專利名稱：一種增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯、制備方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種增氧型二氧化氯、制備方法及其用途，尤其是在水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中用作消毒劑和增氧劑的固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯、制備方法及其用途。
背景技術(shù)：
在水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中，病害是影響水產(chǎn)養(yǎng)殖產(chǎn)量和重量的重要因素，長期以來我國在水產(chǎn)養(yǎng)殖實(shí)際生產(chǎn)中使用的消毒劑有漂白粉、二氯異氰脲酸鈉、三氯異氰脲酸、溴氯海因等，然而這些氯制劑雖然價格比較低、消毒效果較好，但是，也存在病原菌易產(chǎn)生耐藥性和作用后產(chǎn)生三鹵甲烷(THMs)等具有致癌作用物質(zhì)的問題，這與生態(tài)養(yǎng)殖目標(biāo)是相違背的。在美國、日本和歐洲的一些發(fā)達(dá)國家，已經(jīng)逐漸以ClO2取代了以上氯制劑。除上述消毒防治病害而影響水產(chǎn)產(chǎn)量和重量以外，另一個重要影響因素就是養(yǎng)殖過程中的溶解氧問題，溶解氧的問題在傳統(tǒng)養(yǎng)殖中，并沒有表現(xiàn)得那樣突出。但是隨著養(yǎng)殖密度的不斷提高，溶解氧的問題已經(jīng)突顯出來，隨著水體中魚蝦數(shù)量的增多，其對溶解氧的需求量就會大大增加，同時排泄物、殘餌等也會隨之增加，由此帶來的耗氧量將大大增加，打破了原有水體中溶解氧的供求平衡。當(dāng)溶解氧供求平衡失調(diào)，耗氧量大于供氧量時，常常會影響魚類的生長，甚至產(chǎn)生死魚現(xiàn)象。當(dāng)溶解氧濃度在2 3mg/L時，魚蝦類吃食減少，生長停滯，開始出現(xiàn)浮頭現(xiàn)象；當(dāng)溶解氧濃度在I 2mg/L時，魚蝦類基本不吃食，而且浮游于水面，形成“浮頭”現(xiàn)象，這時不但不會生長，而且消耗能量，若不及時搶救，常常引起大批死亡；當(dāng)溶解氧濃度小于0.5mg/L時，幾乎所有魚蝦類僅能生存Ih左右。水體中過剩的、未能及時被魚蝦吃掉的殘餌和一些其它生物的尸體、淤泥、底層的有機(jī)物質(zhì)的分解均會消耗大量溶解氧，而且在溶解氧量不足時，水體中這些有機(jī)物質(zhì)，就容易分解產(chǎn)生有毒的亞硝酸鹽、氨等，這些有毒物質(zhì)達(dá)到一定濃度，會使魚類出現(xiàn)中毒現(xiàn)象，甚至造成大面積死亡。缺氧水體給有害細(xì)菌和病毒提供了生長的溫床，使得有害細(xì)菌和病毒大量的繁殖生長，這樣必然會侵害到同一水體中的魚蝦，使得魚蝦得病的幾率大大增加，如不及時控制，還可能引起大批量魚蝦的死亡。由此可見，消毒和增氧技術(shù)在水產(chǎn)養(yǎng)殖中的作用已顯得越來越重要。ZL200310114633.7公開了一種固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯消毒劑的制備方法，雖然解決了有機(jī)物污染、氯氣污染、易爆炸等缺陷，但功能單一，不具備殺菌消毒增氧雙重功能。

發(fā)明內(nèi)容
為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提出了一種增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯的制備方法。一種增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯，按照重量百分比其包括下述原料:15% 40%的亞氯酸鹽,20% 34%的固體質(zhì)子酸,5% 30%的過氧化物，30% 50%的保護(hù)劑。一種增氧型固態(tài)穩(wěn)定 化二氧化氯的制備方法，按如下工序制備成品:在共混設(shè)備中先投入保護(hù)劑，再加入固體質(zhì)子酸；
待物料混合15 25分鐘后，依次加入過氧化物、亞氯酸鹽，共混25分鐘；最后將已共混完畢的物料稱重后直接密封包裝或者直接在壓模設(shè)備中壓成片、粒、柱或球形狀后包裝，即成增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯產(chǎn)品。上述亞氯酸鹽為亞氯酸鈉、亞氯酸鉀、亞氯酸鈣、亞氯酸鎂或亞氯酸銨；上述固體質(zhì)子酸為酸性硫酸鹽和有機(jī)酸，所述有機(jī)酸為檸檬酸、酒石酸、枸櫞酸或它們的混合物；上述過氧化物為過氧化鈣、過氧化鎂、過碳酸鈉、過硼酸鈉或它們的混合物；上述保護(hù)劑為無機(jī)保護(hù)劑，所述無機(jī)保護(hù)劑為無水氯化鈣、無水硫酸鈉、無水氯化鈉、無水氯化鎂、無水硫酸鎂、碳酸鈉、碳酸氫鈉或它們的混合物。上述亞氯酸鹽為亞氯酸鈉，亞氯酸鈉占總重量的19% 25%。上述酸性硫酸鹽與有機(jī)酸的混合比例為I 5:1 5。上述酸性硫酸鹽與有機(jī)酸的混合比例為I 2:1 2。