拉伸膜、偏振性拉伸膜和它們的制造方法
【專(zhuān)利摘要】一種拉伸膜，是對(duì)層疊膜進(jìn)行單軸拉伸而成的，所述層疊膜具有：由樹(shù)脂層的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的基材膜，所述樹(shù)脂層含有由彼此不同的樹(shù)脂構(gòu)成的2個(gè)樹(shù)脂層；和層疊在前述基材膜的一個(gè)面的聚乙烯醇系樹(shù)脂層；對(duì)該拉伸膜賦予了偏振性能的偏振性拉伸膜；和使用了該偏振性拉伸膜的偏振板的制造方法。上述構(gòu)成2個(gè)樹(shù)脂層的樹(shù)脂優(yōu)選顯示彼此不同的相轉(zhuǎn)變溫度。
【專(zhuān)利說(shuō)明】拉伸膜、偏振性拉伸膜和它們的制造方法
[0001] 本申請(qǐng)是201180008629. 5 (國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枺篜CT/JP2011/152436)的分案申請(qǐng)，原申 請(qǐng)的申請(qǐng)日為2011年5月25日，原申請(qǐng)的發(fā)明名稱(chēng)為拉伸膜、偏振性拉伸膜和它們的制造 方法。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及適合用于偏振板的制造的、具有經(jīng)單軸拉伸的聚乙烯醇樹(shù)脂層的拉伸 膜和偏振性拉伸膜、以及它們的制造方法。此外，本發(fā)明涉及使用了該拉伸膜、偏振性拉伸 膜的偏振板的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0003] 偏振板廣泛用作液晶顯示裝置中的偏振供給元件，此外廣泛用作偏振的檢測(cè)元 件。作為所述偏振板，一直以來(lái)使用的是在由聚乙烯醇系樹(shù)脂構(gòu)成的偏振膜的單面或兩面 粘接了由三醋酸纖維素等構(gòu)成的保護(hù)膜而成的偏振板，但是隨著近年來(lái)液晶顯示裝置已經(jīng) 擴(kuò)展至筆記本個(gè)人電腦、便攜電話(huà)等移動(dòng)（mobile)機(jī)器，進(jìn)而擴(kuò)展至大型電視機(jī)等，正在 尋求偏振板的薄型輕量化。
[0004] 例如 JP2000-338329-A、JP2009-93074-A、JP2009-98653-A 和 JP2003-43257-A 中， 作為制造薄型偏振板的方法，公開(kāi)了在由單一的樹(shù)脂層構(gòu)成的基材膜的一個(gè)面形成由聚乙 烯醇系樹(shù)脂構(gòu)成的樹(shù)脂層后進(jìn)行拉伸并將所得拉伸膜用于偏振板的制造的方法。
[0005] 但是，在使用上述這樣的現(xiàn)有的拉伸膜制造偏振板時(shí)，尤其是所用拉伸膜的拉伸 倍率高時(shí)，當(dāng)聚乙烯醇系樹(shù)脂層染色時(shí)，存在當(dāng)用捏合輥等輥卷取膜時(shí)膜沿著拉伸方向開(kāi) 裂的問(wèn)題。
[0006] 因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種拉伸膜，其為在基材膜的一個(gè)面形成了經(jīng)單軸 拉伸的聚乙烯醇系樹(shù)脂層的拉伸膜，其在制造偏振板或偏振性拉伸膜時(shí)的染色工序中能夠 良好地抑制向著拉伸方向的開(kāi)裂。此外，本發(fā)明的其它目的在于，提供對(duì)該拉伸膜賦予了偏 振性能的偏振性拉伸膜和使用了該偏振性拉伸膜的偏振板。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] S卩，本發(fā)明包括下述方案。
[0008] [1] -種拉伸膜，所述層疊膜具有基材膜和層疊在所述基材膜的一個(gè)面的聚乙烯 醇系樹(shù)脂層，其中所述基材膜由包括由彼此不同的樹(shù)脂構(gòu)成的2個(gè)樹(shù)脂層的、樹(shù)脂層的多 層結(jié)構(gòu)構(gòu)成。
[0009] [2]根據(jù)[1]所述的拉伸膜，構(gòu)成前述2個(gè)樹(shù)脂層的樹(shù)脂顯示彼此不同的相轉(zhuǎn)變溫 度。
[0010] 這里，在構(gòu)成樹(shù)脂層的樹(shù)脂為非晶性樹(shù)脂時(shí)，相轉(zhuǎn)變溫度指玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，在 為結(jié)晶性樹(shù)脂時(shí)相轉(zhuǎn)變溫度指熔點(diǎn)Tm。
[0011] [3]根據(jù)[2]所述的拉伸膜，構(gòu)成前述基材膜中的樹(shù)脂層的樹(shù)脂所顯示的相轉(zhuǎn)變 溫度之中，最高相轉(zhuǎn)變溫度和最低相轉(zhuǎn)變溫度之差為10°c以上。
[0012] [4]根據(jù)[1]?[3]中任一項(xiàng)所述的拉伸膜，前述基材膜是由3個(gè)樹(shù)脂層構(gòu)成的。
[0013] [5]根據(jù)[4]所述的拉伸膜，該3個(gè)樹(shù)脂層中相鄰的樹(shù)脂層由彼此不同的樹(shù)脂構(gòu) 成。
[0014] [6]根據(jù)[5]所述的拉伸膜，構(gòu)成前述基材膜的樹(shù)脂層中，構(gòu)成中間層的樹(shù)脂的相 轉(zhuǎn)變溫度低于構(gòu)成其它樹(shù)脂層的樹(shù)脂的相轉(zhuǎn)變溫度。
[0015] [7]根據(jù)[1]?[6]中任一項(xiàng)所述的拉伸膜，前述2個(gè)樹(shù)脂層是由熔點(diǎn)彼此不同的 鏈狀聚烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成的。
[0016] [8]根據(jù)[1]?[7]中任一項(xiàng)所述的拉伸膜，前述基材膜是沿著在膜面內(nèi)與上述層 疊膜所進(jìn)行的單軸拉伸的拉伸方向垂直的方向進(jìn)行拉伸的。
[0017] [9]根據(jù)[1]?[8]中任一項(xiàng)所述的拉伸膜，拉伸膜中的前述聚乙烯醇系樹(shù)脂層的 厚度為10 μ m以下。
[0018] [10]根據(jù)[1]?[9]中任一項(xiàng)所述的拉伸膜，前述層疊膜的拉伸倍率為大于5倍。
[0019] [11] 一種偏振性拉伸膜，[1]?[10]中任一項(xiàng)所述的拉伸膜中的前述聚乙烯醇系 樹(shù)脂層為在聚乙烯醇系樹(shù)脂層中吸附了二色性色素并取向的偏振片層。
[0020] [12] -種[1]?[10]中任一項(xiàng)所述的拉伸膜的制造方法，其包括：在前述基材 膜的一個(gè)面形成聚乙烯醇系樹(shù)脂層而獲得層疊膜的工序、和對(duì)該層疊膜進(jìn)行單軸拉伸的工 序。
[0021] [13]根據(jù)[12]所述的拉伸膜的制造方法，前述層疊膜以大于5倍的拉伸倍率進(jìn)行 單軸拉伸。
[0022] [14] -種用于制造[11]所述的偏振性拉伸膜的方法，其包括：在前述基材膜的一 個(gè)面形成聚乙烯醇系樹(shù)脂層而獲得層疊膜的工序；對(duì)該層疊膜進(jìn)行單軸拉伸而獲得拉伸膜 的工序；用二色性色素將該拉伸膜的聚乙烯醇系樹(shù)脂層染色而獲得染色膜的工序；在含有 交聯(lián)劑的溶液中浸漬該染色膜的聚乙烯醇系樹(shù)脂層而形成偏振片層、獲得交聯(lián)膜的工序和 干燥該交聯(lián)膜的工序。
[0023] [15]根據(jù)[14]所述的偏振性拉伸膜的制造方法，前述層疊膜以大于5倍的拉伸倍 率被單軸拉伸。
[0024] [16] -種偏振板的制造方法，其包括：在[11]所述的偏振性拉伸膜的偏振片層的 與基材膜側(cè)相反側(cè)的面上貼合保護(hù)膜的工序、和剝離除去基材膜的工序。
[0025] [17] -種液晶顯示裝置，其具有液晶單元、和層疊在該液晶單元中的至少一個(gè)面 的[11]所述的偏振性拉伸膜或通過(guò)[14]所述的方法制造的偏振性拉伸膜。
[0026] [18] -種液晶顯示裝置，其具有液晶單元、和層疊在該液晶單元中的至少一個(gè)面 的通過(guò)[16]所述的方法制造的偏振板。
[0027] [19] -種未拉伸的層疊膜，其具有基材膜和層疊在所述基材膜的一個(gè)面的厚度為 3?30 μ m的聚乙烯醇系樹(shù)脂層，其中所述基材膜由包括由彼此不同的樹(shù)脂構(gòu)成的2個(gè)樹(shù)脂 層的、樹(shù)脂層的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成。
[0028] [20]根據(jù)[19]所述的層疊膜，構(gòu)成前述2個(gè)樹(shù)脂層的樹(shù)脂顯示彼此不同的相轉(zhuǎn)變 溫度。
[0029] 這里所述的相轉(zhuǎn)變溫度與上述意思相同。
[0030] [21]根據(jù)[20]所述的層疊膜，構(gòu)成基材膜所具有的樹(shù)脂層的樹(shù)脂所顯示的相轉(zhuǎn) 變溫度之中，最高相轉(zhuǎn)變溫度和最低相轉(zhuǎn)變溫度之差為10°c以上。
[0031] [22]根據(jù)[18]?[20]中任一項(xiàng)所述的層疊膜，前述基材膜是由3個(gè)樹(shù)脂層構(gòu)成 的。
[0032] [23]根據(jù)[22]所述的層疊膜，該3個(gè)樹(shù)脂層中相鄰的樹(shù)脂層由彼此不同的樹(shù)脂構(gòu) 成。
[0033] [24]根據(jù)[22]或[23]所述的層疊膜，構(gòu)成前述基材膜的樹(shù)脂層中，構(gòu)成中間層的 樹(shù)脂的相轉(zhuǎn)變溫度低于構(gòu)成其它樹(shù)脂層的樹(shù)脂的相轉(zhuǎn)變溫度。
