專利名稱：聚合物薄膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚合物薄膜的制造方法，該聚合物薄膜可用作光學(xué)功能薄膜，如液晶顯示器起偏振片的保護(hù)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜等。
背景技術(shù)：
聚合物薄膜(以下稱作薄膜)具有優(yōu)異的光學(xué)透明度和柔性，并可以減少其厚度和重量。因此，聚合物薄膜用作各種光學(xué)功能薄膜。尤其是如酰化纖維素薄膜的纖維素酯薄膜用作光敏薄膜、近來市場正在擴(kuò)大的液晶顯示器(LCD)起偏振片的保護(hù)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜等，因?yàn)樗哂许g性和低的雙折射。
作為生產(chǎn)薄膜的方法，有熔體擠出法和溶液流延法。熔體擠出法具有生產(chǎn)率高和生產(chǎn)設(shè)備成本低的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)閷⒕酆衔锶廴?，然后從擠壓機(jī)擠出以生產(chǎn)薄膜。然而，在此方法中，薄膜厚度的準(zhǔn)確度低，并且在薄膜上產(chǎn)生微細(xì)條紋(模頭線)。因此，難以生產(chǎn)足以用作光學(xué)薄膜的高質(zhì)量薄膜。相反，在溶液流延法中，將聚合物溶解于溶劑中以制備聚合物溶液(涂布漆(dope))，和將涂布漆流延在活動(dòng)的支持體上以形成流延薄膜。在具有自支承性能之后，將流延薄膜作為濕薄膜從支持體剝離，并且干燥以便成為薄膜。以此方法生產(chǎn)的薄膜具有更優(yōu)異的光學(xué)各向同性和厚度均勻性，并且比熔體擠出法獲得的薄膜具有更少的雜質(zhì)粒子。由于以上原因，大部分用于LCD等的光學(xué)薄膜通過溶液流延法生產(chǎn)。
基于液晶層的運(yùn)行模式，LCD分為不同的模式，如用于高對比度的VA(垂直排列)模式、用于寬視角的IPS(面內(nèi)切換)模式和用于寬視角與快速響應(yīng)的OCB(光學(xué)補(bǔ)償雙折射)模式。需要這樣一種用于LCD的光學(xué)薄膜，其根據(jù)薄膜取向度(強(qiáng)度)的相差(延遲)大(高延遲值)，從而實(shí)現(xiàn)高對比度和寬視角，而與LCD的模式無關(guān)。
為了使薄膜得到高延遲值，通常沿其寬度方向或長度方向施加張力將其拉伸，以便控制薄膜中的分子取向。上述方法近來提出在特定范圍確定拉伸時(shí)薄膜中剩余溶劑的含量及其它條件，以使薄膜得到更加高的延遲值(例如，日本專利特許公開號(hào)2003-170492、2004-314529和2005-173024)。此外，提出了一種方法，其中詳細(xì)確定了涂布漆的制備和流延方法、薄膜的制造條件等，以便制造具有優(yōu)良光學(xué)特性如高延遲值和優(yōu)良透明度的薄膜(例如，日本專利特許公開號(hào)2005-104148)。
雖然這些方法可以生產(chǎn)具有一定水平的高延遲值的薄膜，然而對延遲所需要的值逐年提高。這些方法難以滿足增加的需求。此外，當(dāng)通過強(qiáng)力拉伸薄膜以增加延遲值時(shí)，在施加強(qiáng)應(yīng)力的薄膜區(qū)域可能生成微細(xì)孔，使薄膜變得渾濁(降低透明度)。為了避免這些問題，提出了一種生產(chǎn)高透明度薄膜的方法，其中確定了用于流延涂布漆的支持體類型和直到流延薄膜從支持體剝離為止的制造條件(例如，日本專利特許公開號(hào)2003-071863)。
根據(jù)日本專利特許公開號(hào)2003-071863的方法，通過以下步驟可以獲得具有優(yōu)異透明度的薄膜將卷繞轉(zhuǎn)鼓的流延帶用作支持體，在低溫冷卻轉(zhuǎn)鼓以形成流延薄膜，和確定從流延帶剝離流延薄膜花費(fèi)的時(shí)間。然而，在此公開中并沒有敘述關(guān)于如何實(shí)現(xiàn)用于LCD等的薄膜所需要的高延遲值。此外，當(dāng)使用上述方法的冷卻轉(zhuǎn)鼓時(shí)，通過涂布漆的冷卻凝固形成流延薄膜。因?yàn)檎迷诹餮颖∧闹С煮w剝離后的濕薄膜相當(dāng)柔軟，所以難以在穩(wěn)定地輸送該濕薄膜的同時(shí)，將其干燥。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種制造方法，該方法可以穩(wěn)定生產(chǎn)具有高延遲值和優(yōu)良透明度的聚合物薄膜。通過本發(fā)明獲得的聚合物薄膜具有適用作VA模式、IPS模式和OCB模式的相差薄膜的光學(xué)特性。