上述固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯可用作消毒劑和增氧劑。本發(fā)明提供的增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯的制備方法，在共混設(shè)備中先投入保護(hù)齊U，保護(hù)劑的作用是保持反應(yīng)在絕干環(huán)境中進(jìn)行；亞氯酸鹽和固體質(zhì)子酸反應(yīng)會有二氧化氯，二氧化氯可以用作養(yǎng)殖業(yè)中的消毒劑；加入過氧化物，由于過氧化物和水反應(yīng)可以生成氧氣，當(dāng)養(yǎng)殖密度較大時，氧氣作為增氧劑可以給魚類、蝦類充足的氧氣，二氧化氯不僅可以作為消毒劑，也可以同時做增氧劑，適合于水產(chǎn)養(yǎng)殖用消毒、增氧，防病抗病之用，并且可以改善水質(zhì)、促進(jìn)硝化作用，降低水域中氨氮的含量、改良池塘底質(zhì)，消除硫化氫。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯、制備方法及其用途，為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案以及優(yōu)點(diǎn)更清楚、明確，以下將結(jié)合反應(yīng)原理與具體實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。反應(yīng)原理:固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯殺菌消毒、增氧的原理是基于以下兩個反應(yīng)式:ClO2 (aq) +H+ (aq) — ClO2 (g) +Cl (aq) +H2O (I)--------(I)MO2 (s)+H2O (I) —M (OH)2 (s) +O2 (g)----------(2)反應(yīng)(I)產(chǎn)生具有綠色消毒作用的ClO2氣體；反應(yīng)(2)產(chǎn)生具有增氧作用的02。實(shí)施例1:按照下述比例稱取物料:
亞Iii酸鈉 I 酸性硫酸鈉28%
無水氣化鈣301 3J, M 化 t:lli 23%其中，亞氯酸鈉19%、酸性硫酸鈉28%、無水氯化鈣26%、過氧化鈣27%都是按照重量百分比來計算，以下除特別說明，其百分含量都是按照重量比來計算，稱取的物料按照如下工序制備成品:按上述比例稱取各原料，在共混設(shè)備內(nèi)先加入無水氯化鈣，再加入酸性硫酸鈉，物料混合15 25分鐘；然后依次加入過氧化鈣、亞氯酸鈉，共混25分鐘；最后將已共混完畢的物料既可稱重后直接密封包裝，亦可先在壓模設(shè)備中壓成片、粒、柱、球等形狀后包裝即成增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯殺菌消毒增氧劑產(chǎn)品。本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g，ClO2濃度可達(dá)20mg/L，對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物引起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧48h,增氧達(dá)到1.5mg/L以上,改善池底水質(zhì)、預(yù)防魚浮頭等功效。實(shí)施例2:與實(shí)施例1不同的是:19%的亞氯酸鈉用19%的亞氯酸鉀來替代，結(jié)果本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g，ClO2濃度可達(dá)18mg/L，對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物引起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧46h。實(shí)施例3:與實(shí)施例1不同的是:19%的亞氯酸鈉用19%的亞氯酸銨來替代，結(jié)果本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g，ClO2濃度可達(dá)17mg/L，對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物引起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧46h。實(shí)施例4:與實(shí)施例1不同的是:制備二氧化氯原料的比例是:25%亞氯酸鈉、20%酸性硫酸鈉、45%無水氯化韓、10%過氧化韓，測得本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g, ClO2濃度可達(dá)18mg/L,對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物弓I起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧20h。