專利名稱::減氧裝置和冰箱的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種減氧裝置和冰箱。
背景技術(shù):
:作為通過(guò)設(shè)定為低氧濃度環(huán)境來(lái)提高食品保存性的方法,提出了使用固體高分子膜電解水的減氧裝置。為了使該減氧裝置穩(wěn)定地工作,必須向陽(yáng)極和陰極穩(wěn)定地供給反應(yīng)中需要的原料?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開平9-19621號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2010-243103號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本實(shí)施方式的目的在于,提供一種進(jìn)行穩(wěn)定的工作的減氧裝置及具有減氧裝置的冰箱。解決課題的方法本實(shí)施方式的減氧裝置的特征在于,具有減氧單元和與減氧單元的陰極側(cè)形成空間的減氧容器,所述減氧單元具有陽(yáng)極、陰極、夾持在陽(yáng)極和陰極中的電解質(zhì)膜、從陰極沿電解質(zhì)和陽(yáng)極配置并連接于陽(yáng)極的供水部、以及向陽(yáng)極和陰極施加電壓的電壓施加裝置。其它實(shí)施方式的減氧裝置的特征在于,具有減氧單元和與減氧單元的陽(yáng)極側(cè)形成空間的減氧容器,所述減氧單元具有陽(yáng)極、陰極、夾持在陽(yáng)極和陰極中的電解質(zhì)膜、向陰極和陽(yáng)極施加電壓的電壓施加裝置、可以向陽(yáng)極供水的水貯存供給箱。其它實(shí)施方式的減氧裝置的特征在于,具有減氧單元、與減氧單元的陰極側(cè)形成空間的減氧容器、以及在減氧元件和減氧容器的至少一方設(shè)有將存在于減氧容器中的水和水蒸氣的至少一方導(dǎo)出到減氧容器外的導(dǎo)出部,所述減氧單元具有由陽(yáng)極、陰極、和夾持在陽(yáng)極和陰極中的電解質(zhì)膜構(gòu)成的減氧元件以及在減氧元件的陽(yáng)極和陰極間施加電壓的電壓施加裝置。其它實(shí)施方式的減氧裝置的特征在于,具有減氧元件和與減氧元件的陰極側(cè)形成空間的減氧容器,所述減氧元件具備陽(yáng)極、陰極、配置在陽(yáng)極和陰極之間的高分子電解質(zhì)膜、配置在陽(yáng)極和電解質(zhì)膜之間以和陰極和電解質(zhì)膜之間的任一者或兩者的、至少由板狀粒子和質(zhì)子傳導(dǎo)性高分子構(gòu)成的板狀粒子層。[圖1]是實(shí)施方式的減氧裝置的概念圖。[圖2]是實(shí)施方式的供水部的一部分的概念圖。[圖3]是具有實(shí)施方式的減氧裝置的冰箱的概念圖。[圖4]是實(shí)施方式的減氧裝置的概念圖。[圖5]是實(shí)施方式的減氧裝置的概念圖。[圖6]是實(shí)施方式的減氧裝置的概念圖。[圖7]是實(shí)施方式的減氧裝置的概念圖。[圖8]是實(shí)施方式的供水部的一部分的概念圖。[圖9]是實(shí)施方式的減氧裝置的概念圖。[圖10]是實(shí)施方式的減氧裝置的概念圖。[圖11]是實(shí)施方式的減氧裝置的概念圖。[圖12]是實(shí)施方式的減氧裝置一部分的剖面SEM圖像。[圖13]是具有實(shí)施方式的減氧單元的減氧裝置的概念圖。[圖14]是顯示實(shí)施方式的減氧裝置的開口部的概念圖。[圖15]是顯示實(shí)施方式的具有貯水供給槽和導(dǎo)水路的減氧單元的一部分的概念圖。[圖16]是具有實(shí)施方式的減氧單元的冰箱的概念圖。[圖17]是表示實(shí)施例3-1和比較例3-1的電阻經(jīng)時(shí)變化的坐標(biāo)圖。[圖18]是表示實(shí)施例3-1和比較例3-1的電壓經(jīng)時(shí)變化的坐標(biāo)圖。[圖19]是具有實(shí)施方式的減氧裝置的減氧裝置的概念圖。[圖20]是實(shí)施方式的顯示實(shí)施方式的減氧裝置的開口部的概念圖。[圖21]是具有實(shí)施方式的減氧裝置的冰箱的概念圖。[圖22]是概念性地顯示實(shí)施方式的減氧元件的剖面圖。[圖23]是概念性地顯示實(shí)施方式的減氧元件的剖面圖。[圖24]是概念性地顯示實(shí)施方式的減氧元件的剖面圖。[圖25]是概念性地顯示具有實(shí)施方式的減氧元件的減氧元件的剖面圖。[圖26]是概念性地顯示具有實(shí)施方式的減氧元件的減氧元件的剖面圖。[圖27]是概念性地顯示具有實(shí)施方式的減氧元件的減氧元件的剖面圖。[圖28]是概念性地顯示具備具有實(shí)施方式的減氧元件的減氧元件的冰箱的圖。具體實(shí)施方式下面,根據(jù)需要,一邊參照附圖,一邊說(shuō)明實(shí)施方式的減氧單元、減氧元件、減氧裝置和冰箱。予以說(shuō)明,在對(duì)下述實(shí)施方式的說(shuō)明中,上下是指以重力方向?yàn)橄隆?實(shí)施方式1-1)圖1顯示本發(fā)明實(shí)施方式1-1的減氧裝置I的構(gòu)成。減氧裝置I具有減氧單元和與減氧單元的陰極2側(cè)連接并形成空間的減氧容器31,所述減氧單元具有作為包括陽(yáng)極2、陰極3、和夾持在陽(yáng)極2和陰極3中的電解質(zhì)膜4的減氧元件的膜電極接合體5、從陰極2沿電解質(zhì)4和陽(yáng)極2配置且與陽(yáng)極2連接的供水部8、向陽(yáng)極2和陰極3施加電壓的電壓施加裝置9。陽(yáng)極2與陽(yáng)極集電體6連接,用陽(yáng)極墊片10固定。陰極3與陰極集電體7連接,用陰極墊片11固定。供水部8通過(guò)膜電極接合體5的重力方向下部,成為陽(yáng)極2和陰極3間的水的流路。在此,陽(yáng)極2由包含例如鉬催化劑、氧化釕和/或氧化銥的材料構(gòu)成。陽(yáng)極集電體6由例如鋁等構(gòu)成。陽(yáng)極墊片10例如可舉出硅橡膠。陰極3由包含例如鉬催化劑的材料構(gòu)成。陰極集電體7由例如鋁等構(gòu)成。陰極墊片11,例如可舉出硅橡膠。在陽(yáng)極2和陰極3中,既可以向上述材料中混入其它材料,也可以例如以鈦基材為支持體混入。電解質(zhì)膜4為具有質(zhì)子導(dǎo)電性的膜,優(yōu)選高分子電解質(zhì)膜。其中,從質(zhì)子傳導(dǎo)性高的角度考慮,優(yōu)選由全氟碳磺酸聚合物構(gòu)成的薄膜。例如可舉出杜邦公司制的Nafion(注冊(cè)商標(biāo))、旭化成株式會(huì)社制的Flemion(注冊(cè)商標(biāo))、旭硝子株式會(huì)社制的Aciplex(注冊(cè)商標(biāo))等具有磺酸基的氟樹脂等,只要是由具有磺酸基的有機(jī)高分子材料構(gòu)成的薄膜就沒(méi)有其它限定。予以說(shuō)明,如果考慮膜電阻,則電解質(zhì)膜4的膜厚度優(yōu)選設(shè)定為10150μm。更優(yōu)選為30100μm。陽(yáng)極集電板6與陽(yáng)極2、電壓施加裝置9電導(dǎo)通。陽(yáng)極集電體6的一部分開口,在開口區(qū)域設(shè)置有作為供水部的一部分的多孔體。陰極集電板7與陰極3和電壓施加裝置9電導(dǎo)通。陰極集電板7的一部分以狹縫狀開口。開口部70的形狀,相對(duì)于水平方向形成大于-90°、小于+90°的角度。更優(yōu)選為大于-45°、小于+45°的角度。如圖2所示,開口部70相對(duì)于重力方向連通其開口,陰極3中生成的水通過(guò)開口沿重力方向輸送。在開口部70的重力方向下部,連接水接受部14,流經(jīng)開口部70的水供給至供水部8。開口部70優(yōu)選貫通陰極集電板11、開口至露出陰極3的程度。予以說(shuō)明,開口部70的形態(tài),只要是能將陰極3中生成的水有效地向供水部8移動(dòng)的形態(tài)即可,可以是圖2的概念圖所示形態(tài)以外的形態(tài)。在與陰極連接的范圍內(nèi),具有導(dǎo)出部13。在導(dǎo)出部13的一部分上配置有多孔體15。水等液體和/或氧氣等氣體被送入導(dǎo)出部13。導(dǎo)出部13例如為至少貫通減氧容器31的單個(gè)或多個(gè)的狹縫狀的開口。導(dǎo)出部13不僅貫通減氧容器31,而且可以進(jìn)一步貫通陽(yáng)極2、陰極3、電解質(zhì)膜4、陽(yáng)極集電板6,陰極集電板7、陽(yáng)極墊片10和陰極墊片11的一部分或全部。導(dǎo)出部13如果僅貫通減氧容器31,則導(dǎo)出部13形成在陽(yáng)極2、陰極3、電解質(zhì)膜4、陽(yáng)極集電板6、陰極集電板7、陽(yáng)極墊片10和陰極墊片11的下側(cè)。圖1的概念圖的導(dǎo)出部13以貫通陰極集電板11和減氧容器31的方式形成。在導(dǎo)出部13的一部分上具有多孔體15,經(jīng)由多孔體,水從水接受部14向陽(yáng)極2移動(dòng)。水以外的氣體,可以經(jīng)由導(dǎo)出部13的不具有多孔體15的區(qū)域,在減氧容器31內(nèi)和容器外移動(dòng)。予以說(shuō)明,由于導(dǎo)出部13不僅能使水而且也使氣體通過(guò),因此,導(dǎo)出部13的開口截面積優(yōu)選大于多孔體15的同一方向的截面積。供水部8在陰極3中生成,由接受開口部70流下的水的水接受部14和連接水接受部14與陽(yáng)極2的多孔體15構(gòu)成,水接受部14與多孔體15接觸。供水部8的水接受部14和多孔體15可以成為一體。以通過(guò)導(dǎo)出部13的開口區(qū)域的方式配置多孔體15。水接受部14保持陰極3中生成的水,將保持的水供給至多孔體15。因此,可以采用用于保持水的部件。多孔體15可以在水接受部14的正下方形成。圖2的概念圖中示出了水接受部14的一例的詳細(xì)情況。水接受部14在上述陰極2上沿重力方向配置在下部的外周區(qū)域,在由陰極集電板7的開口部70和多孔體15包圍的空間內(nèi)制成。予以說(shuō)明,只要是具有蓄積從陰極3由重力作用落下的水的功能,就不限定于圖2的形狀。多孔體15中的一部分與水接受部14進(jìn)行流體連接,另一部分經(jīng)過(guò)導(dǎo)出部13,從減氧容器31內(nèi)向外引出,通過(guò)陽(yáng)極集電板6的開口與陽(yáng)極2相連。因此,陰極3中生成的液體水通過(guò)水接受部14、多孔體15,從陰極3向陽(yáng)極2供給。水接受部14為纖維素等親水性的海綿狀多孔體。多孔體15為纖維素和/或吸水紙等親水性的海綿狀的多孔體。相對(duì)于水接受部14所用的部件,多孔體15所用的部件的吸水能力更高,從陰極3側(cè)向陽(yáng)極2側(cè)的水的移動(dòng)更容易,因此,優(yōu)選多孔體15的保水力比水接受部14的保水力聞。例如,在水接受部14中使用平均細(xì)孔直徑300μm的纖維素制的多孔體(纖維素海綿),在多孔體15中使用平均細(xì)孔直徑50μm的纖維素制的多孔體(纖維素海綿)的情況下,細(xì)孔直徑越小,吸水的毛細(xì)管力作用越強(qiáng),因此,多孔體15的吸水能力比水接受部14的吸水能力高。另外,即使在水接受部14和多孔體15中均使用相同的平均細(xì)孔直徑的纖維素制的多孔體(纖維素海綿),通過(guò)對(duì)水接受部14實(shí)施·疏水處理且對(duì)多孔體15實(shí)施親水處理,使多孔體15的吸水能力高于水接受部14的吸水能力。電壓施加裝置9通過(guò)上述陽(yáng)極集電板6、陰極集電板7向陽(yáng)極2、陰極3施加預(yù)先規(guī)定的電壓。電壓例如為IV2V。在減氧容器31中存放食品等,容器內(nèi)可以保持低氧濃度。在減氧容器31中,可以安裝開閉門32,使存放于減氧容器31內(nèi)的食品等出入等。下面,對(duì)本實(shí)施方式中的減氧裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)方法進(jìn)行說(shuō)明。在陽(yáng)極2中有水的條件下,電壓施加裝置9向陽(yáng)極、陰極間施加電壓時(shí),在陽(yáng)極中通過(guò)式(I)的反應(yīng)使水發(fā)生電解,生成氧氣和質(zhì)子。[化I]2H20—4H++4e+O2式(I)由式(I)生成的質(zhì)子通過(guò)電解質(zhì)膜4被運(yùn)送到陰極3。