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抑制玻璃纖維束磨耗的方法

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專(zhuān)利名稱(chēng)::抑制玻璃纖維束磨耗的方法相關(guān)專(zhuān)利的相互參考本專(zhuān)利申請(qǐng)是題為“用于抑制玻璃纖維束磨耗的方法”的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)系列№09/034078(B.Novich等人,1998年3月3日遞交)的部分繼續(xù)申請(qǐng)。本專(zhuān)利申請(qǐng)涉及題為“無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑涂覆的玻璃纖維束以及包括它的產(chǎn)品”的B.Novich等人的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)系列____(它是1998年3月3日遞交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)系列№09/034525的部分繼續(xù)申請(qǐng));題為“涂有導(dǎo)熱無(wú)機(jī)固體顆粒的玻璃纖維束以及包括它的產(chǎn)品”的B.Novich等人的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)系列____(它是1998年3月3日遞交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)系列№09/034663的部分繼續(xù)申請(qǐng));題為“浸漬玻璃纖維束以及包括它的產(chǎn)品”的B.Novich等人的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)系列____(它是1998年3月3日遞交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)系列№09/034077的部分繼續(xù)申請(qǐng));題為“無(wú)機(jī)顆粒涂覆玻璃纖維束以及包括它的產(chǎn)品”的B.Novich等人的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)系列____(它是1998年3月3日遞交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)系列№09/034056的部分繼續(xù)申請(qǐng));以及題為“玻璃纖維補(bǔ)強(qiáng)的層壓件、電子電路板和裝配物的方法”的B.Novich等人的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)系列____(它是1998年8月6日遞交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)系列№09/130270的部分繼續(xù)申請(qǐng))?,F(xiàn)將上述內(nèi)容均引入本文作參考。本發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明一般涉及用于抑制玻璃纖維束磨耗的方法,更具體地涉及用無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒涂覆玻璃纖維束來(lái)抑制加工過(guò)程中的磨損。本發(fā)明的背景通常,玻璃纖維的表面在成型過(guò)程中涂有上漿組合物以防纖維在隨后處理時(shí)磨損。例如,淀粉和油基上漿組合物可用于保護(hù)纖維在織造時(shí)不受絲間和設(shè)備磨損,而磨損會(huì)促進(jìn)纖維斷裂。其它有機(jī)潤(rùn)滑劑,如烷基咪唑啉衍生物和酰胺取代聚乙烯亞胺已被加入上漿組合物中以降低磨損。但這些有機(jī)潤(rùn)滑劑在隨后處理時(shí)會(huì)變質(zhì)或與其它上漿和基質(zhì)組分發(fā)生不期望的副反應(yīng),而且在例如用于印刷電路板的織造織物時(shí),通常必須在層壓之前通過(guò)熱清洗而去除以提高與聚合物基質(zhì)材料的相容性。在處理過(guò)程中不會(huì)顯著變質(zhì)且與聚合物基質(zhì)材料相容的用于抑制玻璃纖維磨損的惰性潤(rùn)滑劑是需要的。但無(wú)機(jī)材料的應(yīng)用主要集中在用于改性復(fù)合材料的一般物理性能的填料而不是提高補(bǔ)強(qiáng)纖維的耐磨性。例如,為了散發(fā)熱能,美國(guó)專(zhuān)利4869954公開(kāi)了一種由聚氨酯粘合劑、固化劑和導(dǎo)熱填料(如氧化鋁、氮化鋁、氮化硼、氧化鎂和氧化鋅以及各種金屬)形成的片狀導(dǎo)熱材料(見(jiàn)第2欄62-65行和第4欄3-10行)。一層或多層載體材料,如玻璃纖維布可包括在該導(dǎo)熱材料中。為了提高在形成復(fù)合材料時(shí)玻璃補(bǔ)強(qiáng)纖維間樹(shù)脂的滲透性,美國(guó)專(zhuān)利3312569公開(kāi)將氧化鋁顆粒粘附到玻璃纖維的表面上;而日本專(zhuān)利申請(qǐng)9-208268則公開(kāi)了一種具有由玻璃纖維形成的紗線的布,其中所述玻璃纖維在紡絲之后立即用淀粉或合成樹(shù)脂以及0.001-20.0%重量無(wú)機(jī)固體顆粒如膠態(tài)二氧化硅、碳酸鈣、高嶺土和滑石進(jìn)行涂覆。但氧化鋁和二氧化硅的莫氏硬度值分別大于約9和約71,因此會(huì)磨損較軟的玻璃纖維。(1參見(jiàn)R.Weast編),化學(xué)和物理手冊(cè),CRCPress(1975),F(xiàn)-22頁(yè)和H.Katz等人編,填料和塑料手冊(cè),(1987),28頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。)美國(guó)專(zhuān)利5541238公開(kāi)了一種用于補(bǔ)強(qiáng)熱塑性或熱固性復(fù)合材料的纖維,它通過(guò)氣相沉積或等離子體工藝涂有平均粒徑0.005-1微米的單層超細(xì)材料,如無(wú)機(jī)氧化物、氮化物、碳化物、硼化物、金屬及其混合物。有限空間和環(huán)境考慮使氣相沉積或等離子體工藝在玻璃纖維產(chǎn)品套管下的應(yīng)用變得不實(shí)際。蘇聯(lián)專(zhuān)利№859400公開(kāi)了一種用于生產(chǎn)玻璃纖維布的層壓件的浸漬組合物,該組合物包含酚醛樹(shù)脂、石墨、二硫化鉬、聚乙烯醇縮丁醛和表面活性劑的醇溶液。揮發(fā)性醇溶劑對(duì)玻璃纖維生產(chǎn)工藝不是理想的。為了補(bǔ)強(qiáng)、降低或改變復(fù)合材料的摩擦性能,美國(guó)專(zhuān)利5217778公開(kāi)了一種干式離合器襯片,包括浸漬和涂覆有熱可固化膠結(jié)劑或粘合劑體系的玻璃纖維、金屬線和聚丙烯腈纖維的復(fù)合紗線。該粘合劑可包括摩擦顆粒如炭黑、石墨、金屬氧化物、硫酸鋇、硅酸鋁、磨碎橡膠顆粒、磨碎有機(jī)樹(shù)脂、聚合腰果油、粘土、二氧化硅或冰晶石(參見(jiàn)第2欄55-66行)。要求抑制玻璃纖維的磨損和斷裂,以改善成形和隨后的加工操作中的可加工性,從而改進(jìn)效率并降低成本和廢料。本發(fā)明的綜述本發(fā)明提供了一種抑制玻璃纖維束磨耗的方法,所述玻璃纖維束包含與固態(tài)物體的粗糙表面滑動(dòng)接觸的至少一種玻璃纖維,所述方法包括下列步驟(a)向玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的至少一部分表面上涂覆一種含有聚合物材料和無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的含水上漿組合物的基層;(b)至少部分干燥所述基層的含水上漿組合物,在至少一種玻璃纖維的所述部分表面上形成具有所述含水上漿組合物的大致均勻涂層的上漿玻璃纖維束;和(c)使至少一部分玻璃纖維束滑動(dòng)與固態(tài)物體的粗糙表面接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述至少一種玻璃纖維的硬度值,因此,通過(guò)無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒抑制了由于與所述固態(tài)物體的粗糙表面的接觸對(duì)所述玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的磨耗。本發(fā)明的另一方面是一種抑制玻璃纖維束磨耗的方法,所述玻璃纖維束包含與固態(tài)物體的粗糙表面滑動(dòng)接觸的至少一種玻璃纖維,所述方法包括下列步驟(a)向玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的至少一部分表面上涂覆一種含有層狀氮化硼顆粒、熱固性聚酯成膜材料、聚乙烯基吡咯烷酮和一種環(huán)氧官能有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑的含水上漿組合物基層;(b)至少部分干燥所述基層的含水上漿組合物,在至少一種玻璃纖維的所述部分表面上形成具有所述含水上漿組合物的大致均勻涂層的上漿玻璃纖維束;和(c)使至少一部分玻璃纖維束滑動(dòng)與固態(tài)物體的粗糙表面接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述至少一種玻璃纖維的硬度值,因此,通過(guò)無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒抑制了由于與所述固態(tài)物體的粗糙表面的接觸對(duì)所述玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的磨耗。本發(fā)明的另一方面是一種抑制玻璃纖維束磨耗的方法,所述玻璃纖維束包含與固態(tài)物體的粗糙表面滑動(dòng)接觸的至少一種玻璃纖維,所述方法包括下列步驟(a)向玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的至少一部分表面上涂覆一種含有玻璃纖維偶聯(lián)劑和無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的含水上漿組合物的基層;(b)至少部分干燥所述基層的含水上漿組合物,在至少一種玻璃纖維的所述部分表面上形成具有所述含水上漿組合物的大致均勻涂層的上漿玻璃纖維束;和(c)使至少一部分玻璃纖維束滑動(dòng)與固態(tài)物體的粗糙表面接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述至少一種玻璃纖維的硬度值,因此,通過(guò)無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒抑制了由于與所述固態(tài)物體的粗糙表面的接觸對(duì)所述玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的磨耗。本發(fā)明的另一方面是一種抑制玻璃纖維束磨耗的方法,所述玻璃纖維束包含與固態(tài)物體的粗糙表面滑動(dòng)接觸的至少一種玻璃纖維,所述方法包括下列步驟(a)向玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的至少一部分已上漿表面上涂覆一種含有聚合物成膜材料和無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的含水第二涂料組合物的主層;(b)使至少一部分玻璃纖維束滑動(dòng)與固態(tài)物體的粗糙表面接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述至少一種玻璃纖維的硬度值,因此,通過(guò)無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒抑制了由于與所述固態(tài)物體的粗糙表面的接觸對(duì)所述玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的磨耗。本發(fā)明的另一方面是一種抑制玻璃纖維束磨耗的方法,所述玻璃纖維束包含與固態(tài)物體的粗糙表面滑動(dòng)接觸的至少一種已上漿且二次涂覆的玻璃纖維,所述方法包括下列步驟(a)向玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的至少一部分已上漿并二次涂覆的表面上涂覆一種含有粉末狀、非可水合的、層狀無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的主層;(b)使至少一部分玻璃纖維束滑動(dòng)與固態(tài)物體的粗糙表面接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述至少一種玻璃纖維的硬度值,因此,通過(guò)無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒抑制了由于與所述固態(tài)物體的粗糙表面的接觸對(duì)所述玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的磨耗。本發(fā)明的另一方面是一種組裝織物的方法,包括(a)使第一種玻璃纖維束的至少一部分與織物組裝設(shè)備的一部分粗糙表面滑動(dòng)接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述第一種玻璃纖維束的玻璃纖維的硬度值;和(b)把所述第一種玻璃纖維束與第二種玻璃纖維束交織形成一種織物,其中改進(jìn)包括所述第一種纖維束包含在其至少一部分表面上具有含水上漿組合物的干燥殘余物基層的多根玻璃纖維,所述含水上漿組合物包含聚合物材料和無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒,它抑制在與所述織物組裝設(shè)備的所述部分的粗糙表面滑動(dòng)接觸時(shí)對(duì)所述多根玻璃纖維表面的磨耗。