專利名稱：：水壓試驗水的處理的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在油和氣管道的水壓試驗中所使用水的處理，以防止微生物誘發(fā)的腐蝕。技術(shù)背景進(jìn)行油和氣管道的水壓試驗，以證明它們是無泄漏的和滿足特定的設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)。新系統(tǒng)和較早建成的管道都要進(jìn)行水壓試驗。對于該試驗步驟，水被泵入管道至額定壓力，并將水保留在該管道中一段時間，在此期間，監(jiān)視管道中的壓力。一旦水壓試驗完成，如果規(guī)章制度允許，將試驗水排放到周圍環(huán)境中。水壓試驗中所使用的水可以從各種容易得到的水源中獲得，包括表層海水、表層淡水、井水和回收的采出水。美國環(huán)保局(U.S.EnvironmentalProtectionAgency)已經(jīng)頒布了化學(xué)處理在油和氣領(lǐng)域中所使用的水的規(guī)章制度。水壓試驗中所使用的水必須滿足幾個標(biāo)準(zhǔn)。該水必須是無腐蝕性的，以保護(hù)管道的完整性；必須是不結(jié)垢的，以防止在管道中形成固體物；必須是生物靜態(tài)的，以防止形成生物膜和樣i生物誘導(dǎo)的管道腐蝕(MLC);該水必須使最終的排放物具有低毒性。為了滿足這些標(biāo)準(zhǔn)，通常用一種或者多種化學(xué)物質(zhì)來處理所述水，有助于所述水滿足一種或者多種這些標(biāo)準(zhǔn)。已經(jīng)證明，生物殺滅劑可以有效地控制MIC。然而，大部分生物殺滅劑將毒性加入所處理的水中。所述水的毒性是一個問題，因為在水壓試驗完成之后，所述水通常從試驗系統(tǒng)中排放至周圍環(huán)境中。由于環(huán)境規(guī)章制度的原因，選擇的生物殺滅劑用來處理水壓試驗中所使用的水不僅必須抑制MIC,而且當(dāng)排放時必須遵守這些環(huán)境要求。已經(jīng)使用的兩種生物殺滅劑是戊二醛和四(羥曱基)硫酸磷鐵(THPS)，關(guān)于此點，請參見公開的美國申請No.2003/0148527。希望進(jìn)一步地改善其性能。例如，用較小量的生物殺滅劑，可以提供足夠長持續(xù)時間的剩余生物殺滅活性的方法將是相當(dāng)有利的。另外，有些生物殺滅劑特別是漂白劑腐蝕通常用于管道的金屬管。如果生物殺滅劑除了提供有效量的生物殺滅控制以外，生物殺滅劑至多產(chǎn)生最小量的金屬管腐蝕，則這將是有利的。如果生物殺滅劑與在水壓試驗操作中所使用的其它組分相容，對金屬相對無腐蝕性，有效抗各種好氧和厭氧菌種包括可以產(chǎn)生硫化氫的硫酸鹽還原菌種，并能夠在其抵達(dá)進(jìn)行試驗的管道時立即提供快速的微生物殺滅活性，以減小或者避免微生物誘發(fā)的腐蝕，則這將是尤其有利的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種用于處理水壓試驗水以抑制生物薄膜的形成和微生物誘發(fā)的腐蝕(MIC)的有效方法。本發(fā)明提供含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑作為處理管道水壓試-險水的處理劑，以最小化或防止生物膜的形成和微生物誘發(fā)的腐蝕(MIC)。有利地是，含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑對高級有機體具有最小的毒性，當(dāng)將這種水最終排放到環(huán)境中時，該毒性使應(yīng)用含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑處理的水對環(huán)境的影響最小化。用含氨基^t酸鹽的溴基生物殺滅劑處理的水的另一優(yōu)點是，在加入弱還原劑時，該生物殺滅劑的殘余物可以容易地被猝滅。本發(fā)明提供一種用于在水壓試驗水中實現(xiàn)生物殺滅活性的方法。該方法包括將水與生物殺滅有效量的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑混合；使用至少部分該混合的水來水壓試驗至少部分油或氣管道。本發(fā)明還提供一種用于水壓試驗油或氣管道的方法。該方法包括a)將水注入所述管道；b)將正在測試的所述管道的兩端封閉；以及c)監(jiān)視所述管道中的水壓。在封閉該管道的兩端之前，溴基的、含氨基磺酸鹽的生物殺滅劑存在于水中。本發(fā)明還提供一種用于水壓試驗的組合物。該組合物由與生物殺滅有效量的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑混合的水組成，其中，至少部分所述組合物用來水壓試驗至少部分油和氣管道。由隨后的描述和所附的權(quán)利要求，本發(fā)明的這些和其它的實施方式與特征將進(jìn)一步清楚。術(shù)語表本文所使用的如下術(shù)語具有以下含義活性一該術(shù)語描述了可用于微生物控制的氧化劑的量；該術(shù)語通常用于描述基于給定配方中的活性物質(zhì)的百分比(或者ppm)量。因此，例如，含有15%的特定生物殺滅劑的溶液即被認(rèn)為含有15%的活性成分，或者15%的活性或者150,000ppm的活性成分。活性溴一該術(shù)語表示來源于溴基生物殺滅劑的、可用于微生物控制的氧化劑的量(以相對于Bl"2表示)?；钚凿蹇梢酝ㄟ^幾種方法來確定，例如，通過此后所述的總溴法。生物殺滅活性一該術(shù)語表示對微生物生命的可察覺的破壞。生物殺滅活性有效量一該術(shù)語表示，與在用本發(fā)明的生物殺滅劑處理之前的相同水成液相比，以統(tǒng)計學(xué)上顯著的數(shù)量來控制、殺傷或者減少該討論中的水成液中的細(xì)菌或者微生物含量所使用的量。溴基生物殺滅劑一該術(shù)語表示其生物殺滅活性由溴総離子提供或者理論上提供的生物殺滅劑。溴鑰離子一該術(shù)語用來描述水溶液中的溴物種，該溴物種具有形式上的正電荷，并且能夠有微生物活性。這與溴離子相反，所述溴離子具有形式上的負(fù)電荷，不是微生物活性的。游離溴一該術(shù)語用來描述游離或者相對快速反應(yīng)形式的、來源于存在水溶液中的溴基生物殺滅劑的氧化劑。它典型地通過如下方式來確定，即通過操作DPD方法以確定游離氯殘余量，并將該結(jié)果乘以轉(zhuǎn)換因子2.25。管道一該術(shù)語"管道"表示進(jìn)行水壓試驗的、無論多長的管道或者部分管道。正如在現(xiàn)有技術(shù)中所了解的，通常更實際的是，測試某段或者部分管道，而不是整個管道。ppm—該縮寫詞表示每百萬份之一(wt/wt)，除非此處另有特別說明。殘余量一在氧化劑已經(jīng)與流體中的反應(yīng)性雜質(zhì)或者組分反應(yīng)之后的給定時間內(nèi)，流體中所存在的氧化劑量?？備逡辉撔g(shù)語用來描述結(jié)合的(穩(wěn)定化的或者相對非反應(yīng)性的形式)和游離的(相對快速反應(yīng))的氧化劑，所述氧化劑來源于存在水溶液中的溴基生物殺滅劑。它典型地通過如下方式來確定，即通過^t喿作DPD方法以確定氯殘余總量，并將該結(jié)果乘以轉(zhuǎn)換因子2.25。該測試可以用來確定上述的"活性，，或者"活性溴"。海水一該術(shù)語表示來源于大?；蛘咂渌烊畸}水的任何鹽溶液，它用于采集地下油或氣的系統(tǒng)中所實施(無論在海上還是在陸地上進(jìn)行)的任何水注入操作。具體實施方式不希望局限于理論，一般認(rèn)為在實施本發(fā)明所使用的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑中，水中的溴鎗離子與連接在氨基石黃酸鹽的氮原子的溴鑰離子是平衡的；當(dāng)這些水中的溴錄離子被消耗時，附著在氨基磺酸鹽上的溴鐺離子就被釋放到水中。因此，再次不希望局限于理論，一般認(rèn)為當(dāng)在水溶液中時，本發(fā)明所使用的生物殺滅劑是一溴氨基磺酸鹽(monobromosulfamate)、二溴氨基磺酸鹽(dibromosulfamate)以及溴鐵離子的形式；當(dāng)為固體形式時，本發(fā)明所使用的生物殺滅劑是一溴氨基磺酸鹽和二溴氨基磺酸鹽的形式。