[0034] [25]根據(jù)[19]?[24]中任一項(xiàng)所述的層疊膜，前述2個(gè)樹(shù)脂層是由熔點(diǎn)彼此不 同的鏈狀聚烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成的。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，提供為薄型且在制造偏振板、偏振性拉伸膜時(shí)的染色工序中能夠良 好地抑制向著拉伸方向的開(kāi)裂的拉伸膜。本發(fā)明的拉伸膜作為用于制造偏振板、偏振性拉 伸膜的中間物（中間制品）極其有效，通過(guò)使用本發(fā)明的拉伸膜，能夠以較高的成品率且穩(wěn) 定地制造偏振板、偏振性拉伸膜。
[0036] 此外，本發(fā)明的偏振性拉伸膜和偏振板為薄型化產(chǎn)品，因此可以適合用于移動(dòng)終 端等中使用的液晶顯示裝置。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0037] 圖1為本發(fā)明的拉伸膜的優(yōu)選的一個(gè)例子的概略剖面圖。
[0038] 圖2為本發(fā)明的層疊膜的優(yōu)選的一個(gè)例子的概略剖面圖。
[0039] 圖3為本發(fā)明的拉伸膜的一個(gè)其它優(yōu)選例子的概略剖面圖。
[0040] 圖4為本發(fā)明的偏振性拉伸膜的優(yōu)選的一個(gè)例子的概略剖面圖。
[0041] 圖5為通過(guò)本發(fā)明的方法獲得的偏振板的優(yōu)選的一個(gè)例子的概略剖面圖。

【具體實(shí)施方式】
[0042] 〈拉伸膜〉
[0043] 圖1為本發(fā)明的拉伸膜的優(yōu)選的一個(gè)例子的概略剖面圖。圖1所示的拉伸膜10 具有經(jīng)單軸拉伸的基材膜20、和層疊在該基材膜20的一個(gè)面的經(jīng)單軸拉伸的聚乙烯醇系 樹(shù)脂層30。即，拉伸膜10是對(duì)如圖2所示的具有基材膜20'和層疊在基材膜20'的一個(gè)面 的聚乙烯醇系樹(shù)脂層30'的層疊膜10'進(jìn)行單軸拉伸而成的。層疊膜10'中，基材膜20' 由樹(shù)脂層的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成，該例子中由第1樹(shù)脂層21'和第2樹(shù)脂層22'的2個(gè)樹(shù)脂層構(gòu) 成。同樣地，經(jīng)單軸拉伸的基材膜20由樹(shù)脂層的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成，該例子中由第1樹(shù)脂層21 和第2樹(shù)脂層22的2個(gè)樹(shù)脂層構(gòu)成。第1樹(shù)脂層21和第2樹(shù)脂層22 (第1樹(shù)脂層21'和 第2樹(shù)脂層22'）由彼此不同的樹(shù)脂構(gòu)成。這里，樹(shù)脂彼此不同是指：層疊2個(gè)樹(shù)脂層時(shí)， 一個(gè)層能夠通過(guò)樹(shù)脂與其它層進(jìn)行區(qū)分，例如是指樹(shù)脂的種類(lèi)、樹(shù)脂的構(gòu)成單元的比率、聚 合度、樹(shù)脂的物性等不同。2個(gè)樹(shù)脂層優(yōu)選由顯示彼此不同的相轉(zhuǎn)變溫度的樹(shù)脂構(gòu)成。就這 里所述的"相轉(zhuǎn)變溫度"而言，在構(gòu)成樹(shù)脂層的樹(shù)脂為非晶性樹(shù)脂時(shí)，相轉(zhuǎn)變溫度指玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度Tg，在為結(jié)晶性樹(shù)脂時(shí)相轉(zhuǎn)變溫度指熔點(diǎn)（結(jié)晶熔點(diǎn)）Tm，均基于JIS K7121進(jìn)行 測(cè)定。
[0044] 這樣一來(lái)，本發(fā)明的拉伸膜的特征在于，其具有：含有由彼此不同的樹(shù)脂構(gòu)成的、 優(yōu)選顯示彼此不同的相轉(zhuǎn)變溫度的2個(gè)樹(shù)脂層的基材膜。由此，在使用具有聚乙烯醇系樹(shù) 脂層的拉伸膜制造偏振板、偏振性拉伸膜時(shí)，對(duì)染色工序中沿著拉伸方向的開(kāi)裂的耐受性 能夠有效地得到改善。即，對(duì)在基材膜上形成了聚乙烯醇系樹(shù)脂層的層疊膜的單軸拉伸而 言，一直以來(lái)，其基材膜由單一的樹(shù)脂層構(gòu)成，這種情況下，當(dāng)拉伸溫度過(guò)低時(shí)流動(dòng)性低，容 易發(fā)生基材膜的斷裂，過(guò)高時(shí)基材膜呈熔融狀態(tài)而不能拉伸，因此拉伸通常在構(gòu)成基材膜 (樹(shù)脂層）的樹(shù)脂的相轉(zhuǎn)變溫度（在為非晶性樹(shù)脂時(shí)指玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，在為結(jié)晶性樹(shù) 脂時(shí)指熔點(diǎn)Tm)附近的溫度下進(jìn)行。但是，當(dāng)在相轉(zhuǎn)變溫度附近進(jìn)行單軸拉伸處理時(shí)，基材 膜也與聚乙烯醇系樹(shù)脂層一起沿著拉伸方向發(fā)生單軸取向，因此基材膜、甚至拉伸膜變得 容易沿著拉伸方向開(kāi)裂。與此相對(duì)，使用了如上所述的由多個(gè)樹(shù)脂層的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的基 材膜的本發(fā)明拉伸膜，若將層疊膜的單軸拉伸溫度設(shè)定在構(gòu)成多個(gè)樹(shù)脂層的樹(shù)脂所顯示的 相轉(zhuǎn)變溫度之中最高的相轉(zhuǎn)變溫度附近，則除了具有最高的相轉(zhuǎn)變溫度的樹(shù)脂層以外的層 在拉伸時(shí)呈熔融狀態(tài)，因此不發(fā)生單軸取向（或者幾乎不發(fā)生），強(qiáng)度（對(duì)于沿著拉伸方向 的開(kāi)裂的耐受性）優(yōu)異。此外，由顯示最高的相轉(zhuǎn)變溫度的樹(shù)脂構(gòu)成的樹(shù)脂層發(fā)揮支撐體 作用，因此拉伸時(shí)即使其它樹(shù)脂層呈熔融狀態(tài)也能夠保持其形狀，而不會(huì)溶出。這樣一來(lái)， 通過(guò)單軸拉伸也不發(fā)生取向的樹(shù)脂層，本發(fā)明的拉伸膜被賦予了對(duì)沿著拉伸方向的開(kāi)裂的 耐受性。本發(fā)明的拉伸膜作為用于制造偏振板、偏振性拉伸膜的中間物（中間制品）是極 其有效的。
[0045] 本發(fā)明的拉伸膜中，基材膜可以含有3個(gè)以上的樹(shù)脂層。優(yōu)選的是，該3個(gè)樹(shù)脂層 中直接或隔著粘接層相鄰的樹(shù)脂層由彼此不同的樹(shù)脂構(gòu)成。
[0046] 圖3為本發(fā)明的拉伸膜的一個(gè)其它優(yōu)選例子的概略剖面圖。圖3所示的拉伸膜100 具有：由第1樹(shù)脂層210、第2樹(shù)脂層220和第3樹(shù)脂層230的3層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的經(jīng)單軸拉伸 的基材膜200、和層疊在該基材膜200的一個(gè)表面的經(jīng)單軸拉伸的聚乙烯醇系樹(shù)脂層300。
[0047] 在使用這樣的3層結(jié)構(gòu)的基材膜200時(shí)，優(yōu)選將構(gòu)成第1樹(shù)脂層210的樹(shù)脂和構(gòu) 成第3樹(shù)脂層230的樹(shù)脂設(shè)定為同種樹(shù)脂，第2樹(shù)脂層220使用與其不同的樹(shù)脂。通過(guò)設(shè) 定為這樣的對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，能夠抑制將基材膜設(shè)為2層結(jié)構(gòu)時(shí)可能發(fā)生的基材膜的卷邊，能夠 提高操作性。
[0048] 以下進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的拉伸膜。
[0049] (基材膜）
[0050] 構(gòu)成本發(fā)明的拉伸膜的基材膜，如上所述是經(jīng)單軸拉伸的，含有由彼此不同的樹(shù) 脂構(gòu)成的、優(yōu)選顯示彼此不同的相轉(zhuǎn)變溫度的2個(gè)樹(shù)脂層，還可以含有3個(gè)以上的樹(shù)脂層。 構(gòu)成基材膜的多個(gè)樹(shù)脂層既可以分別由非晶性樹(shù)脂形成，也可以由結(jié)晶性樹(shù)脂形成。
[0051] g卩，既可以?xún)H組合了由非晶性樹(shù)脂構(gòu)成的樹(shù)脂層，也可以?xún)H組合了由結(jié)晶性樹(shù)脂 構(gòu)成的樹(shù)脂層，或者還可以將由非晶性樹(shù)脂構(gòu)成的樹(shù)脂層和由結(jié)晶性樹(shù)脂構(gòu)成的樹(shù)脂層組 合。
[0052] 基材膜優(yōu)選含有顯示彼此不同的相轉(zhuǎn)變溫度的2個(gè)樹(shù)脂層。
[0053] 由此，通過(guò)如上所述地在構(gòu)成多個(gè)樹(shù)脂層的樹(shù)脂所顯示的相轉(zhuǎn)變溫度中最高的相 轉(zhuǎn)變溫度附近進(jìn)行層疊膜的單軸拉伸，由于具有不發(fā)生單軸取向的樹(shù)脂層，因此即使顯示 最高的相轉(zhuǎn)變溫度的樹(shù)脂層發(fā)生取向，也能夠提高拉伸膜的對(duì)沿著拉伸方向的開(kāi)裂的耐受 性。
[0054] 構(gòu)成基材膜所具有的多個(gè)樹(shù)脂層的樹(shù)脂所顯示的相轉(zhuǎn)變溫度中，最高相轉(zhuǎn)變溫度 和最低相轉(zhuǎn)變溫度之差越大，則在最高的相轉(zhuǎn)變溫度附近進(jìn)行層疊膜的單軸拉伸時(shí)由顯示 最低的相轉(zhuǎn)變溫度的樹(shù)脂構(gòu)成的樹(shù)脂層越容易呈熔融狀態(tài)，因此能夠進(jìn)一步抑制向該樹(shù)脂 層的取向表現(xiàn)，能夠進(jìn)一步提高拉伸膜的對(duì)沿著拉伸方向的開(kāi)裂的耐受性。從該觀(guān)點(diǎn)出發(fā)， 上述的最高的相轉(zhuǎn)變溫度和最低的相轉(zhuǎn)變溫度之差優(yōu)選為10°c以上，優(yōu)選為20°C以上。另 一方面，該差極大時(shí)，由于擔(dān)心層疊膜的操作性、單軸拉伸時(shí)的耐熱性降低，因此該差優(yōu)選 為100°C以下。