實(shí)施例5:與實(shí)施例1不同的是:制備二氧化氯原料的比例是:15%亞氯酸鈉、34%酸性硫酸鈉、35%無水氯化I丐、16%過氧化I丐,測得本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g, ClO2濃度可達(dá)12mg/L,對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物弓I起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧30h。實(shí)施例6:與實(shí)施例1不同的是:制備二氧化氯原料的比例是:40%亞氯酸鈉、22%酸性硫酸鈉、30%無水氯化|丐、8%過氧化|丐，測得本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g, ClO2濃度可達(dá)IOmg/L，對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物引起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧18h。實(shí)施例7:與實(shí)施例1不同的是:制備二氧化氯原料的比例是:19%亞氯酸鈉、21%酸性硫酸鈉、30%無水氯化韓、30%過氧化韓，測得本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g, ClO2濃度可達(dá)20mg/L,對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物弓I起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧50h。實(shí)施例8:與實(shí)施例1不同的 是:制備二氧化氯原料中，固體質(zhì)子酸由酸性硫酸鈉變?yōu)樗嵝粤蛩徕c與檸檬酸，并且酸性硫酸鈉與檸檬酸的重量比為1:5，測得本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g，ClO2濃度可達(dá)18mg/L，對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物引起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧46h。上述檸檬酸也可以由酒石酸、枸櫞酸或它們的混合物來代替。實(shí)施例9:與實(shí)施例1不同的是:制備二氧化氯原料中，固體質(zhì)子酸由酸性硫酸鈉變?yōu)樗嵝粤蛩徕c與檸檬酸，并且酸性硫酸鈉與檸檬酸的重量比為1:2，測得本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g，ClO2濃度可達(dá)18mg/L，對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物引起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧48h。實(shí)施例10:與實(shí)施例1不同的是:制備二氧化氯原料中，保護(hù)劑由無水氯化鈣變?yōu)闊o水氯化隹丐與無水硫酸鈉的混合物，測得本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g, ClO2濃度可達(dá)17mg/L,對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物引起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧48h。上述保護(hù)劑也可以為無水硫酸鈉、無水氯化鈉、無水氯化鎂、無水硫酸鎂、碳酸鈉、碳酸氫鈉或它們的混合物。實(shí)施例11:與實(shí)施例1不同的是:制備二氧化氯原料中，過氧化物由過氧化鈣變?yōu)檫^碳酸鈉，測得本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g，C102濃度可達(dá)17mg/L，對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物引起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧16h。實(shí)施例12:與實(shí)施例1不同的是:制備二氧化氯原料中，過氧化物由過氧化鈣變?yōu)檫^碳酸鈉與過氧化鎂的混合物，并且過碳酸鈉與過氧化鎂的質(zhì)量比為7:5，測得本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g，C102濃度可達(dá)17mg/L，對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物引起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧46h。實(shí)施例13:與實(shí)施例1不同的是:制備二氧化氯原料中，過氧化物由過氧化鈣變?yōu)檫^硼酸鈉與過碳酸鈉的混合物，并且過硼酸鈉與過碳酸鈉的質(zhì)量比為8:7，測得本產(chǎn)品每畝(Im水深)使用240g，C102&度可達(dá)15mg/L，對海、淡水養(yǎng)殖動物由細(xì)菌、真菌、病毒等病原微生物引起的傳染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持續(xù)增氧48h。