說明。
[0021]實施例1
[0022]步驟I，在攪拌狀態(tài)下，將 0.676gMnS04.H2O 加入至由 1.224gFeS04.7H20 與 200mL蒸餾水配置而成的FeSO4.7H20溶液中，鐵離子與錳離子的摩爾比為2:1，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度為0.06mol/L，攪拌1min后得至Ij FeSO4.7H20和MnSO4.H2O混合體系；
[0023]步驟2，稱取2.0gNaY分子篩加入到步驟I所得的混合體系中，攪拌，混合均勻；
[0024]步驟3，稱取檸檬酸在攪拌狀態(tài)下加入到步驟2所得的均勻混合體系中，維持Fe2+和Mn2+總離子濃度與檸檬酸物質的量之比為1: 1，攪拌過程中向所述反應液中滴加氨水，維持所述反應液的PH值在8.0左右；
[0025]步驟4，將步驟3中所得反應液于60°C下水浴反應4h后，升溫至80°C反應2h，將反應所得粘稠物置于溫度為110°C干燥箱中烘干12h，最后在400°C下煅燒4h后，即可得到Fe-Mn/NaY負載型非均相芬頓催化劑。
[0026]實施例2
[0027]步驟I，在攪拌狀態(tài)下，將 0.676gMnS04.H2O 加入至由 L 112gFeS04.7H20 與 200mL蒸餾水配置而成的FeSO4.7H20溶液中，鐵離子與錳離子的摩爾比為1:1，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度為0.03mol/L，攪拌5min后得到FeSO4.7H20和MnSO4.H2O混合體系；
[0028]步驟2，稱取4.0gNaY分子篩加入到步驟I所得的混合體系中，攪拌，混合均勻；
[0029]步驟3，稱取檸檬酸在攪拌狀態(tài)下加入到步驟2所得的均勻混合體系中，維持Fe2+和Mn2+總離子濃度與檸檬酸物質的量之比為1:0.5，攪拌過程中向所述反應液中滴加氨水，維持所述反應液的PH值在7.0左右；
[0030]步驟4，將步驟3中所得反應液于50°C下水浴反應5h后，升溫至75°C反應3h，將反應所得粘稠物置于溫度為100°c干燥箱中烘干14h，最后在600°C下煅燒3h后，即可得到Fe-Mn/NaY負載型非均相芬頓催化劑。
[0031]實施例3
[0032]步驟I，在攪拌狀態(tài)下，將 0.676gMnS04.H2O 加入至由 L 668gFeS04.7H20 與 200mL蒸餾水配置而成的FeSO4.7H20溶液中，鐵離子與錳離子的摩爾比為1.5:1，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度為0.09mol/L，攪拌20min后得到FeSO4.7H20和MnSO4.H2O混合體系；
[0033]步驟2，稱取3.0gNaY分子篩緩慢加入到步驟I所得的混合體系中，攪拌，混合均勻；
[0034]步驟3，稱取檸檬酸在攪拌狀態(tài)下加入到步驟2所得的均勻混合體系中，維持Fe2+和Mn2+總離子濃度與檸檬酸物質的量之比為1: 2，攪拌過程中向所述反應液中滴加氨水，維持所述反應液的PH值在9.0左右；
[0035]步驟4，將步驟3中所得反應液于70°C下水浴反應3h后，升溫至90°C反應1.5h，將反應所得粘稠物置于溫度為120°C干燥箱中烘干10h，最后在500°C下煅燒2h后，即可得到Fe-Mn/NaY負載型非均相芬頓催化劑。
[0036]實施例4
[0037]步驟I，在攪拌狀態(tài)下，將 0.676gMnS04.H2O 加入至由 1.224gFeS04.7H20 與 240mL蒸餾水配置而成的FeSO4.7H20溶液中，鐵離子與錳離子的摩爾比為2:1，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度為0.05mol/L，攪拌8min后得到FeSO4.7H20和MnSO4.H2O混合體系；
[0038]步驟2，稱取2.0gNaY分子篩緩慢加入到步驟I所得的混合體系中，攪拌，混合均勻；
[0039]步驟3，稱取檸檬酸在攪拌狀態(tài)下加入到步驟2所得的均勻混合體系中，維持Fe2+和Mn2+總離子濃度與檸檬酸物質的量之比為1: 1，攪拌過程中向所述反應液中滴加氨水，維持所述反應液的PH值在7.5左右；
[0040]步驟4，將步驟3中所得反應液于57°C下水浴反應4.5h后，升溫至79°C反應2.5h，將反應所得粘稠物置于溫度為105°C干燥箱中烘干13h，最后在400°C下煅燒3h后，即可得到Fe-Mn/NaY負載型非均相芬頓催化劑。
[0041]實施例5