附圖的簡(jiǎn)要描述通過(guò)結(jié)合附圖進(jìn)行閱讀,可更好地理解以上綜述以及以下優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述。在這些附圖中圖1是按照本發(fā)明具有含水上漿組合物的干燥殘余物基層的涂覆纖維束的透視圖;圖2是按照本發(fā)明具有上漿組合物的干燥殘余物基層和其上的含水第二涂料組合物第二層的涂覆纖維束的透視圖;圖3是按照本發(fā)明具有上漿組合物的干燥殘余物基層、含水第二涂料組合物第二層、和其上的第三層的涂覆纖維束的透視圖;圖4是按照本發(fā)明的織物組裝設(shè)備和織物的透視圖。圖5是按照本發(fā)明的電子載體的截面圖;本發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明的方法涉及抑制玻璃纖維束與其它固態(tài)物體接觸產(chǎn)生的磨耗,該其它固態(tài)物體如卷繞、編織或針織設(shè)備的部分的磨耗或者纖維絲之間的磨損。本發(fā)明的玻璃纖維束具有獨(dú)特涂層,它不僅能夠抑制纖維的磨損和斷裂,而且還可產(chǎn)生在高濕度、反應(yīng)性酸和堿的存在下良好的層壓強(qiáng)度、良好的熱穩(wěn)定性、良好的水解穩(wěn)定性、低腐蝕性和反應(yīng)性且與各種聚合物基質(zhì)相容,因此可消除在層壓之前對(duì)熱清洗的需求。本發(fā)明涂覆玻璃纖維束的另一顯著優(yōu)點(diǎn)在于,在織造和針織時(shí)的良好加工性。本發(fā)明涂覆玻璃纖維束可提供的性能有低起毛和暈圈、低斷絲、低纖維張力、高成絲性和低插入時(shí)間,它們有助于織造和針織,并因此穩(wěn)定地得到表面缺陷較少的用于印刷電路板的織物。現(xiàn)參照?qǐng)D1,其中相同數(shù)字始終表示相同的元件,圖1給出了一種按照本發(fā)明的包含至少一種玻璃纖維12的涂覆纖維束10。該纖維束10優(yōu)選包含多根玻璃纖維12。本文所用的術(shù)語(yǔ)“束”是指一根或多根單個(gè)纖維。術(shù)語(yǔ)“纖維”是指單個(gè)長(zhǎng)絲。玻璃纖維12可由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何種類(lèi)的可纖維化玻璃組合物形成,包括由可纖維化玻璃組合物如“E-玻璃”、“A-玻璃”、“C-玻璃”、“D-玻璃”、“R-玻璃”、“S-玻璃”、和E-玻璃衍生物制成的那些。本文所用的“E-玻璃衍生物”是指包含少量氟和/或硼且優(yōu)選無(wú)氟和/或無(wú)硼的玻璃組合物。此外,本文所用的“少量”是指低于約1%重量的氟和低于約5%重量的硼。玄武巖和礦物棉纖維是可用于本發(fā)明的其它玻璃纖維的例子。優(yōu)選的玻璃纖維由E-玻璃或E-玻璃衍生物形成。這些組合物以及由其制造玻璃長(zhǎng)絲的方法是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的,因此就本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容而言,據(jù)信無(wú)需對(duì)其進(jìn)一步討論。如果需要其它信息,這些玻璃組合物和纖維化方法公開(kāi)于K.Loewenstein的玻璃纖維的制造技術(shù)(第3版,1993)30-44、47-60、115-122和126-136頁(yè)、以及美國(guó)專(zhuān)利4542106和5789329,在此將其作為參考并入本發(fā)明。除了玻璃纖維,涂覆纖維束10還可包含由其它可纖維化天然或人造材料如非玻璃無(wú)機(jī)材料、天然材料、有機(jī)聚合物材料及其混合物制成的纖維。本文所用的術(shù)語(yǔ)“可纖維化”是指,該材料能夠形成一般連續(xù)的長(zhǎng)絲、纖維、束或紗線。合適的非玻璃無(wú)機(jī)纖維包括由碳化硅、碳、石墨、莫來(lái)石、氧化鋁和壓電陶瓷材料形成的陶瓷纖維。合適的動(dòng)物和植物來(lái)源天然纖維的非限定性例子包括棉、纖維素、天然橡膠、亞麻、苧麻、大麻、劍麻和羊毛。合適的人造纖維包括由聚酰胺(如尼龍和芳族聚酰胺)、熱塑性聚酯(如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二酯)、丙烯酸系物質(zhì)(如聚丙烯腈)、聚烯烴、聚氨酯和乙烯基聚合物(如,聚乙烯醇)形成的那些。據(jù)信可用于本發(fā)明的非玻璃纖維,及這種纖維的制造和處理方法詳細(xì)討論于聚合物科學(xué)和技術(shù)百科全書(shū),第6卷(1967)505-712頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。應(yīng)該理解,如果需要,任何以上材料的共混物或共聚物以及由任何以上材料形成的纖維組合形式都可用于本發(fā)明。本發(fā)明現(xiàn)就玻璃纖維束進(jìn)行一般討論,但本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以理解,纖維束10還可包括一種或多種以上討論的非玻璃纖維。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的方法中,本發(fā)明纖維束10的纖維12涂有施用到纖維12至少一部分17表面16上的含水上漿組合物的干燥殘余物基層14,以保護(hù)纖維表面16在處理過(guò)程中不受磨損并抑制纖維12的斷裂。含水上漿組合物的干燥殘余物優(yōu)選施用到整個(gè)外表面16上或纖維12的圓周。本文在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中所用的術(shù)語(yǔ)“上漿劑”、“被上漿”或“上漿”是指,在形成纖維之后立即施用到纖維上的涂料組合物。在一個(gè)替代實(shí)施方案中,術(shù)語(yǔ)“上漿劑”、“被上漿”或“上漿”另外是指,在已通過(guò)熱或化學(xué)處理去除常規(guī)的主涂料組合物之后施用到纖維上的涂料組合物(也稱(chēng)作“整理上漿”),即,將整理上漿劑施用到被加入織物形式中的裸露玻璃纖維上。該含水上漿組合物包含一種或多種,優(yōu)選多種無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒18。本文所用的“固體潤(rùn)滑劑”是指,顆粒18具有特征的結(jié)晶性質(zhì),使得它們剪切成容易相互滑移并因此在玻璃纖維表面和相鄰固態(tài)物體表面(其中至少一表面是運(yùn)動(dòng)的)之間產(chǎn)生減摩潤(rùn)滑作用的薄的平片。參見(jiàn)R.Lewis,Sr.,Hawley’sCondensedChemicalDictionary,(第12版,1993)712頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。摩擦是一個(gè)固態(tài)物體滑過(guò)另一固態(tài)物體的阻力。F.Clauss,固體潤(rùn)滑劑和自潤(rùn)滑固體,(1972)第1頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。在成型和隨后處理,例如織造過(guò)程中,玻璃纖維由于接觸相鄰玻璃纖維和/或該玻璃纖維所接觸的其它固態(tài)物體或材料的粗糙性而磨耗。本文所用的“磨耗”是指,由于摩擦接觸其硬度足以破壞該玻璃纖維的材料的顆粒、邊緣或塊體(粗糙性),玻璃纖維表面被少量刮去或切去、或玻璃纖維斷裂。參見(jiàn)K.Ludema,摩擦、磨損、潤(rùn)滑,(1996)第129頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。例如在成型過(guò)程中,玻璃纖維在繞成成型包裝之前接觸固態(tài)物體,如金屬集束器和橫向線或螺線。在織物組裝操作,例如針織或織造中,玻璃纖維束接觸固態(tài)物體,如圖4所示的纖維組裝裝置420(織布機(jī)或針織設(shè)備)的部分,它們可磨損所接觸的玻璃纖維12的表面16。接觸玻璃纖維的織布機(jī)部分的例子包括噴氣部分和梭子。這些硬度值大于玻璃纖維的固態(tài)物體的表面粗糙性會(huì)磨耗玻璃纖維。例如,捻線支架、織布機(jī)和針織設(shè)備的許多部分都是由莫氏硬度最高約8.52(2化學(xué)和物理手冊(cè),F(xiàn)-22頁(yè)。)的金屬材料,如鋼制成。玻璃纖維束在與這些固態(tài)物體粗糙性接觸時(shí)的磨耗導(dǎo)致在處理過(guò)程中的纖維束斷裂和產(chǎn)品如織造布和復(fù)合材料的表面缺陷,這增加了浪費(fèi)和制造成本。為了盡量減少磨耗,本發(fā)明纖維束的纖維至少部分,優(yōu)選完全涂有其硬度值不超過(guò),即,小于或等于玻璃纖維硬度值的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒18。無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒和玻璃纖維的硬度值可通過(guò)任何常規(guī)的硬度測(cè)量方法,如Vickers或Brinell硬度法來(lái)測(cè)定,但優(yōu)選按照表示材料表面相對(duì)耐刮擦性的原始莫氏硬度標(biāo)度來(lái)測(cè)定。玻璃纖維的莫氏硬度值一般為約4.5-6.5,優(yōu)選約6。R.Weast(Ed.),化學(xué)和物理手冊(cè),CRCPress(1975),F(xiàn)-22頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的莫氏硬度值優(yōu)選約0.5-6。適用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑的幾種非限定性例子的莫氏硬度值在下表A中給出。表A3K.Ludema,摩擦、磨損、潤(rùn)滑,(1996)第27頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。4化學(xué)和物理手冊(cè),F(xiàn)-22頁(yè)。5根據(jù)R.Lewis,Sr.,Hawley’sCondensedChemicalDictionary,(第12版,1993)793頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。6摩擦、磨損、潤(rùn)滑,第27頁(yè)。7化學(xué)和物理手冊(cè),F(xiàn)-22頁(yè)。8化學(xué)和物理手冊(cè),F(xiàn)-22頁(yè)。9化學(xué)和物理手冊(cè),F(xiàn)-22頁(yè)。10Hawley’sCondensedChemicalDictionary,(第12版,1993)1113頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。11Hawley’sCondensedChemicalDictionary,(第12版,1993)784頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。12化學(xué)和物理手冊(cè),F(xiàn)-22頁(yè)。13化學(xué)和物理手冊(cè),F(xiàn)-22頁(yè)。14摩擦、磨損、潤(rùn)滑,第27頁(yè)。15摩擦、磨損、潤(rùn)滑,第27頁(yè)。16摩擦、磨損、潤(rùn)滑,第27頁(yè)。17R.Weast編,化學(xué)和物理手冊(cè),CRC出版社(第71版,1990),4-158頁(yè)。如上所述,莫氏硬度標(biāo)度涉及材料的耐刮擦性。因此,本發(fā)明所考慮的顆粒在其表面上的硬度不同于該顆粒在其表面下方的內(nèi)部的硬度。更具體地說(shuō),該顆粒的表面可通過(guò)本領(lǐng)域熟知的任何方式進(jìn)行改性,包括(但不限于)使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)涂覆、包覆或包封該顆?;蚧瘜W(xué)改變其表面特性,這樣該顆粒的表面硬度就不大于玻璃纖維的硬度,同時(shí)該顆粒表面下方的硬度大于玻璃纖維的硬度。例如但非限定本發(fā)明,無(wú)機(jī)顆粒如碳化硅和氮化鋁可具有二氧化硅、碳酸鹽或納米粘土(nanoclay)涂層。此外,具有烷基側(cè)鏈的硅烷偶聯(lián)劑可與許多氧化物顆粒的表面進(jìn)行反應(yīng),得到“較軟的”表面。用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒選自非可水合的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒、可水合的(或水合的)無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒及其混合物中。本文所用的“非可水合的”是指,該固體無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑顆粒不會(huì)與水反應(yīng)形成水合物且不會(huì)包含水合水或結(jié)晶水?!八衔铩蓖ㄟ^(guò)水分子與物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)而得到,其中H-OH鍵未斷裂。參見(jiàn)R.Lewis,Sr.,Hawley’sCondensedChemicalDictionary,(第12版,1993)609-610頁(yè)和T.Perros,化學(xué),(1967)第186-187頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。在水合物的化學(xué)式中,水分子的加入通常用中心點(diǎn)表示,如3MgO·4SiO2·H2O(滑石)、Al2O3·2SiO2·2H2O(高嶺土)。