然后,在陰極3中,通過(guò)式(2)的反應(yīng),質(zhì)子還原氧氣并生成水。[化2]02+4H++4e—2H20式(2)由此,減氧容器31內(nèi)的氧被消耗,形成減氧環(huán)境。如上式那樣,在陽(yáng)極2中,反應(yīng)需要水,在陰極3生成水。因此,通過(guò)將陰極3生成的水返回到陽(yáng)極2,可以長(zhǎng)時(shí)間持續(xù)進(jìn)行減氧運(yùn)轉(zhuǎn)。在本實(shí)施方式中,水接受部14相對(duì)于陰極的重力方向配置在下部區(qū)域。由此,通過(guò)式(2)的反應(yīng),在陰極3生成的水,因重力作用而蓄積在水接受部14中。對(duì)于水接受部14來(lái)說(shuō),多孔體15的一部分與水接受部14流體連接,多孔體15的另一部分經(jīng)過(guò)導(dǎo)出部13的開口,從減氧容器31內(nèi)向外導(dǎo)出,與陽(yáng)極2相連。因此,在運(yùn)轉(zhuǎn)中,蓄積在水接受部14中的水被運(yùn)送到陽(yáng)極2,可用于式(I)的反應(yīng)。另一方面,由于多孔體15與陽(yáng)極2連接,因此,必須充分承擔(dān)反應(yīng)所需要的水,但存在如下問(wèn)題在水接受部14過(guò)量地蓄積水時(shí),有可能導(dǎo)致陰極3中的水泛濫(由水蓄積引起的氧氣擴(kuò)散的阻礙),性能降低。針對(duì)這一問(wèn)題,在本實(shí)施方式中,多孔體15的吸水能力比水接受部14的吸水能力高,因此,多孔體15的水抑制水向接受部14流出。另一方面,在減氧運(yùn)轉(zhuǎn)中,希望通過(guò)式(2)的反應(yīng)使減氧容器31內(nèi)的氧被消耗,減氧容器31內(nèi)的壓力降低。例如,將減氧容器31從常壓(O.1MPa)氧濃度為21%的狀態(tài)減氧至5%時(shí),壓力減少至O.084MPa。容器31內(nèi)的壓力的減少導(dǎo)致存放在容器31內(nèi)的食品、食品容器的變形,因此,不優(yōu)選。在本實(shí)施方式I中,導(dǎo)出部13的開口具有與多孔體15的透過(guò)截面積相比,其面積更寬廣的特征。因此,在導(dǎo)出部13的開口和多孔體15之間形成的空間內(nèi),減氧容器31內(nèi)外的壓力相通,可以抑制容器31內(nèi)的壓力減少。另外,在減氧運(yùn)轉(zhuǎn)中,通過(guò)式(2)的反應(yīng)生成水,由此,容器31內(nèi)的濕度上升,導(dǎo)致容器31內(nèi)結(jié)霜。結(jié)霜使得液體水附著在食品、食品容器中,不優(yōu)選。在運(yùn)轉(zhuǎn)中,通過(guò)膜電極接合體5的放熱,膜電極接合體5及其附近的溫度上升。因此,減氧容器31內(nèi)的膜電極接合體5附近的空氣被加熱,附近的空氣中所含的水蒸氣的量與遠(yuǎn)離上述膜電極接合體5的區(qū)域相比增加。在本實(shí)施方式中,導(dǎo)出部13設(shè)置在減氧單元的內(nèi)部或減氧單元與減氧容器31連接的面上。因此,從導(dǎo)出部13的開口和多孔體15之間形成的空間將容器31的水蒸氣釋放到外部時(shí),可釋放出大量水蒸氣,可以抑制容器31內(nèi)的結(jié)霜。另外,可以將實(shí)施方式的減氧裝置100如圖3的概念圖所示,用于冰箱A的蔬菜室等。予以說(shuō)明,蔬菜室是指適于保存容易產(chǎn)生低溫?fù)p傷的蔬菜和/或水果的保存庫(kù),大多用于冰箱的I室中。(實(shí)施方式1-2)圖4是表示實(shí)施方式1-2的減氧裝置101的構(gòu)成的概念圖。為在減氧裝置101、減氧裝置I中追加控制開閉器17和電壓施加裝置9的開關(guān)18而具有的構(gòu)成。減氧裝置101可以防止減氧容器內(nèi)的壓力大大降低,因此,可以防止伴隨壓力降低的減氧容器31的內(nèi)容物的破損、減氧容器31的變形、和開閉門32的開閉困難。在此,除了開閉器17和開關(guān)18以外,各構(gòu)成要素的特征與實(shí)施方式1-1相同,因此省略說(shuō)明。在減氧容器31的內(nèi)外壓力差不存在的情況下、或內(nèi)壓和外壓的差為一定值以內(nèi),則開閉器17關(guān)閉,封閉在減氧裝置102的導(dǎo)出部13的開口和供水部8之間制作的空間(圖5)。另一方面,減氧容器31內(nèi)的壓力相對(duì)于外部大于一定值時(shí),開閉器17通過(guò)內(nèi)外的壓差開口,打開減氧裝置103的導(dǎo)出部13的開口和供水部8之間形成的空間(圖6)。予以說(shuō)明,開閉器17不僅通過(guò)壓力差來(lái)工作,而且,能夠通過(guò)未圖示的機(jī)械驅(qū)動(dòng)力進(jìn)行開閉。壓力差的一定值可以根據(jù)減氧容器31的強(qiáng)度、減氧工作的條件等來(lái)確定。根據(jù)壓力差的一定值,調(diào)整開閉器17的重心和/或開閉器17的固定強(qiáng)度等。通過(guò)該調(diào)整,可以以任意壓力差來(lái)工作。開閉器17和開關(guān)18可以以連動(dòng)方式構(gòu)成。進(jìn)行減氧運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),減氧容器31內(nèi)的氧被消耗,所以,減氧容器31內(nèi)的壓力下降。由此,開閉器17打開口,減氧容器31外的空氣流入,抑制內(nèi)部的壓力降低。另外,容器31內(nèi)的水蒸氣從開閉器17的開口排出,可使容器31內(nèi)的水蒸氣濃度(濕度)降低。在減氧運(yùn)轉(zhuǎn)停止時(shí),容器31內(nèi)和容器31外的壓力逐漸地變得相等,所以,開閉器17關(guān)閉口。由此,抑制氧氣從容器31外向減氧容器31內(nèi)流入,即使在停止?fàn)顟B(tài)下,也可以長(zhǎng)時(shí)間地將容器31內(nèi)的氧濃度維持在減氧狀態(tài)。予以說(shuō)明,開閉器17的形狀不僅限于開閉器,而且可以使用單向閥等。(實(shí)施方式1-3)圖7是表示實(shí)施方式1-3的減氧裝置104的構(gòu)成的概念圖。就減氧裝置104來(lái)說(shuō),取代傾斜的水接受部140和多孔體15而使用水輸送部20和陽(yáng)極給水部21,除此以外,與第I實(shí)施方式相同。水接受部140為將上述陰極生成的水輸送至水輸送部20的區(qū)域,相對(duì)于陰極2、相對(duì)于重力方向,配置在下部的外周區(qū)域。水接受部140連結(jié)陰極下部和水輸送部20,其是在陰極集電板7上貼附實(shí)施了疏水處理的纖維素海綿等而形成的。在水接受部140的表面實(shí)施親水處理時(shí),可以將來(lái)自水接受部140的水順利地輸送至陽(yáng)極供水部21,因而優(yōu)選。使用圖8的概念圖,對(duì)實(shí)施方式1-3的水輸送進(jìn)行說(shuō)明。陰極3生成的水通過(guò)開口部70,在重力作用下到達(dá)溝22。水接受部140將到達(dá)溝22的水輸送至配置于重力方向下部的水輸送部20。水輸送部20為在連結(jié)減氧容器31內(nèi)和容器31外的方向形成多個(gè)溝22的平板。溝22實(shí)施親水處理或利用傾斜而將水輸送至陽(yáng)極給水部。溝22在與陽(yáng)極給水部21連接前形成孔。液體水通過(guò)溝22,向陽(yáng)極給水部21供給。在溝22上不設(shè)多孔體。溝22為使水容易流動(dòng)而優(yōu)選進(jìn)行了疏水處理。陽(yáng)極給水部21具有在水輸送部20中將從容器31內(nèi)向容器31外輸送的水供給至陽(yáng)極2的作用,可以使用與多孔體15同樣材料的多孔體。導(dǎo)出部13的開口具有的特征是,設(shè)置在陰極集電板7的一部分的空間中,與水輸送部20的截面積相比,其面積更寬廣。因此,通過(guò)上述水輸送部20輸送液體水,另一方面,也使水蒸氣和空氣同時(shí)被排出、流入。在本實(shí)施方式中,從水接受部140向陽(yáng)極給水部21輸送水的水輸送部20由形成多條溝的平板形成。當(dāng)水輸送部20使用多孔體時(shí),因給水引起的多孔體的膨脹、收縮,使導(dǎo)出部13的空間的開口面積發(fā)生增減。另一方面,在平板中,由于通過(guò)給水,空間的開口面積沒(méi)有增減,因此,在減氧運(yùn)轉(zhuǎn)中,可以從導(dǎo)出部13穩(wěn)定地排出水蒸氣。根據(jù)本實(shí)施方式,陰極3生成的水通過(guò)水接受部140、水輸送部20、陽(yáng)極給水部21,供給陽(yáng)極2。因此,可以在不從外部供水的條件下進(jìn)行減氧運(yùn)轉(zhuǎn)。另外,由設(shè)置在導(dǎo)出部13的開口調(diào)整減氧容器31內(nèi)的壓力和水蒸氣濃度(濕度),因此,可以提高容器31內(nèi)的食品保存狀態(tài)。而且,通過(guò)對(duì)水接受部140實(shí)施疏水處理,不吸收蓄積在供水部140中的水,可以抑制陰極3的水泛濫。予以說(shuō)明,如實(shí)施方式1-2那樣,可以在導(dǎo)出部13設(shè)置開閉器17。此時(shí),減氧運(yùn)轉(zhuǎn)停止期間,容器31內(nèi)的氧濃度也保持在減氧狀態(tài),可以提高食品的保存狀態(tài)。(實(shí)施方式2)圖9是實(shí)施方式2的減氧裝置200的剖面概念圖。本實(shí)施方式的減氧裝置在陽(yáng)極2和電解質(zhì)膜4之間存在板狀粒子層,除此以外,與實(shí)施方式1-1同樣。關(guān)于與上述實(shí)施方式重復(fù)的構(gòu)成,省略其說(shuō)明。板狀粒子層16為至少由質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑和板狀粒子16a構(gòu)成的混合物層。板狀粒子層16具有在不損害質(zhì)子傳導(dǎo)性的情況下作為具有物理上阻斷透過(guò)到陰極2的水的功能的水透過(guò)抑制層的功能。具體來(lái)說(shuō),如圖9所示,通過(guò)配置于電解質(zhì)膜4和陰極3之間,板狀粒子層16在不妨礙從電解質(zhì)膜4通過(guò)到陰極的質(zhì)子移動(dòng)的情況下抑制水的透過(guò)。與圖9不同,如圖10那樣,通過(guò)配置于陽(yáng)極2和電解質(zhì)膜4之間,板狀粒子層16在不妨礙從陽(yáng)極2通過(guò)到電解質(zhì)膜4的質(zhì)子移動(dòng)的情況下抑制水的透過(guò)。另外,如圖11所示,通過(guò)配置于電解質(zhì)膜4和陰極3之間以及陽(yáng)極2和電解質(zhì)膜4之間,在不妨礙質(zhì)子的移動(dòng)的情況下抑制從陽(yáng)極2和陰極3兩側(cè)的水的透過(guò)。板狀粒子層16中的板狀粒子16a的平均厚度為O.1Iμm,平均粒徑為I100μm,長(zhǎng)徑比為101000。當(dāng)平均厚度小于O.1μm時(shí),合成工藝的控制困難,介質(zhì)制造成本有可能升高。另夕卜,當(dāng)平均厚度超過(guò)Iμm時(shí),電極和高分子電解質(zhì)之間的距離增大,質(zhì)子電阻升高。因此,平均厚度優(yōu)選為O.1Iμm。其中,粒子的厚度是指一個(gè)粒子中的最短直徑,平均厚度是利用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察二次電子圖像,測(cè)定至少50個(gè)粒子而求出的。當(dāng)平均粒徑小于Iμm時(shí),相對(duì)于膜平面方向的被覆面積小,不能充分得到抑制水透過(guò)的效果,因此,陰極的水泛濫降低效果小。另外,當(dāng)平均粒徑超過(guò)ΙΟΟμπι時(shí),相對(duì)于膜平面方向的被覆面積大,質(zhì)子電阻升高。因此,平均粒徑優(yōu)選為IΙΟΟμπι。其中,粒徑是指一個(gè)粒子中的最長(zhǎng)直徑。平均厚度、平均粒徑和長(zhǎng)徑比是利用例如圖12的掃描電子顯微鏡(SEM)觀察二次電子圖像、測(cè)定至少50個(gè)粒子而求出的。長(zhǎng)徑比為平均粒徑相對(duì)于平均厚度的比。當(dāng)長(zhǎng)徑比小于10時(shí),相對(duì)于膜平面方向的被覆面積小,不能充分得到抑制水透過(guò)的效果,因此,陰極的水泛濫降低效果小。