優(yōu)選的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑是由以下形成的(A)溴源，(B)氨基磺S吏根陰離子源，(C)堿金屬的堿以及(D)水，量為使得含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑的活性溴含量為至少50,000ppm,pH值至少為7，源自(A)和(B)的氮與活性溴的原子比大于0.93,該溴源是(i)溴、(ii)氯化溴、(iii)氯化溴和溴的混合物、(iv)溴與氯，溴比氯的摩爾比至少為大約1、或者(v)氯化溴、溴和氯，三者比例使得總溴與氯的摩爾比至少為大約1。優(yōu)選地，堿金屬的堿是鈉堿或者鉀堿。更優(yōu)選的生物殺滅劑是以下生物殺滅劑其中，含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑的溴源基本上由氯化溴組成，堿金屬的石威是鈉堿，生物殺滅劑組合物的活性溴含量至少為1OO,OOOppm，源自(A)和(B)的氮與活性溴的原子比至少為大約1,生物殺滅劑組合物的pH值至少為大約12。特別優(yōu)選的生物殺滅劑是以下生物殺滅劑其中，含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑的溴源基本上由氯化溴組成，堿金屬的堿是氫氧化鈉，生物殺滅劑組合物的活性溴含量至少為140，000ppm,上述的源自(A)和(B)的氮與活性溴的原子比至少為大約1.1，生物殺滅劑的pfHi至少為大約13。更優(yōu)選的、用于本發(fā)明的含水生物殺滅劑包括極高濃度的、含有含水的氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑組合物，其可以是無固體的水溶液，或者如上所形成的、含有固體的漿料，其中，溶解的活性溴的含量大于約160,000ppm。在優(yōu)選的該類水〉容液中，這些優(yōu)選的液體生物殺滅劑中的活性溴在室溫(如23。C)下都在溶液中。在一特別優(yōu)選的實施方式中，這種生物殺滅劑水溶液中的活性溴含量是在大約176，000ppm到大約190,000ppm(wt/wt)范圍內(nèi)。在另一特別優(yōu)選的實施方式中，這種生物殺滅劑水溶液中的活性溴含量是在大約201,000ppm到大約215,000ppm范圍內(nèi)。有些極高濃度的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑溶液和漿料還包括含水的生物殺滅劑組合物，該含水的生物殺滅劑組合物包括水溶液或者漿料，在其溶液中具有大于約160，000ppm(wt/wt)的(I)活性溴，該活性溴來源于(i)溴、(ii)氯化溴、(iii)氯化澳和溴的混合物、(iv)溴與氯的摩爾比至少約為1的溴和氯、或者(v)氯化溴、溴和氯；以及(II)高堿性的氨基磺酸堿金屬鹽(最優(yōu)選鈉鹽)；并且可選擇地包含(但是優(yōu)選包含)(III)堿金屬囟化物(優(yōu)選氯化鈉、或溴化鈉、或兩者)，其中，(I)與(II)的相對比例為如下，使得氮與活性溴的原子比大于0.93,優(yōu)選大于1(如在大于1到大約1.5的范圍內(nèi))，并且其中該組合物的pH值至少為7(如在10到大約13.5的范圍內(nèi)，優(yōu)選在大約12.5到大約13.5的范圍內(nèi)，或甚至高達(dá)大約14)。這些溶液中的活性溴含量典型地在大于160,000ppm到大約215,000ppm的范圍內(nèi)，優(yōu)選地，這些濃的液體生物殺滅劑溶液中的活性溴含量是在大約165，000ppm(wt/wt)到大約215,000ppm(wt/wt)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地是在大約H0，000ppm(wt/wt)到大約215,000ppm(wt/wt)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地是在大約176，000ppm(wt/wt)到大約215,000ppm(wt/wt)的范圍內(nèi)。更優(yōu)選的是如剛才所述的組合物，其中，濃液體生物殺滅劑組合物中的活性溴含量是在大約176，000ppm到大約190,000ppm(wt/wt)的范圍內(nèi)。剛才所述的組合物(也是更優(yōu)選的)是如下的組合物，其中，液體生物殺滅劑組合物中的活性溴含量是在大約201，000ppm到大約215，000ppm的范圍內(nèi)。還有優(yōu)選用于本發(fā)明的是固態(tài)的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑組合物，該組合物可以通過去除以下產(chǎn)物的水溶液或者漿料中的水而形成，所述產(chǎn)物在水中由以下形成(I)溴源，該溴源是(i)溴、(ii)氯化溴、(iii)氯化溴和溴的混合物、(iv)溴與氯的摩爾比至少為大約1的溴和氯、或者(v)氯化溴、溴和氯，其比例使得總溴與氯的摩爾比至少為大約1;以及(II)高堿性的氨基磺酸鹽源，它是(a)氨基磺酸的石烕金屬鹽和/或氨基磺酸和(b)堿金屬的堿，其中，所述水溶液或者漿料具有至少為7的pH值，優(yōu)選大于IO,更優(yōu)選大于12,來自(I)與(II)的氮與活性溴的原子比大于0.93。在形成固態(tài)的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺傷劑組合物中所使用的、在水中由(I)與(II)所形成產(chǎn)物的濃度是不重要的；在最初的水溶液或者漿料中，可以為任何濃度。自然地，所希望的是以更濃的溶液或者漿料開始，因為在制備固態(tài)的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺傷劑組合物時，這減小了必須去除的水量。有些在前些段所述的高濃度的水溶液或者漿料和固態(tài)溴基生物殺滅劑組合物都是新型的組合物，它們都被詳細(xì)地描述在2002年10月28日提出的、共同所有的未決申請No.10/282,290中，該申{青的所有/>開內(nèi)容此處引入作為參考。本發(fā)明的、固態(tài)的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑組合物優(yōu)選通過噴霧干燥由以上(I)和(II)所形成的產(chǎn)物的水溶液或者漿料來形成。噴霧被引入的氣氛(干燥空氣或者氮氣)的溫度典型地在大約20到大約IO(TC，優(yōu)選在大約20到大約60。C的范圍內(nèi)，特別是當(dāng)該方法在減壓條件下實施時。當(dāng)使用噴霧干燥時，優(yōu)選使用由(I)和(II)所形成的產(chǎn)物為溶液形式，而不是漿料形式，因為這使噴嘴堵塞的可能性最小化。另一方面，如果將水從由(I)和(II)所形成的產(chǎn)物的溶液或者漿料中閃蒸或者蒸餾出來，優(yōu)選使用由(I)和(II)所形成的產(chǎn)物為漿料形式，而不是溶液形式，因為這可以使被去除的水量最小化。該閃蒸或者蒸餾可以是，并且優(yōu)選是在減壓條件下進(jìn)行的，以減小在干燥期間由(I)和(II)所形成的產(chǎn)物暴露的溫度。本發(fā)明的、固態(tài)的溴基生物殺滅劑組合物典型地為粉末或者相對小顆粒的形式。然而，通過使用已知的步驟，本發(fā)明的固態(tài)溴基生物殺滅劑組合物可以壓成較大的形式如小塊、顆粒、小球、片、球、圓盤等。該壓成的產(chǎn)品可以通過使用粘結(jié)劑或者其它可使顆粒粘結(jié)在一起的材料來形成。如果所使用的粘結(jié)劑不易溶于水，則重要的是，不能全部用該粘合劑的防水覆蓋層使該產(chǎn)物被膠嚢化，在實際的使用條件下，該防水覆蓋層保持完好，因為這將阻止膠嚢化的溴基生物殺滅劑組合物與用該生物殺滅劑組合物處理的水之間的接觸。低熔點蠟等可以用來粘結(jié)、甚至膠嚢化該溴基生物殺滅劑組合物，條件是如果該膠嚢化的產(chǎn)物用于足夠高的溫度的水中而熔化4卓該覆蓋層和粘結(jié)層，4吏得水可以與先前被包裹的生物殺滅劑組合物本身發(fā)生接觸。然而，優(yōu)選使用可溶于水的、或者提供有效粘結(jié)作用但比例不足使粘附一起的顆粒膠嚢化的粘結(jié)物質(zhì)。所使用的粘結(jié)劑應(yīng)該與本發(fā)明的固體溴基生物殺滅劑組合物相容。當(dāng)通過使用溴所制備的生物殺滅劑(如美國專利No.3,558,503)被用作本發(fā)明的、含氨基^t酸鹽的溴基生物殺滅劑時，優(yōu)選的本發(fā)明生物殺滅劑由氯化溴、溴和氯、或者氯化溴與最高達(dá)大約50moP/。的澳的混合物所形成，這是由于它們的有效性和穩(wěn)定性。