專利名稱：含銅廢水處理方法
含銅廢水處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含銅廢水處理方法。背景技術(shù)：
含銅廢水是一類由冶金、電子等工業(yè)產(chǎn)生的廢水，主要包括印刷電路板蝕刻廢水、 電鍍廢水等。含銅廢水中銅含量高達(dá)0. 1 35g/L，大大超過污水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)， 如果直接排放，會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境。因此，必須采取必要措施對(duì)含銅廢水進(jìn)行處理。在印制電路板含銅廢水中，分水過程中有一路廢水主要以含絡(luò)合態(tài)銅的形式存在。含絡(luò)合銅廢水一般采用硫化物沉淀法進(jìn)行處理，通過向含銅廢水中加入能與銅離子生成穩(wěn)定的硫化銅沉淀的可溶性硫化物來沉淀含銅廢水中的銅離子。然而，使用該方法處理產(chǎn)生的硫化銅沉淀顆粒小，沉淀效果差，通常懸浮于水體中，最終會(huì)導(dǎo)致廢水排放銅離子超標(biāo)，處理效果較差。

發(fā)明內(nèi)容基于此，有必要提供一種處理后銅離子含量較低的含銅廢水處理方法。一種含銅廢水處理方法，包括以下步驟步驟一、收集含銅廢水，并調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值大于等于8且小于等于10 ；步驟二、向步驟一的含銅廢水中加入過量的水溶性硫化物并攪拌均勻，去除沉淀；步驟三、調(diào)節(jié)步驟二的含銅廢水的PH值大于等于3且小于等于 4 ；步驟四、向步驟三的含銅廢水中加入雙氧水和硫酸亞鐵；步驟五、調(diào)節(jié)步驟四的含銅廢水的PH值大于等于8且小于等于10 ；以及步驟六、去除步驟五的含銅廢水中產(chǎn)生的沉淀。在優(yōu)選的實(shí)施例中，步驟一中使用氧化鈣調(diào)節(jié)含銅廢水的pH值。在優(yōu)選的實(shí)施例中，步驟一中使用堿性廢水以調(diào)節(jié)含銅廢水的pH值。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，步驟二中水溶性硫化物過量5% 10%。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，水溶性硫化物為硫化鈉。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，該步驟二中去除沉淀后還包括壓濾沉淀，并將壓濾沉淀得到的濾液加入步驟二的含銅廢水中。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，步驟三中使用硫酸調(diào)節(jié)含銅廢水的pH值。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，步驟三中通過向含銅廢水中加入酸性廢水以調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，步驟六中使用砂濾體系過濾含銅廢水除去含銅廢水中的沉淀。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，步驟五中使用氧化鈣調(diào)節(jié)含銅廢水的pH值。上述含銅廢水處理方法，采用堿性破絡(luò)和酸性破絡(luò)相結(jié)合的方式，克服了堿性破絡(luò)因硫化銅沉淀顆粒細(xì)小而導(dǎo)致沉淀效果差的不利因素，處理后的含銅廢水中銅離子含量較低，處理效果較好；同時(shí)，通過使用堿性廢水來調(diào)節(jié)酸性廢水的PH值，大大節(jié)省了廢水處理過程中的化學(xué)藥劑添加量，很大程度上降低了含銅廢水處理的成本。
圖1為一實(shí)施方式的含絡(luò)合銅廢水處理方法的流程圖。
具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式