另外,當(dāng)長(zhǎng)徑比超過(guò)1000時(shí),相對(duì)于膜平面方向的被覆面積大,質(zhì)子電阻升高。因此,長(zhǎng)徑比優(yōu)選為101000。板狀粒子16a至少具有上述粒子形狀即可,沒(méi)有限定。其中,由于構(gòu)成板狀粒子層16的質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑為強(qiáng)酸性,因此,考慮具有耐酸性和/或成本等來(lái)適宜選擇即可。具體可舉出板狀氧化物、板狀玻璃(例如耐酸性的C玻璃)、云母、石墨等,均可以使用市售的物質(zhì)。板狀粒子層16中的質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑是為了將板狀粒子16a固定而使用的,全氟磺酸聚合物可以使用例如杜邦公司制的Nafion(注冊(cè)商標(biāo))。在板狀粒子層16中,板狀粒子16a的含量為Iwt%50wt%。板狀粒子16a的含量小于Iw1%時(shí),不能充分得到抑制水透過(guò)的效果,因此,陰極中的水泛濫降低效果小。另外,當(dāng)其大于50w丨%時(shí),質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑減少,因此質(zhì)子電阻升高。因此,板狀粒子16a的含量?jī)?yōu)選為Iwt%50wt%。板狀粒子層16的單位面積重量為O.lmg/cm2lmg/cm2。當(dāng)其小于O.lmg/cm2時(shí),不能充分得到抑制水透過(guò)的效果,因此,陰極中的水泛濫降低效果小。另外,當(dāng)其大于lmg/cm2時(shí),電極和電解質(zhì)膜4之間的距離變大,質(zhì)子電阻升高。因此,板狀粒子層16的單位面積重量?jī)?yōu)選為O.lmg/cm2lmg/cm2。在電解質(zhì)膜4上形成板狀粒子層16的方法可以使用涂布法、浸潰法、噴霧法等公知的方法來(lái)制造,沒(méi)有限定。例如,將板狀粒子16a和質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑在水和/或醇等有機(jī)溶劑中混合、分散而制成漿液,將該漿液涂布在電解質(zhì)膜4上,干燥,形成板狀粒子層16。分散方法沒(méi)有特別限定,可舉出溶解器、球磨機(jī)、均質(zhì)機(jī)等。在電解質(zhì)膜4上形成板狀粒子層16后,進(jìn)行熱壓。通過(guò)進(jìn)行該熱壓,可以提高板狀粒子層16與電解質(zhì)膜4的接合性,降低板狀粒子層16與電解質(zhì)膜4的界面電阻。另外,板狀粒子16a的最大面與電解質(zhì)膜4的面平行取向。其結(jié)果,妨礙水向陰極3移動(dòng)的效果提高。陽(yáng)極2和陰極3、板狀粒子層16和高分子電解質(zhì)膜4,可以使用能夠加熱和/或加壓的裝置進(jìn)行接合。一般來(lái)說(shuō),通過(guò)熱壓機(jī)等的熱壓進(jìn)行接合。此時(shí)的壓制溫度,只要是作為粘合劑使用的質(zhì)子傳導(dǎo)性高分子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上即可,一般為100400°C。壓制的壓力依賴于所使用的電極的硬度,通常為5200kg/cm2。根據(jù)本實(shí)施方式,不妨礙從陽(yáng)極2向陰極3的質(zhì)子移動(dòng),可以妨礙陽(yáng)極2和陰極3間的水的移動(dòng)。因此,可以抑制陰極3的水泛濫,而且,具有從陰極3向陽(yáng)極2的水的回流流路(多孔體),因此,不阻礙電極反應(yīng),可以長(zhǎng)期提供穩(wěn)定工作的減氧裝置。(實(shí)施方式3)圖13為實(shí)施方式3的減氧裝置300的剖面圖。減氧裝置300所含的減氧單元具有由陽(yáng)極2、陰極3和配置于陽(yáng)極2和陰極3之間的電解質(zhì)膜4構(gòu)成的減氧元件5、在陽(yáng)極·2和陰極3的外側(cè)具有的陽(yáng)極集電板6和陰極集電板7、將陰極3生成的水供給陽(yáng)極2的供水部8、向陽(yáng)極2和陰極3施加電壓的電壓施加裝置9、保持陽(yáng)極2和陰極3的陽(yáng)極墊片10和陰極墊片11、以及向陽(yáng)極2供水并可貯存水的水貯存供給箱12。減氧單元的陰極3偵牝以與減氧容器31形成空間的方式安裝。在減氧容器31中具有可以開閉的開閉門32。在減氧裝置I中,除了門32以外,具有開口的導(dǎo)出部13。供水部8由可接受陰極3生成的水的水接受部14和可將所接受的水供給陽(yáng)極2側(cè)的多孔體15構(gòu)成。在此,陽(yáng)極2例如由包含鉬催化劑、氧化釕和/或氧化銥的材料構(gòu)成。陽(yáng)極集電體6例如由鈦和金等構(gòu)成。陽(yáng)極墊片10例如可舉出娃橡膠和Teflon(注冊(cè)商標(biāo))等。陰極3例如由包含鉬催化劑的材料構(gòu)成。陰極集電體7例如由鋁等構(gòu)成。陰極墊片11例如可舉出硅橡膠和Teflon(杜邦公司制,注冊(cè)商標(biāo))等。在陽(yáng)極2、陰極3中,均可以向上述材料中混入其它材料,例如,可以以鈦網(wǎng)狀物為支持體混入。電解質(zhì)膜4為具有質(zhì)子導(dǎo)電性的高分子電解質(zhì)膜,可以使用例如Nafion(注冊(cè)商標(biāo))。陽(yáng)極集電板6與陽(yáng)極2、電壓施加裝置9電導(dǎo)通。陽(yáng)極集電體6的一部分開口,在開口的區(qū)域設(shè)置有作為供水部的一部分的多孔體。陰極集電板7與陰極3和電壓施加裝置9電導(dǎo)通。陽(yáng)極集電板7的一部分優(yōu)選在重力方向形成狹縫狀開口的開口部70。優(yōu)選在開口部70配置多孔體15。供水部8在陰極3生成,由接受從開口部70流下的水的水接受部14和連接水接受部14與陽(yáng)極2的多孔體15構(gòu)成。圖14表示包含水給水部8的部位的概念圖。供水部8的水接受部14和多孔體15可以成為一體。多孔體15的一部分與水接受部14在可使氣體和液體移動(dòng)的狀態(tài)下連接,另一部分經(jīng)過(guò)導(dǎo)出部13從減氧容器31內(nèi)向外導(dǎo)出,通過(guò)陽(yáng)極集電板6的開口與陽(yáng)極2相連。因此,在陰極3生成的液態(tài)水,通過(guò)水接受部14、多孔體15,從陰極3向陽(yáng)極2供給。予以說(shuō)明,供水部8和開口部70通過(guò)貯水供給槽12向陽(yáng)極2充分供水時(shí),可以省略這些。水接受部14和/或多孔體15例如為親水性的海綿狀的多孔體。電壓施加裝置9通過(guò)上述陽(yáng)極集電板6、陰極集電板7向陽(yáng)極2、陰極3施加預(yù)先規(guī)定的電壓。電壓例如為1.O疒3.5V??梢韵蜿?yáng)極2供水并貯存水的水貯存供給箱12為可以將液態(tài)水和氣態(tài)水兩者供給陽(yáng)極2的構(gòu)成。圖15(A)-(C)的概念剖面圖表示水貯存供給箱12的幾個(gè)例子。在圖15中,除了水貯存供給箱12以外,還記載了減氧單元的一部分的構(gòu)成。向水貯存供給箱12的水的補(bǔ)充,通過(guò)回收在減氧裝置300內(nèi)或冰箱室內(nèi)循環(huán)的水、或?qū)⒉僮鳒p氧裝置300和/或具有減氧裝置300的冰箱B的物質(zhì)在槽中放入水來(lái)進(jìn)行,沒(méi)有特別限定。貯水量?jī)?yōu)選進(jìn)一步具有可根據(jù)視覺(jué)或聽覺(jué)的方法通知的未圖示的構(gòu)成。在圖15的概念圖中,記載有供水部8的多孔體15,但在沒(méi)有供水部8的減氧單元的情況下,多孔體15可以用其它多孔體代替,沒(méi)有特別限定。在水貯存供給箱12中補(bǔ)充自來(lái)水等水的情況下,優(yōu)選在水貯存供給箱12中預(yù)先具備離子吸附劑。存在從水貯存供給箱12向陽(yáng)極2的水的供給通過(guò)未圖示的控制部來(lái)控制的情況??刂撇孔鳛閷?shí)例可舉出微型計(jì)算機(jī)或FPGA(現(xiàn)場(chǎng)可編程門陣列)等通過(guò)使用IC的軟件或硬件進(jìn)行的控制??刂撇靠梢詾橥ㄟ^(guò)用戶可操作的形態(tài),在實(shí)施方式的減氧單元或冰箱中沒(méi)有限定。圖15(A)的水貯存供給箱12A由箱121和控制閥122構(gòu)成,在導(dǎo)水路123、箱121和導(dǎo)水路123之間具有控制閥122,控制向陽(yáng)極2的給水量??刂崎y122和多孔體15與導(dǎo)水路123連接,可以經(jīng)過(guò)導(dǎo)水路123向陽(yáng)極2供水。箱121只要是可以貯存水并將貯存的水排出的構(gòu)成即可。貯存在箱121的水在控制閥122開口時(shí),通過(guò)導(dǎo)水路123,經(jīng)由多孔體15向陽(yáng)極2供水。圖15(A)的導(dǎo)水路123為多孔體,為親水性或疏水性。雖然未圖示,但可以具有氣液分離膜。水貯存供給箱12A向陽(yáng)極供給液態(tài)水的情況,水通過(guò)重力而移動(dòng)。另一方面,水貯存供給箱12A向陽(yáng)極2供給氣態(tài)水的情況,在箱121上施加壓力等,優(yōu)選向陽(yáng)極2供水。予以說(shuō)明,在供給液態(tài)水的情況下,在導(dǎo)水路123為親水性的多孔體時(shí),優(yōu)選具有可以利用毛細(xì)管現(xiàn)象的優(yōu)點(diǎn)。在供給氣態(tài)水的情況下,在導(dǎo)水路123為疏水性的多孔體時(shí),優(yōu)選具有液體不被堵塞的優(yōu)點(diǎn)。圖15(B)的水貯存供給箱12B由第I箱124、第2箱125、控制閥122和氣液分離膜127構(gòu)成,具有導(dǎo)水路126??刂崎y122控制從第I箱124和第2箱125向?qū)?26的給水量。來(lái)自第I箱124的液態(tài)水、來(lái)自第2箱125的氣態(tài)水形成可以向陽(yáng)極2供給的形態(tài)。箱124、125只要是可以貯存水并將貯存的水排出的構(gòu)成即可。導(dǎo)水路126由于可使氣體和液體的水通過(guò),因此,優(yōu)選為多孔體。另外,優(yōu)選為疏水性。例如,也可以根據(jù)陽(yáng)極2的溫度,控制控制閥122,使供給的水成為液體或氣體的任一種或兩種。向陽(yáng)極2供給的水為氣體時(shí),容易進(jìn)行水的電解反應(yīng)。但是,由于在低溫條件下水不易氣化,因此,優(yōu)選從水貯存供給箱12B供給氣態(tài)水的方式。切換的溫度,根據(jù)減氧單元的性能、減氧容器31的大小和/或所設(shè)定的氧濃度適當(dāng)設(shè)定即可。以溫度為條件控制控制閥122時(shí),在溫度測(cè)定部位設(shè)置未圖示的溫度傳感器即可。也可在溫度以外的條件下,控制控制閥122。當(dāng)在第2箱125中具有氣液分離膜127時(shí),槽125內(nèi)難以成為減壓狀態(tài),優(yōu)選容易供給氣態(tài)水。圖15(C)的水貯存供給箱12C由箱121、氣液分離膜127構(gòu)成,具有第I導(dǎo)水路128和第2導(dǎo)水路129??刂崎y122控制從箱121向第I導(dǎo)水路128和第2導(dǎo)水路129的給水量。第I導(dǎo)水路128為親水性的多孔體,為可以向陽(yáng)極2供給液態(tài)水的形態(tài)。箱121只要是可以貯存水并將貯存的水排出的構(gòu)成即可。第2導(dǎo)水路129為疏水性多孔體,為可以向陽(yáng)極2供給液態(tài)水的形態(tài)??刂崎y121與水貯存供給箱12B的控制閥122同樣,根據(jù)溫度條件等進(jìn)行控制即可。另外,優(yōu)選具有氣液分離膜127,使箱121內(nèi)不成為減壓的狀態(tài)。在上述說(shuō)明中,存在將液態(tài)水和氣態(tài)水分開而記載的地方,但對(duì)通過(guò)導(dǎo)水路的水,不否定通過(guò)氣體和液體兩種水的情況。在與陽(yáng)極2連接的范圍內(nèi),具有導(dǎo)出部13。在導(dǎo)出部13的一部分配置有多孔體15。