為了獲得上述及其它目的，在一種聚合物薄膜的制造方法中，首先將包括聚合物和溶劑的涂布漆流延在支持體上以形成流延薄膜。在流延薄膜具有自支承性能之后，將它作為濕薄膜從支持體剝離。然后將濕薄膜干燥成聚合物薄膜，在通過將入射X射線延長線和反射X射線之間的角確定為2θ(°)的反射法獲得的X射線分析圖中，當(dāng)K1是在0≤2θ≤10范圍的X射線衍射強(qiáng)度最大值，并且K2是在10≤2θ≤20范圍的X射線衍射強(qiáng)度最大值時(shí)，該聚合物薄膜滿足K2≤K1。最后，沿其寬度方向以15％至40％范圍的拉伸率拉伸聚合物薄膜。
優(yōu)選通過冷卻凝固使流延薄膜具有自支承性能。優(yōu)選通過將支持體表面溫度在-10℃至10℃范圍內(nèi)保持近似恒定，進(jìn)行流延薄膜的冷卻凝固。優(yōu)選通過銷釘式拉幅機(jī)干燥濕薄膜，在所述的銷釘式拉幅機(jī)中，在通過多個(gè)銷釘固定其兩個(gè)側(cè)邊的情況下，輸送濕薄膜。此外，優(yōu)選通過使用夾具式拉幅機(jī)沿寬度方向施加張力拉伸聚合物薄膜，在所述的具式拉幅機(jī)中，在通過夾具固定其兩個(gè)側(cè)邊的情況下，來輸送聚合物薄膜。
根據(jù)本發(fā)明，將其表面冷卻至預(yù)定溫度范圍的流延鼓用作支持體，涂布漆流延在支持體上，通過冷卻凝固使流延涂布漆具有自支承性能，將通過從支持體剝離流延薄膜獲得的濕薄膜干燥成聚合物薄膜，和進(jìn)一步干燥并沿其寬度方向拉伸聚合物薄膜，同時(shí)在通過夾具固定其兩個(gè)側(cè)邊的情況下，進(jìn)行輸送。具有多個(gè)銷釘?shù)匿N釘式拉幅機(jī)用于干燥濕薄膜，具有夾具的夾具式拉幅機(jī)用于拉伸聚合物薄膜。因此，聚合物薄膜可具有高延遲值，而沒有降低透明度，并且聚合物薄膜可以具有優(yōu)良的光學(xué)特性。


當(dāng)結(jié)合附圖閱讀時(shí)，根據(jù)以下優(yōu)選實(shí)施方式的具體描述，本發(fā)明的上述及其它主題和優(yōu)點(diǎn)是顯而易見的，給出的附圖僅僅為了說明并不限制本發(fā)明。在附圖中，同樣的標(biāo)記在全部視圖中表示相同或相應(yīng)部分，其中圖1是用于本發(fā)明的薄膜生產(chǎn)設(shè)備的示意圖；圖2是用于本發(fā)明的銷釘式拉幅機(jī)的部分示意圖；圖3是薄膜生產(chǎn)設(shè)備另一個(gè)實(shí)施方案的示意圖；圖4仍是薄膜生產(chǎn)設(shè)備另一個(gè)實(shí)施方案的示意圖；圖5是用于本發(fā)明的涂布漆生產(chǎn)設(shè)備的示意圖；和圖6是顯示了實(shí)施例形成的濕薄膜的X射線衍射強(qiáng)度的曲線圖。
具體實(shí)施例方式
以下參照附圖形詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施方案。然而，應(yīng)注意本發(fā)明并不局限于以下的實(shí)施方案。
如圖1所示，薄膜生產(chǎn)設(shè)備10包括儲(chǔ)備罐11、流延室12、銷釘式拉幅機(jī)13、夾具式拉幅機(jī)14、干燥室15、冷卻室16和卷繞室17。
儲(chǔ)備罐11配有通過馬達(dá)22旋轉(zhuǎn)的攪拌葉片23，和夾套24。在罐11中，儲(chǔ)備了作為薄膜20的材料的涂布漆21。圍繞儲(chǔ)備罐11外表面配備的夾套24調(diào)節(jié)涂布漆21的溫度，使其近似恒定。攪拌葉片23旋轉(zhuǎn)以保持涂布漆21的均勻性(例如，防止聚合物聚集)。此外，在儲(chǔ)備罐11的下游側(cè)，配有泵25和過濾裝置26。應(yīng)注意，涂布漆21的制備方法將在后面詳細(xì)描寫。
流延室12配有作為涂布漆流延(casing)開口的流延模頭30、作為支持體的流延鼓31、作為支承輥運(yùn)轉(zhuǎn)用于將流延薄膜35從流延鼓31剝離的剝離輥32、用于調(diào)節(jié)流延室12內(nèi)部溫度的溫度調(diào)節(jié)器33和用于液化(冷凝)流延室12內(nèi)蒸發(fā)溶劑的冷凝器34。此外，配有用于調(diào)節(jié)流延鼓31表面溫度的傳熱介質(zhì)循環(huán)器37和回收由冷凝器34冷凝的溶劑的回收裝置38。此外，在流延模頭30的上游位置沿流延鼓31的移動(dòng)方向(薄膜輸送方向)配有減壓室39，以將流延模頭30背(上游)側(cè)附近減壓至預(yù)期的壓力。