在結(jié)構(gòu)上,可水合無(wú)機(jī)材料在一層晶格內(nèi)包括至少一個(gè)羥基(但不包括在其表面平面上或通過(guò)毛細(xì)管作用吸水的單元結(jié)構(gòu)或材料的表面平面中的羥基),例如在J.Mitchell,F(xiàn)undamentalofSoilBehavior(1976)第34頁(yè)圖3.8所給出的高嶺石結(jié)構(gòu)、以及H.vanOlphen,粘土膠體化學(xué),(第2版,1977)62頁(yè)分別在圖18和19中給出的1∶1和2∶1層狀礦物的結(jié)構(gòu)所示的,在此將其作為參考并入本發(fā)明。晶格的“層”是各片的組合,它是原子面的組合。見(jiàn)土壤環(huán)境中的礦物,SoilScienceSocietyofAmerica(1977)196-199頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。層和層間材料(如陽(yáng)離子)的組合稱(chēng)作單元結(jié)構(gòu)。水合物包含將水合材料中的陽(yáng)離子進(jìn)行配合且若不破壞結(jié)構(gòu)就不能去除的配合水、和/或在結(jié)構(gòu)中占據(jù)空隙以增加靜電能而不會(huì)打亂電荷平衡的結(jié)構(gòu)水。R.Evans,晶體化學(xué)導(dǎo)論,(1948)276頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒具有一種層狀結(jié)構(gòu)。具有層狀或六方晶體結(jié)構(gòu)的顆粒由六方排列的原子的片或板組成,其中片內(nèi)存在強(qiáng)鍵接且片間存在弱vanderWaals鍵,從而在片間產(chǎn)生低剪切強(qiáng)度。摩擦、磨損、潤(rùn)滑,第125頁(yè);固體潤(rùn)滑劑和自潤(rùn)滑固體,19-22、42-54、75-77、80-81、82、90-102、113-120和128;和W.Campbell“固體潤(rùn)滑劑”,BoundaryLubrication;AnAppraisalofWorldLiterature,ASMEResearchCommitteeonLubrication(1969)202-203頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。具有層狀富勒烯(巴基球)結(jié)構(gòu)的非可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒也可用于本發(fā)明。具有層狀結(jié)構(gòu)的合適的非可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的非限定性例子包括氮化硼、石墨、金屬二硫?qū)僭鼗?、碘化鎘、硫化銀及其混合物。優(yōu)選的非可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒包括氮化硼、金屬二硫?qū)僭鼗?、碘化鎘、硫化銀及其混合物。合適的金屬二硫?qū)僭鼗锇ǘ蚧f、二硒化鉬、二硫化鉭、二硒化鉭、二硫化鎢、二硒化鎢、及其混合物。具有六方晶體結(jié)構(gòu)的氮化硼顆粒最優(yōu)選用于含水上漿組合物。適用于本發(fā)明氮化硼的非限定性例子為PolarTherm_100系列(PT120、PT140、PT160、和PT180)、300系列(PT350)、和600系列(PT620、PT630、PT640、和PT670)氮化硼粉末顆粒,可購(gòu)自AdvancedCeramicsCorporation(Lakewood,Ohio)?!坝糜诰酆衔锊牧系腜olarTherm_導(dǎo)熱填料”是AdvancedCeramicsCorporation(Lakewood,Ohio,1996)的一個(gè)技術(shù)公報(bào),在此將其作為參考并入本發(fā)明。這些顆粒的導(dǎo)熱率為約250-300瓦/米·K(25℃),介電常數(shù)為約3.9且體積電阻率為約1015歐姆-厘米。100系列粉末的平均粒徑為約5-14微米,300系列粉末的平均粒徑為約100-150微米,且600系列粉末的平均粒徑為約16微米至大于約200微米。參照?qǐng)D1,無(wú)機(jī)固體顆粒18的平均粒徑19(當(dāng)量球徑)一般低于約1000微米,優(yōu)選約0.001-100微米,更優(yōu)選約0.1-25微米。根據(jù)需要,固體顆粒18的構(gòu)型或形狀一般可以是球狀(如,珠或微珠)、立方體、扁平或針形(伸長(zhǎng)或纖維狀)。關(guān)于合適顆粒特性的更多信息,參見(jiàn)H.Katz等人(Ed.),填料和塑料手冊(cè),(1987),9-10頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。非可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒18可以是在水中的分散體、懸浮液或乳液。其它溶劑,如礦物油或醇(優(yōu)選低于約5%重量)可根據(jù)需要包括在上漿組合物中。非可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒18在含水上漿組合物中的量可以是基于總重的約0.001-99%重量,優(yōu)選約1-50%重量,更優(yōu)選約25%重量。約25%重量氮化硼顆粒在水中的優(yōu)選分散體的非限定性例子為ORPACRORONNTTRTDERELEASECOAT-CONC,可購(gòu)自ZYPCoatings,Inc.(OakRidge,Tennessee)。參見(jiàn)“ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC”,ZYPCoatings,Inc.的一個(gè)技術(shù)公告,在此將其作為參考并入本發(fā)明。根據(jù)供應(yīng)商,該產(chǎn)品中的氮化硼顆粒的平均粒徑小于約3微米。該分散體具有約1%的硅酸鎂-鋁,根據(jù)供應(yīng)商所述它將氮化硼顆粒粘結(jié)到該分散體所施用的基底上。可購(gòu)自ZYPCoatings的其它可用產(chǎn)品包括BORONNITRIDELUBRICOAT_漆、BRAZESTOP和WELDRELEASE產(chǎn)品。在一個(gè)替代優(yōu)選實(shí)施方案中,該上漿組合物可包含選自銦、鉈、錫、銅、鋅、金、銀及其混合物的非可水合金屬無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒。其它合適的非可水合金屬無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒包括碳酸鈣、氟化鈣、氧化鋅及其混合物。在一個(gè)替代優(yōu)選實(shí)施方案中,非可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒是導(dǎo)熱的,即,導(dǎo)熱率大于約30瓦/米·K,例如以上討論的氮化硼、石墨和金屬無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑。固體材料的導(dǎo)熱率可通過(guò)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何方法來(lái)測(cè)定,例如在約300K下按照ASTMC-177-85的保護(hù)熱板法(在此將其作為參考并入本發(fā)明)。在另一替代優(yōu)選實(shí)施方案中,非可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒是電絕緣的或具有高電阻率,即,電阻率大于約1000微歐姆-厘米,例如氮化硼。盡管并不優(yōu)選,但除了以上討論的非可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒,含水上漿組合物可包含可水合或水合的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑材料。這些可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑材料的非限定性例子為粘土礦物層狀硅酸鹽,包括云母(如,白云母)、滑石、高嶺土、高嶺石、蒙脫石和石膏(CaSO4·2H2O)。雖然所述上漿組合物可以含有以總固體計(jì)最多約50%重量的可水合無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑顆粒、二氧化硅顆?;蛱妓徕},但是優(yōu)選的是,該上漿組合物基本上不含可水合的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒或二氧化硅顆?;蛱妓徕},即,包含以總固體物質(zhì)計(jì)低于約20%重量的可水合無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑顆粒、磨料二氧化硅顆?;蛱妓徕},更優(yōu)選低于約5%重量,最優(yōu)選低于約0.001%重量。以總固體物質(zhì)計(jì),該無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑占所述上漿組合物的約0.001-99%重量,優(yōu)選約1-80%重量,更優(yōu)選約1-40%重量。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,該上漿組合物可包含以總固體物質(zhì)計(jì)約0.001-5%的氮化硼。除了非可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑,該含水上漿組合物優(yōu)選包含一種或多種聚合物材料,如熱固性材料、熱塑性材料、淀粉及其混合物。聚合物材料優(yōu)選在施用到玻璃纖維的表面16上時(shí)形成一般連續(xù)的膜。一般來(lái)說(shuō),以總固體物質(zhì)計(jì),聚合物材料的量為含水上漿組合物的約1-99%重量,優(yōu)選約20-99%重量,更優(yōu)選約60-99%重量。熱固性聚合物材料是優(yōu)選用于本發(fā)明含水上漿組合物以涂覆玻璃纖維束的聚合物材料。這些材料可與用作印刷電路板層壓件的熱固性基質(zhì)材料相容,如FR-4環(huán)氧樹(shù)脂,它們是多官能環(huán)氧樹(shù)脂且在本發(fā)明的一個(gè)特別實(shí)施方案中是一種雙官能溴化環(huán)氧樹(shù)脂。參見(jiàn),1電子材料手冊(cè)TM,ASMInternational(1989)534-537頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。有用的熱固性材料包括熱固性聚酯、環(huán)氧材料、乙烯基酯、酚醛塑料、氨基塑料、熱固性聚氨酯及其混合物。合適的熱固性聚酯包括購(gòu)自CookCompositesandPolymers(PortWashington,Wisconsin)的STYPOL聚酯、和購(gòu)自DSMB.V.(Como,Italy)的NEOXIL聚酯。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,熱固性聚合物材料是一種環(huán)氧材料。有用的環(huán)氧材料在分子中包含至少一個(gè)環(huán)氧或環(huán)氧乙烷基團(tuán),例如多元醇或硫醇的聚縮水甘油醚。合適的環(huán)氧成膜聚合物的例子包括購(gòu)自ShellChemicalCompany(Houston,Texas)的EPON_826和EPON_880環(huán)氧樹(shù)脂。有用的熱塑性聚合物材料包括乙烯基聚合物、熱塑性聚酯、聚烯烴、聚酰胺(如,脂族聚酰胺或芳族聚酰胺如芳酰胺)、熱塑性聚氨酯、丙烯酸系聚合物及其混合物。優(yōu)選用于本發(fā)明的乙烯基聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮,如分別購(gòu)自ISPChemicals(Wayne,NewJersey)的PVPK-15、PVPK-30、PVPK-60和PVPK-90。其它合適的乙烯基聚合物包括購(gòu)自NationalStarch的Resyn2828和Resyn1037乙酸乙烯酯共聚物乳液、以及購(gòu)自H.B.Fuller和AirProductsandChemicalsCo.(Allentown,Pennsylvania)的其它聚乙酸乙烯酯。可用于本發(fā)明的熱塑性聚酯包括都購(gòu)自Bayer(Pittsburgh,Pennsylvania)的DESMOPHEN2000和DESMOPHEN2001KS。一種優(yōu)選的聚酯是購(gòu)自BordenChemicals(Columbus,Ohio)的RD-847A聚酯樹(shù)脂。有用的聚酰胺包括購(gòu)自GeneralMillsChemicals,Inc.的VERSAMID產(chǎn)品。有用的熱塑性聚氨酯包括購(gòu)自WitcoChemicalCorp.(Chicago.Illinois)的WITCOBOND_W-290H、和購(gòu)自RucoPolymerCorp.(Hicksville,NewYork)的RUCOTHANE_2011L聚氨酯膠乳。該含水上漿組合物可包含一種或多種熱固性聚合物材料與一種或多種熱塑性聚合物材料的混合物。在用于印刷電路板層壓件的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,含水上漿組合物的聚合物材料包含RD-847A聚酯樹(shù)脂、PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮、DESMOPHEN2000聚酯和VERSAMID聚酰胺的混合物。在適用于印刷電路板層壓件的一個(gè)替代優(yōu)選實(shí)施方案中,含水上漿組合物的聚合物材料包含EPON826環(huán)氧樹(shù)脂和PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮的混合物。有用的淀粉包括由土豆、谷物、小麥、蠟狀玉米、西米、米、西非高粱及其混合物制成的那些。有用的淀粉的非限定性例子為可購(gòu)自AVEBE(Netherlands)的Kollotex1250(一種低粘度的、低直鏈淀粉土豆基淀粉,用氧化乙烯醚化)。聚合物材料可以是水溶性的、可乳化的、可分散的和/或可固化的。