[0042]步驟I，在攪拌狀態(tài)下，將 0.676gMnS04.H2O 加入至由 2.224gFeS04.7H20 與 170mL蒸餾水配置而成的FeSO4.7H20溶液中，鐵離子與錳離子的摩爾比為2:1，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度為0.07mol/L，攪拌12min后得至Ij FeSO4.7H20和MnSO4.H2O混合體系；
[0043]步驟2，稱取2.0gNaY分子篩加入到步驟I所得的混合體系中，攪拌，混合均勻；
[0044]步驟3，稱取檸檬酸在攪拌狀態(tài)下加入到步驟2所得的均勻混合體系中，維持Fe2+和Mn2+總離子濃度與檸檬酸物質的量之比為1:1.5，攪拌過程中向所述反應液中滴加氨水，維持所述反應液的PH值在8.5左右；
[0045]步驟4，將步驟3中所得反應液于63°C下水浴反應3.5h后，升溫至85°C反應1.5h，將反應所得粘稠物置于溫度為115°C干燥箱中烘干llh，最后在450°C下煅燒2.5h后，即可得到Fe-Mn/NaY負載型非均相芬頓催化劑。
[0046]使用上述實施例中制備的一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑對廢水進行處理。
[0047]廢水來源于山東泉林紙業(yè)有限責任公司污水處理站二沉池出水，廢水的性質為CODcr 為 90-250mg/L, SS 為 40_80mg/L，色度為 500 倍，pH 為 7.5-8.0。
[0048]實施例1
[0049]步驟1，將300mL廢水(CODcr為287mg/L)倒入IL燒杯中，用HCl調節(jié)pH為3.1 ；
[0050]步驟2，向步驟I所得溶液中加入0.3g采用實施例1的方法制備得到的Fe-Mn/NaY催化劑，攪拌使其充分混合均勻；
[0051]步驟3，向步驟2所得溶液中加入0.1mLH2O2溶液，構成非均相芬頓氧化廢水體系，并以此為反應的開始時間，反應時間為60min ；
[0052]步驟4，反應60min后過濾分離出催化劑，分離出的催化劑用蒸餾水清洗，在110°C溫度下供30min，備用；
[0053]步驟5，重新按上述方法實驗，所不同的是氧化反應使用的催化劑為前次處理中已使用過，且經水洗、干燥處理的催化劑，以檢驗催化劑重復使用的處理效果；實驗總計重復4次，具體處理效果見下表。
[0054]
使用次數(shù) I重復I次 I重復2次 I重復3次 I重復4次
CODcr (mg/L) 84.4983.0991.75100.19
去除率(％ ) 70.5671.0568.0365.09
[0055]實施例2
[0056]步驟1，將300mL廢水(CODcr為287mg/L)倒入IL燒杯中，用HCl調節(jié)pH為2.0 ;
[0057]步驟2，向步驟I所得溶液中加入0.3g采用實施例2的方法制備得到的Fe-Mn/NaY催化劑，攪拌使其充分混合均勻；
[0058]步驟3，向步驟2所得溶液中加入0.05mLH202溶液，構成非均相芬頓氧化廢水體系，并以此為反應的開始時間，反應時間為70min，最終CODcr去除率在70.5%以上；
[0059]步驟4，反應70min后過濾分離出催化劑，分離出的催化劑用蒸餾水清洗，在100°C溫度下烘40min,備用；
[0060]步驟5，重新按上述方法實驗，所不同的是氧化反應使用的催化劑為前次處理中已使用過，且經水洗、干燥處理的催化劑，以檢驗催化劑重復使用的處理效果；實驗總計重復4次，具體處理效果見下表。
[0061]
使用次數(shù) I重復I次 I重復2次 I重復3次 I重復4次
CODcr (mg/L) 84.2982.8991.5599.99
去除率(％ ) 70.3670.8567.8364.89
[0062]實施例3
[0063]步驟1，將300mL廢水(CODcr為287mg/L)倒入IL燒杯中，用HCl調節(jié)pH為10.0 ；
[0064]步驟2，向步驟I所得溶液中加入0.3g采用實施例3的方法制備得到的Fe-Mn/NaY催化劑，攪拌使其充分混合均勻；
[0065]步驟3，向步驟2所得溶液中加入0.2mLH202溶液，構成非均相芬頓氧化廢水體系，并以此為反應的開始時間，反應時間為50min，最終CODcr去除率在71.8%以上；
[0066]步驟4，反應50min后過濾分離出催化劑，分離出的催化劑用蒸餾水清洗，在120°C溫度下供20min，備用；
[0067]步驟5，重新按上述方法實驗，所不同的是氧化反應使用的催化劑為前次處理中已使用過，且經水洗、干燥處理的催化劑，以檢驗催化劑重復使用的處理效果；實驗總計重復4次，具體處理效果見下表。
[0068]
使用次數(shù) I重復I次 I重復2次 I重復3次 I重復4次
CODcr (mg/L) 84.6983.2991.95100.29
去除率(％ ) 70.7671.2568.2365.29
[0069]實施例4
[0070]步驟1，將300mL廢水(CODcr為287mg/L)倒入IL燒杯中，用HCl調節(jié)pH為2.5 ;
