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一種集成膜技術(shù)與高級氧化技術(shù)組合工藝處理造紙廢水的方法

文檔序號:4871042閱讀:380來源:國知局
一種集成膜技術(shù)與高級氧化技術(shù)組合工藝處理造紙廢水的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種基于膜集成技術(shù)與高級氧化技術(shù)組合工藝的造紙廢水處理方法,造紙廢水經(jīng)過前期缺氧/好氧生化工藝處理后,依次進入浸沒式超濾和納濾處理單元,納濾濃排水經(jīng)過Fenton高級氧化技術(shù)處理實現(xiàn)達標(biāo)排放。本發(fā)明是一種新的造紙廢水的處理技術(shù),造紙廢水是由制漿生產(chǎn)廢水、造紙生產(chǎn)廢水和生產(chǎn)上的其它廢水以及生活污水和異常雨水混合組成,調(diào)節(jié)CODcr和pH值,并經(jīng)過轉(zhuǎn)鼓過濾工藝和絮凝沉淀去除大部分懸浮物體和膠體類物質(zhì),然后經(jīng)缺氧/好氧生化處理,進入浸沒式超濾處理單元,滲透液再納濾處理系統(tǒng),納濾滲透液經(jīng)檢測滿足造紙生產(chǎn)用水,納濾濃排水經(jīng)過Fenton高級氧化處理單元實現(xiàn)達標(biāo)排放。該方法特別適合于經(jīng)常規(guī)污水處理方法處理很難回用的造紙廢水處理。
【專利說明】一種集成膜技術(shù)與高級氧化技術(shù)組合工藝處理造紙廢水的方法
【【技術(shù)領(lǐng)域】】
[0001]本發(fā)明涉及一種廢水處理方法,特別是針對造紙廢水的處理與回用,區(qū)別于傳統(tǒng)造紙廢水的處理工藝,其具備能耗低,占地面積小,處理效果好等優(yōu)點,能夠廣泛應(yīng)用于各種造紙廢水的處理與回用領(lǐng)域。
【技術(shù)背景】
[0002]造紙工業(yè)是國民經(jīng)濟的一個重要組成部分,也是世界六大工業(yè)污染源之一,我國造紙廢水排放量在工業(yè)廢水中居第二位。造紙廢水為高濃度有機廢水,含木素、殘堿、硫化物、氯化物等污染物。其特點是廢水量大,COD高,廢水中的纖維懸浮物多,而且含二價硫,帶色,并有硫醇類惡臭氣味。目前,我國有大中小型造紙廠總數(shù)10000余家,年排放廢水量高達40多億m3,占全國廢水總排放量的十分之一,造紙廢水中的8(?5年排放量200多萬噸,占全國廢水總排放中BOD5的25%。因此,如何應(yīng)用造紙廢水治理技術(shù),化害為利,回收、回用資源,促進生態(tài)環(huán)境保護與造紙工業(yè)可持續(xù)發(fā)展,具有重要的現(xiàn)實意義。
[0003]近年來經(jīng)過多方不懈努力,造紙工業(yè)水污染防治已取得了一定進展,但是造紙行業(yè)約占排放總量50%的廢水尚未進行達標(biāo)處理,廢水污染防治任務(wù)還很繁重。在造紙生產(chǎn)環(huán)節(jié)中,產(chǎn)量最大危害最嚴(yán)重的是各個工藝段中產(chǎn)生的廢水,主要是制漿廢液(黑液)、中段水、紙機白水。目前造紙廢水處理的傳統(tǒng)方法一般為物理方法、化學(xué)氧化法、生化方法、膜分離技術(shù)等。
[0004]物理方法主要包括吸附法、氣浮法、絮凝法等。吸附法主要利用某些具有巨大比表面積的物質(zhì)吸附水體中溶解性的有機物;氣浮法主要通過大量微小氣泡的上升浮力并同時借助絮凝劑或浮選劑,使水中雜質(zhì)、微粒等細(xì)小懸浮物與氣泡相互粘附上浮至水面實現(xiàn)固液分離;絮凝法則是借助高分子絮`凝劑與水體中的細(xì)小微粒形成的相互作用力,在水體中結(jié)成密度大于水的絮狀體形成沉淀物實現(xiàn)固液分離。