對(duì)含銅廢水處理方法進(jìn)一步闡明。請(qǐng)參閱圖1，一種含銅廢水處理方法，包括以下步驟步驟S110，收集含銅廢水，并調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值大于等于8且小于等于10。本實(shí)施方式中，收集的含銅廢水為印刷電路板(PCB)絡(luò)合廢水。含銅廢水通過廢水收集池收集含銅廢水，并排放至絡(luò)合廢水反應(yīng)池中進(jìn)行PH值調(diào)節(jié)。調(diào)節(jié)pH值時(shí)，使用氧化鈣進(jìn)行調(diào)節(jié)?？梢岳斫?，為了減少含銅廢水處理過程中加入的化學(xué)藥劑的添加量并進(jìn)一步節(jié)約含銅廢水處理的成本，還可以通過向含銅廢水中加入車間在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的堿性廢水來調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值大于等于8且小于等于10。步驟S120，向含銅廢水中加入過量的水溶性硫化物并攪拌均勻，除去含銅廢水中的沉淀。該步驟中，水溶性硫化物過量5% 10%?？扇苄粤蚧锟梢詾榱蚧c或者硫化鉀等，本實(shí)施方式中，可溶性硫化物為硫化鈉。加入硫化鈉后，硫化鈉與含銅廢水中的絡(luò)合銅發(fā)生反應(yīng)，生成硫化銅沉淀，反應(yīng)方程式如下Na2S+CuX — CuS+Na2X (X 表示絡(luò)合根離子)本實(shí)施方式中，在絡(luò)合廢水處理池中設(shè)置ORP探頭來控制反應(yīng)的發(fā)生過程，當(dāng)廢水中還存在未被完全反應(yīng)的絡(luò)合銅時(shí)，反應(yīng)過程中就會(huì)產(chǎn)生電位差，ORP探頭就會(huì)自動(dòng)控制加藥，直至反應(yīng)發(fā)生完畢。根據(jù)上述反應(yīng)方程式可以計(jì)算出硫化鈉的理論需要量，過量硫化鈉可以通過簡(jiǎn)易手動(dòng)裝置添加，硫化鈉的實(shí)際添加量過量理論需要量5% 10%。含銅廢水中的絡(luò)合銅與可溶性硫化物反應(yīng)生成硫化物沉淀后，將含銅廢水排放至絡(luò)合廢水沉淀池中進(jìn)行沉淀，收集上層清液(即為預(yù)處理過的絡(luò)合廢水)至綜合廢水收集池中，并壓濾收集的沉淀，將壓濾沉淀得到的濾液排放到綜合廢水收集池中。步驟S130，調(diào)節(jié)含銅廢水的pH值大于等于3且小于等于4。上層清液與壓濾沉淀得到的濾液在綜合廢水收集池中合并并混合均勻后排放到綜合廢水反應(yīng)池中，在綜合廢水反應(yīng)池中調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值大于等于3且小于等于4。 調(diào)節(jié)PH值時(shí)，使用硫酸進(jìn)行調(diào)節(jié)?？梢岳斫?，為了減少含銅廢水處理過程中加入的化學(xué)藥劑的添加量并進(jìn)一步節(jié)約含銅廢水處理的成本，還可以通過向含銅廢水中加入車間在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水來調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值大于等于3且小于等于4。步驟S140、向含銅廢水中加入雙氧水和硫酸亞鐵。PCB廢水分流過程中，所涉及的藥劑較多，分流后的各股廢水中不可避免的含有微量絡(luò)合態(tài)的銅離子，此類絡(luò)合態(tài)銅如若處理不徹底，直接會(huì)影響到最終廢水排放中的銅含量，因此，需要將綜合廢水中的絡(luò)合態(tài)銅徹底去除。加入硫酸亞鐵和雙氧水后，在酸性條件下，通過機(jī)械或空氣的攪拌，使!^e2+氧化成 Fe3+, Fe3+將Cu2+置換出來，即將絡(luò)合態(tài)銅離子轉(zhuǎn)化成游離態(tài)銅離子。以EDTA絡(luò)合銅為例，在酸性條件下，EDTA-Cu的穩(wěn)定常數(shù)小于EDTA-Fe3+的穩(wěn)定常數(shù)(pH = 4，EDTA-Cu的穩(wěn)定常數(shù)的對(duì)數(shù)值IgKs= 10. 2，EDTA-Fe3+的穩(wěn)定常數(shù)的對(duì)數(shù)值 IgKs= 14. 7)，因此，向PCB絡(luò)合廢水中加入加入硫酸亞鐵和雙氧水后，在酸性條件下，通過機(jī)械或空氣的攪拌，使狗2+氧化成狗3+，F(xiàn)e3+將Cu2+置換出來。具體反應(yīng)原理為2FeS04+H202+H2SO4 = Fe2 (SO4) 3+2H20EDTA-Cu2++Fe3+ = EDTA_Fe3++Cu2+通常情況下，在綜合廢水中硫酸亞鐵和雙氧水的投加量按銅離子含量上限為 30PPM來添加。