用于實施本發(fā)明的、這類特別優(yōu)選的生物殺滅劑可以從雅寶公司(AlbemarleCorporation)購買，商標(biāo)為WELLGUARD7030的生物殺滅劑。WELLGUARD7030—般通過將氯化溴加入堿金屬氨基磺酸鹽的溶液或者漿料中來制備。在生產(chǎn)這種生物殺滅劑產(chǎn)品中所使用的氨基磺酸鹽可以有效地穩(wěn)定活性溴物種很長一段時間，特別是當(dāng)產(chǎn)品的pH值至少為大約12,優(yōu)選至少為大約13時。例如，如果避免太陽光，WELLGUARD7030生物殺滅劑可以穩(wěn)定一年以上。為了便于表示，用于實施本發(fā)明的、這些優(yōu)選高效和高穩(wěn)定性的含水生物殺滅劑此后通常統(tǒng)稱為"優(yōu)選的含水生物殺滅劑"或者"該優(yōu)選的含水生物殺滅劑，，和以單數(shù)形式的"優(yōu)選的含水生物殺滅劑，，或者"該優(yōu)選的含水生物殺滅劑"，所述含水生物殺滅劑是由氯化溴、溴和氯、或者氯化溴與最高達(dá)大約50molQ/。溴的混合物、氨基磺酸鹽源如氨基磺酸或者氨基磺酸鈉、鈉堿(典型地為NaOH)和水所形成。用于實施本發(fā)明的有些生物殺滅劑是已知的。用于制備該已知的生物殺滅劑的方法發(fā)表在例如美國專利Nos.3，558，503、6,068,861、6,110,387、6,299,909、6,306,441和6,322,822中。另一可購買的、可用于實施本發(fā)明的、含氨基^t酸鹽的生物殺滅劑溶液是StabrexTM生物殺滅劑(NalcoChemicalCompany)。StabrexTM通過在存在氨基磺酸鹽的條件下將漂白劑加入溴化鈉溶液中來制備。水壓試驗水通常所遇到的一些組分或者雜質(zhì)與本發(fā)明所使用的生物殺滅劑反應(yīng)。其中一種該雜質(zhì)是硫化氫。另一種雜質(zhì)是油，特別是烴類油。這種組分可以確定為如下物質(zhì)，該物質(zhì)可以在水介質(zhì)中與一溴堿金屬氨基磺酸鹽、二溴堿金屬氨基磺酸鹽或者溴鑰離子反應(yīng)。當(dāng)這種組分存在時，如果該組分的量可以通過使用本發(fā)明所使用的、犧牲量的生物殺滅劑來有效克服，則它們的存在可以^皮克l良。在有些管道中，可能遇到殘余量的阻蝕劑、阻垢劑和各種其它添加劑或者可能遇到的井下流體(wellfluids)組分。許多這種常見的井下流體組分可以與本發(fā)明實施中所4吏用的生物殺滅劑以及本發(fā)明的組合物令人驚奇地相容。使用優(yōu)選的生物殺滅劑的一個優(yōu)點是，它們與在水壓試驗水中所使用的其它組分的極好相容性。例如，不像HOBr和次溴酸鹽，優(yōu)選的生物殺滅劑不氧化或者破壞典型用作腐蝕和阻垢劑的有機膦酸鹽。本發(fā)明的生物殺滅劑(包括所優(yōu)選的生物殺滅劑)不與其相容的一種水組分是辟u化氫，它與這些生物殺滅劑可以快速反應(yīng)。然而，認(rèn)為水壓試驗水所遇到的硫化氬的量是很小的?？梢栽谂渲扑畨涸囼灹黧w的補充水源中發(fā)現(xiàn)硫化氬，或者可以在先前使用的管道中作為殘留物被找到。當(dāng)硫化氫存在時，其量是足夠小的，以致它消耗僅僅少量的生物殺滅劑，在測試管道所使用的水中存在的生物殺滅劑量應(yīng)該足夠，使得不僅與碌u化氫反應(yīng)，而且另外在管道中提供合適的活性溴殘留量。由于至少優(yōu)選的生物殺滅劑是極其成本經(jīng)濟(jì)的，所以犧牲某些生物殺滅劑作為消滅硫化氬合適的活性溴殘余量，這是經(jīng)濟(jì)上可行的。當(dāng)然，如果硫化氫的量很高，以致使利用生物殺滅劑來消滅硫化氫的手段經(jīng)濟(jì)上不可行，則不推薦在這種管道中使用本發(fā)明的組合物。可以容忍以及用額外的本發(fā)明生物殺滅劑來消耗多少硫化氳與多少硫化氫使這樣做法不可行之間的分界線是可以變化的，這依賴于許多可變化的經(jīng)濟(jì)因素和技術(shù)因素。例如，這種因素如操作成本、管道位置、所使用的特定生物殺滅劑、細(xì)菌侵襲程度以及所需要或者所希望的活性溴殘余量可能對在任何給定的條件下可以容忍多少硫化氫有著重要的影響。因此，在本發(fā)明的水壓試驗水中，可以容忍和克服的硫化氫量受到相當(dāng)多的限制，不能普遍地量化?？梢钥隙ǖ恼f，被處理的管道應(yīng)該是無硫化氫的或者可以含有"可消耗量的，，硫化氬。作為一般指導(dǎo)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在暴露于典型卣要求量的表層淡水之后，應(yīng)用50ppm的WELLGUARD②7030生物殺滅劑溶液(由此理論上產(chǎn)生7.5ppm的Br2殘余量)提供大約2ppm的Br2殘余量進(jìn)入管道。在存在5ppm的硫化氫條件下，將采用大約300ppm的WELLGUARD⑧7030生物殺滅劑溶液(即大約45ppm的Br2殘余量)與硫化氫反應(yīng)。為了產(chǎn)生合適的可測量的殘余量，應(yīng)該加入在大約10到大約200ppm范圍內(nèi)的額外量，如大約50ppm的WELLGUARD7030生物殺滅劑溶液。5ppm硫化氬的存在因此增加了從大約50ppm到大約350ppm的WELLGUARD7030生物殺滅劑溶液的應(yīng)用比例。除了在與水壓試驗水中的微生物發(fā)生接觸時，提供很快速的生物殺滅活性之外，所優(yōu)選的生物殺滅劑還提供充分持久穩(wěn)固和長持續(xù)時間的生物殺滅活性，如在水壓試驗所使用的水中提供持續(xù)至少一小時，典型地至少為2小時的可測試殘余量。通常，大量的細(xì)菌"殺滅(knockdown)"發(fā)生在一小時或者兩小時內(nèi)。通過實施本發(fā)明可獲得的快速細(xì)菌"殺滅"(如在一小時內(nèi)，1或者更大的細(xì)菌對數(shù)減少數(shù))活性是令人驚奇的，因為以下事實由于其氨基磺酸鹽成分的效力，使該生物殺滅劑是被穩(wěn)定的組合物。總之，除了它們良好的穩(wěn)定性，所優(yōu)選的生物殺滅劑殺滅作用出人意料地快。優(yōu)選的生物殺滅劑的另一優(yōu)點是，它們非常有效地抗大范圍的異養(yǎng)菌型、好氧和厭氧型。此外，通過使用優(yōu)選的生物殺滅劑，有效地控制或殺傷硫酸鹽還原菌種。這反過來可以消除或者至少極大地減小硫化氫的產(chǎn)生，硫化氫通常是硫酸鹽還原菌的產(chǎn)物。本發(fā)明的另一優(yōu)點是，該優(yōu)選的生物殺滅劑對金屬，特別是含鐵金屬具有非常低的腐蝕性。這是所優(yōu)選的生物殺滅劑的低氧化-還原電勢的結(jié)果。本發(fā)明的另一優(yōu)點是在高溫條件下至少優(yōu)選生物殺滅劑的穩(wěn)定性。因此，不像在高溫條件下具有相對差的熱穩(wěn)定性的HOBr或者次溴酸鹽溶液，所優(yōu)選的生物殺滅劑可以用于測試很深的管道，在該管道中，會碰到地?zé)崴a(chǎn)生的極高溫度而不會過早地分解。優(yōu)選的生物殺滅劑也可以用于暖和的氣候如在通過沙漠的管道中。這反過來提供用于有效抗擊寄住在這種地方的耐熱細(xì)菌的手段。用于水壓試驗的水可以從任何便利的來源包括表層淡水或者海水、井水、生產(chǎn)釆出水或者任何前述來源的組合來獲得。由于海水在許多操作中的便利性，它是常見的選擇。在水壓試—瞼油和氣管道中，將水注入管道，待測試的部分管道的兩端被封閉，將水壓至額定的壓力。在沿著管道的固定點處，監(jiān)視管道中的壓力，以確定管道是否有滲漏(滲漏由壓力的減小來表示)。在管道被封閉之前，生物殺滅劑存在于管道的水中。該水保持在管道中至少水壓試驗期間的一段時間。然而，在測試完成后，該水可以、經(jīng)常是保留在管道中許多天到幾年的時間。水和生物殺滅劑的混合可以以在將添加劑混入水壓試驗所使用的水中所常見使用的任何方式來實施。由于許多生物殺滅劑包括優(yōu)選的生物殺滅劑，無論是現(xiàn)場形成的或者從制造商得到的，都是流動的水溶液，所述混合是快的和容易做到的。如果希望，可以使用用于將該生物殺滅劑與水壓試驗中所使用的水混合或者攪拌的簡單計量或測量裝置和手段。一種操作方法是，將水與生物殺滅劑預(yù)混合，然后將該混合物注入待測試的管道。另一優(yōu)選的操作方法是，在大約相同時，將水與生物殺滅劑注入管道中，即，將水與生物殺滅劑同時送進(jìn)管道。當(dāng)將水與生物殺滅劑同時送進(jìn)管道時，不必要求進(jìn)料全部同時送進(jìn)，每個進(jìn)料可以在共同進(jìn)料期間的一個或者多個時間點上被打斷。