導(dǎo)出部13的開口截面積與多孔體15的透過(guò)截面積相比為更寬廣的構(gòu)成時(shí),優(yōu)選可以利用導(dǎo)出部13調(diào)節(jié)減氧容器的內(nèi)壓,使其不因減氧反應(yīng)而過(guò)分降低。予以說(shuō)明,為了調(diào)節(jié)減氧容器內(nèi)的壓力,優(yōu)選具有可以開閉的開閉器。從導(dǎo)出部13攝入水等液體和/或氧氣等氣體。在減氧容器31中存放食品等,容器內(nèi)可以保持較低的氧濃度。可以在減氧容器31內(nèi)安裝開閉門32,使存放于減氧容器31內(nèi)的食品等可以出入。下面,對(duì)減氧涉及的反應(yīng)進(jìn)行說(shuō)明。通過(guò)向陽(yáng)極2供給水、向陰極3供給空氣(氧和氫),利用電壓施加裝置9向上述電極施加電壓,在陽(yáng)極2中如式(3)那樣,水被電解而生成氧和質(zhì)子(H+)和電子(e_)。此時(shí)生成的質(zhì)子(H+)通過(guò)高分子電解質(zhì)膜、電子(e—)通過(guò)外部電路到達(dá)陰極3。在陰極3中,通過(guò)式(4)的反應(yīng),空氣中的氧成為水,由此,陰極3的某個(gè)區(qū)域內(nèi)的氧濃度減少。[化3]2H20—4H++4e+O2式(3)[化4]02+4H++4e—2H20式(4)因此,減氧容器內(nèi)的氧被消耗,形成減氧環(huán)境。如上式那樣,在陽(yáng)極2中反應(yīng)需要水,在陰極3中生成水。因此,通過(guò)式(4)的反應(yīng)將陰極3生成的水返回到陽(yáng)極2,在陽(yáng)極2的式(3)的反應(yīng)中所需的水沒(méi)有不足,可以長(zhǎng)時(shí)間持續(xù)進(jìn)行減氧運(yùn)轉(zhuǎn)。另一方面,在減氧運(yùn)轉(zhuǎn)中,隨著式(4)的反應(yīng),減氧容器31內(nèi)的氧被消耗,減氧容器31內(nèi)的壓力下降。例如,將減氧容器31從常壓(O.1MPa)氧濃度為21%的狀態(tài),在密閉條件下減氧至5%的情況下,壓力減少至O.084MPa。容器31內(nèi)的壓力減少,導(dǎo)致貯存在容器31內(nèi)的食品、食品容器的變形,因此不優(yōu)選。在實(shí)施方式的減氧裝置中,導(dǎo)出部13的開口截面積具有與多孔體15的透過(guò)截面積相比,其面積更寬廣的特征。因此,在導(dǎo)出部13的開口和多孔體15之間形成的空間內(nèi),減氧容器31的內(nèi)和外的壓力連通,可以抑制容器31內(nèi)的壓力減少。另外,在減氧運(yùn)轉(zhuǎn)中,通過(guò)式(3)的反應(yīng)生成水,由此,容器31內(nèi)的濕度上升,導(dǎo)致容器31內(nèi)結(jié)霜。結(jié)霜使得液體水附著在食品、食品容器上,故不優(yōu)選。運(yùn)轉(zhuǎn)中,通過(guò)減氧元件5的放熱,減氧元件5及其附近的溫度上升。因此,減氧容器31內(nèi)的減氧元件附近的空氣被加熱,附近的空氣中所含的水蒸氣的量與遠(yuǎn)離上述減氧元件的區(qū)域相比增加。因此,在本實(shí)施方式中,導(dǎo)出部13設(shè)置在減氧單元的內(nèi)部或相鄰的區(qū)域。圖16是具有減氧裝置301作為蔬菜室的冰箱B的概念圖,減氧裝置301具有實(shí)施方式的減氧單元。實(shí)施方式的減氧單元優(yōu)選用于冰箱等的保存容器等。(實(shí)施例3-1)使用圖13的減氧裝置,以從水貯存供給箱121向陽(yáng)極2供給水的方式使減氧單元工作,在減氧容器31內(nèi)進(jìn)行減氧反應(yīng),分別測(cè)定陽(yáng)極2和陰極3間的電阻和電壓。(比較例3-1)從圖13的減氧裝置以省略水貯存供給箱121的方式使減氧單元工作,在減氧容器31內(nèi)進(jìn)行減氧反應(yīng),分別測(cè)定陽(yáng)極2和陰極3間的電阻和電壓。將實(shí)施例3-1和比較例3-1的電阻測(cè)定結(jié)果示于圖17的坐標(biāo)圖,將電壓測(cè)定結(jié)果示于圖18的坐標(biāo)圖。予以說(shuō)明,對(duì)于坐標(biāo)圖的縱軸的數(shù)值來(lái)說(shuō),將減氧單元工作時(shí)(hr=O、min=O)的實(shí)施例3-1的測(cè)定值設(shè)定為1,除此以外的數(shù)值以使實(shí)施例3_1的減氧單元工作時(shí)的值為基準(zhǔn),用相對(duì)值表示。由圖17的坐標(biāo)圖可知,在實(shí)施例1中,從減氧反應(yīng)開始后至經(jīng)過(guò)3、4小時(shí)之間,僅電阻減少,其后為一定值,因此,陽(yáng)極2和陰極3中的反應(yīng)穩(wěn)定。另一方面,在比較例3-1中,從減氧反應(yīng)后,電阻以大致一定的比例上升。另外,由圖18的·坐標(biāo)圖可知,在實(shí)施例3-1中,減氧反應(yīng)開始后,電壓大致為一定。另一方面,在比較例3-1中,從減氧反應(yīng)開始后,可以確認(rèn)電壓上升。實(shí)施例3-1和比較例I的裝置的構(gòu)成差異在于向陽(yáng)極2供給水的水貯存供給箱121,因此,這些差異推測(cè)是因?yàn)殛?yáng)極2的反應(yīng)因水的不足而受阻。(實(shí)施方式4)圖19是實(shí)施方式4的減氧裝置400的剖面圖。減氧裝置400中所含的減氧單元具有由陽(yáng)極2、陰極3、和配置在陽(yáng)極2和陰極3之間的電解質(zhì)膜4構(gòu)成的減氧元件5、在陽(yáng)極2和陰極3的各自外側(cè)具有的陽(yáng)極集電板6和陰極集電板7、將陰極3生成的水供給陽(yáng)極2的供水部8、向陽(yáng)極2和陰極3施加電壓的電壓施加裝置9、以及保持陽(yáng)極2和陰極3的陽(yáng)極墊片10和陰極墊片11。減氧單元的陰極側(cè),以與減氧容器31形成空間的方式安裝。在減氧容器31中具有可以開閉的開閉門22。在減氧裝置400中,除了門22以外,還具有開口的第I導(dǎo)出部13A或第2導(dǎo)出部13B中的任一個(gè)或兩個(gè)。供水部8由接受陰極3生成的水的水接受部14和可以將所接受的水向陽(yáng)極2側(cè)供給的多孔體15構(gòu)成。在此,陽(yáng)極2由含有例如鉬催化劑、氧化釕和/或氧化銥的材料構(gòu)成。陽(yáng)極集電體6例如由用金包覆的鈦基材、銅板等構(gòu)成。陽(yáng)極墊片10例如可舉出硅橡膠和Teflon(注冊(cè)商標(biāo))等。陰極3由含有例如鉬催化劑的材料構(gòu)成。陰極集電體7例如由用金包覆的銅板等構(gòu)成。陰極墊片11例如可舉出硅橡膠和Teflon(注冊(cè)商標(biāo))等。在陽(yáng)極2、陰極3中,均可以在上述材料中混入其它材料,例如也可以以鈦網(wǎng)狀物為支持體混入。電解質(zhì)膜4為具有質(zhì)子導(dǎo)電性的膜,可以使用例如Nafion(杜邦公司制,注冊(cè)商標(biāo))等聞分子電解質(zhì)月旲。陽(yáng)極集電板6與陽(yáng)極2、電壓施加裝置9電導(dǎo)通。陽(yáng)極集電體6的一部分開口,在開口的區(qū)域中設(shè)置有作為供水部8的一部分的多孔體。陰極集電板7與陰極3和電壓施加裝置9電導(dǎo)通。陽(yáng)極集電板7的一部分優(yōu)選在重力方向形成狹縫狀開口的開口部70。優(yōu)選在開口部70配置多孔體15。圖20表示含有給水部8的部位的概念圖。供水部8在陰極3生成,由接受從開口部70流下的水的水接受部14和連接水接受部14和陽(yáng)極2的多孔體15構(gòu)成。供水部8的水接受部14和多孔體15可以成為一體。多孔體15中的一部分與水接受部14以氣體和液體可移動(dòng)的狀態(tài)連接,另一部分經(jīng)過(guò)導(dǎo)出部13,從減氧容器31內(nèi)向外導(dǎo)出,通過(guò)陽(yáng)極集電板6的開口與陽(yáng)極2相連。因此,陰極3生成的液態(tài)水,通過(guò)水接受部14、多孔體15從陰極3向陽(yáng)極2供給。予以說(shuō)明,供水部8和開口部70,在向陽(yáng)極2充分供水的情況下等,可以省略供水部8和/或開口部70等。水接受部14和/或多孔體15例如為親水性的海綿狀多孔體。電壓施加裝置9通過(guò)上述陽(yáng)極集電板6、陰極集電板7向陽(yáng)極2、陰極3施加預(yù)先規(guī)定的電壓。電壓例如為1.OV3.5V。在與減氧單元或減氧容器31的陰極3連接的范圍內(nèi),具有第I導(dǎo)出部13A。第I導(dǎo)出部13A為將存在于減氧容器31內(nèi)的水和水蒸氣的至少一方導(dǎo)出至上述減氧容器外的開口部。另外,第I導(dǎo)出部13A也具有壓力調(diào)整的功能,使減氧容器31內(nèi)的壓力不過(guò)于降低。第I導(dǎo)出部13A的一部分上有時(shí)配置多孔體15。當(dāng)?shù)贗導(dǎo)出部13A的開口截面積形成為比多孔體15的透過(guò)截面積大的構(gòu)成時(shí),優(yōu)選通過(guò)第I導(dǎo)出部13A調(diào)節(jié)減氧容器31的內(nèi)壓,使減氧容器31的內(nèi)壓不會(huì)由于減氧反應(yīng)而過(guò)于降低。作為第I導(dǎo)出部13A的開口截面積和多孔體15的透過(guò)截面積之差的開口面積為O.03cm2O.5cm2時(shí),可以將大量水蒸氣排放至減氧容器31外,因此是優(yōu)選的。開口面積小于O.03cm2時(shí),水蒸氣不易從減氧容器31釋放,因而不優(yōu)選。另外,當(dāng)開口面積大于O.5cm2時(shí),氧容易流入減氧容器31內(nèi),導(dǎo)致減氧反應(yīng)的效果減少,因而不優(yōu)選。減氧容器31具有第2導(dǎo)出部13B。第2導(dǎo)出部13B為將存在于減氧容器內(nèi)的水和水蒸氣的至少一方導(dǎo)出至上述減氧容器外的開口部。另外,第2導(dǎo)出部13B有時(shí)具有壓力調(diào)整功能,使減氧容器31內(nèi)的壓力不致降低。還可以具有,在減氧容器31的外部設(shè)置多孔體,將經(jīng)由第2導(dǎo)出部13B釋放的水向陽(yáng)極2供給的構(gòu)成。第2導(dǎo)出部13B的開口面積為O.03cm2O.5cm2時(shí),可將大量水蒸氣排放至減氧容器31外,因而優(yōu)選。開口面積小于O.03cm2時(shí),水蒸氣不易從減氧容器31釋放,因此不優(yōu)選。另外,開口面積大于O.5cm2時(shí),氧容易流入減氧容器31內(nèi),導(dǎo)致減氧反應(yīng)的效果減少,因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明,第2導(dǎo)出部13B,通過(guò)設(shè)置在容易產(chǎn)生減氧容器31的結(jié)霜的場(chǎng)所,設(shè)置的效果變大。由于在陰極3的上部,容易產(chǎn)生大量結(jié)霜,因此,優(yōu)選在具有減氧單元的面的陰極3的上方或具有減氧單元的面的上面(減氧容器31的上面)的任一者或兩者,設(shè)置第2導(dǎo)出部13B。當(dāng)容易產(chǎn)生結(jié)霜的場(chǎng)所為上述以外的場(chǎng)所的情況下,可以在容易產(chǎn)生該結(jié)霜的面上設(shè)置第2導(dǎo)出部13B。可以在第I和第2導(dǎo)出部13A、B上設(shè)置可以開閉導(dǎo)出部的未圖示的開閉器。開閉器例如可以采用通過(guò)減氧容器31內(nèi)外的壓力差來(lái)工作的開閉器。開閉器只要是可以開閉導(dǎo)出部13的構(gòu)成即可,只要是具有與單向閥等的同等的功能,就沒(méi)有特別限定。予以說(shuō)明,在圖19中,記載了第I和第2導(dǎo)出部13A、13B這兩者的構(gòu)成,但也可以是僅具有一方的構(gòu)成,不否定設(shè)置其它的導(dǎo)出部。在減氧容器31中存放例如食品等,容器內(nèi)可以保持較低的氧濃度。在減氧容器31中可以安裝開閉門22,使減氧容器31內(nèi)存放的食品等能夠出入。優(yōu)選減氧容器31的內(nèi)壁(形成減氧的區(qū)域)為親水性。減氧容器31的內(nèi)壁既可以由親水性的部件構(gòu)成,也可以經(jīng)過(guò)親水性處理。