本文所用的“水溶性的”是指,該聚合物材料能夠基本上均勻共混和/或以分子或離子態(tài)分散在水中以形成一種真溶液。參見(jiàn)Hawley’s1075頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明?!翱扇榛摹笔侵?,該聚合物材料能夠在乳化劑的存在下形成一種基本上穩(wěn)定的混合物或懸浮在水中。參見(jiàn)Hawley’s461頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。合適的乳化劑的非限制性實(shí)例見(jiàn)下文?!翱煞稚⒌摹笔侵?,該聚合物材料的任何組分能夠作為細(xì)分顆粒分布在整個(gè)水中,例如膠乳。參見(jiàn)Hawley’s435頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。分散體的均勻性可通過(guò)加入潤(rùn)濕劑、分散劑或乳化劑(表面活性劑)而提高,這在以下討論?!翱晒袒摹笔侵福摼酆衔锊牧弦约吧蠞{組合物的其它組分能夠聚結(jié)成膜或相互交聯(lián)以改變聚合物材料的物理性能。參見(jiàn)Hawley’s331頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。除了以上討論的聚合物材料,該含水上漿組合物優(yōu)選包含一種或多種偶聯(lián)劑如有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑、過(guò)渡金屬偶聯(lián)劑、膦酸酯偶聯(lián)劑、鋁偶聯(lián)劑、含氨基的韋納(Werner)偶聯(lián)劑、及其混合物。這些偶聯(lián)劑通常具有雙重官能度。每個(gè)金屬或硅原子連接有一個(gè)或多個(gè)能夠與纖維表面和/或含水上漿組合物的組分反應(yīng)或相容的基團(tuán)。本文所用的術(shù)語(yǔ)“相容(增容)”是指,該基團(tuán)例如通過(guò)極性的潤(rùn)濕或溶劑化力而被化學(xué)吸引(而非鍵接)到纖維表面和/或含水上漿組合物的組分??伤饣鶊F(tuán)的例子包括1,2-或1,3二醇的單羥基和/或環(huán)狀C2-C3殘基,其中R1是C1-C3烷基;R2是H或C1-C4烷基;R3和R4獨(dú)立地選自H、C1-C4烷基或C6-C8芳基;且R5為C4-C7亞烷基。合適的增容或官能團(tuán)的例子包括環(huán)氧基、縮水甘油氧基、巰基、氰基、烯丙基、烷基、氨酯基、鹵素、異氰酸根合、脲基、咪唑啉基、乙烯基、丙烯酸根合、甲基丙烯酸根合、氨基或多氨基。官能有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選用于本發(fā)明。有用的官能有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑的例子包括γ-氨基丙基三烷氧基硅烷、γ異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基-三烷氧基硅烷、縮水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷、和脲基丙基三烷氧基硅烷。優(yōu)選的官能有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑包括A-187(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)、A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)、A-1100(γ-氨基丙基三乙氧基硅烷硅烷偶聯(lián)劑)、A-1108(氨基硅烷偶聯(lián)劑)和A-1160(γ-脲基丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑)(都購(gòu)自O(shè)SiSpecialties.Inc.ofTarrytown,NewYork)。有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑可在施用到纖維上之前,優(yōu)選以約1∶1的化學(xué)計(jì)量比率用水進(jìn)行至少部分水解,或根據(jù)需要以未水解形式施用。合適的過(guò)渡金屬偶聯(lián)劑包括鈦、鋯、釔和鉻偶聯(lián)劑。合適的鈦酸鹽偶聯(lián)劑和鋯酸鹽偶聯(lián)劑可購(gòu)自KenrichPetrochemicalCompany。合適的鉻配合物可購(gòu)自E.I.duPontdeNemours(Wilmington,Delaware)。含氨基的韋納(Werner)型偶聯(lián)劑是其中三價(jià)中心原子如鉻與具有氨基官能度的有機(jī)酸進(jìn)行配合的配合物。本發(fā)明可以使用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的其它金屬螯合物和配合型偶聯(lián)劑。以總固體物質(zhì)計(jì),偶聯(lián)劑的量可以是含水上漿組合物的約1-99%重量,優(yōu)選約1-10%重量。該含水上漿組合物還可包含一種或多種化學(xué)上不同于以上討論的聚合物材料的有機(jī)潤(rùn)滑劑。盡管該含水上漿組合物可包含最高約60%重量的有機(jī)潤(rùn)滑劑,優(yōu)選該上漿組合物基本上不含有機(jī)潤(rùn)滑劑,即,包含低于約20%重量的有機(jī)潤(rùn)滑劑,更優(yōu)選不含有機(jī)潤(rùn)滑劑。這些有機(jī)潤(rùn)滑劑包括陽(yáng)離子、非離子或陰離子潤(rùn)滑劑及其混合物,如脂肪酸的胺鹽、烷基咪唑啉衍生物如購(gòu)自RhonePoulence(Princeton,NewJersey)的CATIONX、酸增溶脂肪酸酰胺、脂肪酸與聚乙烯亞胺的縮合物、以及酰胺取代的聚乙烯亞胺,如購(gòu)自HenkelCorporation(Kankakee,Illinois)的EMERY_6717,一種部分酰胺化的聚乙烯亞胺。該含水上漿組合物可包含一種或多種乳化劑,用于乳化或分散該含水上漿組合物的組分,如無(wú)機(jī)顆粒。合適的乳化劑或表面活性劑的非限定性例子包括聚氧亞烷基嵌段共聚物(如PLURONICTMF-108聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚物,購(gòu)自BASFCorporation(Parsippany,NewJersey))、乙氧基化烷基酚(如IGEPALCA-630乙氧基化辛基苯氧基乙醇,購(gòu)自GAFCorporation(Wayne,NewJersey))、聚氧化乙烯辛基苯基二醇醚、山梨醇酯的氧化乙烯衍生物、聚氧乙基化植物油(如ALKAMULSEL-719,購(gòu)自Rhone-Poulenc)、和壬基酚表面活性劑(如MACRONP-6,購(gòu)自BASF(Parsippany,NewJersey))。一般來(lái)說(shuō),以總固體物質(zhì)計(jì),乳化劑的量可以是含水上漿組合物的約1-30%重量。該含水上漿組合物可包含一種或多種可水溶的、可乳化的或可分散的蠟材料如植物、動(dòng)物、礦物、合成或石油蠟。優(yōu)選的蠟為石油蠟如MICHEM_LUBE296微晶蠟、POLYMEKON_SPP-W微晶蠟和PETROLITE75微晶蠟,分別購(gòu)自MichelmanInc.(Cincinnati,Ohio)和PetroliteCorporation(Tulsa,Oklahoma)。一般來(lái)說(shuō),以總固體物質(zhì)計(jì),蠟的量可以是含水上漿組合物的約1-10%重量。交聯(lián)材料如蜜胺甲醛、和增塑劑如鄰苯二甲酸酯、苯三酸酯和己二酸酯也可包括在含水上漿組合物中。以總固體物質(zhì)計(jì),交聯(lián)劑或增塑劑的量可以是上漿組合物的約1-5%重量。其它添加劑可包括在含水上漿組合物中,例如硅氧烷、殺真菌劑、殺菌劑和防沫材料,其量一般低于約5%重量。其量足以使含水上漿組合物的pH值為約2-10的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)酸或堿還可包括在上漿組合物中。合適的硅氧烷乳液的非限定性例子為L(zhǎng)E-9300環(huán)氧化硅氧烷乳液,購(gòu)自0SiSpecialties.Inc.(Danbury,Connecticut)。合適的殺菌劑的例子為Biomet66抗菌化合物,購(gòu)自M&amp;TChemicals(Rahway,NewJersey)。合適的防沫材料為購(gòu)自O(shè)SiSpecialties.Inc.(Danbury,Connecticut)的SAG材料、和購(gòu)自BASFCompany(Parsippany,NewJersey)的MAZUDF-136。氫氧化銨可根據(jù)需要加入上漿組合物中用于上漿穩(wěn)定。水(優(yōu)選去離子水)在含水上漿組合物中的量要足以有助于在纖維束上涂覆一般均勻的涂層。該含水上漿組合物的固體物質(zhì)的重量百分?jǐn)?shù)一般為約1-20%重量。該含水上漿組合物優(yōu)選基本上不含玻璃材料。本文所用的“基本上不含玻璃材料”是指,該上漿組合物包含低于20%體積的用于形成玻璃復(fù)合材料的玻璃基質(zhì)材料,優(yōu)選低于約5%體積,更優(yōu)選不含玻璃材料。這些玻璃基質(zhì)材料的例子包括黑色玻璃陶瓷基質(zhì)或硅鋁酸鹽材料,這些例如是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的。用于印刷電路板的在織造織物的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明涂覆纖維束的玻璃纖維具有施用到其上的含水上漿組合物的干燥殘余物基層,所述含水上漿組合物包含PolarTherm_160氮化硼粉末和/或BORONNITRIDERELEASECOAT分散體、EPON826環(huán)氧成膜材料、PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮、A-187環(huán)氧官能有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑、ALKAMULSEL-719聚氧乙基化植物油、IGEPALCA-630乙氧基化辛基苯氧基乙醇、購(gòu)自StepanCompany(Chicago,Illinois)的KESSCOPEG600聚乙二醇單月桂酸酯、和EMERY_6717部分酰胺化聚乙烯亞胺。在用于織造布的一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明涂覆纖維束的玻璃纖維具有施用到其上的含水上漿組合物的干燥殘余物基層,所述含水上漿組合物包含PolarTherm_160氮化硼粉末和/或BORONNITRIDERELEASECOAT分散體、RD-847A聚酯、PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮、DESMOPHEN2000聚酯、A-174丙烯酸有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑和A-187環(huán)氧官能有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑、PLURONICF-108聚氧化丙烯-聚氧化乙烯共聚物、MACOLNP-6壬基酚表面活性劑、VERSAMID140和LE-9300環(huán)氧化硅氧烷乳液。本發(fā)明的含水上漿組合物可通過(guò)任何合適的方法,如本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的常規(guī)混合法來(lái)制備。優(yōu)選的是,將以上討論的組分用水稀釋達(dá)到所需的固體物質(zhì)重量百分?jǐn)?shù),并混合在一起。在與上漿劑的其它組分混合之前,粉狀非可水合無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑可與水預(yù)混或加入到聚合物材料中。在本發(fā)明的優(yōu)選方法中,上漿劑的基層可通過(guò)許多方式進(jìn)行施用,例如將纖維與輥或帶涂布器進(jìn)行接觸、噴灑或其它方式。上漿纖維優(yōu)選在室溫或在較高溫度下干燥。干燥器從纖維上去除(而且如果存在)過(guò)量水分,并固化所有可固化的上漿組合物組分。玻璃纖維干燥時(shí)的溫度和時(shí)間取決于各種變量,例如固體物質(zhì)在上漿組合物中的百分?jǐn)?shù)、上漿組合物的組分和玻璃纖維的種類(lèi)。該上漿組合物通常干燥后存在于纖維上的量(干燥后)為約0.1-5%重量。纖維聚集成每束具有1-約15000根纖維的纖維束,優(yōu)選每束具有約100-1600根纖維。纖維的平均長(zhǎng)絲直徑可以是約3-30微米。第二涂料組合物的第二層可施用到基層上,其量要有效涂覆或浸漬纖維束的部分,例如將纖維束浸漬在包含所述組合物的浴液中、將所述組合物噴霧到纖維束上、或?qū)⑺隼w維束與以上討論的涂布器進(jìn)行接觸。該涂覆纖維束可經(jīng)過(guò)一個(gè)模頭以從纖維束上去除過(guò)量的涂料組合物和/或按照以上討論干燥足夠時(shí)間以至少部分干燥或固化該第二涂料組合物。將第二涂料組合物施用到纖維束上的方法和裝置部分由纖維束材料的構(gòu)造而確定。該纖維束優(yōu)選在以本領(lǐng)域熟知的方式涂覆第二涂料組合物之后進(jìn)行干燥。合適的第二涂料組合物可包括一種或多種成膜材料、潤(rùn)滑劑和以上討論的其它添加劑。該第二涂料不同于所述上漿組合物,即,它(1)包含至少一種化學(xué)上不同于上漿組合物組分的組分;或(2)包含至少一種其量不同于包含在所述上漿組合物中的同一組分的量的組分。合適的包含聚氨酯第二涂料組合物的非限定性例子公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利4762750和4762751,在此將其作為參考并入本發(fā)明?,F(xiàn)參照?qǐng)D2,在按照本發(fā)明的一個(gè)替代優(yōu)選實(shí)施方案中,涂覆纖維束210的玻璃纖維212具有施用到其上的上漿組合物的干燥殘余物基層214,所述上漿組合物可包含以上討論量的任何上漿組分。