也可以使用生物殺滅劑與水的預(yù)混合以及生物殺滅劑與水的共同進(jìn)料的組合方式。在將水注入管道之后加入生物殺滅劑，通常認(rèn)為是不實際的，但是如果待測試的部分管道足夠短，后注入生物殺滅劑可能是可行的。上述的、固態(tài)的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑組合物是可水溶的粉末或者顆粒固體，容易與用于水壓試驗的水混合。例如，在將水注入管道之前，該固體可以傾注入或者定量加入水中。另一合適的和優(yōu)選的方法是將固體生物殺滅劑組合物與水共同送進(jìn)管道中?？梢允褂眠@些混合方法的組合方式。典型地，所使用的生物殺滅劑的量應(yīng)該在用于管道水壓試驗的混合水中提供大約1到大約10ppm范圍的活性溴殘余量，優(yōu)選大約2到6ppm范圍的活性溴殘余量。從這些范圍的偏離，無論被認(rèn)為必須的或所希望的，都是允許的并且在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。正如本領(lǐng)域中已知的，在水壓試驗水中包括一種或者多種其它添加劑通常是有用的，在本發(fā)明實施過程中，期望包括這些添加劑。包含于水中的任何可選擇性添加劑可以以任何方式加入水中，所述任何方式是指生物殺滅劑可以加入的方式。用于加入可選擇添加劑(如果有)的方法可以與用來將生物殺滅劑引入水中的方法相同或者不同。這種添加劑通常包括阻蝕劑和/或者阻垢劑。典型的阻蝕劑包括成膜胺(filmingamine)。合適的成膜胺包括N'，N',N'-聚氧乙烯-(10)-N-牛脂-l,3-二氨基丙烷、烷基二曱基節(jié)基氯化銨等；可以使用兩個或者兩個以上的阻蝕劑混合物。阻垢劑通常是磷酸鹽和/或者膦酸鹽。可以使用的磷酸鹽和膦酸鹽的例子包括但不限制于氨基亞曱基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、膦酰丁烷三羧酸(phosphonobutanetricarboxylicacid)以及2,2',2"-次氮基三(乙醇)磷酸鹽?？梢?使用兩種或者兩種以上的阻垢劑混合物。通常，在水壓試驗完成以后，水壓試驗水可以排放掉；典型地，當(dāng)規(guī)章制度允許時，該水直接排放至環(huán)境中。當(dāng)確定量的生物殺滅劑毒性是所希望的(即有效生物殺滅活性)時，對其它有機體(如大生物體)特別是在水所排放的環(huán)境中的有機體的毒性則不是所希望的，即從管道中排放的水應(yīng)該對環(huán)境中的有效生物殺滅劑。另外，本發(fā)明優(yōu)選的生物殺滅劑顯示出對環(huán)境中的有機體的低毒性?？蛇x擇地，可以淬滅本發(fā)明優(yōu)選的生物殺滅劑，進(jìn)一步使它們對環(huán)境的影響最小化。在水壓試驗水中的剩余生物殺滅劑一般通過猝滅劑(quenchingagent)來猝滅，所述猝滅劑通常為弱還原劑如堿金屬亞硫酸鹽或者堿金屬亞硫酸氫鹽。合適的猝滅劑包括但不限制于亞硫酸鋰、亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸4如、亞硫酸銫、亞硫酸銨、亞硫酸鋰、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫銣、亞硫酸氫銫、亞硫酸氬銨、抗壞血酸鋰、抗壞血酸鈉、抗壞血酸鉀、抗壞血酸凝"抗壞血g吏銫、抗壞血酸銨、異抗壞血酸鋰、異抗壞血酸鈉、異抗壞血酸鉀、異抗壞血酸4如、異抗壞血酸銫、異抗壞血酸銨。優(yōu)選的猝滅劑是鈉鹽和鉀鹽，其包括亞硫酸鈉、亞碌u酸鉀、亞碌u酸氬鈉、亞石克酸氫鉀、抗壞血酸鈉、抗壞血酸鉀、異抗壞血酸鈉以及異抗壞血酸鉀。特別優(yōu)選的猝滅劑是鈉鹽，其包括亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、抗壞血酸鈉、異抗壞血酸鈉。可以使用任何兩種或者兩種以上的猝滅劑混合物。當(dāng)使用猝滅劑時，它通常用兩種方法之一的方法與水壓試驗水混合。在其中一種方法中，水壓試驗水被送進(jìn)容器中，將該猝滅劑加入容器的水中。當(dāng)必須或者希望時，該水可以部分送進(jìn)容器中。用于將猝滅劑與水壓試驗水混合的另一方法(優(yōu)選的方法)是將該水排放至環(huán)境中時，將猝滅劑送入水壓試驗水中。當(dāng)與水壓試驗水混合時，摔滅劑可以是固態(tài)形式或者水溶液的形式。本發(fā)明的組合物可以通過如下方式來形成，即，通過將水與含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑混合(如上所述)，無論該混合是否發(fā)生在注入(預(yù)混合)之前，或者通過將生物殺滅劑與水共同送進(jìn)管道?？梢允褂脴?biāo)準(zhǔn)的分析測試方法，使獲得存在于水壓試驗水中的"總溴，，和"游離溴"的非常近似的值成為可能。由于歷史的和顧客熟悉的原因，這些方法實際上將測定結(jié)果表示為"游離氯"和"總氯"，該方法然后可以計算轉(zhuǎn)化為"總溴"和"游離溴"。該方法是基于Palin在1974年所設(shè)計的經(jīng)典測試方法。參見A.T.Palin的"特別參考對氯、二氧化氯、溴、碘和臭氧的差示DPD方法分析控制水消毒(J.Inst.WaterEng.,1974年，28巻，139頁)，，("AnalyticalControlofWaterDisinfectionWithSpecialReferencetoDifferentialDPDMethodsForChlorine,ChlorineDioxide,Bromine,IodineandOzone",J.Inst.WaterEng.,1974,28，139)。現(xiàn)在有各種現(xiàn)代化版本的Palin方法，此處推薦使用的用于測試"游離氯"和"總氯"版本詳細(xì)描述在Hack水分析手冊，第3版，版權(quán)1997(HackWaterAnalysisHandbook,3rd,copyright1997)中。"游離氯，，的方法與在該出版物中第335頁出現(xiàn)的方法8021相同，而"總氯"的方法是在第379頁出現(xiàn)的8167方法?？傊?游離氯"測試涉及將包含DPD指示劑粉末和緩沖劑的粉末引入卣化水。存在于水中的"游離氯"與DPD指示劑反應(yīng)，以產(chǎn)生紅色到粉色的顯色。顯色強度依賴于存在于樣品中的"游離氯"的濃度。該強度通過色度計來測量，被校正以將讀取的強度轉(zhuǎn)化成以mg/L的Cl2形式的"游離氯，，值。類似地，"總氯"測試還涉及使用DPD指示劑和緩沖劑。在這種情況中，KI與DPD和緩沖劑共存，而所存在的離素包括與氮結(jié)合的卣素則與KI反應(yīng)，以生成將DPD指示劑轉(zhuǎn)變成紅色/粉色的碘。該顯色強度依賴于存在于樣品中的"游離氯"與所有其它囟素的總和。因此，色度計將該顯色轉(zhuǎn)化為以mg/L的Cl2形式的"總氯"。更詳細(xì)地，這些方法如下1.為了確定存在于水壓試驗水中的物的量，它相應(yīng)于"游離氯"和"總氯"測試，該樣品應(yīng)該在被取出的幾分鐘內(nèi)進(jìn)行分析，優(yōu)選在被取出時立即進(jìn)行分析。2.用于測試存在于水壓試驗水中的物的量(相應(yīng)于"游離氯"的測試)的Hach方法8021涉及4吏用HachModelDR2010色度計或者其等同替代。測試氯的存儲程序數(shù)可以通過按下鍵盤上的"80"鍵來再調(diào)用，接著通過旋轉(zhuǎn)在設(shè)備側(cè)面上的轉(zhuǎn)盤將吸收波長設(shè)置為530nm。用正在研究的含水樣品來填充兩個相同的樣品室至10mL標(biāo)記處。任意選擇一個小室作為空白對照。使用10mL的小室提升器(riser),使其進(jìn)入HachModelDR2010的樣品間隔內(nèi)，關(guān)閉擋板，防止雜散光效應(yīng)。然后，按下ZERO按鍵。幾秒鐘之后，顯示器記錄下0.00mg/L的Cl2。對于另一個小室，加入DPD游離氯粉末藥包(DPDFreeChlorinePowderPillow)。將它搖動10-20秒來混合，當(dāng)產(chǎn)生的粉紅色顯示在樣品中存在某物種，其對DPD測試試劑呈陽性反應(yīng)。在將DPD"游離氯"試劑加入樣品室中的lOmL含水樣品的一分鐘內(nèi)，用來將設(shè)備校正至零點的空白對照小室從HachModelDR2010的小室隔間中移除，用加入"游離氯"測試試劑的測試樣品來代替。