[0005]化學(xué)氧化法主要是利用化學(xué)反應(yīng),轉(zhuǎn)化、分離、回收處理廢水中的污染物質(zhì),一般包括水熱氧化法、光催化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法等。水熱氧化法是在高溫高壓條件下,在熱水相中用空氣或氧氣以及其它氧化劑,將造紙廢水中的溶解態(tài)和懸浮態(tài)的有機物或還原態(tài)的無機物在熱水中氧化分解,實現(xiàn)水質(zhì)凈化,但該方法能耗較高;光催化氧化法處理效果較為明顯,但目前仍處于實驗室級別的研究處理,真正實現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用仍需繼續(xù)研究;濕式氧化法一般用于處理造紙黑液,顯示出較高的C0D&去除率,但系統(tǒng)控制條件較為復(fù)雜;超臨界水氧化法是在超臨界狀態(tài)下,水成為非極性有機物和氧的良好溶劑,這樣有機物的氧化反應(yīng)就可以在富氧的均相中進行,可使得造紙廢水中所含的有機物被氧化分解,從而達到凈化的目的,但該技術(shù)對設(shè)備和操作條件要求較高。
[0006]生化處理法是利用微生物降解代謝有機物為無機物來處理廢水。通過人為的創(chuàng)造適于微生物生存和繁殖的環(huán)境,使之大量繁殖,以提高其氧化分解有機物的效率。目前應(yīng)用最為廣泛的可分為好氧法、厭氧法和生物酶法,他們分別是借助好氧菌、厭氧菌和生物酶來降解水體中不同種類的有機物,達到廢水達標(biāo)排放的目的。
[0007]膜分離法是一種新興的分離、凈化和濃縮技術(shù)。膜分離技術(shù)是利用一種特殊的高分子膜對混合溶液在壓力下進行處理的方法。按膜孔徑的大小,一般分為微濾、超濾、納濾和反滲透。它們是以壓力差為推動力的液相膜分離方法,其分離機理為:在一定的壓力作用下,分子量不同的混合溶質(zhì)的料液流過膜表面時,溶劑和一部分低分子溶質(zhì)透過薄膜作為透過液被收集起米,高分子溶質(zhì)則被截留而作為濃縮液回收。膜分離過程是一個物理過程,過濾過程中不產(chǎn)生相變,分離精度高、選擇性強、能耗低、自動化程度高、出水水質(zhì)可達到回用標(biāo)準(zhǔn)。
[0008]存在的問題:在物化方面,活性炭雖然具有吸附效果好的特點,但活性炭再生困難,成本高,而且除了對水中溶解性的有機物能夠有效去除外對其他物質(zhì)去除效果并不好。氣浮法和絮凝法則對溶解性有機物去除效率不高;化學(xué)法雖然對有機物處理效果很好但成本較高;生化法雖然處理成本相對低廉,但占地面積卻非常大而且出水水質(zhì)不穩(wěn)定,只能達到排放標(biāo)準(zhǔn)而非回用標(biāo)準(zhǔn);膜處理技術(shù)對污水水質(zhì)要求較高,單一的膜處理技術(shù)也無法滿足于造紙廢水長期穩(wěn)定的回用標(biāo)準(zhǔn),膜系統(tǒng)產(chǎn)生的濃排水一般難以達標(biāo)排放。
[0009]專利200710057776.7與200810063360.0公開了采用壓力式超濾技術(shù)與反滲透技術(shù)集成處理造紙廢水的工藝,產(chǎn)水水質(zhì)較高,符合造紙工藝用水的要求。盡管經(jīng)過超濾處理后廢水通過反滲透技術(shù)處理后水質(zhì)好,但是反滲透產(chǎn)生大量濃水,造成水回收率較低,且其水質(zhì)常常不符合國家排放標(biāo)準(zhǔn),難以直接排放。由于反滲透膜的運行壓力較高,運行成本較高,直接限制了該技術(shù)的廣泛應(yīng)用,因此迫切需要尋求經(jīng)濟技術(shù)更為合適的技術(shù)。
[0010]專利200310102209.0和200810117643.9都采用將生物接觸氧化池與中空纖維膜過濾設(shè)備相結(jié)合的工藝處理造紙廢水,取得較好效果,但其中空纖維膜過濾設(shè)備對于水中的鹽分截留并不理想,并不適用于大多數(shù)造紙廢水的處理。
