專利名稱：一種格氏廢水的回收工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及格氏反應(yīng)中廢水的回收新工藝。
背景技術(shù)：
格氏反應(yīng)是制備各種醇類化合物的一類重要反應(yīng)。在維生素A、β-胡蘿卜素、維生素E等產(chǎn)品的生產(chǎn)中，常常要采用格氏反應(yīng)進(jìn)行合成。例如在維生素A的合成中，Roche公司采取C14+C6的技術(shù)路線，即C14醛和C6醇進(jìn)行格氏反應(yīng)得到維生素A的關(guān)鍵中間體，然后經(jīng)部分加氫、乙?；?、溴化、水解等得到維生素A。該法工藝成熟，收率較穩(wěn)定，是世界上維生素A的主要生產(chǎn)方法。該反應(yīng)的關(guān)鍵是格氏反應(yīng)，在傳統(tǒng)的方法中，常常用C6醇、鎂和溴乙烷反應(yīng)，形成格氏試劑，然后和C14醛反應(yīng)，反應(yīng)液用氯化銨水溶液進(jìn)行水解。由于格氏反應(yīng)的水相中含有大量的氯、溴、鎂離子，所以很難進(jìn)行分離回收，形成大量的格氏廢水，污染環(huán)境。在其它合成β-胡蘿卜素、維生素E等的類似格氏反應(yīng)中，也會產(chǎn)生這種含氯、溴、鎂等離子的格氏廢水。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種操作簡單、收率高、成本低的格氏廢水回收的新工藝。
本發(fā)明提供的格氏廢水回收的工藝，其特征在于用溴化銨溶液進(jìn)行水解反應(yīng)，通過制備溴乙烷的方法回收溴離子，以制備硫酸鎂的方法回收鎂離子，從而實(shí)現(xiàn)格氏廢水中離子的回收。
本發(fā)明的特征在于利用源頭工藝進(jìn)行改革，用溴化銨水溶液進(jìn)行水解反應(yīng)，溴化銨水溶液的濃度通常是5％～50％，尤其以10％～30％為佳。
溴離子的回收可以以氫溴酸的形式回收，也可以以溴乙烷的形式進(jìn)行回收，優(yōu)選的方法是溴乙烷的形式。
溴乙烷的回收通常采用以濃硫酸為催化劑，滴加無水乙醇的方法進(jìn)行。反應(yīng)溫度通常為50℃～150℃，尤其以70℃～100℃為佳。反應(yīng)壓力通常為常壓以上，20大氣壓以下，尤其以1～5大氣壓為佳。
鎂離子以制備成硫酸鎂的方式回收，回收溴乙烷后的母液中主要含硫酸鎂，通過冷卻結(jié)晶的方式即可得到硫酸鎂固體。結(jié)晶的溫度通常是-20℃～60℃，尤其以0～20℃為佳。
本發(fā)明針對的對象是通常的格氏反應(yīng)中所產(chǎn)生的一般問題，如維生素A、維生素E等產(chǎn)品生產(chǎn)中的格氏廢水的問題，即格氏廢水中含有氯、溴、鎂離子，由于氯和溴離子很難分離，難回收問題。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是1)從源頭工藝進(jìn)行改革，以溴化銨水溶液代替氯化銨水溶液進(jìn)行水解反應(yīng)，減少了溶液中離子的種類，減少了“三廢”的產(chǎn)生。2)以溴乙烷和硫酸鎂的方式回收格氏廢水中的離子，收率高，操作簡單，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作詳細(xì)描述。本發(fā)明并不限于以下示例。
實(shí)施例1在1000毫升的三頸瓶中加入，200毫升無水乙醚、22克鎂和110克溴乙烷，然后攪拌0.5小時，然后緩慢加入含39.6克甲基庚烯炔醇的100毫升乙醚溶液，攪拌3小時，然后滴加含72克C14醛的100毫升乙醚溶液，再攪拌2.5小時，控制溫度60℃，然后加入含120克溴化銨的500毫升水溶液進(jìn)行水解。分層，有機(jī)相回收溶劑，得到產(chǎn)品94克，收率91％。水相先濃縮，然后加入220克的濃硫酸，然后在100℃滴加100克無水乙醇，可得到210克溴乙烷，收率96％。然后將反應(yīng)物冷卻至20℃，抽濾，干燥得到93克硫酸鎂，收率98％。
實(shí)施例2對照實(shí)施例1在1000毫升的三頸瓶中加入，200毫升無水乙醚、22克鎂和110克溴乙烷，然后攪拌0.5小時，然后緩慢加入含39.6克甲基庚烯炔醇的100毫升乙醚溶液，攪拌3小時，然后滴加含72克C14醛的100毫升乙醚溶液，再攪拌2.5小時，控制溫度60℃，然后加入含70克氯化銨的500毫升水溶液進(jìn)行水解。分層，有機(jī)相回收溶劑，得到產(chǎn)品93克，收率90％。
實(shí)施例3在1000毫升的三頸瓶中加入，200毫升無水乙醚、22克鎂和110克溴乙烷，然后攪拌0.5小時，然后緩慢加入含39.6克甲基庚烯炔醇的100毫升乙醚溶液，攪拌3小時，然后滴加含72克C14醛的100毫升乙醚溶液，再攪拌2.5小時，控制溫度60℃，然后加入含120克溴化銨的400毫升水溶液進(jìn)行水解。分層，有機(jī)相回收溶劑，得到產(chǎn)品94克，收率91％。水相先濃縮，然后加入200克的濃硫酸，然后在90℃滴加100克無水乙醇，可得到205克溴乙烷，收率93％。然后將反應(yīng)物冷卻至30℃，抽濾，干燥得到90克硫酸鎂，收率95％。
權(quán)利要求
1.一種回收格氏廢水的工藝，其特征是從源頭工藝進(jìn)行改革，用溴化銨水溶液進(jìn)行水解反應(yīng)，通過制備溴乙烷的方法回收溴離子，制備硫酸鎂的方法回收鎂離子，從而實(shí)現(xiàn)格氏廢水中離子的回收。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收格氏廢水的工藝，其特征是所述進(jìn)行水解反應(yīng)的溴化銨水溶液為10％～30％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收格氏廢水的工藝，其特征是所述溴離子的回收，以溴乙烷的形式進(jìn)行回收，采用以濃硫酸為催化劑，滴加無水乙醇的方法進(jìn)行，反應(yīng)溫度70℃～100℃，反應(yīng)壓力1～5大氣壓。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收格氏廢水的工藝，其特征是所述鎂離子以冷卻結(jié)晶制備成硫酸鎂的方式回收，結(jié)晶的溫度0～20℃。
全文摘要
本發(fā)明公開的格氏廢水的回收工藝，是一種從源頭工藝進(jìn)行改革，用溴化銨水溶液進(jìn)行水解反應(yīng)，通過制備溴乙烷的方法回收溴離子，以制備硫酸鎂的方法回收鎂離子，從而實(shí)現(xiàn)格氏廢水中離子的回收的方法。該方法是一種操作簡單、收率高、成本低的格氏廢水回收的新工藝。
文檔編號C02F1/58GK1648065SQ20041007358
公開日2005年8月3日 申請日期2004年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月23日
發(fā)明者李浩然, 陳志榮, 胡柏剡 申請人:浙江大學(xué), 浙江新和成股份有限公司