然后關(guān)閉擋光板，如為空白對照小室所做的一樣，按下READ按鍵。在幾秒鐘內(nèi)，以mg/L的Cl2表示的結(jié)果顯示在顯示器上。這就是正在研究的水樣品的"游離氯"水平。3.用于測試存在于含水樣品中的物的量(相應(yīng)于"總氯"測試)的Hach方法8167涉及使用HachModelDR2010色度計或者等同替代物。測試氯的存儲程序數(shù)可以通過按下鍵盤上的"80"鍵來再調(diào)用，接著通過旋轉(zhuǎn)在設(shè)備側(cè)面的轉(zhuǎn)盤將吸收波長設(shè)置為530nm。用正在研究的含水樣品來填充兩個相同的樣品室至10mL標(biāo)記處。任意選擇一個小室作為空白對照。對于另一個小室，加入DPD總氯粉末藥包(DPDTotalChlorinePowderPillow)。將它搖動10-20秒來混合，當(dāng)制造出的粉-紅色顯示在水中存在某物種，其對DPD測試試劑呈陽性反應(yīng)。在輔助鍵盤區(qū)，按下SHIFTTIMER鍵，開始三分鐘的反應(yīng)時間。三分鐘后，該設(shè)備發(fā)出嘟嘟響聲，表示反應(yīng)完成。使用lOmL的小室提升器，將空白對照d、室放入HachModelDR2010的樣品隔間，關(guān)閉擋板，防止雜散光效應(yīng)。然后，按下ZERO按鍵。幾秒鐘之后，顯示器記錄下0.00mg/L的Cl2。然后，用來將設(shè)備校正至零點的空白對照小室從HachModelDR2010的小室隔間中移除，用加入"總氯"測試試劑的測試樣品來代替。然后關(guān)閉擋光板，如與空白對照小室所做的一樣，按下READ按鍵。在幾秒鐘內(nèi)，以mg/L的Cl2表示的結(jié)果顯示在顯示器上。這就是正在研究的水樣品的"總氯，，水平。為了將該儀器指示數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為溴指示數(shù)據(jù)，應(yīng)該將"游離氯"和"總氯"值乘以2.25,以提供規(guī)定的"游離溴"和"總溴"值。介紹如下實施例，其目的是為了解釋但不打算對本發(fā)明的范圍進(jìn)行限制。實施例1對兩份隨機的WELLGUARD7030生物殺滅劑(AlbemarleCorporation)進(jìn)行測試，所述測試實質(zhì)上按照AOAC國際官方分析方法(第17版，2000年，第6章，消毒部分965.13)(OfficialMethodsofAnalysisofAOACInternational,17thEdition,2000Chapter6，DisinfectionSection965.13)來實施。每份測試物質(zhì)以lOppm的濃度測試三份，在用"無氯需求"的水來制備的InstantOcean鹽溶液(InstantOceansaltsolution)中，測試溴抗擊以下各個測試的有才幾體脫硫脫硫弧菌脫石危亞種ATCC7757(Desulfovibriodesulfuricanssubsp.DesulfUricans,ATCC7757)、蠟狀芽孢桿菌ATCC11778(Bacilluscereus，ATCC11778)和熒光假單胞菌ATCC13525(Pseudomonasfluorescens，ATCC13525)。InstantOcean人工海鹽可以從AquariumSystems,Inc.(門托，俄亥俄州)公司得到。測試材料的稀釋液/等分試樣與已知數(shù)量的測試細(xì)菌接觸指定的一段時間。然后，將樣品鋪平板，以計數(shù)存活的細(xì)菌。計算原始數(shù)量的log,o存活數(shù)與logu)減少數(shù)。對于脫硫脫硫弧菌(Desulfovibriodesulfuricans)，暴露條件是在20士1。C溫度下10分鐘、1小時、3小時和24小時；對于蠟狀芽孢桿菌和熒光假單胞菌，暴露條件是在20士rC溫度下10分鐘、1小時和3小時。對于兩份WELLGUARD②7030生物殺滅劑，在每個時間點計算細(xì)菌數(shù)的平均logK)存活數(shù)與logu)減少數(shù)，與未處理的對照組相比。測試結(jié)果總結(jié)在表l中?？梢钥闯?，以10ppm的溴和10分鐘的暴露時間，對于用兩份WELLGUARD7030生物殺滅劑來抗擊脫硫脫硫弧菌脫硫亞種ATCC7757，都顯示出a〉3的log,o測試細(xì)菌減少數(shù)。在相同的測試條件下，以最高達(dá)3小時的暴露時間，對于兩份WELLGUARD吸7030生物殺滅劑，未觀察到熒光假單胞菌ATCC13525數(shù)量的減少，觀察到0.3的logi。蠟狀芽孢桿菌ATCC11778減少數(shù)。結(jié)果總結(jié)表一log^減少數(shù)被稀釋于1/2杯/加侖"InstantOcean"中的WELLGUARD7030@10ppm<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>NR＝?jīng)]有減少NT＝未測試*Log1()CUF/mL(三份測試的平均值)**與未處理對照組數(shù)量相比的減少數(shù)實施例2使用線性極化阻抗(LPR)來研究腐蝕性。通過如下方式來制備人工海水，將人工海鹽("InstantOcean",AquariumSystems)溶解于去離子水，形成3wt0/。的總?cè)芙夤腆w(TDS)溶液。通過將空氣向人工海水中以100mL/min的速度鼓泡至少1小時，來制備充氣溶液。通過將氮氣向人工海水中以100mL/分鐘的速度鼓泡至少1小時，來制備脫氣溶液。通過在充氣或者脫氣之后，將WELLGUARD7030或者戊二醛加入950g上述人工海水中，來制備測試溶液。對于100ppm的BrCl測試溶液，將0.87g的WELLGUARD7030(llwt%BrCl)加入人工海水中。對于lOppm的BrCl測試溶液，將9.6g的1000ppm濃度的BrCl原料:容液加入人工海水中。通過將2.30g的50%戊二醛加入人工海水中，制備1200ppm的戊二醛測試溶液。通過將1.15g的50%含水戊二醛加入人工海水中，制備600ppm的戊二醛測試溶液。對于每次測試，將950g的測試溶液放入1000mL的玻璃小室中。石墨棒用作反電極。飽和甘汞電極(SCE)用作參比電極。碳鋼(C1018)圓柱體(直徑0.95cm,高1.25cm)用作工作電極。在插入測試溶液之前，用丙酮給工作電^f及脫脂。將電相j文入溶液中1小時，以建立開路電勢(Eoc)。在測試Eoc之后，在Eoc周圍的-10mV到+10mV，以0.167mV/秒應(yīng)用電勢電壓。通過DC腐蝕技術(shù)計算機程序(DC-105，GamryInstruments,Warminster,PA)來監(jiān)測電流-電勢。根據(jù)ASTMG-5-94"用于測試靜電勢和動電勢的陰極極化的標(biāo)準(zhǔn)參考測試方法"(StandardReferenceTestMethodforMakingPotentiostaticandPotentiodynamicAnodicPolarizationMeasurements),預(yù)校正該裝置。結(jié)果總結(jié)于表2中，該表中的單位是密耳每年(mpy)。表中的每項都是五個測試數(shù)值的平均值。在推薦的10ppm的BrCl(對于WELLGUARD⑧7030)和600ppm的戊二醛的處理量，其腐蝕數(shù)據(jù)顯示類似于人工海水稀釋液的腐蝕數(shù)據(jù)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實施例3將去離子水(1000g)與35.8g的InstantOcean混合。去除一半的該混合物,用HC1水溶液(1.0M)調(diào)整其pH值至6.5,即為溶液A，存^f渚在棕色玻璃瓶中。用NaHC03水溶液(1.0M)調(diào)整另外半份混合物的pH值至8.0，這即為溶液B，也被存儲在棕色玻璃瓶中。使用lmL的注射器，稱耳又大約0.3500g的WELLGUARD7030放入溶液A和溶液B中，大約0.5小時之后，使用DPD計量計(Hach^^司)測試每個溶液的Br2含量。將部分溶液A(100g)轉(zhuǎn)移到另一棕色玻璃瓶中。亞硫酸氫鈉(0.0250g)加入該部分溶液A中。使用DPD計量計測量5分鐘、15分鐘、1小時和4小時之后剩余的Br2。也移走部分溶液B(100g)，用亞辟L酸氫鈉類似地進(jìn)行處理，監(jiān)測Br2量。具有3英寸x1/2英寸x1/8英寸(7.6cmx1.3cmx0.32cm)的碳鋼試樣(ANSIC1018,MetalSampleCo.)