[0011]專利200810143236.5將好氧生化處理技術(shù)與納濾膜過濾技術(shù)相結(jié)合,取得較好效果,但是傳統(tǒng)的造紙廢水如果只用好氧生化處理技術(shù)來降解有機物,可能有大部分有機物無法被降解,后續(xù)進入納濾膜過濾系統(tǒng)后,納濾膜很容易發(fā)生堵塞現(xiàn)象,造成通量降低,系統(tǒng)無法長期運行。
[0012]專利200810162670.8將氣浮法、厭氧/好氧法、MBR法、反滲透法相結(jié)合處理造紙廢水,達到良好的處理效果。但是如果從MBR反應(yīng)器內(nèi)出水進入反滲透處理單元,可能會對反滲透膜造成較大的沖擊負(fù)荷,造成反滲透膜組件的清洗周期短,增加能耗。
[0013]本發(fā)明為解決上述問題提供了如下方案:采用浸沒式超濾膜技術(shù)替代壓力式超濾技術(shù),納濾技術(shù)替代反滲透技術(shù),納濾產(chǎn)生的部分濃縮水經(jīng)過高級化學(xué)氧化處理后達標(biāo)排放,從而構(gòu)成浸沒式超濾膜技術(shù)與納濾膜技術(shù)深度處理造紙廢水以及高級化學(xué)氧化處理膜系統(tǒng)濃縮水的整體方案,從而全面克服了上述現(xiàn)有技術(shù)的不足。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有造紙廢水處理工藝上的技術(shù)問題,提供一種新型的基于膜集成技術(shù)與Fenton高級氧化技術(shù)組合工藝處理造紙廢水及回用的工藝方法,以實現(xiàn)低成本的造紙廢水的高效處理,并使之應(yīng)用于生產(chǎn)過程中。
[0015]本發(fā)明的技術(shù)方案:[0016]采用浸沒式超濾技術(shù)與納濾膜技術(shù)集成工藝深度處理造紙廢水使之再生回用,再通過Fenton高級化學(xué)氧化技術(shù)處理膜系統(tǒng)濃縮水使之達標(biāo)排放技術(shù),從而構(gòu)成膜集成技術(shù)與Fenton高級氧化技術(shù)組合工藝處理造紙廢水的完整而清潔的技術(shù)方案。
[0017]浸沒式膜過濾技術(shù)(SMF)是基于新型的浸入式結(jié)構(gòu)的膜元件構(gòu)成的膜過濾系統(tǒng),是與連續(xù)膜過濾技術(shù)相結(jié)合而派生出來的一種特別適用于大型水處理與廢水處理工程的新型節(jié)能膜過濾技術(shù)。浸沒式超濾系統(tǒng)可有效去除水中雜質(zhì),降低濁度、懸浮物及膠體物質(zhì),降低污染指數(shù)(SDI),作為高級預(yù)處理技術(shù)可最大限度的保證NF系統(tǒng)的安全運行。
[0018]納濾膜過濾技術(shù)可以分離相對分子質(zhì)量大于200的物質(zhì),如硬度離子、色素、有機物等,能夠有效去除水中的C0D,可在高溫、酸、堿等苛刻條件下運行。納濾膜運行壓力低,水回收率較高,裝置運行費用低,膜通量高,能有效地去除造紙廢水中的色度、硬度和異味,使污水的各項指標(biāo)達到回用標(biāo)準(zhǔn)。
[0019]Fenton高級氧化技術(shù):該氧化技術(shù)主要是H2O2在Fe2+的催化作用下生成具有高反應(yīng)活性的羥基自由基(.0H),.0H可與大多數(shù)的有機物作用使其降解,高濃度廢水經(jīng)過處理后可達標(biāo)排放。該技術(shù)的特點在于其對有機物氧化速率高,氧化力強,可處理多種難降解的物質(zhì)和毒性物質(zhì),反應(yīng)槽容積小節(jié)省占地空間,可根據(jù)進水水質(zhì)改變操作條件,系統(tǒng)反應(yīng)容易控制操作簡單,初設(shè)投資成本較低。
[0020]本發(fā)明提供的膜集成技術(shù)與Fenton高級氧化技術(shù)組合工藝處理造紙廢水及回用的工藝方法,經(jīng)過如下步驟實現(xiàn):