[0055] 從基材膜的操作性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，構(gòu)成基材膜的各樹(shù)脂層的各樹(shù)脂的相轉(zhuǎn)變溫度 (在為非晶性樹(shù)脂時(shí)指玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，在為結(jié)晶性樹(shù)脂時(shí)指熔點(diǎn)Tm)優(yōu)選為25°C以上， 更優(yōu)選為40°C以上。
[0056] 此外，從單軸拉伸時(shí)的層疊膜的耐熱性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，各樹(shù)脂的相轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為 60°C以上，更優(yōu)選為80°C以上。另一方面，各樹(shù)脂的相轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為250°C以下，更優(yōu)選 為200°C以下。這是由于，為了進(jìn)行層疊膜的單軸拉伸而需要將溫度升高至最高的相轉(zhuǎn)變溫 度附近時(shí)，若存在相轉(zhuǎn)變溫度超過(guò)250°C的樹(shù)脂層，當(dāng)將溫度升高至該溫度附近時(shí)，擔(dān)心聚 乙烯醇系樹(shù)脂層發(fā)生熱劣化。構(gòu)成各樹(shù)脂層的樹(shù)脂的種類(lèi)（相轉(zhuǎn)變溫度）優(yōu)選按照最高的 相轉(zhuǎn)變溫度和最低的相轉(zhuǎn)變溫度之差在上述范圍內(nèi)的方式進(jìn)行選擇。
[0057] 如圖3所示，在使基材膜由3層的樹(shù)脂層構(gòu)成時(shí)，優(yōu)選使用相轉(zhuǎn)變溫度較低的樹(shù)脂 作為構(gòu)成中間的樹(shù)脂層的樹(shù)脂，外側(cè)的2層中使用相轉(zhuǎn)變溫度較高的樹(shù)脂。通過(guò)在中間配 置在層疊膜的單軸拉伸時(shí)呈熔融狀態(tài)的樹(shù)脂層，可以通過(guò)外側(cè)的2層良好地保持熔融狀態(tài) 的樹(shù)脂層，可以提高單軸拉伸時(shí)的層疊膜的耐熱性。此外，從同樣的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，如圖1所示， 在由2層的樹(shù)脂層構(gòu)成基材膜時(shí)，優(yōu)選在聚乙烯醇系樹(shù)脂層側(cè)配置由相轉(zhuǎn)變溫度較低的樹(shù) 脂構(gòu)成的樹(shù)脂層。
[0058] 構(gòu)成基材膜的多個(gè)樹(shù)脂層的樹(shù)脂優(yōu)選按照滿(mǎn)足上述相轉(zhuǎn)變溫度關(guān)系的方式進(jìn)行 選擇。此外，這些樹(shù)脂優(yōu)選為透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、拉伸性等優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂。若 舉出熱塑性樹(shù)脂的具體例子，則可以列舉例如三醋酸纖維素等纖維素酯系樹(shù)脂；聚酯系樹(shù) 月旨；聚釀諷系樹(shù)脂；聚諷系樹(shù)脂；聚碳fe醋系樹(shù)脂；聚醜胺系樹(shù)脂；聚醜亞胺系樹(shù)脂；鏈狀 聚烯烴系樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂（降冰片烯系樹(shù)脂等）等聚烯烴系樹(shù)脂；（甲基）丙烯酸 系樹(shù)脂；聚芳酯系樹(shù)脂；聚苯乙烯系樹(shù)脂；聚乙烯醇系樹(shù)脂；和這些的混合物等。尤其是從 用于涂布聚乙烯醇系樹(shù)脂的平滑性?xún)?yōu)異、且層疊了聚乙烯醇系樹(shù)脂層的層疊膜的拉伸性?xún)?yōu) 異等理由出發(fā)，基材膜優(yōu)選含有由選自纖維素酯系樹(shù)脂、鏈狀聚烯烴系樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴系 樹(shù)脂和（甲基）丙烯酸系樹(shù)脂組成的組中的至少任意一種構(gòu)成的樹(shù)脂層。
[0059] 纖維素酯系樹(shù)脂為纖維素和脂肪酸的酯。作為纖維素酯系樹(shù)脂的具體例子，可以 列舉出三醋酸纖維素、二醋酸纖維素、纖維素三丙酯、纖維素二丙酯等。這些之中特別優(yōu)選 三醋酸纖維素。三醋酸纖維素存在較多市售品，在獲得容易性、成本方面也有利。作為三 醋酸纖維素的市售品的例子，可以列舉出"Fujitac TD80"（Fujifilm Corporation制）、 "Fujitac TD80UF"（Fujifilm Corporation 制）、"Fujitac TD80UZ"（Fujifilm Corporation 制）、"Fujitac TD40UZ，'（Fujifilm Corporation 制）、"KC8UX2M，'（Konica Minolta Optics, Inc.制）、"KC4UY"（Konica Minolta Optics，Inc.制）等，這些均為商品名。
[0060] 作為鏈狀聚烯烴系樹(shù)脂，可以列舉出聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂等均聚物以及由2 種以上鏈狀烯烴構(gòu)成的共聚物。
[0061] 環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂是以環(huán)狀烯烴為聚合單位進(jìn)行聚合的樹(shù)脂的總稱(chēng)，可以列舉出 例如JPH01-240517-A、JPH03-14882-A、JPH03-122137-A等所述的樹(shù)脂。若列舉環(huán)狀聚烯烴 系樹(shù)脂的具體例子，為例如環(huán)狀烯烴的開(kāi)環(huán)（共）聚合物，環(huán)狀烯烴的加成聚合物，環(huán)狀烯 烴和乙烯、丙烯等鏈狀烯烴的共聚物（代表性的為無(wú)規(guī)共聚物）；和用不飽和羧酸及其衍生 物將這些改性而得的接枝聚合物、以及它們的氫化物等。其中，優(yōu)選使用利用了作為環(huán)狀烯 烴的降冰片烯、多環(huán)降冰片烯系單體等降冰片烯系單體的降冰片烯系樹(shù)脂。
[0062] 環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂存在多種市售品。作為環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂的市售品的例子，可 以列舉出"Topas"（T0PAS ADVANCED POLYMERS GmbH公司制，可以由寶理塑料株式會(huì)社獲 得）、"ART0N" (JSR (株）制）、"ZE0N0R"（日本瑞翁（株）制）、"ΖΕ0ΝΕΧ"（日本瑞翁（株） 制）、"APEL"（三井化學(xué)（株）制）等，這些均為商品名。
[0063] 作為（甲基）丙烯酸系樹(shù)脂，可以采用任意的適當(dāng)?shù)模谆┍┧嵯禈?shù)脂。例 如，可以列舉出聚甲基丙烯酸甲酯等聚（甲基）丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯_(甲基）丙烯酸 共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基）丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基） 丙烯酸共聚物、（甲基）丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物（MS樹(shù)脂等）、具有脂環(huán)族烴基的聚合 物（例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基）丙烯酸降 冰片酯共聚物等）。
[0064] 優(yōu)選使用聚（甲基）丙烯酸甲酯等烷基部位的碳數(shù)為1?6的聚（甲基）丙烯酸 烷基酯等，更優(yōu)選使用以甲基丙烯酸甲酯為主要成分（50?100重量％，優(yōu)選70?100重 量％)的甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂。
[0065] 上述熱塑性樹(shù)脂中，由于拉伸性?xún)?yōu)異、且相轉(zhuǎn)變溫度易于調(diào)整而優(yōu)選基材膜的多 個(gè)樹(shù)脂層均由鏈狀聚烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成，更優(yōu)選由聚丙烯系樹(shù)脂（作為丙烯均聚物的聚丙烯 樹(shù)脂、或以丙烯為主體的共聚物等）、聚乙烯系樹(shù)脂（作為乙烯均聚物的聚乙烯樹(shù)脂、或以 乙烯為主體的共聚物等）等構(gòu)成。
[0066] 鏈狀聚烯烴系樹(shù)脂通常為結(jié)晶性的，作為丙烯均聚物的聚丙烯樹(shù)脂熔點(diǎn)Tm大致 在150?180°C的范圍。作為乙烯均聚物的聚乙烯樹(shù)脂可以通過(guò)其密度等改變?nèi)埸c(diǎn)Tm，但 其熔點(diǎn)Tm大致在100?140°C的范圍。此外，例如若利用使丙烯與乙烯等其它種類(lèi)的單體 共聚的聚丙烯系樹(shù)脂，則可以獲得比丙烯均聚物的熔點(diǎn)更低的熔點(diǎn)。這樣一來(lái)，通過(guò)調(diào)整主 單體的種類(lèi)、共聚成分的有無(wú)或共聚成分的種類(lèi)、含量等可以控制樹(shù)脂的相轉(zhuǎn)變溫度。