合適的上漿組合物的例子在Loewenstein237-291(第3版,1993)以及美國(guó)專(zhuān)利4390647和4795678中給出,在此將其分別作為參考并入本發(fā)明。將含水第二涂料組合物的第二層或主層215施用到基層214的一部分、優(yōu)選施用到其整個(gè)外表面上。該含水第二涂料組合物包含一種或多種可水合的和/或非可水合的無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑顆粒216,詳細(xì)討論如上。優(yōu)選的是,第二涂料組合物中的無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑顆粒是非可水合的、層狀無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑顆粒,討論如上。以總固體物質(zhì)計(jì),無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑顆粒在第二涂料組合物中的量可以是約1-99%重量,優(yōu)選約20-90%重量。含水第二涂料組合物的固體物質(zhì)百分?jǐn)?shù)一般為約5-50%重量。在圖3所示的一個(gè)替代實(shí)施方案中,第三涂料組合物的第三層320可施用到涂覆纖維束310的第二層315的至少部分表面上,優(yōu)選整個(gè)表面上,這樣纖維束312就具有上漿基層314、第二涂料組合物的第二層315、和第三涂料的第三外層320。該第三涂料不同于上漿組合物和第二涂料組合物,即,該第三涂料組合物(1)包含至少一種化學(xué)上不同于上漿組合物和第二涂料組合物的組分的組分;或(2)包含至少一種其量不同于所述上漿組合物或第二涂料組合物中同一組分的量的組分。在該實(shí)施方案中,所述第二涂料組合物包含一種或多種以上討論的聚合物材料,如聚氨酯,且所述第三粉狀涂料組合物包含粉狀的、非可水合的、層狀無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑顆粒,如以上討論的PolarTherm_氮化硼顆粒。優(yōu)選的是,該粉狀涂料可這樣施用將具有施用到其上的液體第二涂料組合物的纖維束經(jīng)過(guò)一個(gè)流化床或噴霧設(shè)備,以將粉末顆粒粘附到粘性第二涂料組合物上。另外,該纖維束可在施用第三涂料層之前組裝成織物512,如圖5所示。粘附到涂覆纖維束310上的粉狀的、非可水合的、層狀無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑顆粒的重量百分?jǐn)?shù)可以是干燥纖維束總重的約O.1-30%重量。第三粉狀涂料還可包含一種或多種例如以上討論的聚合物材料,如丙烯酸系聚合物、環(huán)氧化物、或聚烯烴、常規(guī)穩(wěn)定劑和這種涂料領(lǐng)域已知的其它調(diào)節(jié)劑,優(yōu)選為干燥的粉末形式。以上討論的涂覆纖維束10、210、310可用作連續(xù)纖維束或進(jìn)一步加工出不同的產(chǎn)品,如短束、加捻束、粗紗和/或織物,如織造物、無(wú)紡物、針織物和墊。涂覆纖維束10、210、310以及由其得到的產(chǎn)品可用于各種各樣的場(chǎng)合,但優(yōu)選用作補(bǔ)強(qiáng)聚合物基質(zhì)材料的補(bǔ)強(qiáng)材料以形成一種復(fù)合材料,如圖5所示,以下對(duì)此詳細(xì)討論。這些用途包括(但不限于)用于印刷電路板的層壓件、用于電訊電纜的補(bǔ)強(qiáng)材料、和各種其它復(fù)合材料。在圖4所示的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的涂覆纖維束41O可用在織物形成操作中的經(jīng)紗414和/或緯紗束416,來(lái)通過(guò)編織所述經(jīng)紗束和緯紗束組裝織物412增強(qiáng)體。經(jīng)紗束414可在第二涂覆之前用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何常規(guī)加捻技術(shù)進(jìn)行加捻,例如使用加捻支架以賦予所述纖維束以每英寸約O.5-3捻數(shù)的捻度。補(bǔ)強(qiáng)織物412可包含約5-50經(jīng)紗束,優(yōu)選具有約3-25緯紗/厘米(約1-15緯紗/英寸)的緯紗束。參照?qǐng)D4,合適的補(bǔ)強(qiáng)織物412可使用任何常規(guī)織物形成設(shè)備制造,如織布機(jī)420或針織機(jī),合適的織布機(jī)的實(shí)例包括梭子織布機(jī)、噴氣織布機(jī)或劍桿織布機(jī)。優(yōu)選的織布機(jī)是一種購(gòu)自Tsudakoma(Japan)的Tsudakoma織布機(jī)??椩鞓?gòu)造可以是規(guī)則的平紋組織或網(wǎng)眼(如圖4所示),但可以使用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的任何其它織造類(lèi)型,如斜紋組織或緞紋組織。在加捻、編織和針織操作中,第一纖維束410(經(jīng)紗或緯紗)通過(guò)與固態(tài)物體的粗糙表面418(如加捻支架、編織和針織設(shè)備的部分)滑動(dòng)接觸經(jīng)受磨損。例如,如圖4所示,纖維束410滑動(dòng)接觸織布機(jī)420的部分,如綜片422和鋼筘424。本發(fā)明的纖維述具有抑制磨耗的無(wú)機(jī)潤(rùn)滑劑顆粒涂層,從而降低了斷紗的可能性?,F(xiàn)參照?qǐng)D5,織物512可通過(guò)用聚合物成膜熱塑性或熱固性基質(zhì)材料516進(jìn)行涂覆和/或浸漬而用于形成一種復(fù)合材料或?qū)訅杭?14。該復(fù)合材料或?qū)訅杭?14適用作電子載體。本文所用的“電子載體”是指一種能夠機(jī)械承載和/或電相互連接各種元件的結(jié)構(gòu),所述元件包括(但不限于)有源電子元件、無(wú)源電子元件、印刷電路、集成電路、半導(dǎo)體器件和與這些元件有關(guān)的其它硬件,包括(但不限于)接頭、插座、固位夾和散熱器??捎糜诒景l(fā)明的基質(zhì)材料包括熱固性材料如熱固性聚酯、乙烯基酯、環(huán)氧化物(在分子中包含至少一個(gè)環(huán)氧或環(huán)氧乙烷基團(tuán),如多元醇或硫醇的聚縮水甘油醚)、酚醛塑料、氨基塑料、熱固性聚氨酯、及其衍生物和混合物。優(yōu)選用于形成印刷電路板所用層壓件的基質(zhì)材料是FR-4環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰亞胺和液晶聚合物,這些物質(zhì)的組成是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的。如果需要關(guān)于這些組成的進(jìn)一步信息,參見(jiàn)1電子材料手冊(cè)TM,ASMInternational(1989)534-537頁(yè)。合適的聚合物熱塑性基質(zhì)材料的非限定性例子包括聚烯烴、聚酰胺、熱塑性聚氨酯和熱塑性聚酯、乙烯基聚合物及其混合物。有用的熱塑性材料的其它例子包括聚酰亞胺、聚醚砜、聚苯砜、聚醚酮、聚苯醚、聚苯硫醚、聚縮醛、聚氯乙烯和聚碳酸酯。在復(fù)合材料中,可與聚合物基質(zhì)和補(bǔ)強(qiáng)材料一起引入的其它組分包括著色劑或顏料、潤(rùn)滑劑或加工助劑、紫外線(UV)穩(wěn)定劑、抗氧化劑、其它填料和增量劑??椢?12可通過(guò)將織物512浸漬在聚合物基質(zhì)材料516的浴液中而涂覆和浸漬,例如討論于R.Tummala(Ed.),微電子封裝手冊(cè),(1989)895-896頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。一般來(lái)說(shuō),短或連續(xù)纖維束補(bǔ)強(qiáng)材料可手工或通過(guò)任何合適的能夠?qū)⒀a(bǔ)強(qiáng)材料一般均勻地分布在整個(gè)聚合物基質(zhì)中的自動(dòng)化加料或混合設(shè)備而分散在基質(zhì)中。例如,補(bǔ)強(qiáng)材料可通過(guò)同時(shí)或順序?qū)⑺薪M分進(jìn)行干混而可分散在聚合物基質(zhì)中。聚合物基質(zhì)516和纖維束可通過(guò)各種方法而成型為復(fù)合材料或?qū)訅杭?14,這取決于例如所用聚合物基質(zhì)種類(lèi)這樣的因素。例如,對(duì)于熱固性基質(zhì),該復(fù)合材料可通過(guò)壓塑或注塑、拉擠成型、長(zhǎng)絲卷繞、手工鋪疊、噴附,或通過(guò)片材模塑或整體模塑隨后通過(guò)壓塑或注塑而成型。熱固性聚合物基質(zhì)可通過(guò)在基質(zhì)中引入交聯(lián)劑和/或通過(guò)例如加熱而固化。適用于交聯(lián)聚合物的交聯(lián)劑討論如上。熱固性聚合物基質(zhì)的溫度和固化時(shí)間取決于各種因素,例如所用聚合物基質(zhì)的種類(lèi)、基質(zhì)體系中的其它添加劑、以及復(fù)合材料的厚度,這只是一部分。對(duì)于熱塑性基質(zhì),適用于成型復(fù)合材料的方法包括直接模塑或擠塑配混隨后注塑。通過(guò)以上方法成型復(fù)合材料的方法和裝置討論于I.Rubin,塑料材質(zhì)和技術(shù)手冊(cè)(1990)955-1062、1179-1215和1225-1271頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。在圖5所示本發(fā)明的一個(gè)特殊實(shí)施方案中,復(fù)合材料或?qū)訅杭?14包括浸漬有相容基質(zhì)516的織物512。該浸漬織物可隨后在一組計(jì)量輥之間壓榨,以留下一測(cè)得量的基質(zhì)材料,并干燥形成半固化基質(zhì)或預(yù)浸材料形式的電子載體。導(dǎo)電層520通過(guò)以下說(shuō)明書(shū)討論的方式沿著預(yù)浸材料一側(cè)522的一部分定位,然后將預(yù)浸材料固化形成具有導(dǎo)電層的電子載體518。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,且更常見(jiàn)在電子載體工業(yè)中,將兩個(gè)或多個(gè)預(yù)浸材料與導(dǎo)電層結(jié)合,然后一起層壓并以本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的方式進(jìn)行固化,形成一種多層電子載體。例如,但非限定本發(fā)明,預(yù)浸材料疊層可這樣層壓在高溫高壓下,例如在拋光鋼板之間,壓制該疊層達(dá)預(yù)定時(shí)間以固化聚合物基質(zhì)并形成具有所需厚度的層壓件。一個(gè)或多個(gè)預(yù)浸材料的一部分可在層壓固化之前或之后被賦予導(dǎo)電層,這樣所得電子載體是一種沿著一部分暴露表面具有至少一導(dǎo)電層的層壓件(以下稱(chēng)作“敷箔層壓件”)。電路可隨后可使用本領(lǐng)域熟知的技術(shù)由單層或多層的電子載體的導(dǎo)電層形成,從而構(gòu)造成印刷電路板或印刷布線板形式的電子載體(以下統(tǒng)稱(chēng)作“電子電路板”)。如果需要,可通過(guò)本領(lǐng)域已知的包括(但不限于)機(jī)械鉆孔或激光鉆孔在內(nèi)的任何方便的方式,在電子載體中形成孔或洞(也稱(chēng)作“通路”),使得電子載體相對(duì)表面上的電路和/或元件可相互電連接。更具體地說(shuō),在形成孔之后,將一層導(dǎo)電材料沉積在該孔的壁上或用導(dǎo)電材料填充該孔以有助于所需的相互電連接和/或散熱。導(dǎo)電層520可通過(guò)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的任何方法而形成。例如,但非限定本發(fā)明,導(dǎo)電層可通過(guò)將金屬材料的薄片或箔層壓到半固化或固化的預(yù)浸材料或?qū)訅杭囊幻娴闹辽僖徊糠稚隙纬?。另外,?dǎo)電層可使用熟知的包括(但不限于)電鍍、化學(xué)鍍或?yàn)R射在內(nèi)的技術(shù),通過(guò)將金屬材料層沉積到半固化或固化的預(yù)浸材料或?qū)訅杭囊幻娴闹辽僖徊糠稚隙纬?。適用作導(dǎo)電層的金屬材料包括(但不限于)銅(優(yōu)選)、銀、鋁、金、錫、錫-鉛合金、鈀及其混合物。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,電子載體可以是多層電子電路板的形式,通過(guò)將一個(gè)或多個(gè)電子電路板(上述)與一個(gè)或多個(gè)敷箔層壓件(上述)和/或一個(gè)或多個(gè)預(yù)浸材料(上述)層壓到一起而構(gòu)造。如果需要,可將附加導(dǎo)電層引入電子載體中,例如沿著多層電子電路板的暴露面的一部分。此外,如果需要,可按照以上討論的方式由導(dǎo)電層形成附加電路。應(yīng)該理解,根據(jù)多層電子電路板各層的相對(duì)位置,該板可同時(shí)具有內(nèi)和外電路。正如以上更早時(shí)討論,可部分貫穿或完全貫穿該板形成附加的孔,以使所需位置上的各層之間能夠相互電連接。應(yīng)該理解,所得結(jié)構(gòu)可具有完全延伸貫穿該結(jié)構(gòu)的某些孔、僅延伸部分貫穿該結(jié)構(gòu)的某些孔、以及完全在該結(jié)構(gòu)內(nèi)的某些孔。本發(fā)明還考慮到包括按照本文教導(dǎo)制成的至少一復(fù)合層和按照不同于本文所述復(fù)合層的方式,例如使用常規(guī)的玻璃纖維復(fù)合技術(shù)制成的至少一復(fù)合層的多層層壓件和電子電路板的制造。更具體地說(shuō)且為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的是,用于織造織物的連續(xù)玻璃纖維束中的長(zhǎng)絲通常用包含部分或完全糊精化淀粉或直鏈淀粉、氫化植物油、陽(yáng)離子潤(rùn)濕劑、乳化劑和水的淀粉/油上漿劑進(jìn)行處理,所述試劑包括(但不限于)Lowenstein在237-244頁(yè)(第3版,1993)中所公開(kāi)的那些,在此將其作為參考并入本發(fā)明。