[0021](I)浸沒式超濾單元處理:經(jīng)過生化處理工藝段處理后的廢水,經(jīng)過二沉池,其上清液進入浸沒式超濾單元處理,進一步去除了水中的細(xì)菌、大分子污染物及其懸浮物等雜質(zhì),使出水指標(biāo)達到納濾系統(tǒng)的進水要求指標(biāo)。
[0022]所述浸沒式超濾單元設(shè)備主要有膜過濾單元,清洗單元和電控單元組成,膜過濾單元膜組件選用親水性材質(zhì),清洗單元主要包括水洗,加藥,反洗系統(tǒng)組成;電控集數(shù)據(jù)采集與系統(tǒng)控制于一身,由PLC與工控機完`成。
[0023]所述浸沒式超濾單元中所用膜為市售中空纖維膜,膜材質(zhì)為親水性PES、PVDF、PVC中的任意一種,優(yōu)選親水性聚偏氟乙烯。膜孔徑為0.005-0.2微米,優(yōu)選膜孔徑為0.1微米。
[0024]所述浸沒式超濾單元內(nèi)所用膜組件直徑為4寸、6寸、8寸、10寸的工業(yè)規(guī)模膜組件,過濾方式是抽吸式;膜自動清洗程序方式有水沖洗、氣/水沖洗、化學(xué)清洗和反洗。
[0025](2)納濾膜單元處理:使用納濾膜過濾處理單元進一步去除浸沒式超濾處理單元出水中的有機物、無機鹽以及COD等污染物,處理后的滲透液經(jīng)檢測各項指標(biāo)均優(yōu)于造紙生產(chǎn)用水、可直接回用到生產(chǎn)工藝中,濃排水出水經(jīng)收集后等待下一步處理單元處理。
[0026]所述納濾膜單元設(shè)備采用抗污染復(fù)合膜納濾膜組件,膜組件形式為卷式納濾膜組件,進水為浸沒式超濾單元產(chǎn)水,進水水質(zhì)好,符合納濾的進水指標(biāo),回收率在75%以上。
[0027](3)Fenton高級化學(xué)氧化處理納濾濃排水單元:納濾產(chǎn)生的濃排水量較低,約占處理量的20-30%,但其COD常常超標(biāo),采用Fenton高級氧化方法降解濃排水的有機物,可去除水中90%以上的COD含量,使之達標(biāo)排放。
[0028]所述Fenton高級化學(xué)氧化單元設(shè)備主要有Fenton反應(yīng)池一座,在線pH監(jiān)測計2臺,池內(nèi)增設(shè)UPVC穿孔曝氣管。反應(yīng)池所用藥劑為市面上所售Fenton試劑,其中主要氧化劑為雙氧水,催化劑為硫酸亞鐵。[0029]本發(fā)明的優(yōu)點:
[0030](I)本發(fā)明工藝方法集成了浸沒式超濾、納濾技術(shù)與Fenton高級化學(xué)氧化工藝實現(xiàn)了造紙廢水的高效深度處理,出水滿足于造紙生產(chǎn)用水指標(biāo),可直接回用于造紙生產(chǎn)過程中,實現(xiàn)在造紙廢水的循環(huán)利用。
[0031](2)系統(tǒng)產(chǎn)生的部分濃排水經(jīng)過高級氧化工藝后可實現(xiàn)更進一步降解處理,實現(xiàn)達標(biāo)排放。
[0032](3)本發(fā)明降低了造紙生產(chǎn)的噸級排污量和噸級綜合耗水量,提高了水的回用率,這對降低造紙行業(yè)污染物排放總量、提高水資源利用率,促進造紙行業(yè)健康可持續(xù)發(fā)展,對環(huán)境的友好性和對綠色GDP的貢獻具有積極的意義。
[0033](4)本發(fā)明方法可用于制漿生產(chǎn)廢水、造紙生產(chǎn)廢水、廢紙回收脫墨廢水、生產(chǎn)線其它廢水以及生活污水和異常雨水混合以后的廢水處理。
【【專利附圖】

【附圖說明】】
[0034]附圖1是本發(fā)明基于膜集成技術(shù)與高級氧化技術(shù)組合工藝處理造紙廢水及回用的工藝簡圖。
【【具體實施方式】】
[0035]結(jié)合工藝流程圖對本發(fā)明作進一步說明
[0036]所述造紙廢水是制漿生產(chǎn)廢水、造紙生產(chǎn)廢水、廢紙回收脫墨廢水和生產(chǎn)線上的其它廢水以及生活污水和雨水混合以后的廢水。