[0067] 作為能夠與丙烯共聚的其它種類(lèi)的單體，可以列舉出例如乙烯、α-烯烴。作為 α -烯烴，優(yōu)選使用碳數(shù)4以上的α -烯烴，更優(yōu)選碳數(shù)4?10的α -烯烴。若列舉碳數(shù) 4?10的α-烯烴的具體例子，為例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯 等直鏈狀單烯烴類(lèi)；3-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等支鏈狀單烯烴 類(lèi)；乙烯基環(huán)己烷等。丙烯和能夠與其共聚的其它單體的共聚物既可以是無(wú)規(guī)共聚物，也可 以是嵌段共聚物。予以說(shuō)明，共聚物中的來(lái)自于該其它單體的構(gòu)成單元的含有率可以按照 "高分子分析手冊(cè)"（1995年，紀(jì)伊國(guó)屋書(shū)店發(fā)行）的第616頁(yè)所述的方法進(jìn)行紅外線(xiàn)（IR) 譜測(cè)定而求出。
[0068] 上述之中，作為丙烯系樹(shù)脂，優(yōu)選使用丙烯均聚物、丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物、丙 烯-1- 丁烯無(wú)規(guī)共聚物、和丙烯-乙烯-1- 丁烯無(wú)規(guī)共聚物。
[0069] 丙烯系樹(shù)脂的立體規(guī)整性基本優(yōu)選等規(guī)立構(gòu)或間同立構(gòu)。含有由基本具有等規(guī)立 構(gòu)或間同立構(gòu)的立體規(guī)整性的丙烯系樹(shù)脂構(gòu)成的樹(shù)脂層的基材膜，其操作性較好且在高溫 環(huán)境下的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。
[0070] 基材膜中，除了上述的熱塑性樹(shù)脂以外，還可以添加任意的適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為這 樣的添加劑，可以列舉出例如紫外線(xiàn)吸收劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、 阻燃劑、成核劑、抗靜電劑劑、顏料、和著色劑等?；哪ぶ械纳鲜隼镜臒崴苄詷?shù)脂的含量 優(yōu)選50?100重量％、更優(yōu)選50?99重量％、進(jìn)一步優(yōu)選60?98重量％、特別優(yōu)選70? 97重量％。當(dāng)基材膜中的熱塑性樹(shù)脂的含量不足50重量％時(shí)，有不能充分表現(xiàn)熱塑性樹(shù)脂 本來(lái)具有的高透明性等的擔(dān)憂(yōu)。
[0071 ] 此外，層疊膜中的基材膜可以沿著在膜面內(nèi)與層疊膜的單軸拉伸方向垂直的方向 預(yù)先進(jìn)行拉伸。沿著在膜面內(nèi)與單軸拉伸方向垂直的方向進(jìn)行拉伸是指例如沿著膜輸送方 向（層疊膜的長(zhǎng)度方向）、即縱向進(jìn)行層疊膜的單軸拉伸即縱拉伸情況下的、橫拉伸（向著 膜寬度方向的拉伸）。
[0072] 層疊膜中的基材膜的厚度（拉伸前）沒(méi)有特別限制，從強(qiáng)度、操作性等作業(yè)性 的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選1?500 μ m，更優(yōu)選1?300 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選5?200 μ m，最優(yōu)選5? 150 μ m。當(dāng)層疊膜的厚度在上述范圍時(shí)，通常拉伸膜中的經(jīng)單軸拉伸的基材膜的厚度為 1?300 μ m，優(yōu)選1?100 μ m。對(duì)構(gòu)成層疊膜和拉伸膜的各樹(shù)脂層的厚度也沒(méi)有特別限制， 為了對(duì)拉伸膜賦予充分的對(duì)沿著拉伸方向的開(kāi)裂的耐受性，拉伸膜中的不發(fā)生取向的樹(shù)脂 層（即，相轉(zhuǎn)變溫度最低的樹(shù)脂層等在拉伸時(shí)呈熔融狀態(tài)的樹(shù)脂層）的厚度優(yōu)選為2μπι以 上，更優(yōu)選為5 μ m以上。此外，如圖3所示，基材膜為3層結(jié)構(gòu)時(shí)，為了使該層結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，優(yōu) 選外側(cè)的2層具有同等的厚度。
[0073] 含有多個(gè)樹(shù)脂層的本發(fā)明的基材膜中的各樹(shù)脂層彼此直接或借助粘接層層疊，例 如可以利用使用了多層擠出成型機(jī)的共擠出成型法等容易地制作。
[0074] 為了提高與聚乙烯醇系樹(shù)脂層的密合性，基材膜可以至少對(duì)形成了聚乙烯醇系樹(shù) 脂層側(cè)的表面進(jìn)行電暈處理、等離子體處理、火焰處理等。
[0075](聚乙烯醇系樹(shù)脂層）
[0076] 構(gòu)成本發(fā)明的拉伸膜的聚乙烯醇系樹(shù)脂層，如上所述是經(jīng)單軸拉伸的，形成在基 材膜的一個(gè)面。作為形成聚乙烯醇系樹(shù)脂層的聚乙烯醇系樹(shù)脂，可以列舉出例如聚乙烯醇 樹(shù)脂和其衍生物。作為聚乙烯醇樹(shù)脂的衍生物，除了聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等以 夕卜，還可以列舉出用乙烯、丙烯等烯烴、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和羧酸、不飽和 羧酸的烷基酯、丙烯酰胺等對(duì)聚乙烯醇樹(shù)脂進(jìn)行改性的物質(zhì)。上述的聚乙烯醇系樹(shù)脂材料 中，優(yōu)選使用聚乙烯醇樹(shù)脂。
[0077] 聚乙烯醇系樹(shù)脂的平均聚合度優(yōu)選為100?10000,更優(yōu)選1000?10000。若平 均聚合度不足100,則難以獲得優(yōu)選的偏振特性。若超過(guò)10000,則在水中的溶解性變差，難 以形成聚乙烯醇系樹(shù)脂層。聚乙烯醇系樹(shù)脂的平均皂化度優(yōu)選為80?100摩爾％，更優(yōu)選 98摩爾％以上。若平均皂化度不足80摩爾％，則難以獲得優(yōu)選的偏振特性。
[0078] 上述的聚乙烯醇系樹(shù)脂中，根據(jù)需要還可以添加增塑劑、表面活性劑等添加劑。作 為增塑劑，可以使用多元醇和其縮合物等，例如可以例示出甘油、雙甘油、三甘油、乙二醇、 丙二醇、聚乙二醇等。添加劑的配合量沒(méi)有特別限制，優(yōu)選在聚乙烯醇系樹(shù)脂中設(shè)為20重 量％以下。
[0079] 層疊膜中的聚乙烯醇系樹(shù)脂層的厚度優(yōu)選為3μπι以上且30μπι以下，更優(yōu)選為 5 μ m以上、20 μ m以下。當(dāng)不足3 μ m時(shí)，拉伸后變得過(guò)薄，染色性顯著惡化，當(dāng)超過(guò)30 μ m 時(shí)，由于偏振板的厚度變厚而不優(yōu)選?；谕瑯拥睦碛?，拉伸膜中的經(jīng)單軸拉伸的聚乙烯醇 系樹(shù)脂層的厚度優(yōu)選為1 μ m以上且10 μ m以下，更優(yōu)選為2 μ m以上且8 μ m以下。
[0080] 如后所述，層疊膜中的聚乙烯醇系樹(shù)脂層的形成可以通過(guò)在基材膜的單面直接涂 布聚乙烯醇系樹(shù)脂溶液并干燥而進(jìn)行，但此時(shí)為了提高聚乙烯醇系樹(shù)脂層和基材膜的密合 性，也可以在基材膜表面形成底涂層等薄層。此外，聚乙烯醇系樹(shù)脂層可以通過(guò)在基材膜上 貼合由聚乙烯醇系樹(shù)脂構(gòu)成的膜而形成，此時(shí)為了進(jìn)行膜間的貼合，可以使用粘接劑。
[0081] 拉伸膜中的聚乙烯醇系樹(shù)脂層是沿著拉伸方向進(jìn)行單軸取向的。聚乙烯醇系樹(shù) 脂層的取向狀態(tài)例如可以從基材膜剝離后用市售的自動(dòng)雙折射測(cè)定裝置（王子計(jì)測(cè)機(jī)器 (株）制：K0BAR-WPR)等進(jìn)行測(cè)定。此外，不能剝離基材膜的情況下，使用僅溶解基材膜的 有機(jī)溶劑除去基材膜而分離聚乙烯醇系樹(shù)脂層，從而能夠同樣進(jìn)行測(cè)定。
[0082] 〈拉伸膜的制造方法〉
[0083] 本發(fā)明的拉伸膜可以通過(guò)對(duì)具有基材膜和層疊在該基材膜的一個(gè)表面上的聚乙 烯醇系樹(shù)脂層的層疊膜進(jìn)行單軸拉伸而制作。即，本發(fā)明的拉伸膜的制造方法包含下述工 序。
[0084] (a)在基材膜的一個(gè)面形成聚乙烯醇系樹(shù)脂層而獲得層疊膜的工序。
[0085] (b)對(duì)該層疊膜進(jìn)行單軸拉伸的工序。
[0086] 在上述工序（a)中聚乙烯醇系樹(shù)脂層優(yōu)選如下形成，S卩，在基材膜的一個(gè)面涂布 在良溶劑中溶解聚乙烯醇系樹(shù)脂的粉末而得的聚乙烯醇系樹(shù)脂溶液，通過(guò)干燥蒸發(fā)溶劑而 形成。
[0087] 利用這樣的方法能夠較薄地形成聚乙烯醇系樹(shù)脂層。作為在基材膜上涂布聚乙烯 醇系樹(shù)脂溶液的方法，可以從線(xiàn)棒涂布法、反向涂布、凹版印刷涂布等輥涂法、旋涂法、絲網(wǎng) 涂布法、噴注涂布（fountain coating)法、浸漬法、噴霧法等公知的方法中適當(dāng)選擇。干燥 溫度例如為50?200°C，優(yōu)選為60?150°C。干燥時(shí)間例如為5?30分鐘。
[0088] 在形成聚乙烯醇系樹(shù)脂層前，出于提高密合性的目的，可以預(yù)先在基材膜的形成 聚乙烯醇系樹(shù)脂層側(cè)的表面形成底涂層。底涂層例如可以通過(guò)用與上述同樣的方法涂布含 有聚乙烯醇系樹(shù)脂和交聯(lián)劑的溶液并干燥而形成。
[0089] 另外如上所述，聚乙烯醇系樹(shù)脂層還可以通過(guò)在基材膜的一個(gè)表面上貼合由聚乙 烯醇系樹(shù)脂構(gòu)成的膜而形成。