步驟S150、調(diào)節(jié)含銅廢水的pH值大于等于8且小于等于10。將含銅廢水自綜合廢水反應(yīng)池中排放至綜合廢水反應(yīng)池并使用氧化鈣調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值，使pH值大于等于8且小于等于10。此時(shí)，含銅廢水中的Cu2+、Fe3\ Fe2+分別生成Cu(0H)2、Fe (OH) 3> Fe(OH)2沉淀，F(xiàn)e (OH) 3沉淀較大，吸附性較強(qiáng)，沉淀速度較快，從而能加快銅的去除，實(shí)現(xiàn)固液分離。步驟S160、除去含銅廢水中產(chǎn)生的沉淀。綜合廢水沉淀池中的含銅廢水中的銅離子發(fā)生反應(yīng)生成氫氧化銅沉淀后，使用砂濾體系過濾含銅廢水除去含銅廢水中的沉淀后采用硫酸調(diào)節(jié)pH至6 9即可進(jìn)行排放。表1對(duì)處理后的含銅廢水進(jìn)行采樣的監(jiān)測(cè)結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種含銅廢水處理方法，其特征在于，包括以下步驟步驟一、收集含銅廢水，并調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值大于等于8且小于等于10 ；步驟二、向步驟一的含銅廢水中加入過量的水溶性硫化物并攪拌均勻，去除沉淀；步驟三、調(diào)節(jié)步驟二的含銅廢水的PH值大于等于3且小于等于4 ；步驟四、向步驟三的含銅廢水中加入雙氧水和硫酸亞鐵；步驟五、調(diào)節(jié)步驟四的含銅廢水的PH值大于等于8且小于等于10 ；以及步驟六、去除步驟五的含銅廢水中產(chǎn)生的沉淀。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅廢水處理方法，其特征在于，該步驟一中使用氧化鈣調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅廢水處理方法，其特征在于，該步驟一中使用堿性廢水調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅廢水處理方法，其特征在于，該步驟二中水溶性硫化物過量5% 10%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅廢水處理方法，其特征在于，該水溶性硫化物為硫化鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅廢水處理方法，其特征在于，該步驟二中去除沉淀后還包括壓濾沉淀，并將壓濾沉淀得到的濾液加入步驟二的含銅廢水中。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅廢水處理方法，其特征在于，該步驟三中使用硫酸調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅廢水處理方法，其特征在于，該步驟三中通過向含銅廢水中加入酸性廢水以調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅廢水處理方法，其特征在于，該步驟六中使用砂濾體系過濾含銅廢水除去含銅廢水中的沉淀。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅廢水處理方法，其特征在于，該步驟五中使用氧化鈣調(diào)節(jié)含銅廢水的PH值。
全文摘要
一種含銅廢水處理方法，包括以下步驟步驟一、收集含銅廢水，并調(diào)節(jié)含銅廢水的pH值大于等于8且小于等于10；步驟二、向含銅廢水中加入過量的水溶性硫化物并攪拌均勻；步驟三、除去含銅廢水中的沉淀；步驟四、調(diào)節(jié)含銅廢水的pH值大于等于3且小于等于4；步驟五、向含銅廢水中加入雙氧水和硫酸亞鐵；步驟六、調(diào)節(jié)含銅廢水的pH值大于等于8且小于等于10；以及步驟七、除去含銅廢水中產(chǎn)生的沉淀。該含銅廢水處理方法的處理效果較好。
文檔編號(hào)C02F1/52GK102259996SQ20111020096
公開日2011年11月30日 申請(qǐng)日期2011年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月18日
發(fā)明者姚國(guó)慶, 廖啟軍 申請(qǐng)人:九江華祥科技股份有限公司