減氧容器31的內(nèi)壁為親水性時(shí),具有不易發(fā)生結(jié)霜的優(yōu)點(diǎn)。另外,為了在減氧容器31內(nèi)使減氧容器內(nèi)生成的水向陽(yáng)極2移動(dòng),例如,可以在例如容易蓄積減氧容器31內(nèi)的水的底面具備與供水部8和/或陽(yáng)極2連接的多孔體。圖21為具有減氧裝置400作為蔬菜室的形式的冰箱C的概念圖。實(shí)施方式的減氧單元優(yōu)選用于冰箱等保存容器等。在本構(gòu)成的冰箱C的蔬菜室中,當(dāng)保存的食品的新鮮度因氧氣而降低等時(shí),優(yōu)選可以防止其新鮮度的降低。下面,對(duì)減氧所涉及的反應(yīng)進(jìn)行說(shuō)明。通過(guò)向陽(yáng)極2供給水、向陰極3供給空氣(氧和氫),利用電壓施加裝置9向上述電極施加電壓,在陽(yáng)極2中,如式(5)那樣,水被電解,生成氧氣及質(zhì)子(H+)和電子(e_)。此時(shí)生成的質(zhì)子(H+)通過(guò)電解質(zhì)膜、電子(e_)通過(guò)外部電路而到達(dá)陰極3。在陰極3中,通過(guò)式(6)的反應(yīng),空氣中的氧氣變成水,由此,陰極3的某個(gè)區(qū)域內(nèi)的氧濃度減少。[化5]2H20—4H++4e+O2式(5)[化6]02+4H++4e—2H20式(6)因此,減氧容器31內(nèi)的氧被消耗,形成減氧環(huán)境。如上式那樣,在陽(yáng)極2中,反應(yīng)需要水,在陰極3中生成水。因此,通過(guò)式(6)的反應(yīng),將在陰極3生成的水通過(guò)供水部8等返回到陽(yáng)極2,由此,陽(yáng)極2的式(5)的反應(yīng)中需要的水沒(méi)有不足,可以長(zhǎng)時(shí)間持續(xù)減氧運(yùn)轉(zhuǎn)。通過(guò)式(6)的反應(yīng),將陰極生成的水通過(guò)重力蓄積在水接受部14。對(duì)于水接受部14來(lái)說(shuō),多孔體15的一部分與水接受部14流體連接,多孔體15的另一部分經(jīng)過(guò)導(dǎo)出部13的開口,從減氧容器31內(nèi)向外導(dǎo)出,與陽(yáng)極2相連。因此,蓄積在水接受部14的水被運(yùn)送到陽(yáng)極2,可用于式(5)的反應(yīng)。另一方面,在減氧運(yùn)轉(zhuǎn)中,隨著式(6)的反應(yīng),減氧容器31內(nèi)的氧被消耗,在本實(shí)施方式中,導(dǎo)出部13的開口與多孔體15的透過(guò)截面積相比,具有面積更寬廣的特征。因此,在導(dǎo)出部13的開口和多孔體15之間形成的空間內(nèi),減氧容器內(nèi)和外的壓力連通,可以抑制容器31內(nèi)的壓力減少。另外,在減氧運(yùn)轉(zhuǎn)中,通過(guò)式(6)的反應(yīng)而生成水,由此,容器31內(nèi)的濕度上升,導(dǎo)致容器31內(nèi)結(jié)霜。結(jié)霜使得液體水附著在食品、食品容器中,因而不優(yōu)選。運(yùn)轉(zhuǎn)中,通過(guò)減氧元件5的放熱,減氧元件5及其附近的溫度上升。因此,減氧容器31內(nèi)的減氧元件附近的空氣被加熱,附近的空氣中所含的水蒸氣的量與遠(yuǎn)離上述減氧元件的區(qū)域相比增加。在本實(shí)施方式中,第I導(dǎo)出部13A或第2導(dǎo)出部13B的至少一方設(shè)置在減氧單元的內(nèi)部或相鄰的區(qū)域。因此,可以從導(dǎo)出部13A、13B釋放出大量的水蒸氣,可以抑制容器31內(nèi)的結(jié)霜。另外,即使在減氧容器31內(nèi)的壁面上涂布浸水材料,也可以抑制結(jié)霜。作為浸水材料,例如,采用噴霧法涂布株式會(huì)社Sketch制的密合底漆PM-A溶液,使每單位面積達(dá)到O.OOlml/cm2,在室溫下進(jìn)行干燥,使容器內(nèi)壁成為浸水性。(實(shí)施例4-1)在實(shí)施例4-1中,省略圖19的減氧裝置的第2導(dǎo)出部13B,減氧容器31的內(nèi)壁為親水性,采用關(guān)閉開閉門22的形態(tài)的減氧裝置。第I導(dǎo)出部13A以貫通減氧單元的陰極3的方式設(shè)置在減氧單元的下部。其是形成開口的裝置,作為第I導(dǎo)出部13A的開口截面積和多孔體15的透過(guò)截面積之差的開口面積為O.4cm2。減氧容器31的容積為10.81。在減氧容器31內(nèi),配置有氧濃度計(jì)和壓力測(cè)定器。利用該氧濃度計(jì)測(cè)定減氧容器內(nèi)的氧濃度。另外,利用該壓力測(cè)定裝置測(cè)定減氧容器31內(nèi)的壓力。在本構(gòu)成的減氧容器31內(nèi),導(dǎo)入常壓(O.1MPa)的氧濃度為21%的空氣,利用電壓施加裝置向陽(yáng)極2和陰極3施加電壓,進(jìn)行減氧反應(yīng)至氧濃度為5%。測(cè)定氧濃度為5%時(shí)的壓力,結(jié)果為O.1MPa0另外,此時(shí)不能確認(rèn)在減氧容器31的內(nèi)壁上產(chǎn)生結(jié)霜??傊?,認(rèn)為,作為陰極3中的反應(yīng)產(chǎn)物的水經(jīng)過(guò)第I導(dǎo)出部13A被排放至容器31外。(實(shí)施例4-2)在實(shí)施例4-2中,堵塞實(shí)施例4-1的第I導(dǎo)出部13A,如圖19的概念圖所示,采用在作為減氧單元的陰極3上方的減氧容器31的上面設(shè)有第2導(dǎo)出部13B的形態(tài)的減氧裝置。第2導(dǎo)出部13B的開口面積為O.4cm2。使用本構(gòu)成的減氧裝置,與實(shí)施例4_1同樣地進(jìn)行減氧反應(yīng),結(jié)果,減氧容器31內(nèi)為5%時(shí)的減氧容器31內(nèi)的壓力為O.1MPa0另外,與實(shí)施例4-1同樣,確認(rèn)在減氧容器31內(nèi)沒(méi)有結(jié)霜。(實(shí)施例4-3)在實(shí)施例4-3中,使用不堵塞實(shí)施例4-2的第I導(dǎo)出部13A的構(gòu)成的減氧裝置。使用本構(gòu)成的減氧裝置,與實(shí)施例4-1同樣地進(jìn)行減氧反應(yīng),結(jié)果,減氧容器31內(nèi)為5%時(shí)的減氧容器31內(nèi)的壓力為O.1MPa。另外,與實(shí)施例4-1同樣,確認(rèn)在減氧容器31內(nèi)沒(méi)有結(jié)霜。(比較例4-1)在比較例4-1中,堵塞實(shí)施例4-1的減氧裝置的第I導(dǎo)出部13A,減氧容器31的內(nèi)壁采用疏水性構(gòu)成的減氧裝置。使用本構(gòu)成的減氧裝置,與實(shí)施例4-1同樣地進(jìn)行減氧反應(yīng),結(jié)果,減氧容器31內(nèi)為5%時(shí)的減氧容器31內(nèi)的壓力為0.084MPa。此時(shí),在減氧容器31內(nèi)的減氧單元周邊和/或減氧單元上部的面上確認(rèn)有水滴。在比較例中,不能調(diào)整減氧容器內(nèi)的壓力,因此,通過(guò)減氧反應(yīng),減氧容器31內(nèi)的壓力降低。另外,由于陰極3生成的水發(fā)生結(jié)霜,所以不能向陽(yáng)極2供給該水。(實(shí)施方式5)圖22圖24為實(shí)施方式5的減氧元件的剖面圖。圖22的減氧元件5a具有電解質(zhì)膜4、夾持電解質(zhì)膜4的陽(yáng)極2和陰極3,以及夾持在電解質(zhì)膜4和陰極3之間的板狀粒子層16。圖23的減氧元件5b具有電解質(zhì)膜4、夾持電解質(zhì)膜4的陽(yáng)極2和陰極3,以及夾持在電解質(zhì)膜4和陽(yáng)極2之間的板狀粒子層16。圖23的減氧元件5c具有電解質(zhì)膜4、夾持電解質(zhì)膜4的陽(yáng)極2和陰極3,以及夾持在電解質(zhì)膜4和陰極3之間和夾持在電解質(zhì)膜4和陽(yáng)極2之間兩者的板狀粒子層16。以下,對(duì)圖12和圖22圖27的剖面圖所示的實(shí)施方式的減氧元件的特征等,以實(shí)施方式的減氧裝置為例進(jìn)行說(shuō)明。圖25表示具有圖22所示的實(shí)施方式的減氧元件5a的減氧裝置的一例。在圖25中,在陽(yáng)極2和陰極3之間配置有傳導(dǎo)氫離子的電解質(zhì)膜4。在電解質(zhì)膜4和陰極3之間配置板狀粒子層16。陰極3,例如由陰極催化劑層61、陰極導(dǎo)電性多孔質(zhì)層62和氣體擴(kuò)散層63構(gòu)成。陽(yáng)極2可以采用與陰極3同等的結(jié)構(gòu),因此在圖中省略。在陽(yáng)極2和陰極3的外側(cè),分別設(shè)有陽(yáng)極集電體6和陰極集電體7。陽(yáng)極集電體6和陰極集電體7與外部電源9相連。減氧元件5a由陽(yáng)極容器51和陰極容器52夾持。在陽(yáng)極容器51中設(shè)置將用于減氧反應(yīng)的水供給至陽(yáng)極室53的水?dāng)z入口55、和將減氧反應(yīng)中生成的氧氣從陽(yáng)極室53排出的氧排氣口56。在陰極容器52中設(shè)置將用于減氧反應(yīng)的空氣(氧氣)供給至陰極室54的空氣攝入口57、和將減氧反應(yīng)中生成的水從陰極室54排出的排水口58。水?dāng)z入口55、氧排氣口56、空氣攝入口57和排水口58,除圖25的剖面圖所示的構(gòu)成以外,可考慮其他各種構(gòu)成。圖12是表不實(shí)施方式的減氧兀件5a的一部分剖面的SEM(掃描型電子顯微鏡)圖像。在本實(shí)施方式中,在陰極3的陰極催化劑層61和高分子電解質(zhì)膜4之間,具有由板狀粒子16a和質(zhì)子傳導(dǎo)性高分子構(gòu)成的板狀粒子層16。關(guān)于該板狀粒子層16的詳細(xì)情況,其后加以說(shuō)明。圖26表示具有圖23所示的實(shí)施方式的減氧元件5b的減氧裝置501的一例。對(duì)與圖25構(gòu)成相同的構(gòu)成,省略說(shuō)明。在圖26中,在電解質(zhì)膜4和陽(yáng)極2之間配置板狀粒子層16。·圖27表示具有圖24所示的實(shí)施方式的減氧元件5c的減氧裝置502的一例。對(duì)與圖25構(gòu)成相同的構(gòu)成,省略說(shuō)明。在圖27中,在電解質(zhì)膜4和陰極3之間以及電解質(zhì)膜4和陽(yáng)極2之間配置板狀粒子層16。在本實(shí)施方式中,也可以采用圖2527的任一種構(gòu)成,特別優(yōu)選在電解質(zhì)膜4和陰極3之間配置板狀粒子層16的構(gòu)成。以下,對(duì)各構(gòu)成進(jìn)行說(shuō)明。首先,對(duì)減氧元件中的減氧功能進(jìn)行說(shuō)明。通過(guò)向陽(yáng)極2供給水、向陰極3供給空氣(氧和氫)并向減氧裝置通電,在陽(yáng)極2中,如式(7)那樣,水被電解,生成氧及質(zhì)子(H+)和電子(e—)。此時(shí)生成的質(zhì)子(H+)通過(guò)高分子電解質(zhì)膜4、電子(e—)通過(guò)外部電路而到達(dá)陰極3。在陰極3中,通過(guò)式(8)的反應(yīng),空氣中的氧氣變成水,由此,陰極3的某個(gè)區(qū)域內(nèi)的氧濃度減少。[化7]2H20—4H++4e+O2式(I)[化8]02+4H++4e—2H20式(2)另外,與上述質(zhì)子(H+)—起,若干分子程度的水分子從陽(yáng)極2移動(dòng)到陰極3。因此,在陰極3中,與通過(guò)式(8)的反應(yīng)生成的水一起,多余的水進(jìn)一步從陽(yáng)極2移動(dòng),因此,在陰極3中,水變得過(guò)量,而在陽(yáng)極2中,水變得不足。在陽(yáng)極2中,水為反應(yīng)中必須的物質(zhì),或者在陰極3中,在過(guò)量的水未被除去而滯留的情況下,不能供給陰極3的反應(yīng)中所必須的物質(zhì)——氧。從這些情況等考慮,優(yōu)選使陰極3中生成的水回流到陽(yáng)極2,需要抑制從陽(yáng)極2至陰極3的與質(zhì)子(H+)同時(shí)移動(dòng)的水的透過(guò)的對(duì)策。實(shí)施方式中的陽(yáng)極2,作為陽(yáng)極催化劑層(未圖示),可以含有具有將水進(jìn)行電解的能力的催化劑(陽(yáng)極催化劑)。