[0090] 上述工序（b)為對(duì)具有基材膜和聚乙烯醇系樹(shù)脂層的層疊膜進(jìn)行單軸拉伸的工 序。層疊膜的拉伸倍率可以根據(jù)所需的偏振特性適當(dāng)選擇，優(yōu)選相對(duì)于層疊膜的原長(zhǎng)度為 大于5倍且17倍以下，更優(yōu)選為大于5倍且8倍以下。當(dāng)拉伸倍率為5倍以下時(shí)，聚乙烯 醇系樹(shù)脂層未充分取向，因此結(jié)果偏振膜的偏振度不會(huì)充分變高。另一方面，當(dāng)拉伸倍率超 過(guò)17倍時(shí)，拉伸時(shí)容易發(fā)生層疊膜的斷裂且層疊膜的厚度薄得超過(guò)所需，有后續(xù)工序的加 工性?操作性降低的擔(dān)憂(yōu)。本發(fā)明中，由于使用上述那樣的由多個(gè)樹(shù)脂層構(gòu)成的基材膜，即 使將拉伸倍率設(shè)為大于5倍時(shí)，所得拉伸膜也對(duì)沿著拉伸方向的開(kāi)裂具有較高耐受性。因 此，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供顯示高偏振特性且具有高耐久性的偏振板和偏振性拉伸膜。
[0091] 單軸拉伸處理并非限于一級(jí)拉伸，也可以進(jìn)行多級(jí)拉伸。此時(shí)，優(yōu)選按照各級(jí)拉伸 處理合計(jì)倍率為大于5倍的拉伸倍率的方式進(jìn)行拉伸處理。
[0092] 本發(fā)明中的單軸拉伸優(yōu)選為沿著層疊膜的長(zhǎng)度方向（膜輸送方向）進(jìn)行拉伸的縱 拉伸。作為縱拉伸方式，可以列舉出輥間拉伸方法、壓縮拉伸方法、使用拉幅機(jī)的拉伸方法 等。另外，單軸拉伸并非限于縱拉伸處理，也可以為斜向拉伸等。
[0093] 拉伸處理可以采用濕式拉伸方法、干式拉伸方法中的任意一種，采用干式拉伸方 法在能夠從更寬的范圍選擇拉伸層疊膜時(shí)的溫度這點(diǎn)上是優(yōu)選的。
[0094] 拉伸溫度通常設(shè)定為構(gòu)成基材膜所具有的多個(gè)樹(shù)脂層的樹(shù)脂所顯示的相轉(zhuǎn)變溫 度中最高的相轉(zhuǎn)變溫度附近，具體而言，優(yōu)選（最高的相轉(zhuǎn)變溫度_30°C)?（最高的相轉(zhuǎn) 變溫度+5°C)的范圍，更優(yōu)選（最高的相轉(zhuǎn)變溫度-25°C)?（最高的相轉(zhuǎn)變溫度）的范 圍。當(dāng)使拉伸溫度低于（最高的相轉(zhuǎn)變溫度-30°C)時(shí)，難以進(jìn)行大于5倍的高倍率拉伸。 當(dāng)拉伸溫度超過(guò)（最高的相轉(zhuǎn)變溫度+5°C)時(shí)，基材膜的流動(dòng)性過(guò)大，具有難以拉伸的傾 向。另外，拉伸溫度在上述范圍內(nèi)進(jìn)一步優(yōu)選為120°C以上。這是由于，當(dāng)拉伸溫度為120°C 以上時(shí)，即使為大于5倍的高拉伸倍率拉伸處理也不再困難。就拉伸處理的溫度調(diào)整而言， 通常利用加熱爐進(jìn)行溫度調(diào)整。
[0095]〈偏振性拉伸膜和其制造方法〉
[0096] 圖4是本發(fā)明的偏振性拉伸膜的優(yōu)選的一個(gè)例子的概略剖面圖。圖4所示的偏振 性拉伸膜15具有經(jīng)單軸拉伸的基材膜20和層疊在該基材膜20的一個(gè)面的經(jīng)單軸拉伸、吸 附了二色性色素并取向的由聚乙烯醇系樹(shù)脂層構(gòu)成的偏振片層35。即，圖4所示的偏振性 拉伸膜15是使圖1所示的拉伸膜10中的聚乙烯醇系樹(shù)脂層30吸附了二色性色素并取向 的膜。本發(fā)明的偏振性拉伸膜由于為吸附了二色性色素并取向的膜，因此顯示偏振特性，可 以將其用作偏振板或具有保護(hù)膜的偏振板的中間物。另外，圖4中顯示的是基材膜為2層 結(jié)構(gòu)的例子，但是并不限定于此，也可以與上述的拉伸膜同樣地由3層以上的樹(shù)脂層構(gòu)成。 本發(fā)明的偏振性拉伸膜為薄型且偏振性能和耐久性?xún)?yōu)異。此外，使用了本發(fā)明的偏振性拉 伸膜作為偏振板的液晶顯示裝置，顯示出高對(duì)比度。
[0097] 能夠使用上述的拉伸膜高效率地制作本發(fā)明的偏振性拉伸膜，具體而言，可以通 過(guò)含有下述工序的方法而制作。
[0098] (a'）在基材膜的一個(gè)面形成聚乙烯醇系樹(shù)脂層而獲得層疊膜的工序、
[0099] (b'）對(duì)該層疊膜進(jìn)行單軸拉伸而獲得拉伸膜的工序、
[0100] (c'）用二色性色素將該拉伸膜的聚乙烯醇系樹(shù)脂層染色而獲得染色膜的工序、
[0101] (d'）在含有交聯(lián)劑的溶液中浸漬該染色膜的聚乙烯醇系樹(shù)脂層而形成偏振片層、 獲得交聯(lián)膜的工序、和
[0102] (e'）干燥該交聯(lián)膜的工序。
[0103] 上述工序（a'）和（b'）與上述工序（a)和（b)相同，故而省略說(shuō)明。上述工序 (c'）是用二色性色素對(duì)拉伸膜的聚乙烯醇樹(shù)脂層進(jìn)行染色而使其吸附二色性色素并取向 的工序。作為二色性色素，可以列舉出例如碘、有機(jī)染料等。作為有機(jī)染料，可以使用例如 紅BR、紅LR、紅R、粉紅LB、玉紅BL、棗紅（Bordeaux)GS、天藍(lán)LG、檸檬黃、藍(lán)BR、藍(lán)2R、藏藍(lán) (Navy)RY、綠LG、紫LB、紫B、黑H、黑B、黑GSP、黃色3G、黃色R、橙色LR、橙色3R、猩紅GL、 猩紅KGL、剛果紅、亮紫BK、斯普拉（Supra)藍(lán)G、斯普拉藍(lán)GL、斯普拉橙GL、直接天藍(lán)、直接 堅(jiān)牢橙S、堅(jiān)牢黑等。這些二色性物質(zhì)既可以分別單獨(dú)使用，也可以與一種以上其它染料并 用。
[0104] 染色工序例如可以通過(guò)在含有上述二色性色素的溶液（染色溶液）中浸漬拉伸膜 整體而進(jìn)行。作為染色溶液，可以使用在溶劑中溶解了上述二色性色素的溶液。作為染色 溶液的溶劑通常使用水，也可以進(jìn)一步添加與水具有相容性的有機(jī)溶劑。二色性色素的濃 度優(yōu)選為〇. 〇 1?10重量％，更優(yōu)選為〇. 02?7重量％，特別優(yōu)選為0. 025?5重量％。
[0105] 使用碘作為二色性色素時(shí)，為了能夠進(jìn)一步提高染色效率，優(yōu)選在含有碘的染色 溶液中進(jìn)一步添加碘化物。作為該碘化物，可以列舉出例如碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化 鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦等。染色溶液中的碘化物的濃 度優(yōu)選為0. 01?10重量％。碘化物中，優(yōu)選添加碘化鉀。添加碘化鉀時(shí)，碘和碘化鉀的比 例以重量比計(jì)優(yōu)選在1 :5?1 :100的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1 :6?1 :80的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在 1 :7?1 :70的范圍內(nèi)。
[0106] 拉伸膜在染色溶液中的浸漬時(shí)間沒(méi)有特別限定，優(yōu)選在15秒?15分鐘的范圍，更 優(yōu)選1分鐘?3分鐘。此外，染色溶液的溫度優(yōu)選在10?60°C的范圍，更優(yōu)選在20?40°C 的范圍。
[0107] 另外，還可以在單軸拉伸工序之前或同時(shí)進(jìn)行染色工序，但為了使吸附在聚乙烯 醇系樹(shù)脂層上的二色性色素良好地取向，優(yōu)選在對(duì)層疊膜實(shí)施單軸拉伸工序后進(jìn)行。
[0108] 上述工序（d'）為對(duì)用二色性色素染色而得的染色膜的聚乙烯醇系樹(shù)脂層進(jìn)行交 聯(lián)處理、獲得以聚乙烯醇系樹(shù)脂層為偏振片層的交聯(lián)膜的工序。交聯(lián)工序例如可以通過(guò)在 含有交聯(lián)劑的溶液（交聯(lián)溶液）中浸漬染色膜而進(jìn)行。作為交聯(lián)劑，可以使用現(xiàn)有公知的物 質(zhì)。例如可以列舉出硼酸、硼砂等硼化物以及乙二醛、戊二醛等。這些可以分別單獨(dú)使用， 也可以與一種以上的其它物質(zhì)并用。
[0109] 作為交聯(lián)溶液，可以使用在溶劑中溶解了交聯(lián)劑的溶液。作為溶劑例如可以使用 水，還可以進(jìn)一步含有與水具有相容性的有機(jī)溶劑。交聯(lián)溶液中的交聯(lián)劑的濃度優(yōu)選在 1?10重量％的范圍，更優(yōu)選在2?6重量％。
[0110] 交聯(lián)溶液中可以添加碘化物。通過(guò)添加碘化物，可以使偏振片層的面內(nèi)的偏振特 性更均勻。作為碘化物，可以列舉出例如碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、 碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦。碘化物的濃度優(yōu)選0. 05?15重量％、更優(yōu)選 0. 5?8重量％。
[0111] 染色膜在交聯(lián)溶液中的浸漬時(shí)間優(yōu)選為15秒?20分鐘，更優(yōu)選30秒?15分鐘。 此外，交聯(lián)溶液的溫度優(yōu)選在10?80°C的范圍內(nèi)。
[0112] 另外，交聯(lián)工序還可以通過(guò)在染色溶液中配合交聯(lián)劑而與染色工序同時(shí)進(jìn)行。此 夕卜，還可以同時(shí)進(jìn)行交聯(lián)工序和單軸拉伸工序。
[0113] 獲得的交聯(lián)膜通常在洗滌后進(jìn)行干燥（上述工序（e'））。洗滌可以通過(guò)在去離子 水、蒸餾水等純水中浸漬交聯(lián)膜而進(jìn)行。水洗滌溫度通常為3?50°C，優(yōu)選在4?20°C的 范圍。浸漬時(shí)間通常為2?300秒鐘，優(yōu)選5?240秒鐘。洗漆可以將利用碘化物溶液的 洗滌處理和水洗滌處理組合，還可以適當(dāng)使用配合了甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙醇等液體 醇的溶液。