由這些纖維束制成的經(jīng)紗隨后在織造之前用溶液進(jìn)行處理,以防纖維束在織造過(guò)程中磨損,例如公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利4530876第3欄第67行至第4欄第11行的聚乙烯醇,在此將其作為參考并入本發(fā)明。這種操作通常稱(chēng)作經(jīng)紗上漿。聚乙烯醇以及淀粉/油上漿劑一般與復(fù)合材料制造商所用的聚合物基質(zhì)不相容,因此必須清理織物以在浸漬織造織物之前從玻璃纖維表面上基本上去除所有的有機(jī)材料。這可通過(guò)各種方式,例如通過(guò)洗滌織物或,更常見(jiàn)通過(guò)本領(lǐng)域熟知的方式熱處理該織物而進(jìn)行。作為清洗操作的結(jié)果,用于浸漬織物的聚合物基質(zhì)和清洗后的玻璃纖維表面之間沒(méi)有合適的界面,因此必須將偶聯(lián)劑施用到玻璃纖維表面上。這種操作有時(shí)被本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員稱(chēng)作整理。最常用于整理操作的偶聯(lián)劑是硅烷,包括(但不限于)E.P.Plueddemann,硅烷偶聯(lián)劑(1982)第146-147頁(yè)所公開(kāi)的那些,在此將其作為參考并入本發(fā)明。另外參見(jiàn)Loewenstein,249-256頁(yè)(第3版,1993)。硅烷處理之后,將織物用相容的聚合物基質(zhì)浸漬,在一組計(jì)量輥之間進(jìn)行壓榨,然后干燥形成一種以上討論的半固化預(yù)浸材料。應(yīng)該理解,根據(jù)上漿、清洗操作和/或用于復(fù)合材料的基質(zhì)樹(shù)脂的性質(zhì),可以省略經(jīng)紗上漿和/或整理步驟。引入常規(guī)玻璃纖維復(fù)合技術(shù)的一個(gè)或多個(gè)預(yù)浸材料可隨后與引入本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)預(yù)浸材料進(jìn)行合并,形成一種以上討論的電子載體,尤其是一種多層的層壓件或電子電路板。關(guān)于制造印刷板的更多信息,參見(jiàn)1電子材料手冊(cè)TM,ASMInternational(1989)113-115頁(yè);R.Tummala(Ed.),微電子封裝手冊(cè),(1989)858-861和895-909頁(yè);M.W.Jawitz,印刷電路板手冊(cè)(1997)第9.1-9.42頁(yè);和C.F.Coombs,Jr.(Ed.),印刷電路手冊(cè)(第3版,1988)第6.1-6.7頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。形成本發(fā)明電子載體的復(fù)合材料和層壓件可在電子工業(yè)中用于封裝,更尤其是一級(jí)、二級(jí)和/或三級(jí)封裝,例如公開(kāi)于Tummala的第25-43頁(yè),在此將其作為參考并入本發(fā)明。此外,本發(fā)明還可用于其它封裝級(jí)。本發(fā)明現(xiàn)通過(guò)以下的特定非限定性實(shí)施例來(lái)說(shuō)明。實(shí)施例1按照類(lèi)似于以上討論的方式,將各組分以表1中所給出的量進(jìn)行混合,形成按照本發(fā)明的含水上漿組合物A-D。每種組合物中包含低于1%重量的乙酸。將含水成型上漿(formingsize)組合物A-D和對(duì)比樣品№1涂覆到E-玻璃纖維束上。每種成型上漿組合物具有約2.5%重量的固體物質(zhì)。以與使用常規(guī)的加捻設(shè)備類(lèi)似方式,將每種涂覆玻璃纖維束加捻形成紗線并繞到線軸上。表118RD-847A聚酯樹(shù)脂,購(gòu)自BordenChemicals(Columbus,Ohio)。19DESMOPHEN2000聚己二酸乙二醇酯,購(gòu)自Bayer(Pittsburgh,Pennsylvania)。20EPI-REZ_3522-W-66,購(gòu)自ShellChemicalCo.(Houston,Texas)。21PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮,購(gòu)自ISPChemicals(Wayne,NewJersey)。22A-187(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷),購(gòu)自O(shè)SiSpecialties.Inc.(Tarrytown,NewYork)。23A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷),購(gòu)自O(shè)SiSpecialties.Inc.(Tarrytown,NewYork)。24A-1100(氨基官能硅烷偶聯(lián)劑),購(gòu)自O(shè)siSpecialties.Inc.(Tarrytown,NewYork)。25PLURONICTMF-108聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚物,購(gòu)自BASFCorporation(Parsippany,NewJersey)。26IGEPALCA-630乙氧基化辛基苯氧基乙醇,購(gòu)自GAFCorporation(Wayne,NewJersey).27VERSAMID140聚酰胺,購(gòu)自GeneralMillsChemicals,Inc。28MACOLNP-6壬基酚表面活性劑,購(gòu)自BASF(Parsippany,NewJersey)。29EMERY_6760潤(rùn)滑劑,購(gòu)自HenkelCorporation(Kankakee,Illinois)。30POLYOXWSR-301聚氧化乙烯聚合物,購(gòu)自UnionCarbide(Danbury,Connecticut)。31PolarTherm_PT160氮化硼粉末顆粒,購(gòu)自AdvancedCeramicsCorporation(Lakewood,Ohio)。32ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC在含水懸浮體中的氮化硼顆粒,購(gòu)自ZYPCoatings,Inc.(OakRidge,Tennessee)。評(píng)估樣品A-D、對(duì)比樣品№1和對(duì)比樣品№233的紗線的幾種物理性能,如燒失量(LOI)、噴氣相容性(空氣阻力)、摩擦力和斷絲。(33PPGIndustries,Inc.的1383市售纖維玻璃紗線產(chǎn)品。)每種樣品三次試驗(yàn)的平均燒失量(除以玻璃和干燥成型上漿組合物總重的成型上漿組合物固體物質(zhì)的重量百分?jǐn)?shù))在表2中給出。評(píng)估每種紗線的空氣阻力或張力,即,將紗線以274米(300碼)/分鐘的受控加料速率加料通過(guò)一個(gè)將張力施加到紗線上的格紋理線(checkline)張力儀、以及一個(gè)空氣壓力310kPa(45磅/平方英寸)的Ruti2毫米直徑氣嘴。另外評(píng)估樣品和對(duì)比樣品的摩擦力,即,隨著樣品以274米(300碼)/分鐘的速率拉過(guò)一對(duì)常規(guī)張力測(cè)量設(shè)備,將約30克的張力施加到每種紗線樣品上,其中該對(duì)設(shè)備具有一個(gè)安裝在它們之間的約5厘米(2英寸)直徑的靜止鉻柱,用于將紗線從該張力測(cè)量設(shè)備之間的直線通路位移約5厘米。下表2給出了力的差異(克)。摩擦力試驗(yàn)用于模擬紗線在進(jìn)行織造操作時(shí)受到的摩擦力。另外使用磨耗試驗(yàn)機(jī)來(lái)評(píng)估每種樣品和對(duì)比樣品的斷裂長(zhǎng)絲。隨著每種試驗(yàn)樣品以0.46米(18英寸)/分鐘的速率拉過(guò)磨耗試驗(yàn)裝置5分鐘,將200克張力施加到每種試驗(yàn)樣品上。評(píng)估每種樣品和對(duì)比樣品的兩次試驗(yàn),然后將斷裂長(zhǎng)絲的平均數(shù)記錄于下表4。磨耗試驗(yàn)機(jī)由兩排平行的鋼筘組成,每排都相距約1英寸。將每種試驗(yàn)紗線樣品在第一排筘的兩個(gè)相鄰筘之間貫穿,然后在第二排筘的兩個(gè)相鄰筘之間貫穿,但在筘排之間遷移0.5英寸間距。在與紗線運(yùn)動(dòng)方向平行的方向上,以240周期/分鐘的速率,將筘在4英寸長(zhǎng)度上來(lái)回交替移動(dòng)。下表2給出了樣品A-D和對(duì)比樣品在磨損時(shí)的空氣阻力、摩擦力和斷裂長(zhǎng)絲的結(jié)果。表2如表2所示,與對(duì)比樣品相比,涂有按照本發(fā)明包含氮化硼的上漿組合物的樣品A和B具有較少的斷裂長(zhǎng)絲、低摩擦力和較高的空氣阻力值。樣品C和D的空氣阻力值也比對(duì)比樣品要高??諝庾枇υ囼?yàn)是一種相對(duì)試驗(yàn),用于模擬噴氣織布機(jī)的引緯工藝,其中通過(guò)噴氣推進(jìn)將紗線傳送穿過(guò)織布機(jī)。更容易通過(guò)噴氣成絲的紗線產(chǎn)生較大的用于噴氣推進(jìn)的表面積,這可幫助紗線傳送穿過(guò)織布機(jī)并增加生產(chǎn)率。樣品A-D(按照本發(fā)明制成的樣品)的空氣阻力值高于對(duì)比樣品,這表示噴氣相容性?xún)?yōu)異。實(shí)施例2按照以上討論的類(lèi)似方式,將每種組分以表3所給出的量進(jìn)行混合,形成按照本發(fā)明的含水成型上漿組合物E、F、G和H以及對(duì)比樣品。以總重計(jì),每種組合物中包含低于約1%重量的乙酸。將表3的每種含水成型上漿組合物施用到G-75E-玻璃纖維束上。每種成型上漿組合物具有約6-25%重量的固體物質(zhì)。表334EPON826,購(gòu)自ShellChemicalCompany(Houston,Texas)。35PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮,購(gòu)自ISPChemicals(Wayne,NewJersey)。36ALKAMULSEL-719聚氧乙基化植物油,購(gòu)自Rhone-Poulenc。37IGEPALCA-630乙氧基化辛基酚苯氧基乙醇,購(gòu)自GAFCorporation(Wayne,NewJersey)。38KESSCOPEG600聚乙二醇單月桂酸酯,購(gòu)自StepanCompany(Chicago,Illinois)。39A-187γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,購(gòu)自O(shè)SiSpecialties.Inc.(Tarrytown,NewYork)。40EMERY_6717部分酰胺化聚乙烯亞胺,購(gòu)自HenkelCorporation(Kankakee,Illinois)。41ProtolubeHD高密度聚乙烯乳液,購(gòu)自SybronChemicals(Birmingham,NewYork)。42PolarTherm_PT160氮化硼粉末顆粒,購(gòu)自AdvancedCeramicsCorporation(Lakewood,Ohio)。43ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC在水懸浮液中的氮化硼顆粒,購(gòu)自ZYPCoatings,Inc.(OakRidge,Tennessee)。按照使用常規(guī)的加捻設(shè)備類(lèi)似方式,將每種涂覆玻璃纖維束加捻成紗線并繞在線軸上。樣品F和H的紗線在加捻時(shí)具有最小的上漿落漿,而樣品E和G的紗線在加捻時(shí)具有嚴(yán)重的上漿落漿。按照類(lèi)似于以上實(shí)施例1的方式,評(píng)估樣品E-H和對(duì)比樣品的紗線的空氣阻力,但不同的是在表4給出的壓力下測(cè)定兩個(gè)線軸樣品的空氣阻力值。使用購(gòu)自SDLInternationalInc.(England)的Shirley型№84041L斷裂長(zhǎng)絲檢測(cè)器,評(píng)估每種紗線在200米/分鐘下的每1200米紗線的平均斷裂長(zhǎng)絲數(shù)。這些值表示測(cè)量每種紗線的4個(gè)線軸時(shí)的平均值。斷裂長(zhǎng)絲值根據(jù)取自全線軸、從線軸上退繞的136克(3/10磅)和272克(6/10磅)紗線的部分進(jìn)行記錄。下表4還評(píng)估了每種紗線的門(mén)式張力測(cè)試情況。按照門(mén)式張力方法測(cè)得的斷裂長(zhǎng)絲數(shù)這樣測(cè)定將紗線樣品從線軸上以200米/分鐘的速率退繞,將紗線穿繞通過(guò)一系列8個(gè)平行的陶瓷針,然后將紗線經(jīng)過(guò)以上討論的Shirley斷裂長(zhǎng)絲檢測(cè)器以數(shù)出斷裂長(zhǎng)絲數(shù)。表4盡管表4的測(cè)試結(jié)果似乎表明,按照本發(fā)明的樣品E-H一般具有比對(duì)比樣品較高的耐磨性,但據(jù)信這些結(jié)果并非確定性的,因?yàn)閾?jù)信未存在于樣品E-H中的對(duì)比樣品的聚乙烯乳液組分有助于紗線的耐磨性能。實(shí)施例3將組分以表5所給出的量進(jìn)行混合,形成按照本發(fā)明的含水成型上漿組合物K-N。每種含水成型上漿組合物按照以上討論的類(lèi)似方式來(lái)制備。以總重計(jì),每種組合物中包含低于約1%重量的乙酸。將表5的每種含水成型上漿組合物施用到2G-18E-玻璃纖維束上。每種成型上漿組合物具有約10%重量的固體物質(zhì)。表544熱塑性聚酯基聚氨酯水乳液,具有65%的固體物質(zhì)、陰離子顆粒電荷、約2微米的粒徑、7.5的pH值和400厘泊(BrookfieldLVF)的粘度(25℃)。45熱塑性聚酯基聚氨酯水分散體,具有62%的固體物質(zhì)、約10的pH值和約O.8-2.5微米的平均粒徑。46ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC在水懸浮液中的氮化硼顆粒,購(gòu)自ZYPCoatings,Inc.(OakRidge,Tennessee)。將每種以上涂覆玻璃纖維樣品和對(duì)比樣品的復(fù)合材料樣品在270℃,在約7MPa(975psi)下擠塑48秒,得到254×254×3.175毫米(10×10×0.125英寸)板。評(píng)估每種試樣在以下給出的玻璃含量下的以下性能按照ASTM法D-638M的拉伸強(qiáng)度、拉伸伸長(zhǎng)率和拉伸模量;按照ASTM法D-790的彎曲強(qiáng)度和彎曲模量;以及按照ASTM法D-256的缺口和無(wú)缺口的懸臂梁沖擊強(qiáng)度。表6給出了使用常規(guī)尼龍6,6基質(zhì)樹(shù)脂形成的復(fù)合材料的測(cè)試結(jié)果。表6<tablesid="table2"num="007"><table>單位KLMN對(duì)比樣品拉伸強(qiáng)度Kpsi27.127.627.327.426.2MPa186.9190.34188.27188.96180.68拉伸伸長(zhǎng)率%3.323.373.363.423.32拉伸模量Mpsi1.481.551.471.441.51GPa10.210.710.19.910.4彎曲強(qiáng)度Kpsi44.646.345.745.544.0MPa307.6319.3315.2313.8303.4彎曲模量Mpsi1.521.561.541.541.5GPa10.510.710.610.610.6缺口懸臂梁沖擊ftlbf/in1.862.241.941.631.16KJ/m27.899.508.236.914.92無(wú)缺口懸臂梁沖擊ftlbf/in21.822.921.120.522.0KJ/m292.4397.1089.4686.9293.28玻璃含量%32.932.632.432.332.4</table></tables>如表6所示,與具有類(lèi)似組分但在尼龍6,6補(bǔ)強(qiáng)材料中不含氮化硼的對(duì)比樣品相比,按照本發(fā)明涂有氮化硼顆粒的玻璃纖維束(樣品K-N)具有較高的拉伸強(qiáng)度和缺口懸臂梁沖擊性能以及類(lèi)似的拉伸伸長(zhǎng)率和模量、彎曲強(qiáng)度和模量以及無(wú)缺口懸臂梁沖擊性能。如果在類(lèi)似條件下使用尼龍6樹(shù)脂進(jìn)行評(píng)估,觀察不到在拉伸強(qiáng)度和缺口懸臂梁沖擊性能上的改進(jìn)。實(shí)施例4將組分以表7所給出的量進(jìn)行混合,形成按照本發(fā)明的含水成型上漿組合物P-S。每種含水成型上漿組合物按照以上討論的類(lèi)似方式來(lái)制備。以總重計(jì),每種組合物中包含低于約1%重量的乙酸。將表7的每種含水成型上漿組合物施用到G-31E-玻璃纖維束上。每種成型上漿組合物具有約10%重量的固體物質(zhì)。表747熱塑性聚酯基聚氨酯水乳液,具有65%的固體物質(zhì)、陰離子顆粒電荷、約2微米的粒徑、7.5的pH值和400厘泊(BrookfieldLVF)的粘度(25℃)。48熱塑性聚酯基聚氨酯水分散體,具有62%的固體物質(zhì)、約10的pH值和約0.8-2.5微米的平均粒徑。49PolarTherm_PT160氮化硼粉末顆粒,購(gòu)自AdvancedCeramicsCorporation(Lakewood,Ohio)。50VANTALC2003滑石粉末顆粒,購(gòu)自R.T.VanderbiltCompany(Norwalk,Connecticut)。在以上實(shí)施例3給出的條件下,將每種以上涂覆玻璃纖維樣品和以上表5的對(duì)比樣品的復(fù)合材料樣品擠塑得到400×400×2.5毫米(16×16×0.100英寸)板。評(píng)估每種試樣在以下給出的玻璃含量下的以下性能按照實(shí)施例3所述的拉伸強(qiáng)度、拉伸伸長(zhǎng)率、拉伸模量、缺口和無(wú)缺口的懸臂梁沖擊強(qiáng)度。使用HenterD25-PC2A型色度計(jì),針對(duì)厚度3.175毫米(1/8英寸)和直徑76.2毫米(3英寸)的復(fù)合材料進(jìn)行顏色測(cè)試。為了評(píng)估材料的使用特性,針對(duì)短玻璃纖維的樣品進(jìn)行漏斗流動(dòng)測(cè)試。漏斗為18英寸長(zhǎng),且頂部有一個(gè)直徑17英寸的開(kāi)口,底部有一個(gè)2英寸開(kāi)口。振動(dòng)該漏斗,然后記錄20磅樣品材料流過(guò)漏斗的時(shí)間。PD-104試驗(yàn)是評(píng)估短玻璃纖維樣品對(duì)成絲的阻抗。將60克樣品、140克磨料(購(gòu)自HammonProductsComapany的磨碎胡桃殼顆?!?/10)和常規(guī)的泡沫型抗靜電干燥劑片密封在4升不銹鋼燒杯中,然后使用RedDevil5400E3型涂料振動(dòng)器進(jìn)行振動(dòng)6分鐘。將振動(dòng)后的材料用№5和№6美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試篩進(jìn)行篩分。收集在篩子上的細(xì)毛材料相對(duì)原始樣品的重量百分?jǐn)?shù)記錄如下。表8給出了針對(duì)使用樣品P-S和對(duì)比樣品(使用尼龍6,6基質(zhì)樹(shù)脂)形成的復(fù)合材料的測(cè)試結(jié)果。表8<tablesid="table3"num="009"><table>單位PQRS對(duì)比樣品拉伸強(qiáng)度kpsi29.528.628.727.729.6MPa203.5197.2197.9191.0204.1拉伸伸長(zhǎng)率%3.033.052.982.973.01拉伸模量kpsi18661779172017411748GPa12.8612.2611.8612.012.05缺口懸臂梁沖擊ftlbf/in2.101.961.941.782.26KJ/m28.908.318.237.559.58無(wú)缺口懸臂梁沖擊ftlbf/in24.923.422.822.226.4KJ/m2105.5899.2296.6794.13111.94實(shí)際燒失量%0.810.520.800.641.17PD104%1.30.70.11.40.1漏斗流動(dòng)秒13.815.215.423.513.0白度指數(shù)-15.1-12.0-17.6-18.5-18.2黃度指數(shù)40.037.542.543.443.6玻璃含量%33.303332.9031.7033.80</table></tables>如表8所示,與具有類(lèi)似組分但在尼龍6,6補(bǔ)強(qiáng)材料中不含氮化硼的對(duì)比樣品相比,按照本發(fā)明涂有氮化硼顆粒的玻璃纖維束(樣品P-S)具有改進(jìn)的白度和黃度以及類(lèi)似的拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率和模量、彎曲強(qiáng)度和模量、以及缺口和無(wú)缺口的懸臂梁沖擊性能。實(shí)施例5將組分以表9所給出的量進(jìn)行混合,形成按照本發(fā)明的含水成型上漿組合物T和U。每種含水成型上漿組合物按照以上討論的類(lèi)似方式來(lái)制備。以總重計(jì),每種組合物中包含低于約1%重量的乙酸。表9給出了針對(duì)使用樣品T和U以及對(duì)比樣品(使用尼龍6,6基質(zhì)樹(shù)脂)形成的復(fù)合材料的白度和黃度測(cè)試結(jié)果。顏色測(cè)試是針對(duì)厚度3.175毫米(1/8英寸)且直徑76.2毫米(3英寸)的復(fù)合材料,使用HunterD25-PC2A型色度計(jì)進(jìn)行的。表951熱塑性聚酯基聚氨酯水乳液,具有65%的固體物質(zhì)、陰離子顆粒電荷、約2微米的粒徑、7.5的pH值和400厘泊(BrookfieldLVF)的粘度(25℃)。52熱塑性聚酯基聚氨酯水分散體,具有62%的固體物質(zhì)、約10的pH值和約0.8-2.5的平均粒徑。53ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC在含水分散體中的氮化硼顆粒,購(gòu)自ZYPCoatings,Inc.(OakRidge,Tennessee)。如表9所示,與不含氮化硼的類(lèi)似配方的對(duì)比樣品相比,分別按照本發(fā)明涂有含氮化硼顆粒的上漿組合物的樣品T和U在尼龍6,6中具有較低的白度指數(shù)。實(shí)施例6將5層ADFLO-CTM針刺短玻璃纖維墊(購(gòu)自PPGIndustries,Inc.)堆疊形成表面重量約4614克/平方米(15盎司/平方英尺)的墊。每種樣品的厚度為約25毫米(約1英寸)。將4個(gè)8平方英寸的這種墊樣品加熱至約649℃(約1200°F)以從樣品上基本上去除所有的上漿組分。使用兩種未涂覆的樣品作為對(duì)比樣品。另兩種樣品浸漬并飽和在由1150毫升ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC(在水分散體中的25%重量氮化硼顆粒)和150毫升5%重量A-187(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)水溶液組成的含水涂料組合物的浴液中。含水涂料組合物的總固體含量為約18.5%重量。施用到每種墊樣品上的氮化硼顆粒的量為約120克。將涂覆墊樣品在空氣中在約25℃的溫度下干燥過(guò)夜,然后在約150℃的爐中加熱約3小時(shí)。根據(jù)ASTM法C-177(在此將其作為參考并入本發(fā)明),評(píng)估每組樣品在約300K(約70°F)的溫度下,在空氣中的導(dǎo)熱率和耐熱性。每種樣品的導(dǎo)熱率和耐熱性的數(shù)值在下表10中給出。表10參照表10,按照本發(fā)明涂有氮化硼顆粒的測(cè)試樣品在約300K下的導(dǎo)熱率大于未涂覆氮化硼顆粒的對(duì)比樣品的導(dǎo)熱率。實(shí)施例7由涂有以上實(shí)施例2的上漿劑G的G-75紗線和購(gòu)自PPGIndustries,Inc.的1062玻璃纖維紗線的樣品,制備出長(zhǎng)絲卷繞的圓柱狀復(fù)合材料。該圓柱體這樣制成由紗線供料拉伸8頭紗線、用以下給出的基質(zhì)涂覆該紗線,然后使用常規(guī)的長(zhǎng)絲卷繞裝置將紗線長(zhǎng)絲卷繞成圓柱狀。每種圓柱體高12.7厘米(5英寸),內(nèi)徑為14.6厘米(5.75英寸)且壁厚0.635厘米(0.25英寸)。基質(zhì)材料是100份EPON880環(huán)氧樹(shù)脂(購(gòu)自ShellCompany)、80份AC-220J甲基四氫鄰苯二甲酸酐(購(gòu)自Newark,NewJersey的AndydridesandChemicals,Inc.)和1份ARALDITE_DY062芐基二甲基胺促進(jìn)劑(購(gòu)自Giba-Geigy)的混合物。該長(zhǎng)絲卷繞圓柱體在100℃下固化2小時(shí),然后在150℃固化3小時(shí)。每種測(cè)試樣品在空氣中的徑向熱擴(kuò)散系數(shù)(導(dǎo)熱率/(熱容量×密度))這樣測(cè)定將樣品的圓柱體壁的一面暴露于6.4kJ閃光燈,然后使用CCD陣列紅外照相機(jī)以每秒最高2000幀的速率讀出該壁相對(duì)面上的溫度變化。另外沿著紗線的長(zhǎng)度(圓周)和沿著圓柱體長(zhǎng)度或高度(軸向)測(cè)定熱擴(kuò)散系數(shù)值。測(cè)試結(jié)果在下表11中給出。表11參照表11,測(cè)試樣品(涂有少量的氮化硼)的熱擴(kuò)散系數(shù)值小于未涂覆氮化硼的對(duì)比樣品。長(zhǎng)絲卷繞圓柱體中的氣隙和小的樣品測(cè)試面積是可能影響這些結(jié)果的因素。根據(jù)以上描述可以看出,本發(fā)明通過(guò)提供耐磨涂層提供了抑制玻璃纖維束磨耗的方法,該涂層在高濕度、反應(yīng)性酸和堿的存在下可產(chǎn)生良好的熱穩(wěn)定性、低腐蝕性和反應(yīng)性、以及與各種聚合物基質(zhì)的相容性。這些纖維束可以是加捻的或切短的,成型為粗紗、短墊或連續(xù)束墊,或織造或針織成用于各種各樣用途的織物,包括用于復(fù)合材料如印刷電路板的補(bǔ)強(qiáng)材料。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以看出,可以對(duì)上述實(shí)施方案進(jìn)行各種變化而不背離其廣義的創(chuàng)造性概念。因此要理解,本發(fā)明并不局限于所公開(kāi)的特定實(shí)施方案,但意味著覆蓋由所附權(quán)利要求定義的本發(fā)明主旨和范圍內(nèi)的各種改進(jìn)。權(quán)利要求1.一種抑制玻璃纖維束磨耗的方法,所述玻璃纖維束包含與固態(tài)物體的粗糙表面滑動(dòng)接觸的至少一種玻璃纖維,包括下列步驟(a)向玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的至少一部分表面上涂覆一種含有聚合物材料和無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的含水上漿組合物的基層;(b)至少部分干燥所述基層的含水上漿組合物,在至少一種玻璃纖維的所述部分表面上形成具有所述含水上漿組合物的大致均勻涂層的上漿玻璃纖維束;和(c)使至少一部分玻璃纖維束滑動(dòng)與固態(tài)物體的粗糙表面接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述至少一種玻璃纖維的硬度值,因此,通過(guò)無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒抑制了由于與所述固態(tài)物體的粗糙表面的接觸對(duì)所述玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的磨耗。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中,所述聚合物材料包含至少一種選自由熱固性材料、熱塑性材料及其混合物組成的組中的材料。3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法,其中所述聚合物材料包含至少一種選自由熱固性聚酯、乙烯基酯、環(huán)氧材料、酚醛塑料、氨基塑料、熱固性聚氨酯及其混合物組成的組中的熱固性材料。