該催化劑優(yōu)選負(fù)載在基材上。作為水電解催化劑,例如有氧化釕(RuO2)、氧化銥(IrO2)等導(dǎo)電性貴金屬氧化物與氧化鈦(TiO2)、氧化錫(SnO2)、氧化鉭(Ta2O5)等基質(zhì)氧化物之間形成的復(fù)合氧化物,可以考慮催化劑的活性、耐久性、成本等來(lái)選擇,并不限定于此。具體可舉出Ru02-Ti02、Ru02-1r02、Ru02-1r02-Ti02、Ru02_Sn02、Ru02-Ta205、IrO2-Ta2O5等。作為負(fù)載陽(yáng)極催化劑的基材,可以考慮導(dǎo)電性、電化學(xué)穩(wěn)定性、與催化劑的密合性等來(lái)選擇。例如,可以使用在電解工業(yè)領(lǐng)域具有利用效果的鈦等膨脹金屬、沖壓金屬等。在這種鈦表面,由上述復(fù)合氧化物薄膜被覆的電極被稱為尺寸穩(wěn)定性(DSADimensionallyStableAnode)電極。作為用于實(shí)施方式的陽(yáng)極2的具體的制造方法的實(shí)例,可用涂布法、浸潰法、噴霧法等公知的方法來(lái)制造。例如,將為了使表面粗糙化、活化而在80度的10%草酸水溶液中浸潰鈦膨脹金屬(厚度500μ、開孔率30%)1小時(shí)后,進(jìn)行清洗,在溶解有摩爾比為Ta:1r=O.3:0.7的氯化銥和氯化鉭的丁醇溶液中浸潰該基材的工序、在空氣中于60度下干燥10分鐘的工序、在空氣中于450°C下燒結(jié)10分鐘的工序的各工序,反復(fù)多次進(jìn)行制造,使在鈦網(wǎng)狀物表面,氧化銥-氧化鉭的復(fù)合氧化物達(dá)到O.Olmg/cm2。予以說(shuō)明,催化劑負(fù)載量可以由鈦網(wǎng)狀物的質(zhì)量變化來(lái)求出。實(shí)施方式中的陰極3優(yōu)選由催化劑層5、導(dǎo)電性多孔質(zhì)層62(MPLMicroPorousLayer)、氣體擴(kuò)散層63(GDLGasDiffusionLayer)構(gòu)成。陰極催化劑層61中可以含有具有還原氧的能力的催化劑(陰極催化劑)。陰極催化劑層61優(yōu)選為由陰極催化劑和質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑形成的多孔質(zhì)層。作為陰極催化劑,優(yōu)選使貴金屬粒子和貴金屬合金粒子的任一方或兩方負(fù)載于導(dǎo)電性載體的方式。作為上述貴金屬粒子,沒(méi)有特別限制,優(yōu)選由選自鉬(Pt)、釕(Ru)、銠(Rh)、鈀(Pd)、銥(Ir)中的至少一種貴金屬構(gòu)成的粒子。另外,為了提高催化劑的耐溶解性、活性等,作為催化劑成分,可以使用貴金屬合金粒子。作為貴金屬合金粒子,沒(méi)有特別限制,可舉出僅由兩種以上的貴金屬元素構(gòu)成的合金、含有貴金屬元素和其它金屬元素的合金等。從可得到高的催化劑活性的觀點(diǎn)考慮,貴金屬合金粒子優(yōu)選以Pt為基體的貴金屬合金催化劑。作為上述貴金屬合金催化劑,具體來(lái)說(shuō),優(yōu)選為選自Ru、Rh、Pd、Ir等Pt以外的貴金屬、鈦(Ti)、釩(V)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)中的一種以上的金屬兀素與Pt的合金。上述貴金屬合金粒子的合金組成取決于合金化的金屬元素的種類,可以將Pt設(shè)定為3095原子%、將合金化的金屬元素設(shè)定為570原子%。予以說(shuō)明,合金為具有由多種金屬元素或金屬元素和非金屬元素構(gòu)成的具有金屬性質(zhì)的物質(zhì)的總稱。合金包括完全熔化的固溶體、在結(jié)晶水平上各成分的金屬元素分別獨(dú)立的共晶、在原子水平上以一定比例鍵合的金屬間化合物等,本發(fā)明中并不限定于哪一種。作為負(fù)載貴金屬粒子和/或貴金屬合金粒子的導(dǎo)電性載體,可以考慮導(dǎo)電性、氣體擴(kuò)散性、與催化劑的密合性等來(lái)選擇。可以使用例如爐法炭黑、槽法炭黑和乙炔黑、力>(卡波特公司制的注冊(cè)商標(biāo))、科琴黑等炭黑、活性炭、石墨。最近,開發(fā)有納米碳材料,例如纖維狀、管狀、線圈狀等,可以使用這些材料。上述導(dǎo)電性載體的比表面積為使催化劑充分進(jìn)行高分散負(fù)載的比表面積即可。為50m2/g1400m2/g。比表面積太小時(shí),有可能使催化劑成分向?qū)щ娦暂d體的分散性降低,得不到充分的發(fā)電性能,相反,比表面積太大時(shí),有可能使催化劑成分的有效利用率降低。因此,設(shè)定為上述范圍。優(yōu)選的比表面積為80m2/g1200m2/g,更優(yōu)選為100m2/gIOOOm2/g°在使導(dǎo)電性載體負(fù)載有貴金屬粒子和/或貴金屬合金粒子的陰極催化劑中,在使用貴金屬粒子和貴金屬合金粒子兩者作為催化劑成分的情況下,貴金屬粒子和貴金屬合金粒子可以負(fù)載于相同的導(dǎo)電性材料上,也可以分別負(fù)載于不同的導(dǎo)電性材料上。在催化劑組合物的導(dǎo)電性材料上負(fù)載有貴金屬粒子和/或貴金屬合金粒子的陰極催化劑中,貴金屬粒子和/或貴金屬合金粒子等金屬成分的負(fù)載量相對(duì)于氧還原催化劑的總量?jī)?yōu)選為1090質(zhì)量%。這是因?yàn)?,金屬成分的?fù)載量太少時(shí),每單位質(zhì)量的催化劑活性降低,為了得到所期望的發(fā)電性能,需要大量的電極催化劑,另外,催化劑層中的反應(yīng)物質(zhì)的擴(kuò)散性降低,因此不優(yōu)選。相反,該負(fù)載量太多時(shí),有可能使催化劑成分在導(dǎo)電性材料上的分散度降低,隨著負(fù)載量的增加,發(fā)電性能的提高減小,有可能使經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)點(diǎn)降低。因此,上述負(fù)載量設(shè)定為上述范圍。優(yōu)選的負(fù)載量為2080質(zhì)量%,更優(yōu)選為3070質(zhì)量%。實(shí)施方式的陰極催化劑可以利用浸潰法、沉淀法、膠體法等公知的溶液法來(lái)制造。催化劑粒子為納米微粒時(shí),可以得到最高的活性。催化劑粒子的平均粒徑優(yōu)選為IOnm以下。這是因?yàn)椋?dāng)其超過(guò)IOnm時(shí),有可能使催化劑的活性效率顯著降低。進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為O.510nm。這是因?yàn)椋?dāng)其小于O.5nm時(shí),催化劑合成工藝的控制困難,催化劑的制造成本升高。予以說(shuō)明,在催化劑粒子中,既可以單獨(dú)使用平均粒徑為IOnm以下的微粒,也可以使用由該微粒構(gòu)成的一次粒子的凝集體(二次粒子)。作為用于實(shí)施方式的陰極催化劑的具體的制造方法的實(shí)例,用公知的方法來(lái)制造。例如,在溶解有氯鉬酸的水溶液中使乙炔黑分散,向其中滴加碳酸氫鈉,通過(guò)使溶液的pH為78,在乙炔黑上負(fù)載Pt的氧化物。通過(guò)過(guò)濾從溶液中分離固體成分,用硫酸水溶液清洗后,在60°C(大氣中)進(jìn)行干燥。粉碎得到的固體,用氫氣進(jìn)行還原處理,在乙炔黑上負(fù)載Pt。Pt的負(fù)載量為10質(zhì)量%。予以說(shuō)明,實(shí)施方式中的催化劑的結(jié)晶結(jié)構(gòu)可以通過(guò)歸屬于X射線衍射分析(XRDX-raydiffraction)中的衍射峰來(lái)確認(rèn)。在本發(fā)明中,在X射線衍射分析(XRD)裝置中使用Rigaku制的RINT1200。即使采用合成的催化劑或燃料電池的陰極中使用的催化劑層的一部分被削掉的粉末試樣,也可以對(duì)試樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。分析試樣使用用瑪瑙乳缽粉碎,通過(guò)45μm的篩子的粉末。玻璃制的試樣板(試樣部的大小長(zhǎng)20mmX寬20mmX深度O.2mm)使用玻璃板,填充分析試樣,使得試樣板表面平滑,進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定條件如下。關(guān)于其它測(cè)定方法的詳情參考理學(xué)電氣(株)發(fā)行的“X射線衍射的入門(第三版)”來(lái)進(jìn)行。真空管Cu管電壓40kV管電流40mA發(fā)散狹縫Ideg散射狹縫Ideg受光狹縫0.30mm取樣角度0.020deg掃描速度2deg/min實(shí)施方式中的催化劑成分的平均粒徑,可以從X射線衍射分析(XRD)中的催化劑成分的最強(qiáng)衍射峰的半寬度求得的微晶直徑算出。用于計(jì)算的是Scherrer公式。予以說(shuō)明,在從試樣中取出催化劑時(shí),使用具有制品表面最大面積的面的實(shí)質(zhì)上中央部剖面的試樣。予以說(shuō)明,實(shí)施方式中的貴金屬催化劑的組成分析可以采用電感耦合等離子體發(fā)光分光法(ICPJnductivelyCoupledPlasma)進(jìn)行評(píng)價(jià)。即使使用削掉電極催化劑或燃料電池的陰極中使用的催化劑層的一部分而得到的粉末試樣,也可以對(duì)分析試樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。分析試樣的前處理(溶液化)方法有幾種方法,可以根據(jù)本發(fā)明的催化劑中使用的元素適宜組合它們使用。例如,如果是酸溶解法,則可以使用與許多元素形成絡(luò)合物且有助于溶解的濃鹽酸、具有強(qiáng)的氧化力的硝酸、可以進(jìn)行高溫加熱分解的熱濃硫酸等。另外,當(dāng)使用單獨(dú)的酸溶解困難時(shí),可以使用組合這些酸的混合酸。當(dāng)酸分解困難時(shí),具有利用高溫熔融的溶解力較強(qiáng)的堿熔融法,分解劑可以使用碳酸鈉(Na2C03)、過(guò)氧化鈉(Na202)、氫氧化鈉和硝酸鈉的混合物(NaOH+NaNO3)等。質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑是為了將陰極催化劑進(jìn)行固定而使用的,可選擇例如全氟磺酸聚合物(例如,杜邦公司制,商品名Nafion(注冊(cè)商標(biāo)))。希望較高地維持質(zhì)子傳導(dǎo)性、導(dǎo)電性、并且形成保持物質(zhì)擴(kuò)散容易的多孔性的催化劑層結(jié)構(gòu),所以,對(duì)于催化劑負(fù)載碳和質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑的配合比,質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑(P)的質(zhì)量相對(duì)于催化劑層總質(zhì)量(C)的比(P/C)大于O.5時(shí),有可能使催化劑負(fù)載碳的連續(xù)性降低,導(dǎo)電度變低,因此,上述質(zhì)量比P/C優(yōu)選為O.05O.5的范圍。實(shí)施方式中的陰極催化劑層61,是在層壓于氣體擴(kuò)散層63上的導(dǎo)電性多孔質(zhì)層62的正上方形成的。帶有MPL的⑶L可以適宜選擇使用市售的物質(zhì)。氣體擴(kuò)散層63為利用疏水劑適度賦予疏水性的碳紙和/或碳布、碳?xì)值?,為由具有透氣性或透液性的材料形成的具有?dǎo)電性的片材。導(dǎo)電性多孔質(zhì)層62為由疏水劑和碳粒子構(gòu)成的多孔質(zhì)層。用于氣體擴(kuò)散層63、導(dǎo)電性多孔質(zhì)層62的疏水劑,可選擇氟樹脂,一般采用例如聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚樹脂(FEP)、四氟乙烯全氟烷基乙烯基醚共聚樹脂(PFA)等。用于導(dǎo)電性多孔質(zhì)層62的碳粒子可以采用與上述導(dǎo)電性載體相同的碳粒子。陰極3可以用公知的方法制作。例如,將陰極催化劑和質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑在水和/或醇等有機(jī)溶劑中混合、分散,制成催化劑漿液,將該漿液涂布在氣體擴(kuò)散層上,進(jìn)行干燥,形成陰極催化劑層。對(duì)分散方法沒(méi)有特別限定,可舉出溶解器、球磨機(jī)、均質(zhì)機(jī)等。