[0114] 干燥方法可以采用任意的適當(dāng)?shù)姆椒ǎɡ缱匀桓稍?、送風(fēng)干燥、加熱干燥）。例 如，加熱干燥時(shí)的干燥溫度通常為20?95°C,干燥時(shí)間通常為1?15分鐘左右。
[0115] 〈偏振板的制造方法〉
[0116] 上述本發(fā)明的偏振性拉伸膜作為用于制造貼合了保護(hù)膜的偏振板的中間物是有 用的，通過(guò)使用該偏振性拉伸膜，能夠以高成品率有效地制造期望的偏振板。如圖5所示， 通過(guò)本發(fā)明的制造方法獲得的偏振板25具有在偏振片層35的一個(gè)面層疊保護(hù)膜的構(gòu)成， 不具有基材膜。通過(guò)本發(fā)明的制造方法獲得的偏振板為薄型且偏振性能和耐久性?xún)?yōu)異。此 夕卜，使用了本發(fā)明的偏振板的液晶顯示裝置顯示高對(duì)比度。
[0117] 偏振板可以使用上述本發(fā)明的偏振性拉伸膜通過(guò)包含下述工序的方法而制作。
[0118] (A)在偏振性拉伸膜的偏振片層的與基材膜側(cè)相反側(cè)的面上貼合保護(hù)膜的工序、
[0119] (B)剝離除去基材膜的工序。
[0120] 作為上述工序（A)中使用的保護(hù)膜，可以列舉出鏈狀聚烯烴系樹(shù)脂（聚丙烯系樹(shù) 脂膜等）、環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂（降冰片烯系樹(shù)脂等）等聚烯烴系樹(shù)脂；由三醋酸纖維素、二 醋酸纖維素類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的纖維素酯系樹(shù)脂膜；由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二 醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的聚酯系樹(shù)脂膜、聚碳酸酯系樹(shù)脂膜、丙烯酸系樹(shù) 脂月吳等。
[0121] 作為環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂，可以適當(dāng)使用適宜的市售品，例如"Topas"（T0PAS ADVANCED POLYMERS GmbH公司制，可以由寶理塑料獲得）、"ART0N"（JSR(株）制）、 "ZE0N0R"（日本瑞翁（株）制）、"ΖΕ0ΝΕΧ) "（日本瑞翁（株）制）、"APEL"（三井化學(xué)（株） 制）等，以上均為商品名。
[0122] 在將這類(lèi)環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂成膜而制作膜時(shí)，可以適當(dāng)使用溶劑澆鑄法、熔融擠 出法等公知方法。此外，還可以使用"Escena"（積水化學(xué)工業(yè)（株）制）、"SCA40"（積水 化學(xué)工業(yè)（株）制）、"ZE0N0R膜"（日本瑞翁（株）制）等已經(jīng)成膜的環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂 制膜的市售品，以上均為商品名。
[0123] 環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂膜可以是單軸拉伸或二軸拉伸的膜。通過(guò)拉伸可以賦予環(huán)狀聚 烯烴系樹(shù)脂膜以任意的相位差值。拉伸通常邊對(duì)膜輥進(jìn)行開(kāi)卷邊連續(xù)進(jìn)行，用加熱爐沿著 輥的行進(jìn)方向、與其行進(jìn)方向垂直的方向、或兩方向進(jìn)行拉伸。
[0124] 加熱爐的溫度通常在環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近至玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度+KKTC的范圍。拉伸倍率在一個(gè)方向通常為1. 1?6倍、優(yōu)選1. 1?3. 5倍。
[0125] 環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂膜由于通常表面活性差，優(yōu)選對(duì)貼合偏振片層的表面進(jìn)行等離 子體處理、電暈處理、紫外線(xiàn)照射處理、火焰（flame)處理、皂化處理等表面處理。其中，優(yōu) 選可以較易實(shí)施的等離子體處理、電暈處理。
[0126] 作為纖維素酯系樹(shù)脂膜，可以適當(dāng)使用適宜的市售品，例如"Fujitac TD80"（Fujifilm Corporation 制）、"Fujitac TD80UF"（Fujifilm Corporation 制）、 "Fujitac TD80UZ"（Fujifilm Corporation 制）、"Fujitac TD40UZ"（Fujifilm Corporation 制）、"KC8UX2M"（Konica Minolta Optics，Inc.制）、"KC4UY"（Konica Minolta Optics, Inc.制）等，以上均為商品名。
[0127] 為了改善視場(chǎng)角特性，可以在纖維素酯系樹(shù)脂膜的表面形成液晶層等。此外，為了 賦予相位差，可以使用經(jīng)拉伸的纖維素酯系樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜。為了提高與偏振片層的密 合性，纖維素酯系樹(shù)脂膜通常實(shí)施皂化處理。皂化處理可以采用在氫氧化鈉、氫氧化鉀這類(lèi) 堿性水溶液中浸漬的方法。
[0128] 保護(hù)膜優(yōu)選較薄者，但過(guò)薄時(shí)強(qiáng)度下降，加工性差。另一方面，過(guò)厚時(shí)，產(chǎn)生透明性 下降或?qū)盈B后需要的培養(yǎng)時(shí)間延長(zhǎng)等問(wèn)題。因此，保護(hù)膜的厚度優(yōu)選為80 μ m以下，更優(yōu)選 5?60μπι。此外，從偏振板薄型化的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，偏振片層和保護(hù)膜的總計(jì)厚度（即，偏振板 的厚度）優(yōu)選為100 μ m以下，更優(yōu)選為90 μ m以下，進(jìn)一步優(yōu)選80 μ m以下。
[0129] 保護(hù)膜的與偏振片層相反側(cè)的表面上還可以形成硬涂層、防眩層、防反射層等光 學(xué)層。在保護(hù)膜表面形成這些光學(xué)層的方法沒(méi)有特別限制，可以使用公知的方法。
[0130] 偏振性拉伸膜的偏振片層和保護(hù)膜的貼合可以使用粘接劑或粘合劑進(jìn)行。作為粘 接劑，可以列舉出例如聚乙烯醇系樹(shù)脂水溶液、水系二液型氨基甲酸酯系膠乳粘接劑等水 系粘接劑。使用通過(guò)皂化處理等而親水化處理的纖維素酯系樹(shù)脂作為保護(hù)膜時(shí)，適合使用 聚乙烯醇系樹(shù)脂水溶液作為粘接劑。用作粘接劑的聚乙烯醇系樹(shù)脂中，除了對(duì)醋酸乙烯酯 的均聚物聚醋酸乙烯酯進(jìn)行皂化處理而得的乙烯醇均聚物以外，還包括對(duì)醋酸乙烯酯和能 夠與其共聚的其它單體的共聚物進(jìn)行皂化處理而得的乙烯醇系共聚物、以及對(duì)它們的羥基 進(jìn)行部分改性的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接劑中還可以添加多元醛、水溶性環(huán)氧 化合物、蜜胺系化合物、氧化鋯化合物、鋅化合物等作為添加劑。使用水系粘接劑時(shí)，由其獲 得的粘接劑層通常為lym以下。
[0131] 使用水系粘接劑貼合偏振片層和保護(hù)膜的方法沒(méi)有特別限制，可以列舉出如下方 法，即，通過(guò)例如流延法、絲棒涂布法、凹版涂布法、逗點(diǎn)涂布法、刮板法、模具涂布法、浸漬 涂布法、噴霧法等在偏振片層和/或保護(hù)膜的表面均勻涂布粘接劑，在涂布面上疊加另一 個(gè)膜并用輥等貼合、干燥，等。流延法是指邊使作為被涂布物的偏振片層或保護(hù)膜沿著大約 垂直方向、大約水平方向、或兩者之間的傾斜方向移動(dòng)邊使粘接劑流至其表面，并擴(kuò)展的方 法。通常，水系粘接劑在其制備后在15?40°C的溫度下進(jìn)行涂布，貼合溫度通常在15? 30°C的范圍。
[0132] 涂布粘接劑后，疊加偏振片層和保護(hù)膜通過(guò)捏合輥等夾住而進(jìn)行膜的貼合。使用 了捏合輥的貼合，例如可以采用在涂布粘接劑后用輥等加壓而均勻地壓展的方法、涂布粘 接劑后通過(guò)輥和輥之間而加壓壓展的方法等。前者的情況下，輥的材質(zhì)可以使用金屬、橡膠 等。此外，后者的情況下，多個(gè)輥既可以是相同材質(zhì)也可以是不同材質(zhì)。
[0133] 使用水系粘接劑的情況下，貼合偏振片層和保護(hù)膜后，為了除去水系粘接劑中含 有的水而將層疊的膜干燥。干燥溫度優(yōu)選為30?90°C。不足30°C時(shí)，具有偏振片層和保 護(hù)膜容易剝離的傾向。此外，為90°C以上時(shí)，存在偏振性能因而熱而劣化的擔(dān)憂(yōu)。干燥時(shí)間 可以設(shè)為10?1000秒，特別是從生產(chǎn)率的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選60?750秒，更優(yōu)選150?600 秒。
[0134] 干燥后，可以進(jìn)一步在室溫或比其稍高的溫度下例如20?45°C左右的溫度下培 養(yǎng)12?600小時(shí)左右。培養(yǎng)溫度通常設(shè)定為比干燥時(shí)采用的溫度低。
[0135] 此外，作為貼合偏振片層和保護(hù)膜時(shí)的粘接劑，還可以使用光固化性粘接劑。作為 光固化性粘接劑，可以列舉出例如光固化性環(huán)氧樹(shù)脂和光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的混合物等。