4.根據(jù)權(quán)利要求2的方法,其中所述聚合物材料包含至少一種選自由乙烯基聚合物、熱塑性聚酯、聚烯烴、聚酰胺、熱塑性聚氨酯、丙烯酸系聚合物及其混合物組成的組中的熱塑性材料。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法,其中所述熱塑性材料是熱塑性聚酯。6.根據(jù)權(quán)利要求4的方法,其中所述熱塑性材料是聚乙烯基吡咯烷酮。7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒具有層狀結(jié)構(gòu)。8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒包含至少一種選自由非可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒、可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒及其混合物組成的組中的顆粒。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法,其中所述非可水合的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒包含至少一種選自由石墨、氮化硼、金屬二硫?qū)僭鼗?、碘化鎘、硫化銀及其混合物組成的組中的顆粒。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中所述非可水合的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒包含至少一種選自由氮化硼、金屬二硫?qū)僭鼗?、碘化鎘、硫化銀及其混合物組成的組中的顆粒。11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法,其中所述非可水合的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒包含六方晶體結(jié)構(gòu)氮化硼顆粒。12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法,其中所述非可水合的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒包含至少一種選自二硫化鉬、二硒化鉬、二硫化鉭、二硒化鉭、二硫化鎢、二硒化鎢、及其混合物的金屬二硫?qū)僭鼗铩?3.根據(jù)權(quán)利要求8的方法,其中所述非可水合無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒包含至少一種選自由銦、鉈、錫、銅、鋅、金、銀、碳酸鈣、氟化鈣、氧化鋅及其混合物組成的組中的顆粒。14.根據(jù)權(quán)利要求8的方法,其中,所述可水合的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒包含層狀硅酸鹽。15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法,其中,所述層狀硅酸鹽包含至少一種選自由云母、滑石、石膏、高嶺石、蒙脫石及其混合物組成的組中的層狀硅酸鹽。16.根據(jù)權(quán)利要求8的方法,其中,所述含水上漿組合物基本不含可水合的無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒。17.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中,其中所述無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的硬度值小于或等于所述至少一種玻璃纖維的硬度值。18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法,其中所述無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的莫氏硬度值為約1-6。19.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的平均粒徑低于約1000微米。20.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒是導(dǎo)熱的。21.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒是電絕緣的。22.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒以總固體物質(zhì)計(jì)占上漿組合物的約0.001-99%重量。23.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述上漿組合物包含小于20%體積的玻璃材料。24.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述至少一種玻璃纖維的至少之一是由選自非玻璃無(wú)機(jī)材料、天然材料、有機(jī)聚合物材料及其混合物的可纖維化材料形成。25.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃纖維。27.根據(jù)權(quán)利要求25的方法,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃衍生物纖維。28.一種抑制玻璃纖維束磨耗的方法,所述玻璃纖維束包含與固態(tài)物體的粗糙表面滑動(dòng)接觸的至少一種玻璃纖維,包括下列步驟(a)向玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的至少一部分表面上涂覆一種含有層狀氮化硼顆粒、熱固性聚酯成膜材料、聚乙烯基吡咯烷酮和一種環(huán)氧官能有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑的含水上漿組合物的基層;(b)至少部分干燥所述基層的含水上漿組合物,在至少一種玻璃纖維的所述部分表面上形成具有所述含水上漿組合物的大致均勻涂層的上漿玻璃纖維束;和(c)使至少一部分玻璃纖維束滑動(dòng)與固態(tài)物體的粗糙表面接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述至少一種玻璃纖維的硬度值,因此,通過(guò)無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒抑制了由于與所述固態(tài)物體的粗糙表面的接觸對(duì)所述玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的磨耗。29.根據(jù)權(quán)利要求28的方法,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。30.根據(jù)權(quán)利要求29的方法,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃纖維。31.根據(jù)權(quán)利要求29的方法,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃衍生物纖維。32.一種抑制玻璃纖維束磨耗的方法,所述玻璃纖維束包含與固態(tài)物體的粗糙表面滑動(dòng)接觸的至少一種玻璃纖維,包括下列步驟(a)向玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的至少一部分表面上涂覆一種含有玻璃纖維偶聯(lián)劑和無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的含水上漿組合物的基層;(b)至少部分干燥所述基層的含水上漿組合物,在至少一種玻璃纖維的所述部分表面上形成具有所述含水上漿組合物的大致均勻涂層的上漿玻璃纖維束;和(c)使至少一部分玻璃纖維束滑動(dòng)與固態(tài)物體的粗糙表面接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述至少一種玻璃纖維的硬度值,因此,通過(guò)無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒抑制了由于與所述固態(tài)物體的粗糙表面的接觸對(duì)所述玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的磨耗。33.根據(jù)權(quán)利要求32的方法,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。34.根據(jù)權(quán)利要求33的方法,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃纖維。35.根據(jù)權(quán)利要求33的方法,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃衍生物纖維。36.一種抑制玻璃纖維束磨耗的方法,所述玻璃纖維束包含與固態(tài)物體的粗糙表面滑動(dòng)接觸的至少一種玻璃纖維,包括下列步驟(a)向玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的至少一部分已上漿表面上涂覆一種含有聚合物成膜材料和無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的含水第二涂料組合物的主層;(b)使至少一部分玻璃纖維束滑動(dòng)與固態(tài)物體的粗糙表面接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述至少一種玻璃纖維的硬度值,因此,通過(guò)無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒抑制了由于與所述固態(tài)物體的粗糙表面的接觸對(duì)所述玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的磨耗。37.根據(jù)權(quán)利要求36的方法,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。38.根據(jù)權(quán)利要求37的方法,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃纖維。39.根據(jù)權(quán)利要求37的方法,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃衍生物纖維。40.一種抑制玻璃纖維束磨耗的方法,所述玻璃纖維束包含與固態(tài)物體的粗糙表面滑動(dòng)接觸的至少一種已上漿并二次涂覆的玻璃纖維,包括下列步驟(a)向玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的至少一部分已上漿并二次涂覆的表面上涂覆一種含有粉末狀、非可水合的、層狀無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒的主層;(b)使至少一部分玻璃纖維束滑動(dòng)與固態(tài)物體的粗糙表面接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述至少一種玻璃纖維的硬度值,因此,通過(guò)無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒抑制了由于與所述固態(tài)物體的粗糙表面的接觸對(duì)所述玻璃纖維束的至少一種玻璃纖維的磨耗。41.根據(jù)權(quán)利要求40的方法,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。42.根據(jù)權(quán)利要求41的方法,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃纖維。43.根據(jù)權(quán)利要求41的方法,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃衍生物纖維。44.一種組裝織物的方法,包括(a)使第一種玻璃纖維束的至少一部分與織物組裝設(shè)備的一部分的粗糙表面滑動(dòng)接觸,所述粗糙表面的硬度值大于所述第一種玻璃纖維束的玻璃纖維的硬度值;和(b)把所述第一種玻璃纖維束與第二種玻璃纖維束交織形成一種織物,其中改進(jìn)包括所述第一種纖維束包含在其至少一部分表面上具有含水上漿組合物的干燥殘余物基層的多根玻璃纖維,所述含水上漿組合物包含聚合物材料和無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒,所述顆粒抑制在與所述織物組裝設(shè)備的所述部分的粗糙表面滑動(dòng)接觸時(shí)對(duì)所述多根玻璃纖維表面的磨耗。45.根據(jù)權(quán)利要求29的方法,其中所述織物組裝設(shè)備選自織布機(jī)和針織設(shè)備中。46.根據(jù)權(quán)利要求44的方法,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。全文摘要本發(fā)明通過(guò)向與固體的硬粗糙表面(如卷繞、加捻、編織和針織設(shè)備的部分)滑動(dòng)接觸的玻璃纖維表面提供一層無(wú)機(jī)固體潤(rùn)滑劑顆粒而提供抑制玻璃纖維束磨耗的方法。文檔編號(hào)B29B15/10GK1295538SQ99804692公開(kāi)日2001年5月16日申請(qǐng)日期1999年2月25日優(yōu)先權(quán)日1998年3月3日發(fā)明者B·諾維奇,W·J·羅伯森,吳翔申請(qǐng)人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司
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