作為陰極3的具體的制造方法,例如,相對(duì)于上述得到的Pt/Clg,稱量水5g、l_丙醇8g、2-丙醇Sg、乙二醇2g,進(jìn)行混合,通過(guò)采用氧化鋯珠的球磨機(jī)混合I小時(shí)。將所得催化劑漿液涂布于帶有MPL的GDL的MPL面上,在大氣中,在60度下進(jìn)行干燥,然后用1%雙氧水清洗I小時(shí),制成陰極。作為實(shí)施方式中的電解質(zhì)膜4,優(yōu)選高分子電解質(zhì)膜。其中,從質(zhì)子傳導(dǎo)性的高度考慮,優(yōu)選由全氟碳磺酸聚合物構(gòu)成的薄膜。例如可舉出杜邦公司制的Nafion(注冊(cè)商標(biāo))、旭化成株式會(huì)社制的Flemion(注冊(cè)商標(biāo))、旭硝子株式會(huì)社制的Aciplex(注冊(cè)商標(biāo))等具有磺酸基的氟樹脂等,只要是由具有磺酸基的有機(jī)高分子材料構(gòu)成的薄膜,就沒(méi)有限定。予以說(shuō)明,對(duì)于電解質(zhì)膜4的膜厚度,如果考慮膜電阻,優(yōu)選為10150μm。更優(yōu)選為30100μm0電解質(zhì)膜4通過(guò)進(jìn)行電子束照射處理可以在不損害質(zhì)子傳導(dǎo)性的情況下減少透過(guò)膜的水。對(duì)電解質(zhì)膜4照射電子束時(shí),電解質(zhì)膜4表面的聚合物的親水性側(cè)鏈的醚鍵部分和/或側(cè)鏈末端的磺酸基被切斷,作為替代生成羧酸,這己由紅外分光分析法得知。其結(jié)果,認(rèn)為,在不損害質(zhì)子傳導(dǎo)性的情況下,電解質(zhì)膜4表面的親水性團(tuán)簇尺寸變小,水透過(guò)量減少。這樣,電子束使膜結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,因此,過(guò)度地進(jìn)行照射處理時(shí),損害質(zhì)子傳導(dǎo)性,與膜電阻的增加有關(guān)。因此,就電子束照射處理的條件來(lái)說(shuō),電子的加速電壓優(yōu)選為25IOOkV,照射線量?jī)?yōu)選為320μC/cm2。加速電壓小于25kV時(shí),電子束處理的效果小,不能充分得到抑制水透過(guò)的效果,因此,陰極中的水泛濫降低效果小。另外,當(dāng)加速電壓高于IOOkV時(shí),使膜結(jié)構(gòu)發(fā)生較強(qiáng)的變化,膜電阻增加,因此,電解性能降低。同樣地,當(dāng)照射線量小于3μC/cm2時(shí),電子束處理的效果小,不能充分得到抑制水透過(guò)的效果,因此,陰極的水泛濫降低效果小。另外,當(dāng)照射線量高于20μC/cm2時(shí),使膜結(jié)構(gòu)發(fā)生較強(qiáng)的變化,膜電阻增加,因此,電解性能降低。電子束處理可以采用市售的裝置進(jìn)行。例如可舉出一燈式減壓型照射機(jī)(牛尾電機(jī)制)等,考慮制造工藝、成本等選擇即可,沒(méi)有限定。采用作為概念性顯示減氧元件構(gòu)成的剖面圖的圖22圖24及圖12所示的實(shí)施方式的減氧元件的一部分剖面的SEM圖像,對(duì)板狀粒子層16進(jìn)行說(shuō)明。板狀粒子層16為至少由質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑和板狀粒子16a構(gòu)成的混合物層。板狀粒子層16具有在不損害質(zhì)子傳導(dǎo)性的情況下作為具有物理上阻斷透過(guò)到陰極3的水的功能的水透過(guò)抑制層的功能。具體來(lái)說(shuō),如圖22所示,通過(guò)配置于電解質(zhì)膜4和陰極之間,板狀粒子層16在不妨礙從電解質(zhì)膜4通過(guò)到陰極的質(zhì)子的移動(dòng)的情況下抑制水的透過(guò)。另一方面,如圖23所示,通過(guò)配置于陽(yáng)極2和電解質(zhì)膜4之間,板狀粒子層16在不妨礙從陽(yáng)極2通過(guò)到電解質(zhì)膜4的質(zhì)子的移動(dòng)的情況下抑制水的透過(guò)。另外,如圖24所示,通過(guò)配置于電解質(zhì)膜4和陰極3之間以及陽(yáng)極2和電解質(zhì)膜4之間,板狀粒子層16不妨礙質(zhì)子移動(dòng)的情況下抑制從陽(yáng)極2和陰極3兩側(cè)的水的透過(guò)。板狀粒子層16中的板狀粒子16a的平均厚度為O.1Iμm,平均粒徑為I100μm,長(zhǎng)徑比為101000。當(dāng)平均厚度小于O.1μπι時(shí),合成工藝的控制困難,制造成本有可能升高。另外,當(dāng)平均厚度超過(guò)Iμm時(shí),電極和電解質(zhì)膜4之間的距離變大,質(zhì)子電阻升高。因此,平均厚度優(yōu)選為O.1Iμm。其中,粒子的厚度是指一個(gè)粒子中的最短直徑,平均厚度是采用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察二次電子圖像,測(cè)定至少50個(gè)粒子而求出的。當(dāng)平均粒徑小于Iym時(shí),相對(duì)于膜平面方向的被覆面積變小,不能充分得到抑制水透過(guò)的效果,因此,陰極中的水泛濫降低效果變小。另外,當(dāng)平均粒徑超過(guò)100μm時(shí),相對(duì)于膜平面方向的被覆面積變大,質(zhì)子電阻升高。因此,平均粒徑優(yōu)選為IΙΟΟμπι。其中,粒徑是指一個(gè)粒子中的最長(zhǎng)直徑。平均厚度、平均粒徑和長(zhǎng)徑比是采用例如圖12的掃描電子顯微鏡(SEM)觀察二次電子圖像,測(cè)定至少50個(gè)粒子而求出的。長(zhǎng)徑比取平均粒徑相對(duì)于平均厚度之比。當(dāng)長(zhǎng)徑比小于10時(shí),相對(duì)于膜平面方向的被覆面積變小,不能充分得到抑制水透過(guò)的效果,因此,陰極中的水泛濫降低效果變小。另外,當(dāng)長(zhǎng)徑比超過(guò)1000時(shí),相對(duì)于膜平面方向的被覆面積變大,質(zhì)子電阻升高。因此,長(zhǎng)徑比優(yōu)選為101000。板狀粒子16a至少具有上述粒子形狀即可,沒(méi)有限定。其中,由于構(gòu)成板狀粒子層16的質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑為強(qiáng)酸性,因此,考慮具有耐酸性和/或成本等來(lái)適宜選擇即可。具體可舉出板狀氧化物、板狀玻璃(例如耐酸性的C玻璃)、云母、石墨等,均可以使用市售的物質(zhì)。板狀粒子層16中的質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑是為了將板狀粒子固定而使用的,全氟磺酸聚合物可以使用例如杜邦公司制的Nafion(注冊(cè)商標(biāo))。在板狀粒子層16中,板狀粒子16a的含量為Iwt%50wt%。當(dāng)板狀粒子16a的含量小于Iw1%時(shí),不能充分得到抑制水透過(guò)的效果,因此,陰極中的水泛濫降低效果變小。另外,當(dāng)其大于50w丨%時(shí),質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑變少,導(dǎo)致質(zhì)子電阻升高。因此,板狀粒子16a的含量?jī)?yōu)選為Iwt%50wt%。板狀粒子層16的單位面積重量為O.lmg/cm2lmg/cm2。當(dāng)其小于O.lmg/cm2時(shí),不能充分得到抑制水透過(guò)的效果,因此,陰極的水泛濫降低效果變小。另外,當(dāng)其大于lmg/cm2時(shí),電極和電解質(zhì)膜4之間的距離變大,質(zhì)子電阻升高。因此,板狀粒子層16的單位面積重量?jī)?yōu)選為O.lmg/cm2lmg/cm2。在電解質(zhì)膜4上形成板狀粒子層16的方法,可舉出涂布法、浸潰法、噴霧法等公知的方法,沒(méi)有限定。例如可舉出將板狀粒子16a和質(zhì)子傳導(dǎo)性粘合劑在水和/或醇等有機(jī)溶劑中混合、分散,制成漿液,將該漿液涂布在電解質(zhì)膜4上,進(jìn)行干燥,形成板狀粒子層16。對(duì)分散方法沒(méi)有特別限定,可舉出溶解器、球磨機(jī)、均質(zhì)機(jī)等。在電解質(zhì)膜4上形成板狀粒子層16后,進(jìn)行熱壓。通過(guò)進(jìn)行該熱壓,可以提高板狀粒子層16與電解質(zhì)膜4的接合性,降低板狀粒子層16與電解質(zhì)膜4的界面電阻。另外,板狀粒子16a的最大面與電解質(zhì)膜4的面平行取向。其結(jié)果,妨礙水向陰極3移動(dòng)的效果提高。陽(yáng)極2和陰極3、板狀粒子層16和高分子電解質(zhì)膜4,可以使用能夠加熱和/或加壓的裝置進(jìn)行接合。一般來(lái)說(shuō),通過(guò)熱壓機(jī)等的熱壓來(lái)進(jìn)行接合。此時(shí)的壓制溫度只要是作為粘合劑使用的質(zhì)子傳導(dǎo)性高分子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上即可,一般為100400°C。壓制壓力依賴于所使用的電極的硬度,通常為5200kg/cm2。圖28表示具有實(shí)施方式的減氧裝置500的冰箱D的概念圖。通過(guò)具有實(shí)施方式的減氧裝置500,可以使冰箱D內(nèi)的氧濃度下降。例如,通過(guò)在蔬菜室中采用減氧裝置,可以更長(zhǎng)時(shí)間地保持蔬菜的新鮮度。(實(shí)施例5-1)將板狀氧化物粒子(平均粒徑10μm、平均厚度O.4μπι)125mg和O.3wt%的Nafion(注冊(cè)商標(biāo))溶液(乙醇溶液)125g,用磁力攪拌器攪拌10分鐘,制成板狀粒子分散液。向電解質(zhì)膜(商品名Nafion(注冊(cè)商標(biāo)),杜邦公司制,30cm2)采用噴霧器(阿耐思特巖田制,HP-CS),噴涂板狀粒子分散液。調(diào)節(jié)(載氣氬氣、O.04MPa)電解質(zhì)膜上的板狀粒子層的單位面積重量為O.2mg/cm2。其后,將形成板狀粒子層的電解質(zhì)膜進(jìn)行熱壓。熱壓條件為100°C、40kg/cm2,進(jìn)行I分鐘。采用熱壓機(jī)接合上述陽(yáng)極(20cm2)及上述陰極(12cm2)和電解質(zhì)膜,制成減氧元件。予以說(shuō)明,進(jìn)行熱壓,使板狀粒子層配置在陰極催化劑層和電解質(zhì)膜的中間。熱壓條件為150度、40kg/cm2,進(jìn)行3分鐘。(實(shí)施例5-2)除了將板狀粒子層配置在陽(yáng)極催化劑層和電解質(zhì)膜之間以外,與實(shí)施例5-1進(jìn)行同樣的操作,制作減氧元件。(實(shí)施例5-3)除了將板狀粒子層同時(shí)設(shè)置在電解質(zhì)膜和陽(yáng)極之間以及電解質(zhì)膜和陰極之間這兩者以外,與實(shí)施例5-1進(jìn)行同樣的操作,制作減氧元件。(實(shí)施例5-4)除了使用實(shí)施了電子束照射處理(管電壓30kV、管電流40μΑ、照射時(shí)間5秒)的高分子電解質(zhì)膜以外,與實(shí)施例5-1進(jìn)行同樣的操作,制作減氧元件。(實(shí)施例5-5)除了將板狀氧化物粒子(平均粒徑10μm、平均厚度O.4μm)變更為石墨(平均粒徑10μπι、平均厚度O.4μπι)以外,與實(shí)施例5-1進(jìn)行同樣的操作,制作減氧元件。(比較例5-1)將上述陽(yáng)極(20cm2)及上述陰極(12cm2)和電解質(zhì)膜(商品名Nafion(注冊(cè)商標(biāo)),杜邦公司制,30cm2)通過(guò)熱壓機(jī)接合,制成減氧元件。熱壓條件為150度、40kg/cm2,進(jìn)行3分鐘。在比較例5-1中,不使用板狀粒子層。在圖25圖27所示的陽(yáng)極容器和陰極容器中,插入上述制作的減氧元件,制作減氧裝置,進(jìn)行減氧試驗(yàn)。在試驗(yàn)中,在陽(yáng)極容器中充滿水,向陰極容器中以120mL/min供給空氣。在陽(yáng)極集電體和陰極集電體上連接電子負(fù)荷裝置(未圖示)和外部電源(未圖示),在向減氧元件施加電壓的狀態(tài)下,以恒定電流控制反應(yīng)電流。