[0136] 在使用光固化性粘接劑時(shí)，在如上述那樣貼合偏振片層和保護(hù)膜后，通過(guò)照射活 性能量線(xiàn)而將光固化性粘接劑固化?；钚阅芰烤€(xiàn)的光源沒(méi)有特別限定，優(yōu)選在波長(zhǎng)400nm 以下具有發(fā)光分布的活性能量線(xiàn)，具體而言，優(yōu)選使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高 壓汞燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā)汞燈、金屬鹵化物燈等。
[0137] 對(duì)光固化性粘接劑的光照射強(qiáng)度可以根據(jù)光固化性粘接劑的組成而適當(dāng)確定，沒(méi) 有特別限制，優(yōu)選對(duì)聚合引發(fā)劑的活化有效的波長(zhǎng)區(qū)域的照射強(qiáng)度為〇. 1?6000mW/cm2。當(dāng) 照射強(qiáng)度為〇. lmW/cm2以上時(shí)，反應(yīng)時(shí)間不會(huì)過(guò)長(zhǎng)，當(dāng)為6000mW/cm2以下時(shí)，不必?fù)?dān)心光源 所輻射的熱和光固化性粘接劑固化時(shí)的發(fā)熱所致的環(huán)氧樹(shù)脂的黃變、偏振片層的劣化的發(fā) 生。對(duì)光固化性粘接劑的光照射時(shí)間可以根據(jù)所固化的光固化性粘接劑而應(yīng)用，沒(méi)有特別 限制，優(yōu)選按照以上述的照射強(qiáng)度和照射時(shí)間之積表示的累積光量為10?l〇〇〇〇mJ/ Cm2的 方式進(jìn)行設(shè)定。
[0138] 對(duì)光固化性粘接劑的累積光量為lOmJ/cm2以上時(shí)，可以以充分量產(chǎn)生來(lái)自聚合引 發(fā)劑的活性種，更可靠地進(jìn)行固化反應(yīng)，當(dāng)為lOOOOmJ/cm2以下時(shí)，照射時(shí)間不會(huì)過(guò)長(zhǎng)，可 以維持良好的生產(chǎn)率。另外，固化后的粘接劑層的厚度通常為〇. 001?5 μ m左右，優(yōu)選為 0· 01?2 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選0· 01?1 μ m。
[0139] 在通過(guò)照射活性能量線(xiàn)而使光固化性粘接劑固化時(shí)，優(yōu)選在不會(huì)使偏振片層的偏 振度、透過(guò)率和色相、以及保護(hù)膜的透明性等偏振板的各機(jī)能降低的條件下進(jìn)行固化。
[0140] 另外，在貼合偏振片層和保護(hù)膜時(shí)，為了提高粘接性，可以根據(jù)需要對(duì)偏振片層和 /或保護(hù)膜的粘接面實(shí)施等離子體處理、電暈處理、紫外線(xiàn)照射處理、火焰（flame)處理、皂 化處理等表面處理。
[0141] 作為阜化處理，可以列舉在氫氧化鈉、氫氧化鉀這類(lèi)堿性水溶液中浸漬的方法。
[0142] 另一方面，貼合保護(hù)膜和偏振片層中使用的粘合劑通常由下述組合物構(gòu)成，所述 組合物以丙烯酸系樹(shù)脂、苯乙烯系樹(shù)脂、硅酮系樹(shù)脂等為基礎(chǔ)聚合物，在其中加入異氰酸酯 化合物、環(huán)氧化合物、氮丙啶化合物等交聯(lián)劑。進(jìn)而，還可以設(shè)置含有微粒而顯示出光散射 性的粘合劑層。
[0143] 粘合劑層的厚度優(yōu)選為1?40μπι，可以在不損害加工性、耐久性等范圍內(nèi)形成為 較薄，更優(yōu)選3?25 μ m。當(dāng)為3?25 μ m時(shí)，具有良好的加工性，且在控制偏振片層的尺寸 變化方面也優(yōu)選。當(dāng)粘合劑層的厚度不足1 μ m時(shí)，粘合性下降，當(dāng)超過(guò)40 μ m時(shí)，容易發(fā)生 粘合劑滲出等不良情況。
[0144] 利用粘合劑貼合保護(hù)膜和偏振片層的方法沒(méi)有特別限制，可以在保護(hù)膜面或偏振 片層面涂布含有以上述基礎(chǔ)聚合物為首的各成分的溶液（粘合劑組成物），干燥而形成粘 合劑層后，貼合保護(hù)膜和偏振片層，也可以在隔膜（剝離膜）上形成粘合劑層后，轉(zhuǎn)印到保 護(hù)膜面或偏振片層面上，而貼合保護(hù)膜和偏振片層。
[0145] 另外，在借助粘合劑層貼合偏振片層和保護(hù)膜時(shí)，為了提高密合性，也可以根據(jù)需 要對(duì)偏振片層和/或保護(hù)膜的貼合面、或粘合劑層的單面或兩面實(shí)施電暈處理等表面處 理。
[0146] 上述工序（B)為從工序（A)獲得的具有基材膜/偏振片層/保護(hù)膜的層疊體剝離 除去基材膜的工序。剝離基材膜的方法沒(méi)有特別限定，可以通過(guò)與通常的帶粘合劑偏振板 所進(jìn)行的剝離隔膜（剝離膜）的工序同樣的方法進(jìn)行剝離。貼合保護(hù)膜后，既可以在該狀 態(tài)下立即剝離基材膜，也可以在貼合保護(hù)膜后暫時(shí)卷取成輥狀后，在后續(xù)工序中邊開(kāi)卷邊 剝離基材膜。
[0147] 如上所述制造的偏振板上，還可以在實(shí)際使用時(shí)層疊其它光學(xué)層。此外，上述保護(hù) 膜還可以具有這些光學(xué)層的功能。作為其它光學(xué)層，可以列舉出透過(guò)某種偏振光并反射與 其性質(zhì)相反的偏振光的反射型偏振膜；表面具有凹凸形狀的具有防眩功能的膜；具有防止 表面反射功能的膜；表面具有反射功能的反射膜；兼具反射功能和透過(guò)功能的半透過(guò)反射 膜；視場(chǎng)角補(bǔ)償膜。
[0148] 作為相當(dāng)于透過(guò)某種偏振光并反射與其性質(zhì)相反的偏振光的反射型偏振膜的市 售品，可以列舉出例如"DBEF"（3M公司制，從Sumitomo3M Limited能夠獲得）、"APF"（3M 公司制，從Sumitomo3M Limited能夠獲得）。此外，作為視場(chǎng)角補(bǔ)償膜，可以列舉在基材表 面涂布液晶性化合物并取向的光學(xué)補(bǔ)償膜、由聚碳酸酯系樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜、由環(huán)狀聚 烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜。作為相當(dāng)于在基材表面涂布液晶性化合物并取向的光學(xué)補(bǔ)償 膜的市售品，可以列舉出"WV膜"（Fujifilm Corporation制）、"NH膜"（新日本石油（株） 制）、"NR膜"（新日本石油（株）制）等。此外，作為相當(dāng)于由環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成的相 位差膜的市售品，可以列舉出"ART0N膜"（JSR(株）制）、"Escena"（積水化學(xué)工業(yè)（株） 制）、"ZE0N0R膜"（日本瑞翁（株）制）等。
[0149] 〈液晶顯示裝置〉
[0150] 本發(fā)明的液晶顯示裝置，特征在于包含具有上述的偏振性拉伸膜或偏振板。具體 而言，本發(fā)明的液晶顯示裝置含有液晶單元和層疊在該液晶單元的單面（觀(guān)看側(cè)、背面?zhèn)?的中的任一側(cè)均可）或兩面的上述的偏振性拉伸膜或偏振板的液晶面板。作為液晶單元， 可以使用現(xiàn)有公知的各種驅(qū)動(dòng)方式的液晶單元。此外，本發(fā)明的液晶顯示裝置除了具有上 述的偏振性拉伸膜或偏振板以外，可以為現(xiàn)有公知的構(gòu)成。本發(fā)明的液晶顯示裝置可以謀 求薄型化且由于偏振性拉伸膜或偏振板的優(yōu)異偏振性能，顯示高對(duì)比度。
[0151] 實(shí)施例
[0152] 以下示出實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些例子限定。
[0153] 〔拉伸膜的制作〕
[0154] 〈實(shí)施例1>
[0155] (1)基材膜的制作
[0156] 利用使用了多層擠出成型機(jī)的共擠出成型，制作在由含有約5重量％乙烯單元的 丙烯/乙烯無(wú)規(guī)共聚物（住友化學(xué)（株）制"住友NOBLEN W151"，熔點(diǎn)Tm = 138°C )構(gòu) 成的樹(shù)脂層的兩側(cè)配置由作為丙烯均聚物的均聚丙烯（住友化學(xué)（株）制"住友N0BLEN FLX80E4"，熔點(diǎn)Tm = 163°C )構(gòu)成的樹(shù)脂層的3層結(jié)構(gòu)的基材膜。所得基材膜的合計(jì)厚度 為 90μπι，各層的厚度比（FLX80E4/W151/FLX80E4)為 3/4/3。
[0157] (2)底涂層的形成
[0158] 在95°C的熱水中溶解聚乙烯醇粉末（日本合成化學(xué)工業(yè)（株）制"Ζ-200"，平均聚 合度1100,平均皂化度99. 5摩爾％ )，制備濃度3重量％的聚乙烯醇水溶液。在所得的水 溶液中，相對(duì)于聚乙烯醇粉末6重量份混合5重量份交聯(lián)劑（住友化學(xué)（株）制"Sumirez Resin650"）。
[0159] 在實(shí)施了電暈處理的上述基材膜的電暈處理面上，使用微凹涂布機(jī)涂布所得的混 合水溶液，在80°C下干燥10分鐘,從而形成厚度0. 2μηι的底涂層。
[0160] (3)聚乙烯醇系樹(shù)脂層的形成
[0161] 在95°C的熱水中溶解聚乙烯醇粉末（可樂(lè)麗（株）制"PVA124"，平均聚合度2400， 平均皂化度98. 0?99. 0摩爾％ )，制備濃度8重量％的聚乙烯醇水溶液。使用捏合輥在上 述底涂層上涂布所得的水溶液，在80°C下2分鐘、70°C下2分鐘、接著在60°C下4分鐘的條 件下干燥，從而制作由基材膜/底涂層/聚乙烯醇系樹(shù)脂層構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)的層疊膜。聚 乙稀醇系樹(shù)脂層的厚度為9. 8 μ m。