用作測試金屬。金屬試樣用丙酮漂洗并干燥。將部分溶液A(100g)放入有金屬試樣的廣口棕色瓶中。使用DPD計量計，在5分鐘、15分鐘、1小時和4小時之后測試剩余的Br2量。用部分溶液B(lOOg)，重復(fù)有金屬試樣的測試。所有這些實驗的結(jié)果總結(jié)于表3中，此處記錄的數(shù)值是以總Br2量的ppm濃度表示的。在pH值為6.5和8.0的海水基底中，殘余Br2可以穩(wěn)定一天以上。在pH值為6.5和8.0的海水基底中，亞^J吏氫鈉立刻(<5分鐘)清除全部溴量。在pH值為6.5和8.0的海水基底中，將C1018碳鋼暴露于此，在4小時之后，保留有75-67%的總溴量，在1天之后，保留有2-4%的總溴量。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>在48小時急性LC5Q測試(每24小時間隔靜態(tài)更新培養(yǎng)基)，測試WELLGUARD7030和漂白劑抗擊幼巴西擬糠壞(Mediniaberyllinalarvae)和幼月銀漢魚(Mysidopsisbahia)。每天準(zhǔn)備其測試濃縮品，并立即用于測試的開始和更新。在每個樣品所測試的最高濃度下，測試總的剩余氯。測量的氯濃度用于計算在這些測試的較低樣品稀釋液中的被評估的氯濃度。測距儀與確定的測試均被采用，其結(jié)果總結(jié)在表4中。實施第二套實驗，以模仿長時間處理海水。這試圖模擬在管道中已經(jīng)保存24小時的水，然后排放掉。該實驗與在前段所述的相同，除了在暴露給測試有機體之前24小時，準(zhǔn)備最高測試濃縮品。這些相同的溶液然后用于制備24小時靜態(tài)更新的濃縮品。當(dāng)測試有機體開始暴露于有毒的攻擊時，測試該剩余的氯濃度。在這些測試中和在24小時的靜態(tài)更新之后，這些測試數(shù)值用于計算較低樣品稀釋液中的被估計的氯濃度。其結(jié)果總結(jié)在表4中。在48小時靜態(tài)測試抗巴西擬糠蝦(Mysidopsisbahia)和月銀漢魚(Mediniaberyllina)中，WELLGUARD7030的海水生態(tài)毒性(marineecotoxicity)可與漂白劑的毒性相當(dāng)，如表4所示。然而，在該領(lǐng)域中，水壓試-險水將受到相當(dāng)多的參數(shù)要求，如存在其它添加劑、建構(gòu)系統(tǒng)的材料(MOC)、管道中的剩余烴和水源的質(zhì)量。在這些條件下，生物殺滅劑可能表現(xiàn)不一樣。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實施例5關(guān)于含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑對淡水有機體的另外的毒性數(shù)據(jù)使用ASTME729-96測試得到，所述ASTME729-96測試是用于測試材料對魚、大型無脊推動物和兩棲動物的急性毒性。當(dāng)該有機體被放入含有待測試材料的溶液中時，開始測試。此處，被測試的材料是WELLGUARD㊣7030。測試三個水生的物種。對于大鰭鱗鰓太陽魚(Lepomismacrochirus),測試動物的標(biāo)準(zhǔn)長度在1.3-2.0cm的范圍，其鮮重在0.080-1.33mg的范圍，在測試結(jié)束時測量對照動物。大鰭鱗鰓太陽魚的瞬時裝載量為0.07g/L。測試七種濃度的WELLGUARD7030(1.3、2.5、5.0、10、20、40和80mgwm/L)。每個濃度，測試最少IO只大鰭鱗鰓太陽魚。暴露時間持續(xù)96小時，每24小時間隔觀察死亡率。對于大鰭鱗鰓太陽魚，所評估的96小時致死濃度值(LC5o)為3.8mg的全部材料每升(wm/L)。在五種濃度的WELLGUARD7030生物殺滅劑(0.38、0.75、1.5、3.0和6.0mgwm/L)下,測試水蚤(大型蚤(Daphniamagna))。每次處理的水平和對照組重復(fù)兩次。每次處理，測試十個大型蚤幼蟲。暴露時間持續(xù)48小時，在24小時和48小時內(nèi)，觀察無移動/死亡。所評估的48小時有效濃度值(EC50)為4.8mgwm/L。對于單細(xì)胞的綠色海藻(羊角月芽藻(Selenastrumcapricornutum))，最初的移植密度為大約1x1()4細(xì)胞/mL。在移植以后的24、48、72和96小時，進(jìn)行細(xì)胞計數(shù)。測試五種濃度的樣品(0.25、0.50、1.0、2.0和4.0mgwm/L),每個處理水平和對照組重復(fù)三次?；诩?xì)胞密度，所評估的96小時抑制濃度值(IC5o)為2.6mgwm/L。實施例6幾種卣素基生物殺滅劑與膦酸鹽添加劑相容性的比較研究所研究的生物殺滅劑由WELLGUARD⑧7030、漂白劑(NaOCl)和活性溴化鈉(NaOCl和NaBr)組成。直接加入WELLGUARD⑧7030和漂白劑。通過將20ppm的溴離子引入原液中，接著加入漂白劑，可以現(xiàn)場制備活性溴化鈉。在該實驗中所使用的膦酸鹽由AMP(氨基亞曱基膦酸)、HEDP(羥基亞乙基二膦酸)和PBTC(膦酰丁烷三羧酸)組成。這些材術(shù)+是從CallawayChemicalCo.(士麥那,喬治亞洲)購得的商業(yè)樣品(分別為Mayoquest1320、1500和2100)。存在有10ppm的氧化劑(如C1"下，包含5ppm的阻垢劑(如活性膦酸鹽)的溶液制備如下。向900mL的去離子水中，加入包含膦酸鹽、堿度(NaHC03)和鈣硬度(CaCl2)的合適原液。用5。/。的NaOH水溶液調(diào)整其pH值為9.1，在深琥珀玻璃瓶中稀釋至最多1L。加入劑量的氧化劑，以獲得10ppm的殘余量。然后，通過確定其轉(zhuǎn)變?yōu)檎姿猁}的變質(zhì)情況(Hachmethod490)，周期性地監(jiān)測該溶液的膦酸鹽轉(zhuǎn)變。使用DPD方法(Hachmethod80),也可以周期性地監(jiān)測該氧化劑的殘余量。所有該工作都在室溫條件(23°C)下操作。通過由UV/過石克酸鹽氧化使其轉(zhuǎn)變?yōu)檎杷?，接著是常關(guān)見的石岸酸鹽分析(Hachmethod501),來確定最初的活性膦酸鹽含量。將轉(zhuǎn)變因子應(yīng)用于膦酸鹽測量，以確定所存在的活性膦酸鹽的最初量，其最初量為如下AMP，1.05;HEDP，1.085;PBTC，2.85。各種生物殺滅劑對AMP、HEDP和PBTC影響的實驗數(shù)據(jù)分別列在表5、6和7中。表5-氧化生物殺滅劑對AMP向正磷酸鹽轉(zhuǎn)變的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>可以釋放的正磷酸鹽的最大量(由UV/過硫酸鹽氧化AMP來確定，Hachmethod501)2磷酸鹽分析x轉(zhuǎn)變因子(=1.05)。表6-氧化生物殺滅劑對HEDP向正》岸酸鹽轉(zhuǎn)變的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>可以釋》文的正磷酸鹽的最大量(由UV/過硫酸鹽氧化AMP來確定，Hachmethod501)2磷酸鹽分析x轉(zhuǎn)變因子(=1.085)。表7-氧化生物殺滅劑對PBTC向正磷酸鹽轉(zhuǎn)變的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>可以釋放的正磷酸鹽的最大量(由UV/過硫酸鹽氧化AMP來確定，Hachmethod501)2磷酸鹽分析x轉(zhuǎn)變因子(=2.85)。表5中的數(shù)據(jù)顯示出，優(yōu)選的生物殺滅劑WELLGUARD⑧7030與漂白劑和活性溴化鈉，對常見的膦酸鹽添加劑氨基亞曱基膦酸(AMP),對AMP具有更少的侵蝕性。該相對順序為WELLGUARD7030<漂白劑<活性溴化鈉盡管該數(shù)據(jù)有一定分布，但在100分鐘的反應(yīng)時間內(nèi)，所有生物殺滅劑的膦酸鹽轉(zhuǎn)變率基本上保持不變。膦酸鹽轉(zhuǎn)變率的平均值為7.4%(WELLGUARD7030)、18.7%(漂白劑)和27.8%(活性溴化鈉)。表6中的數(shù)據(jù)顯示出，與其它兩種被測試的生物殺滅劑相比，WELLGUARD7030生物殺滅劑對另一常見膦酸鹽添加劑羥基亞乙基二磷酸(HEDP)也具有更少的侵蝕性。