[0037]廢水首先經(jīng)格柵去除`較大的雜質(zhì),經(jīng)調(diào)節(jié)池進入絮凝沉淀池去除大部分懸浮物和膠體類物質(zhì),后經(jīng)初沉池沉淀,其出水即為生化處理進水。經(jīng)生化處理后的二沉池出水進入本發(fā)明集成系統(tǒng),即浸沒式超濾膜處理單元、納濾膜處理單元及處理膜集成系統(tǒng)整體濃排水的Fenton高級氧化單元。
[0038]生化處理后二沉池上清液進入浸沒式超濾膜池中,膜池液位通過液位計控制,產(chǎn)水流量通過轉(zhuǎn)子流量計控制。經(jīng)過抽吸泵將浸沒式超濾處理單元的產(chǎn)水抽入納濾膜處理單元,納濾產(chǎn)水可實現(xiàn)工業(yè)回用,納濾濃縮液經(jīng)Fenton反應(yīng)池處理后達標(biāo)排放。
[0039]浸沒式超濾膜處理單元優(yōu)選親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜組件,一個處理周期為30-120min,反洗時間30-60秒,反洗水為超濾產(chǎn)水,反洗水量為產(chǎn)水量的2_3倍,在線化學(xué)清洗I次/周。
[0040]納濾膜處理單元采用抗污染復(fù)合膜納濾膜組件,膜組件形式為卷式納濾膜組件,其運行方式為多級多段式,浸沒式超濾單元產(chǎn)水由高壓泵打入納濾膜單元處理,回收率在75%以上。進水投加阻垢劑和還原劑。
[0041]納濾系統(tǒng)濃排水處理:收集納濾膜處理單元中系統(tǒng)濃排水進入Fenton高級氧化反應(yīng)池,反應(yīng)池內(nèi)投加Fenton藥劑,其中主要氧化劑為雙氧水,催化劑為硫酸亞鐵,反應(yīng)池后端投加聚丙烯酰胺(PAM)絮凝劑。
[0042]【實施例1】
[0043]北方某紙廠以棉秸桿與回收廢紙為原料生產(chǎn)各種用紙,造紙產(chǎn)生的廢水經(jīng)前期預(yù)處理和初沉池后,依次進入生化系統(tǒng),二沉池,浸沒式超濾系統(tǒng),納濾系統(tǒng)。納濾濃排水經(jīng)Fenton高級氧化處理單元后達標(biāo)排放。
[0044]SMF進水為原污水處理系統(tǒng)二沉池出水。SMF出水進入SMF產(chǎn)水罐,濃水回流到SMF進水罐。SMF為恒流量3.6m3/h運行,出水通過反洗泵可實現(xiàn)對SMF系統(tǒng)的反洗操作,進水通過給水泵可實現(xiàn)對系統(tǒng)的正向沖洗操作。
[0045]SMF出水作為NF系統(tǒng)的進水,經(jīng)保安過濾器和加壓泵泵入NF膜組件,NF濃水通過閥門的控制可以全部排入Fenton高級氧化處理單元,也可部分回流到SMF產(chǎn)水罐實現(xiàn)較大的NF系統(tǒng)回收率,NF出水進入NF產(chǎn)水罐。
[0046]浸沒式超濾膜組件選用6寸浸沒式柱狀親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜組件,膜的過濾精度為0.1微米,共計4支膜組件,處理量3.6T/h。
[0047]納濾膜組件為4 寸耐污染卷式納濾膜組件,多級處理,共計6支膜組件,產(chǎn)水量
2.7T/h,回收率75%以上。
[0048]浸沒式超濾運行工藝:一個運行周期為0.5h,反洗時間40秒,反洗水為超濾產(chǎn)水,反洗水量為產(chǎn)水量的2倍,在線化學(xué)清洗I次/周。
[0049]高級氧化工藝:收集由納濾膜處理單元中排放的濃排水進入Fenton高級氧化反應(yīng)也,反應(yīng)池內(nèi)投加Fenton藥劑,其中主要氧化劑為雙氧水,催化劑為硫酸亞鐵,并伴有鼓風(fēng)曝氣,水力停留時間為4h,池內(nèi)pH值為3.5,反應(yīng)池后端投加聚丙烯酰胺(PAM)絮凝劑。
[0050]該工藝條件下處理造紙廢水結(jié)果見表1:
[0051]表1膜集成技術(shù)與Fenton化學(xué)氧化技術(shù)組合工藝處理造紙廢水結(jié)果
[0052]
【權(quán)利要求】
1.一種基于浸沒式超濾技術(shù)、納濾技術(shù)與Fenton高級化學(xué)氧化技術(shù)組合工藝處理造紙廢水及回用的工藝方法,其特征在于該工藝方法經(jīng)如下步驟實現(xiàn): 第一步、浸沒式超濾膜技術(shù)處理:二沉池上清液經(jīng)過浸沒式超濾膜過濾處理,進一步去除廢水中的細(xì)菌、大分子污染物及其懸浮物等雜質(zhì),以保證后續(xù)處理單元的進水指標(biāo)達到納濾膜進水要求指標(biāo); 第二步、納濾膜技術(shù)處理:納濾膜技術(shù)處理進一步去除水中有機物、無機物鹽類以及COD等污染物,處理后的滲透液經(jīng)檢測后各項指標(biāo)均滿足于造紙生產(chǎn)用水,可直接回用到造紙生產(chǎn)工藝中。 第三步、Fenton高級化學(xué)氧化:納濾濃縮液經(jīng)過Fenton試劑氧化去除濃縮液的COD,使之達到排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.根據(jù)權(quán)利要求書I所述的一種基于集成膜技術(shù)與Fenton高級氧化技術(shù)組合工藝的造紙廢水深度處理與回用方法,其特征在于:造紙廢水是經(jīng)過生化處理后的沉淀池出水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝方法,其特征在于第一步采用浸沒式超濾膜技術(shù)處理,經(jīng)浸沒式超濾處理后,產(chǎn)水SDI > 3,符合納濾膜進水要求。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述浸沒式超濾膜技術(shù),其特征超濾膜材質(zhì)優(yōu)選親水性聚偏氟乙烯(PVDF)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的工藝方法,浸沒式超濾運行一個周期優(yōu)選30-120分鐘。反洗時間優(yōu)選30-60秒鐘,反洗量優(yōu)選產(chǎn)水量的2-3倍,反洗水為浸沒式超濾膜處理產(chǎn)水。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝方法,其特征在于第二步采用納濾膜過濾技術(shù)處理,納濾膜采用抗污染復(fù)合膜納濾`膜組件,膜組件形式為卷式納濾膜組件,其運行方式為多級式,進水為浸沒式超濾膜處理產(chǎn)水,回收率75 %以上。納濾滲透液經(jīng)檢測,各項指標(biāo)均優(yōu)于造紙生產(chǎn)用水標(biāo)準(zhǔn),可直接回用到造紙生產(chǎn)工藝中。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝方法,其特征在于第三步采用芬頓高級氧化技術(shù)處理納濾系統(tǒng)濃排水,在Fenton反應(yīng)池內(nèi)投加Fenton試劑,其中氧化劑為雙氧水,催化劑為硫酸亞鐵,反應(yīng)池后段投加聚丙烯酰胺(PAM)絮凝劑,F(xiàn)enton高級氧化法對納濾濃排水中COD的去除率不低于90%。
【文檔編號】C02F103/28GK103663849SQ201210336783
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月13日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月13日
【發(fā)明者】陳玉海, 李然, 李大維, 張磊 申請人:天津森諾過濾技術(shù)有限公司
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