[0162] (4)拉伸膜的制作
[0163] 在160°C的拉伸溫度下對(duì)上述層疊膜進(jìn)行5. 8倍自由端縱單軸拉伸，獲得拉伸膜。 所得拉伸膜的厚度為28. 5 μ m，聚乙烯醇系樹(shù)脂層的厚度為4. 2 μ m。
[0164] 〈實(shí)施例2>
[0165] 使用在由作為乙烯均聚物的線(xiàn)性低密度聚乙烯（住友化學(xué)（株）制"FV401"，熔點(diǎn) Tm= 119°C)構(gòu)成的樹(shù)脂層的兩側(cè)配置了由作為丙烯均聚物的均聚丙烯（住友化學(xué)（株） 制"住友NOBLEN FLX80E4"，熔點(diǎn)Tm = 163°C )構(gòu)成的樹(shù)脂層的3層結(jié)構(gòu)的基材膜，除此以 夕卜，與實(shí)施了 1同樣制作拉伸膜。所得基材膜的合計(jì)厚度為90 μ m，各層的厚度比（FLX80E4/ FV401/FLX80E4)為 3/4/3。
[0166] 〈實(shí)施例3>
[0167] 使用在由作為乙烯均聚物的線(xiàn)性低密度聚乙烯（住友化學(xué)（株）制"FV441-0"、 熔點(diǎn)Tm = lilt：)構(gòu)成的樹(shù)脂層的單側(cè)配置了由作為丙烯均聚物的均聚丙烯（住友化學(xué) (株）制"住友NOBLEN FLX80E4"，熔點(diǎn)Tm = 163°C )構(gòu)成的樹(shù)脂層的2層結(jié)構(gòu)的基材膜， 除此以外，與實(shí)施了 1同樣制作拉伸膜。所得基材膜的合計(jì)厚度為90 μ m，各層的厚度比 (FV441-0/FLX80E4)為4/6。聚乙烯醇系樹(shù)脂層形成在由聚乙烯構(gòu)成的樹(shù)脂層上。
[0168] 〈比較例1>
[0169] 除了使用由均聚丙烯（住友化學(xué)（株）制"住友NOBLEN FLX80E4"，熔點(diǎn)Tm = 163°C )構(gòu)成的單層的基材膜以外，與實(shí)施例1同樣制作厚度為95 μ m的層疊膜。接著在與 實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行自由端縱單軸拉伸處理，得到厚度為30. 1 μ m的拉伸膜。拉伸 膜中的聚乙烯醇系樹(shù)脂層的厚度為4. 5 μ m。
[0170] 〈比較例2>
[0171] 除了使用由含有約5重量％乙烯單元的丙烯/乙烯的無(wú)規(guī)共聚物（住友化學(xué)（株） 制"住友NOBLEN W151"，熔點(diǎn)Tm = 138°C )構(gòu)成的單層的基材膜以外，與實(shí)施例1同樣地制 作厚度為95 μ m的層疊膜。接著，在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行自由端縱單軸拉伸處理， 得到厚度為30. 1 μ m的拉伸膜。拉伸膜中的聚乙烯醇系樹(shù)脂層的厚度為4. 5 μ m。
[0172] (拉伸膜的拉斷強(qiáng)度的測(cè)定）
[0173] 按照下述方法測(cè)定上述實(shí)施例和比較例中獲得的拉伸膜的拉斷強(qiáng)度。首先，從拉 伸膜的短邊端部的中央（膜寬度方向的中央）用剪切機(jī)平行于拉伸方向地切開(kāi)切口。接 著，使用萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī)（（株）島津制作所制"Autograph AG-I"），從該切口的基點(diǎn)拉斷 拉伸膜，使用該裝置測(cè)定此時(shí)的拉斷強(qiáng)度。膜拉斷時(shí)的速度為300_/分鐘。通過(guò)該測(cè)定得 到各拉斷距離（從切口的基點(diǎn)起的拉斷的膜的距離）下的拉斷強(qiáng)度，在使用拉伸試驗(yàn)機(jī)的 拉斷強(qiáng)度測(cè)定中，達(dá)到一定程度的拉斷距離則膜的拉斷角度穩(wěn)定，拉斷強(qiáng)度大多變得較高。 因此，本測(cè)定中將該部分除外，求出拉斷強(qiáng)度穩(wěn)定的區(qū)域中的拉斷強(qiáng)度的平均值，將其作為 拉斷強(qiáng)度。結(jié)果示于表1。

【權(quán)利要求】
1. 一種制造拉伸膜的方法，所述拉伸膜是對(duì)層疊膜進(jìn)行單軸拉伸而成的，所述層疊膜 具有基材膜和層疊在所述基材膜的一個(gè)面的聚乙烯醇系樹(shù)脂層，其中所述基材膜由包括由 彼此不同的樹(shù)脂構(gòu)成的2個(gè)樹(shù)脂層的、樹(shù)脂層的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成， 所述拉伸膜的制造方法包括： 在所述基材膜的一個(gè)面形成聚乙烯醇系樹(shù)脂層而獲得層疊膜的工序；以及 對(duì)所述層疊膜進(jìn)行單軸拉伸的工序。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造拉伸膜的方法，其中， 構(gòu)成所述2個(gè)樹(shù)脂層的樹(shù)脂顯示彼此不同的相轉(zhuǎn)變溫度，這里，在構(gòu)成樹(shù)脂層的樹(shù)脂 為非晶性樹(shù)脂時(shí)，相轉(zhuǎn)變溫度指玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，在為結(jié)晶性樹(shù)脂時(shí)相轉(zhuǎn)變溫度指熔點(diǎn)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制造拉伸膜的方法，其中， 構(gòu)成所述基材膜中的樹(shù)脂層的樹(shù)脂所顯示的相轉(zhuǎn)變溫度之中，最高相轉(zhuǎn)變溫度和最低 相轉(zhuǎn)變溫度之差為l〇°C以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的制造拉伸膜的方法，其中， 所述基材膜是由3個(gè)樹(shù)脂層構(gòu)成的。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制造拉伸膜的方法，其中， 該3個(gè)樹(shù)脂層中相鄰的樹(shù)脂層由彼此不同的樹(shù)脂構(gòu)成。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制造拉伸膜的方法，其中， 構(gòu)成所述基材膜的樹(shù)脂層中，構(gòu)成中間層的樹(shù)脂的相轉(zhuǎn)變溫度低于構(gòu)成其它樹(shù)脂層的 樹(shù)脂的相轉(zhuǎn)變溫度。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的制造拉伸膜的方法，其中， 所述2個(gè)樹(shù)脂層是由熔點(diǎn)彼此不同的鏈狀聚烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成的。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的制造拉伸膜的方法，其中， 所述基材膜是預(yù)先沿著在膜面內(nèi)與所述單軸拉伸的拉伸方向垂直的方向進(jìn)行拉伸的。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的制造拉伸膜的方法，其中， 拉伸膜中的所述聚乙烯醇系樹(shù)脂層的厚度為10 μ m以下。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的制造拉伸膜的方法，其中， 所述層疊膜的拉伸倍率為大于5倍。
11. 一種制造偏振性拉伸膜的方法，所述偏振性拉伸膜中，權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所 述的拉伸膜中的所述聚乙烯醇系樹(shù)脂層為在聚乙烯醇系樹(shù)脂層中吸附了二色性色素并取 向的偏振片層， 所述偏振性拉伸膜的制造方法包括： 在所述基材膜的一個(gè)面形成聚乙烯醇系樹(shù)脂層而獲得層疊膜的工序； 對(duì)所述層疊膜進(jìn)行單軸拉伸而獲得拉伸膜的工序； 用二色性色素將所述拉伸膜的所述聚乙烯醇系樹(shù)脂層染色而獲得染色膜的工序； 在含有交聯(lián)劑的溶液中浸漬所述染色膜的所述聚乙烯醇系樹(shù)脂層而形成偏振片層、獲 得交聯(lián)膜的工序；以及 干燥所述交聯(lián)膜的工序。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1?10所述的拉伸膜的制造方法，其中， 所述層疊膜以大于5倍的拉伸倍率被單軸拉伸。
13. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的偏振性拉伸膜的制造方法，其中， 所述層疊膜以大于5倍的拉伸倍率被單軸拉伸。
14. 一種偏振板的制造方法，其包括如下工序，即， 在由權(quán)利要求11所述的方法得到的偏振性拉伸膜的偏振片層的與基材膜側(cè)相反側(cè)的 面上貼合保護(hù)膜的工序、和剝離除去基材膜的工序。
15. -種液晶顯示裝置，其具有液晶單元、和層疊在所述液晶單元中的至少一個(gè)面的權(quán) 利要求11所述的方法制造的偏振性拉伸膜。
16. -種液晶顯示裝置，其具有液晶單元、和層疊在所述液晶單元中的至少一個(gè)面的通 過(guò)權(quán)利要求14所述的方法制造的偏振板。
【文檔編號(hào)】B29D11/00GK104122616SQ201410267401
【公開(kāi)日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2011年5月25日 優(yōu)先權(quán)日:2010年5月31日
【發(fā)明者】九內(nèi)雄一朗 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社