事實上，與漂白劑或WELLGUARD⑧7030相比，在存在活性溴化鈉的條件下，HEDP更不穩(wěn)定。所有生物殺滅劑對膦酸鹽轉(zhuǎn)變率都顯示出隨著時間而有規(guī)律地增加，盡管數(shù)據(jù)還有些^t。520分鐘之后，轉(zhuǎn)變的相對量為11.9%(WELLGUARD7030)、19.6%(漂白粉)和62.5%(活性溴化鈉)。由表7中數(shù)據(jù)可以看出，沒有生物殺滅劑對膦酰丁烷三羧酸(PBTC)特別具有侵蝕性。實際上，直到接觸3.5小時，才檢測到任一生物殺滅劑的膦酸鹽轉(zhuǎn)變。在3.5小時接觸之后的膦酸鹽轉(zhuǎn)變率平均值為4.8%(WELLGUARD7030)、5.2%(漂白粉)和7.8%(活性溴化鈉)。由總結(jié)在表5、6和7中的數(shù)據(jù)結(jié)果可知，與漂白劑和活性溴化鈉相比，根據(jù)本發(fā)明所使用的WELLGUARD7030對常見使用的膦酸鹽明顯具有更少的侵蝕性。這反過來顯示出，與漂白劑和溴化鈉相比，根據(jù)本發(fā)明所使用的、至少優(yōu)選的生物殺滅劑，提供了與可能的井流體組分添加劑的增加的相容性。應(yīng)該了解的是，在本文中的任何地方由化學(xué)名或者化學(xué)式所表示的反應(yīng)物與組分，無論以單^t或者復(fù)數(shù)表示，都如同當(dāng)它們與由化學(xué)名或者化學(xué)類型所表示的另外物質(zhì)(如另外反應(yīng)物、溶劑等)發(fā)生接觸之前所存在的一樣。有關(guān)基本的化學(xué)變化、轉(zhuǎn)變和/或者反應(yīng)(如果有)發(fā)生在所得到的混合物或者溶液或者反應(yīng)介質(zhì)中，就如同所述變化、轉(zhuǎn)變和/或者反應(yīng)是在本發(fā)明公開所要求的條件下將特定的反應(yīng)物和/或者組分混合一起所得到的自然結(jié)果。因此，反應(yīng)物和組分被確定為與進(jìn)行所希望的化學(xué)操作或者反應(yīng)相關(guān)的、被混合的組分或者在實施所希望的操作或反應(yīng)中所使用的形成混合物。還有，即使實施方式可能以現(xiàn)在時態(tài)表示物質(zhì)、成分和/或者組成("iscomprisedof，、"comprise","is"等)，其所表示的是，正如依據(jù)本公開內(nèi)容它與一種或者多種其它物質(zhì)、組成或者成份首次接觸、混合或者混合之前所存在的物質(zhì)、組成或者成份。還有，即使權(quán)利要求可能以現(xiàn)在時態(tài)表示物質(zhì)、組成和/或者成份(如"comprises","is"等)，其所表示的是，正如依據(jù)本公開內(nèi)容它與一種或者多種其它物質(zhì)、組成或者成份首次接觸、混合或者混合之前所存在的物質(zhì)、組成或者成份。除了另有清楚的表示，冠詞"a"或者"an",如果此處使用和當(dāng)此處使用時，不打算限制并且不應(yīng)該構(gòu)成限制該說明書或者權(quán)利要求于冠詞所表示的單個元素。確切地，冠詞"a"或者"an"，如果此處使用和當(dāng)此處使用時，打算覆蓋一種或者多種該元素，除非本文另有清楚的表示。在所附權(quán)利要求的精神和范圍內(nèi)，本發(fā)明易于進(jìn)行相當(dāng)多的變化。權(quán)利要求1.一種用于在水壓試驗的水中實現(xiàn)生物殺滅活性的方法，其中，該方法包括將所述水與生物殺滅有效量的含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑混合；使用至少部分的混合水用于至少部分油和氣管道的水壓試驗。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中,在所述';t給中所^^的生物殺滅劑是由(A)溴源，(B)氨基石Jt^根陰離子源，(C)堿金屬的堿和(D)水形成的含水濃縮物，其量為使得該生物殺滅劑的活性溴含量至少為50,000ppm，pH值至少為7，來自(A)和(B)的氮與活性溴的原子比大于約0,93;其中，所述(A)溴源是(i)溴，(ii)氯化溴，(iii)氯化溴和溴的〉V曰t^4勿，(iv)溴和氯，溴與氯的摩爾比至少為大約l、(v)氯化溴、溴和氯，三者比例為使得總的溴與氯的摩爾比至少為大約l。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述活性溴轉(zhuǎn)至少為100，000ppm。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述活性溴含量為大于160,000ppm。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述活性溴^t是在大約176,000ppm到大約190,000ppm的范圍內(nèi)。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述活性溴^i是在大約201，000ppm到大約215,000ppm的范圍內(nèi)。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述〉'^^中^^I的生物殺滅劑是pH值至少為大約12的含水濃縮物。8.根據(jù)權(quán)利要求2-6中^—項所述的方法，其中，所述含水^i宿物具有至少大約12的pH值。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述混合中使用的生物殺滅劑是固態(tài)的含^J^MIk的^^生物殺滅劑組^^,該組^4勿是通過將7jCA人含tt^Mit的溴基生物殺滅劑的水溶液或者漿料中去除來形成。10.根據(jù)權(quán)利要求9所魂的方法，其中，去除其中水的水溶^isl者漿料是在水中由(I)溴源和(II)高堿性的嚴(yán)基磺酸鹽源所形成的產(chǎn)物，該(I)溴源是(i)溴，(ii)氯化溴，(iii)氯化溴和溴的〉1^4勿，(iv)溴和氯，溴與鮮爾比至少為大約1,或者(v)氯化溴、溴和氯，三者比例為使得總的溴與氯的摩爾比至少為大約1;該(n)高堿性的^J^ti組源是(a)^J^M的堿金屬鹽和/或tJ^練，和(b)堿金屬的堿，其中，所ii7K溶絲者漿料的pH值至少為7,來自(I)與(II)的氮與活性溴的原子比大于0.93。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，^^人其中去除7j^^前的所ii7JC;^l絲者漿料的pH值大于7，在從其中去除水之前的所述水溶液或者漿料的來自(I)與(II)的氮與活性溴的原子比大于1。12.根據(jù)權(quán)利要求l、2或9中^^項所述的方法，其中，所述〉V^it過將水和生物殺滅劑共同送進(jìn)管ii^ii^f亍。13.—種用于至少部分油和氣管道的水壓H瞼方法，其中，該方法包括a)將水注/^斤述管道；b)將正在測試的所述管道的兩端封閉；以及c)監(jiān)^!/斤述管道中的壓力，其中，在封閉所述管道的兩端之前,含tt^練鹽的溴基生物殺滅劑存在于水中。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所i^法進(jìn)一步包括將所ii7W輛iJiJ環(huán)境中。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述方法進(jìn)一步包4辦滅所述生物殺滅劑。16.才財居權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述猝滅通錄所述排放過程中將猝滅劑加入水中iMi行。17.根據(jù)權(quán)利要求15或者16所述的方法，其中，所述猝滅通過^J]從以下物質(zhì)組成的組中選4H勺猝滅劑^ii行ILe弱殳鈉、亞碌^^鉀、亞碌戚氬鈉、ilUfi^JL鉀、抗壞血酸鈉、抗壞血酸鉀、異抗壞血酸鈉、異^i不血酸鉀以及它們中的《封可兩者或者兩者以上的混合物。18.才財居權(quán)利要求15或者16所述的方法，其中，所述摔滅劑是從以下物質(zhì)組成的組中選擇的亞石A^鈉、ilL^^iL鈉、抗壞血酸鈉、異抗壞血酸鈉以及它們中的任何兩者或者兩者以上的〉V^物。19.