[0071]步驟2，向步驟I所得溶液中加入0.3g采用實施例4的方法制備得到的Fe-Mn/NaY催化劑，攪拌使其充分混合均勻；
[0072]步驟3，向步驟2所得溶液中加入0.08mLH202溶液，構成非均相芬頓氧化廢水體系，并以此為反應的開始時間，反應時間為65min ；
[0073]步驟4，反應65min后過濾分離出催化劑，分離出的催化劑用蒸餾水清洗，在105°C溫度下供35min，備用；
[0074]步驟5，重新按上述方法實驗，所不同的是氧化反應使用的催化劑為前次處理中已使用過，且經水洗、干燥處理的催化劑，以檢驗催化劑重復使用的處理效果；實驗總計重復4次，具體處理效果見下表。
[0075]
使用次數(shù) I重復I次 I重復2次 I重復3次 I重復4次
CODcr(mg/L) 184.59|83.29|91.55IlO0.09
去除率(％ ) 70.6671.2567.8364.99
[0076]實施例5
[0077]步驟1，將300mL廢水(CODcr為287mg/L)倒入IL燒杯中，用HCl調節(jié)pH為3.5 ;
[0078]步驟2，向步驟I所得溶液中加入0.3g采用實施例5的方法制備得到的Fe-Mn/NaY催化劑，攪拌使其充分混合均勻；
[0079]步驟3，向步驟2所得溶液中加入0.15mLH202溶液，構成非均相芬頓氧化廢水體系，并以此為反應的開始時間，反應時間為55min ；
[0080]步驟4，反應55min后過濾分離出催化劑，分離出的催化劑用蒸餾水清洗，在115°C溫度下供25min，備用；
[0081]步驟5，重新按上述方法實驗，所不同的是氧化反應使用的催化劑為前次處理中已使用過，且經水洗、干燥處理的催化劑，以檢驗催化劑重復使用的處理效果；實驗總計重復4次，具體處理效果見下表。
[0082]
使用次數(shù) I重復I次 I重復2次 I重復3次 I重復4次
CODcr (mg/L) 84.0983.3991.25100.29
去除率(％ ) 70.1671.3568.2365.19
[0083]
[0084]在反應時間內，于不同反應時間間隔米樣，米用分光光度法測定水樣CODcr值,最終CODcr平均去除率在75.1 %以上，圖1給出了按照本發(fā)明方法制備的非均相芬頓催化劑對造紙廢水CODcr的平均去除效果圖，可以看出，該非均相芬頓催化劑能夠催化雙氧水有效去除CODcr。
[0085]以上對本發(fā)明做了示例性的描述，應該說明的是，在不脫離本發(fā)明的核心的情況下，任何簡單的變形、修改或者其他本領域技術人員能夠不花費創(chuàng)造性勞動的等同替換均落入本發(fā)明的保護范圍。
【權利要求】
1.一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑，其特征在于:以分子篩(NaY)為載體，采用檸檬酸溶膠-凝膠法，制備以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑，按照下述步驟進行: 步驟I，在攪拌狀態(tài)下，將MnSO4.H2O加入至FeSO4.7H20溶液中，維持鐵離子與錳離子的摩爾比在(2:1)-(1:1)之間，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度為0.03-0.09mol/L，攪拌5_20min，得到FeSO4.7H20和MnSO4.H2O混合體系； 步驟2，將NaY分子篩加入到步驟I所得的混合體系中，攪拌，混合均勻； 步驟3，將檸檬酸在攪拌狀態(tài)下緩慢加入到步驟2所得的均勻混合體系中，維持Fe2+和Mn2+總離子濃度與檸檬酸物質的量之比為(1:0.5)-(1:2)，攪拌過程中向所述混合體系中滴加氨水，維持所述混合體系的PH值為7.0-9.0 ； 步驟4，將步驟3中所得混合體系于50-70°C下水浴反應3-5h后，升溫至75_90°C反應1.5-3h，將反應所得粘稠物置于溫度為100-120°C干燥箱中烘干10-14h，最后在400-600°C下煅燒2-4h后，即可得到Fe-Mn/NaY負載型非均相芬頓催化劑。
2.根據權利要求1所述的一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑，其特征在于:所述步驟I中，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度為0.05-0.07mol/L，攪拌時間為8_12min。
3.根據權利要求1所述的一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑，其特征在于:所述步驟3中，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度與檸檬酸物質的量之比為(1:1)-(1:1.5)，所述反應液的PH值為7.5-8.5。