以O(shè).35A/cm2的恒定電流進(jìn)行減氧反應(yīng),測(cè)定反應(yīng)開始I小時(shí)后和1000小時(shí)后的電解電壓。結(jié)果不于表I。[表I]_,雜子__板攤子層反應(yīng)開始I小反應(yīng)開始1000電壓平均粒平均厚長(zhǎng)徑板狀氧化物單位面積重時(shí)后的電解電小時(shí)后的電解上升__徑(,)度(μιη)比含量(Wrt)量(mg/cm2)壓P。(Y)電壓P(V)率P/P。實(shí)施例1100,425__25__0Λ__O.950__I,OQO1.05實(shí)施例2100.425__25__OJ__O.965__1.0521.09實(shí)施例3100,425__25__O__O.940__O.965__1.03實(shí)施例4100.425__25__0Λ__1.000__1.0401.04實(shí)施例5100.425__25__OJ__1.083__1.200__1.11比較例1----—1,40Θ3.1202.23由表I也可知,在將板狀粒子層配置在電解質(zhì)膜和電極之間的實(shí)施例5-15-5中,與沒(méi)有板狀粒子層的比較例5-1相比,反應(yīng)初期的電解電壓和反應(yīng)開始1000小時(shí)后的電解電壓小。利用板狀粒子層,可以減少?gòu)年?yáng)極向陰極透過(guò)的水,因此,通過(guò)提高陰極的空氣擴(kuò)散性來(lái)降低初期的電解電壓。另外,即使進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的電解,透過(guò)到陰極的水也少,因此,電解生成的水可以從陰極順利地排出,由此1000小時(shí)后的電解電壓保持低的狀態(tài)。(實(shí)施例5-6)除了將板狀粒子粉末的平均厚度從O.4μm變更為O.1μm以夕卜,與實(shí)施例5_1進(jìn)行同樣的操作,制作減氧元件。(實(shí)施例5-7)除了將板狀粒子粉末的平均厚度從O.4μπι變更為Iμπι以外,與實(shí)施例5_1進(jìn)行同樣的操作,制作減氧元件。(實(shí)施例5-8)除了將板狀粒子粉末的平均粒徑從10μm變更為Iμm以外,進(jìn)行與實(shí)施例5_1同樣的操作,制作減氧元件。(實(shí)施例5-9)除了將板狀粒子粉末的平均粒徑從10μm變更為100μm以外,與實(shí)施例5_1進(jìn)行同樣的操作,制作減氧元件。(實(shí)施例5-10)將板狀粒子粉末的平均粒徑從IOym變更為100μm,將平均厚度從O.4μm變更為Iμm,除此以外,與實(shí)施例5-1進(jìn)行同樣的操作,制作減氧元件。(比較例5-2)將板狀粒子層中使用的板狀氧化物變更為平均粒徑Iμm、平均厚度Iμm的粉末粒子,除此以外,與實(shí)施例5-1進(jìn)行同樣的操作,制作減氧元件。(比較例5-3)除了將板狀粒子粉末的平均粒徑從10μm變更為1000μm以外,與實(shí)施例5-1進(jìn)行同樣的操作,制作減氧元件。在圖25圖27所示的陽(yáng)極容器和陰極容器中,插入上述制作的減氧元件,制作減氧裝置,進(jìn)行減氧試驗(yàn)。在試驗(yàn)中,在陽(yáng)極容器中充滿水,向陰極容器中以120mL/min供給空氣。在陽(yáng)極集電體和陰極集電體上連接電子負(fù)荷裝置(未圖示)和外部電源(未圖示),在向減氧元件施加電壓的狀態(tài)下,以恒定電流控制反應(yīng)電流。以O(shè).35A/cm2的恒定電流進(jìn)行減氧反應(yīng),測(cè)定反應(yīng)開始I小時(shí)后和1000小時(shí)后的電解電壓。結(jié)果不于表2。[表2]權(quán)利要求1.一種減氧裝置,其特征在于,具有減氧單元和與上述減氧單元的陰極側(cè)形成空間的減氧容器,所述減氧單元具有陽(yáng)極、陰極、夾持在上述陽(yáng)極和上述陰極中的電解質(zhì)膜、從上述陰極沿上述電解質(zhì)和上述陽(yáng)極配置、連接于上述陽(yáng)極的供水部、和向上述陽(yáng)極和陰極施加電壓的電壓施加裝置。2.權(quán)利要求1所述的減氧裝置,其特征在于,上述供水部具有接受上述陰極生成的水的水接受部、以及連接上述水接受部和上述陽(yáng)極的多孔體。3.權(quán)利要求2所述的減氧裝置,其特征在于,上述多孔體的整個(gè)面或其一部分與陽(yáng)極接觸。4.權(quán)利要求2所述的減氧裝置,其特征在于,上述水接受部為具有設(shè)置在上述陰極和上述多孔體之間的、在重力方向具有開口部的水流路的空間。5.權(quán)利要求2所述的減氧裝置,其特征在于,上述水接受部與上述多孔體一體化。6.權(quán)利要求2所述的減氧裝置,其特征在于,上述多孔體的吸水能力高于上述水接受部的吸水能力。7.權(quán)利要求1所述的減氧裝置,其特征在于,上述減氧容器在相對(duì)于減氧容器的包括具有減氧單元的同一面的部位的重力方向,在上述陰極的下部具有導(dǎo)出部,上述供水部設(shè)置在上述導(dǎo)出部?jī)?nèi),設(shè)有上述供水部的導(dǎo)出部是氣體或液體能夠通過(guò)上述空間和上述空間的外部的開口區(qū)域。8.權(quán)利要求1所述的減氧裝置,其特征在于,還具有可以向陽(yáng)極供水的水貯存供給箱。9.權(quán)利要求8所述的減氧裝置,其特征在于,具有至少I個(gè)用于從上述水貯存供給箱向上述陽(yáng)極供水的導(dǎo)水路。10.權(quán)利要求8所述的減氧裝置,其特征在于,具有用于控制從上述水貯存供給箱向陽(yáng)極供水的開口閥,上述導(dǎo)水路為多孔體。11.權(quán)利要求8所述的減氧裝置,其特征在于,上述水貯存供給箱具有離子吸附材料。12.權(quán)利要求8所述的減氧裝置,其特征在于,上述水貯存供給箱具有氣液分離膜。13.權(quán)利要求1所述的減氧裝置,其特征在于,具有在減氧元件和上述減氧容器的至少一方上設(shè)有將存在于減氧容器中的水和水蒸氣的至少一方導(dǎo)出到上述減氧部外的導(dǎo)出部,上述減氧元件由上述陽(yáng)極、上述陰極、以及夾持在上述陽(yáng)極和上述陰極中的電解質(zhì)膜構(gòu)成。14.權(quán)利要求13所述的減氧裝置,其特征在于,上述導(dǎo)出部具有面積為O.03cm2O.5cm2的開口面積。15.權(quán)利要求13所述的減氧裝置,其特征在于,上述導(dǎo)出部設(shè)置在具有上述減氧單元的面的陰極的上方或具有減氧單元的面的上面的任一者或兩者。16.權(quán)利要求13所述的減氧裝置,其特征在于,上述導(dǎo)出部配置在具有上述減氧單元的面的陰極的下方。17.權(quán)利要求13所述的減氧裝置,其特征在于,上述減氧容器的內(nèi)壁為親水性。18.權(quán)利要求1所述的減氧裝置,其特征在于,還具有配置在上述陽(yáng)極和上述電解質(zhì)膜之間以及上述陰極和上述電解質(zhì)膜之間的任一者或兩者、至少由板狀粒子和質(zhì)子傳導(dǎo)性高分子構(gòu)成的板狀粒子層。19.權(quán)利要求18所述的減氧裝置,其特征在于,上述板狀粒子的平均厚度為O.1Iμm,上述板狀粒子的平均粒徑為I100μm,上述板狀粒子的平均粒徑/平均厚度,即長(zhǎng)徑比為101000。20.權(quán)利要求18所述的減氧裝置,其特征在于,上述板狀粒子層的板狀粒子的含量為Iwt%50wt%。21.權(quán)利要求18所述的減氧裝置,其特征在于,上述板狀粒子層的單位面積重量為O.lmg/cm2lmg/cm2。22.權(quán)利要求18所述的減氧裝置,其特征在于,上述電解質(zhì)膜經(jīng)過(guò)了電子束照射處理。23.—種冰箱,其特征在于,具有減氧裝置,所述減氧裝置具有減氧單元和與上述減氧單元的陰極側(cè)形成空間的減氧容器,所述減氧單元具有陽(yáng)極、陰極、夾持在上述陽(yáng)極和上述陰極中的電解質(zhì)膜、從上述陰極,沿上述電解質(zhì)和上述陽(yáng)極配置,連接于上述陽(yáng)極的供水部、和向上述陽(yáng)極和陰極施加電壓的電壓施加裝置。24.權(quán)利要求23所述的冰箱,其特征在于,上述供水部具有接受上述陰極生成的水的水接受部、以及連接上述水接受部和上述陽(yáng)極的多孔體。25.權(quán)利要求23所述的冰箱,其特征在于,上述多孔體的整個(gè)面或其一部分與陽(yáng)極接觸。26.權(quán)利要求24所述的冰箱,其特征在于,上述水接受部為具有設(shè)置在上述陰極和上述多孔體之間的、在重力方向具有開口部的水流路的空間。27.權(quán)利要求24所述的冰箱,其特征在于,上述水接受部與上述多孔體一體化。28.權(quán)利要求24所述的冰箱,其特征在于,上述多孔體的吸水能力高于上述水接受部的吸水能力。29.權(quán)利要求23所述的冰箱,其特征在于,上述減氧容器在相對(duì)于減氧容器的包括具有減氧單元的同一面的部位的重力方向,在上述陰極的下部具有導(dǎo)出部,上述供水部設(shè)置在上述導(dǎo)出部?jī)?nèi),設(shè)有上述供水部的導(dǎo)出部為氣體或液體能夠通過(guò)上述空間和上述空間外部的開口區(qū)域。30.權(quán)利要求29所述的冰箱,其特征在于,還具有可以向陽(yáng)極供水的水貯存供給箱。31.權(quán)利要求29所述的冰箱,其特征在于,具有至少I個(gè)用于從上述水貯存供給箱向上述陽(yáng)極供水的導(dǎo)水路。32.權(quán)利要求29所述的冰箱,其特征在于,具有用于控制從上述水貯存供給箱向陽(yáng)極供水的開口閥,上述導(dǎo)水路為多孔體。33.權(quán)利要求29所述的冰箱,其特征在于,上述水貯存供給箱具有離子吸附材料。34.權(quán)利要求29所述的冰箱,其特征在于,上述水貯存供給箱具有氣液分離膜。35.權(quán)利要求23所述的冰箱,其特征在于,具有在減氧元件和上述減氧容器的至少一方上設(shè)有將存在于減氧容器中的水和水蒸氣的至少一方導(dǎo)出到上述減氧部外的導(dǎo)出部,上述減氧元件由上述陽(yáng)極、上述陰極、以及夾持在上述陽(yáng)極和上述陰極中的電解質(zhì)膜構(gòu)成。36.權(quán)利要求35所述的冰箱,其特征在于,上述導(dǎo)出部具有面積為O.03cm2O.5cm2的開口面積。37.權(quán)利要求35所述的冰箱,其特征在于,上述導(dǎo)出部設(shè)置在具有上述減氧單元的面的陰極的上方或具有減氧單元的面的上面的任一者或兩者。38.權(quán)利要求35所述的冰箱,其特征在于,上述導(dǎo)出部配置在具有上述減氧單元的面的陰極的下方。39.權(quán)利要求35所述的冰箱,其特征在于,上述減氧容器的內(nèi)壁為親水性。40.權(quán)利要求23所述的冰箱,其特征在于,還具有配置在上述陽(yáng)極和上述電解質(zhì)膜之間以及上述陰極和上述電解質(zhì)膜之間的任一者或兩者、至少由板狀粒子和質(zhì)子傳導(dǎo)性高分子構(gòu)成的板狀粒子層。41.權(quán)利要求40所述的冰箱,其特征在于,上述板狀粒子的平均厚度為O.1Iμm,上述板狀粒子的平均粒徑為I100μm,上述板狀粒子的平均粒徑/平均厚度,即長(zhǎng)徑比為101000。42.權(quán)利要求40所述的冰箱,其特征在于,上述板狀粒子層的板狀粒子的含量為IWt%50wt%。43.權(quán)利要求40所述的冰箱,其特征在于,上述板狀粒子層的單位面積重量為O.lmg/cm2lmg/cm2。44.權(quán)利要求40所述的冰箱,其特征在于,上述電解質(zhì)膜經(jīng)過(guò)了電子束照射處理。全文摘要本發(fā)明實(shí)施方式的減氧裝置具有減氧單元和與上述減氧單元的陰極側(cè)形成空間的減氧容器,所述減氧單元具有陽(yáng)極,陰極,夾持在上述陽(yáng)極和上述陰極中的電解質(zhì)膜,從上述陰極沿上述電解質(zhì)和上述陽(yáng)極配置、連接于上述陽(yáng)極的供水部,以及向上述陽(yáng)極和陰極施加電壓的電壓施加裝置。文檔編號(hào)F25D11/00GK103014747SQ20121036361公開日2013年4月3日申請(qǐng)日期2012年9月26日優(yōu)先權(quán)日2011年9月26日發(fā)明者八木亮介,赤坂芳浩,田村淳,富松師浩,內(nèi)藤勝之,深澤大志,吉永典裕,中野義彥申請(qǐng)人:株式會(huì)社東芝,東芝家用電器株式會(huì)社