才財居權(quán)利要求13所述的方法，其中，存在于所述水中的生物殺滅劑是由(A)溴源，(B)44^^根陰離子源；(C)堿金屬的堿和(D)水所形成的含水総物，其量為使得該生物殺滅劑的洽性溴含量至少為50，000ppm，pH值至少為7，來自(A)和(B)的氮與活性溴的原子比大于約0.93;所述(A)溴源是(i)溴，(ii)氯化溴，(iii)氯化溴和溴的混合物，(iv)溴和氯，溴與氯的摩爾比至少為大約1,(V)氯化溴、溴和氯，三者比例為使得總的溴與氯的摩爾比至少為大約l。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中，所述活性溴^t至少為100,000ppm。21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中，所述活性溴含量為大于160,000ppm。22.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中，所述活性溴*是在大約176,000ppm到大約190,000ppm的范圍內(nèi)。23.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中，所述活性溴^*是在大約201，000ppm到大約215,000ppm的范圍內(nèi)。24.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，存在于所ii7K中的生物殺滅劑是具有至少大約12的pH值的含水濃縮物。25.根據(jù)權(quán)利要求19-23中任一項所述的方法，其中，所述含水;綠物具有至少大約12的pH值。26.根據(jù)權(quán)利要求19-24中^-"項所述的方法，其中，所述方法還包括將所ii7K排放到環(huán)境中，進(jìn)一步包4辦滅所述生物殺滅劑。27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中，所述猝滅通錄所述排放過程中將猝滅劑加入水中^ii行。28.根據(jù)權(quán)利要求13、15或者16中任一項所述的方法，其中，存在于所述水中的生物殺滅劑是固態(tài)的含^J^Mit的^&生物殺滅劑組^4勿，該組^4勿通過從含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑的水溶液或者漿料中去除水來形成。29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中，從其中去除水的水溶M者漿料是在水中由(I)溴源和(II)高堿性的^J^類紐源所形成的產(chǎn)物，該(I)溴源是(i)溴，(ii)氯化溴，(iii)氯化溴和溴的混合物，(iv)溴和氯，溴與氯的摩爾比至少為大約1,或者(v)氯化溴、溴和氯，三者比例為使得總的溴與氯的摩爾比至少為大約1;該(II)高堿船itJ^MIb原是(a)^J^類吏的堿金屬鹽和/或tJ^f交,和(b)堿金屬的堿，其中，所述水溶液或者漿料的pH值至少為7,來自(I)與(II)的氮與活性溴的原子比大于0.93。30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其中，從其中去除K^前的所^7K溶液或者漿料的pH值為大于7，從其中去除7jc^前的所述水溶液或者漿料的來自(I)與(II)的氮與活性溴原子比大于l。31.—種用于7jc壓^^全的《且合物，所述la^4勿包含與生物殺滅有效量的含^1^^ta菱鹽的溴基生物殺滅劑混合的水，其中，至少部分所iii且合物用于至少部分油和氣管道的水壓"^險。32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的組合物，其中，與所述水混合的所述生物殺滅劑是由(A)溴源，(B)^J^^^根陰離子源；(C)堿金屬的堿以及(D)水形成的含水濃縮物，其量為使得該生物殺滅劑的活性溴含量至少為50，000ppm,pH值至少為7，并且來自(八)和(8)的氮與活性溴的原子比大于約0.93;其中，所述(A)溴源是(i)溴，(ii)氯化溴，(iii)氯化溴和溴的〉V曰洽物，(iv)溴和氯，溴與氯的摩爾比至少為大約1，(v)氯化溴、溴和氯，三者比例為使得總的溴與氯的摩爾比至少為大約1。33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的組<^4勿，其中，所述活性溴賴至少為100,000ppm。34.根據(jù)權(quán)利要求32所述的組^4勿，其中，所述活性溴*為大于160，000ppm。35.根據(jù)權(quán)利要求32所述的組合物，其中，所述活性溴襯是在大約176,000ppm到大約190，000ppm的范圍內(nèi)。36.根據(jù)權(quán)利要求32所述的組合物，其中，所述活性溴賴是在大約201,000ppm到大約215，000ppm的范圍內(nèi)。37.根據(jù)權(quán)利要求31所述的組合物，其中，與所述水混合的生物殺滅劑是pH值至少為大約12的含7jc》:;^宿物。38.根據(jù)權(quán)利要求32-36中任一項所述的組^4勿，其中，所述含水^J宿物具有至少大約12的pH值。39.根據(jù)權(quán)利要求31所述的組^4勿，其中，與所ii7J^給的生物殺滅劑是固體的含^J^titt的J^&生物殺滅劑組^^,該組^4勿通過將7j^人含^J^MJt的^^生物殺滅劑的水溶液或者漿料中去除來形成。40.根據(jù)權(quán)利要求39所述的組^4勿，其中，從其中去除水的水溶液或者漿料是在水中由(I)溴源和(II)高堿性的嚴(yán)基鹽源所形成的產(chǎn)物，該(I)溴源是(i)溴，(ii)氯化溴，(iii)氯化溴和溴的';a^^勿，(iv)溴和氯，溴與鮮爾比至少為大約1，或者(v)氯化溴、溴和氯，三者比例為4吏得總的溴與氯的摩爾比至少為大約1;該(n)高堿性的^tJ^Mib原是(a)tj^i吏的堿金屬鹽和/或jlj^翻吏和(b);成金屬的堿，其中，所i^7K溶液或者漿料的pH值至少為7,來自(I)與(II)的氮與活性溴的原子比大于0.93。41.根據(jù)權(quán)利^"求40所述的組^^勿，其中，從其中去除7]C^前的所^7jC溶液或者漿料的pH值為大于7，從其中去除7K^前的所ii7K溶液或者漿料的來自(I)與(II)的氮與活性溴原子比大于l。42.根據(jù)權(quán)利要求31或者40所述的組^f勿，其中，所i^且^4勿進(jìn)一步包括至少一種如下:^力口劑a)阻蝕劑；以及b)阻祐劑。43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的組^4勿，其中，所iil且^4勿進(jìn)一步包括阻蝕劑，所述阻蝕劑^胺。44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的組^4勿,其中，所iMJI^是N1,Nt,^^聚氧乙烯-(10>N-牛脂-l,3-4基丙烷、^i^二曱基千基氯化銨或者它們中的任何兩者或者兩者以上的齡物。45.根據(jù)權(quán)利要求42所述的組^l勿，其中，所iil且^4勿進(jìn)一步包括P且祐劑，所述阻祐劑是磷酸鹽或者膦酸鹽或者其';f洽物。46.根據(jù)權(quán)利要求45所述的組^4勿，其中，所述磷雖或者膦ML是^J^曱基膦酸、羥^乙1^膦酸、膦酰丁^^羧酸和2,2'，2"-次M^(乙醇)磷S^k或者它們中的任何兩者或者兩者以上的濕合物。47.才財居權(quán)利要求42所述的組合物，其中，所述組^4勿進(jìn)一步包括阻蝕劑和阻祐劑，所述阻蝕劑是N，N"，N-綠乙烯-(10)-N-牛脂-l，3-^=^丙烷、》M^曱基節(jié)基氯化銨或者它們中的任何兩者或者兩者以上的'/V曰洽物；所述阻裙劑是^JJE曱基膦酸、羥基亞乙^膦酸、膦酰丁^^羧酸和2,2',2"-次tt三(乙醇)磷酸鹽或者它們中的任何兩者或者兩者以上的混合物。全文摘要本發(fā)明提供一種在用于水壓試驗的水中實現(xiàn)生物殺滅活性的方法。該方法包括將生物殺滅有效量的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑與水混合，使用至少部分混合水用于至少部分油或者氣管道的水壓試驗。本發(fā)明還提供用于水壓試驗的組合物。這種組合物包括與生物殺滅有效量的、含氨基磺酸鹽的溴基生物殺滅劑混合的水，其中，至少部分該組合物用于至少部分油或者氣管道的水壓試驗。文檔編號C02F1/76GK101128397SQ200480044236公開日2008年2月20日申請日期2004年10月18日優(yōu)先權(quán)日2004年10月18日發(fā)明者喬爾·F.·卡彭特申請人:雅寶公司