上述過氧化物還可以采用過氧化鎂、過硼酸鈉、過碳酸鈉。本發(fā)明制備的二氧化氯，可以用作養(yǎng)殖業(yè)中的消毒劑；加入過氧化物，由于過氧化物和水反應(yīng)可以生成氧氣，當(dāng)養(yǎng)殖密度較大時，氧氣作為增氧劑可以給魚類、蝦類充足的氧氣，二氧化氯不僅可以作為消毒劑，也可以同時做增氧劑，適合于水產(chǎn)養(yǎng)殖用消毒、增氧，防病抗病之用，并且可以改善水質(zhì)、促進(jìn)硝化作用，降低水域中氨氮的含量、改良池塘底質(zhì)，消除硫化氫，該產(chǎn)品使用方便、儲運(yùn)安全、高效消毒、增高效氧并且不含苯環(huán)類有機(jī)物和含磷原料，符合綠色產(chǎn)品概念的固態(tài)二氧化氯消毒增氧劑產(chǎn)品。應(yīng)當(dāng)理解的是，上述針對較佳實(shí)施例的描述較為詳細(xì)，并不能因此而認(rèn)為是對本發(fā)明專利保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的啟示下，在不脫離本發(fā)明權(quán)利要求所保護(hù)的范圍情況下 ，還可以做出替換、簡單組合等多種變形，本發(fā)明的請求保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1.一種增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯，其特征在于:按照重量百分比其由下述原料組成: 15% 40%的亞氯酸鹽，20% 34%的固體質(zhì)子酸，5% 30%的過氧化物，30% 50%的保護(hù)劑。
2.—種權(quán)利要求1所述增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯的制備方法，其特征在于:按如下工序制備成品: 在共混設(shè)備中先投入保護(hù)劑，再加入固體質(zhì)子酸； 待物料混合15 25分鐘后，依次加入過氧化物、亞氯酸鹽，共混25分鐘； 最后將已共混完畢的物料稱重后直接密封包裝或者直接在壓模設(shè)備中壓成片、粒、柱或球形狀后包裝，即成增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯產(chǎn)品。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯的制備方法，其特征在于: 所述亞氯酸鹽為亞氯酸鈉、亞氯酸鉀、亞氯酸鈣、亞氯酸鎂或亞氯酸銨； 所述固體質(zhì)子酸為酸性硫酸鹽和有機(jī)酸，所述有機(jī)酸為檸檬酸、酒石酸、枸櫞酸或它們的混合物； 所述過氧化物為過氧化鈣、過氧化鎂、過碳酸鈉、過硼酸鈉或它們的混合物； 所述保護(hù)劑為無機(jī)保護(hù)劑，所述無機(jī)保護(hù)劑為無水氯化鈣、無水硫酸鈉、無水氯化鈉、無水氯化鎂、無水硫酸鎂、碳酸鈉、碳酸氫鈉或它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯的制備方法，其特征在于:所述亞氯酸鹽為亞氯酸鈉 ，亞氯酸鈉占總重量的19% 25%。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯的制備方法，其特征在于:所述酸性硫酸鹽與有機(jī)酸的混合比例為I 5:1 5。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯的制備方法，其特征在于:所述酸性硫酸鹽與有機(jī)酸的混合比例為I 2:1 2。
7.—種如權(quán)利要求1所述增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯，其特征在于:所述增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯可用作消毒劑和增氧劑。
全文摘要
本發(fā)明提出了一種增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯、制備方法及其用途，其原料包括15%～40%的亞氯酸鹽，20%～34%的固體質(zhì)子酸，5%～30%的過氧化物，30%～50%的保護(hù)劑。在共混設(shè)備中先投入保護(hù)劑，再加入固體質(zhì)子酸；待物料混合15～25分鐘后，依次加入過氧化物、亞氯酸鹽，共混25分鐘；最后將已共混完畢的物料稱重后直接密封包裝或者直接在壓模設(shè)備中壓成片、粒、柱或球形狀后包裝，即成增氧型固態(tài)穩(wěn)定化二氧化氯產(chǎn)品。本發(fā)明制備的二氧化氯不僅可以作為消毒劑，也可以同時用做增氧劑，適合于水產(chǎn)養(yǎng)殖用消毒、增氧，防病抗病之用，并且可以改善水質(zhì)、促進(jìn)硝化作用，降低水域中氨氮的含量、改良池塘底質(zhì)，消除硫化氫。
文檔編號C02F1/00GK103070192SQ201210583269
公開日2013年5月1日 申請日期2012年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月28日
發(fā)明者李群, 李子超, 呂洲, 趙昔慧 申請人:青島大學(xué)