4.根據權利要求1所述的一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑，其特征在于:所述步驟4中，將步驟3中所得反應液于57-63°C下水浴反應3.5-4.5h后，升溫至79-85°C反應1.5-2.5h，將反應所得粘稠物置于溫度為105-115°C干燥箱中烘干ll_13h，最后在400-450°C下煅燒2.5-3h。
5.一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑的制備方法，其特征在于:以分子篩(NaY)為載體，采用檸檬酸溶膠-凝膠法，制備以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑，按照下述步驟進行: 步驟I，在攪拌狀態(tài)下，將MnSO4.H2O加入至FeSO4.7H20溶液中，維持鐵離子與錳離子的摩爾比在(2:1)-(1:1)之間，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度為0.03-0.09mol/L，攪拌5_20min，得到FeSO4.7H20和MnSO4.H2O混合體系； 步驟2，將NaY分子篩加入到步驟I所得的混合體系中，攪拌，混合均勻； 步驟3，將檸檬酸在攪拌狀態(tài)下緩慢加入到步驟2所得的均勻混合體系中，維持Fe2+和Mn2+總離子濃度與檸檬酸物質的量之比為(1:0.5)-(1:2)，攪拌過程中向所述混合體系中滴加氨水，維持所述混合體系的PH值為7.0-9.0 ； 步驟4，將步驟3中所得混合體系于50-70°C下水浴反應3-5h后，升溫至75_90°C反應1.5-3h，將反應所得粘稠物置于溫度為100-120°C干燥箱中烘干10-14h，最后在400-600°C下煅燒2-4h后，即可得到Fe-Mn/NaY負載型非均相芬頓催化劑。
6.根據權利要求5所述的一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟I中，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度為0.05-0.07mol/L，攪拌時間為 8_12min。
7.根據權利要求5所述的一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟3中，F(xiàn)e2+和Mn2+總離子濃度與檸檬酸物質的量之比為(1:1)-(1:1.5)，所述反應液的pH值為7.5-8.5。
8.根據權利要求5所述的一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟4中，將步驟3中所得反應液于57-63°C下水浴反應3.5-4.5h后，升溫至79-85°C反應1.5-2.5h，將反應所得粘稠物置于溫度為105_115°C干燥箱中烘干ll_13h，最后在400-450°C下煅燒2.5_3h。
9.如權利要求1至4任一所述的一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑在處理造紙廢水上的應用，其特征在于:按照下述步驟進行: 步驟I，將廢水用酸調節(jié)溶液的PH，將溶液的pH調節(jié)至2.0-10.0 ； 步驟2，向步驟I中所得溶液中加入所述方法制備得到的Fe-Mn/NaY負載型非均相芬頓催化劑，攪拌混合均勻； 步驟3，向步驟2中所得溶液加入0.05-0.2mLH202溶液，構成非均相芬頓氧化廢水體系，反應時間為50-70min ； 步驟4，反應50-70min后過濾分離出催化劑，分離出的催化劑用蒸餾水清洗，在100-120°C溫度下烘干20-40min，備用； 步驟5，重新按步驟I至3方法進行處理，所用催化劑為步驟4中所得的催化劑； 所述廢水的性質為CODcr為90-250mg/L，SS為40_80mg/L，色度為500倍，pH為7.5—8.0 ο
10.根據權利要求9所述的一種以分子篩為載體的Fe-Mn雙金屬非均相芬頓催化劑在處理造紙廢水上的應用，其特征在于，所述步驟I中，所述酸采用HC1，將溶液的pH調節(jié)為2.5-3.5 ;所述步驟3中，向步驟2中所得溶液加入0.08-0.15mLH202溶液，構成非均相芬頓氧化廢水體系，反應時間為55-65min ;所述步驟4中，分離出的催化劑用蒸餾水清洗，在105-115°C溫度下烘干 25-35min。
【文檔編號】C02F1/72GK104209138SQ201410448550
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2014年9月4日 優(yōu)先權日:2014年9月4日
【發(fā)明者】王燦, 方帥, 潮保亭 申請人:天津大學