在流延室12的下游側(cè)有銷釘式拉幅機(jī)13和夾具式拉幅機(jī)14，所述的銷釘式拉幅機(jī)13在干燥濕薄膜41(通過從流延鼓31剝離流延薄膜35得到的)的同時(shí)，沿寬度方向(垂直于薄膜輸送方向)將它拉伸以便生產(chǎn)薄膜20，和夾具式拉幅機(jī)14，所述的夾具式拉幅機(jī)14在進(jìn)一步干燥薄膜20的同時(shí)，沿寬度方向?qū)⑺臁ｄN釘式拉幅機(jī)13具有多個(gè)固定濕薄膜41的銷釘，并且夾具式拉幅機(jī)14具有固定薄膜20的夾具。
在夾具式拉幅機(jī)14的下游位置，配有切邊裝置45。在切邊裝置45中配有壓碎機(jī)46，以將薄膜20的兩個(gè)側(cè)邊壓切(切開)成碎片(廢料(tips))。
在干燥室15中有多個(gè)輥?zhàn)?7和回收裝置48。此外，在，緊挨著干燥室15的冷卻室16的下游位置，配有強(qiáng)制中和裝置(中和柵)58。此外，在此實(shí)施方案中，在強(qiáng)制中和裝置58的下游位置配有滾花輥49。在卷繞室17中，具有卷繞輥50和壓輥51。
如圖2所示，在銷釘式拉幅機(jī)13中，具有多個(gè)銷釘板61，銷釘板61沿薄膜輸送方向排列在濕薄膜41的兩個(gè)側(cè)邊附近，每個(gè)銷釘板61具有多個(gè)銷釘60。此外，配有連接銷釘板61的鏈條62。鏈條62g環(huán)形并且循環(huán)移動(dòng)。此外，配有干燥機(jī)(未顯示)。
通過將銷釘60插進(jìn)濕薄膜41的兩個(gè)側(cè)邊，將供給銷釘式拉幅機(jī)13的濕薄膜41固定在銷釘板61上。銷釘板61通過鏈條62的移動(dòng)而移動(dòng)。此外，拖拉機(jī)構(gòu)63沿濕薄膜41的寬度方向向外拖拉銷釘板62。因此，沿寬度方向拉伸濕薄膜41。正好從流延鼓31剝離后的濕薄膜41由于包含大量的溶劑而非常柔軟，所以難以在保持其形狀的情況下輸送濕薄膜41。然而，在本發(fā)明中時(shí)，當(dāng)通過插入銷釘?shù)葘癖∧?1固定在干燥機(jī)中時(shí)，可以保持優(yōu)良穩(wěn)定性輸送濕薄膜41并且將其有效干燥。
在銷釘式拉幅機(jī)13中，沿寬度方向施加到濕薄膜41的用于拉伸的張力沒有限制，并且可考慮濕薄膜41的組成、拉伸率等確定。然而，優(yōu)選拉伸率在2％至15％的范圍，以便在保持其平面性的同時(shí)輸送濕薄膜41，并不引起裂紋。應(yīng)注意，當(dāng)在銷釘式拉幅機(jī)13入口的濕薄膜41的寬度是La(mm)并且在銷釘式拉幅機(jī)13出口的濕薄膜41的寬度是Lb(mm)時(shí)，從公式{(Lb-La)/La}×100得到拉伸率(％)。當(dāng)拉伸率小于2％時(shí)，難以在保持其平面性的同時(shí)輸送濕薄膜41。當(dāng)拉伸率超過15％時(shí)，可能從銷釘穿透的部分撕裂濕薄膜41。應(yīng)注意，雖然在上述實(shí)施方案中銷釘式拉幅機(jī)13用于通過銷釘60固定濕薄膜41，但可以使用用于固定濕薄膜41的兩個(gè)側(cè)邊的其它裝置。
然后，將解釋通過薄膜生產(chǎn)設(shè)備10生產(chǎn)薄膜的實(shí)例方法(參見圖1和圖2)。
在儲(chǔ)備罐11中，通過內(nèi)部流動(dòng)傳熱介質(zhì)的夾套24，將涂布漆21的溫度調(diào)節(jié)到25℃至35℃。通過攪拌葉片23的旋轉(zhuǎn)，保持涂布漆21的均勻性。將適量的涂布漆21通過泵25從儲(chǔ)備罐11供入過濾裝置26中，以便過濾涂布漆21和除去涂布漆21中的雜質(zhì)。將涂布漆21流延在流延鼓31上，同時(shí)在流延模頭30至流延鼓31之間形成流延串珠。
流延鼓31通過驅(qū)動(dòng)器(未顯示)以預(yù)定的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)。將流延鼓31的表面溫度調(diào)節(jié)在預(yù)定范圍內(nèi)。優(yōu)選表面溫度在-10℃至10℃的范圍內(nèi)近似恒定。因?yàn)槔鋮s了流延鼓31，由涂布漆21形成的流延薄膜35通過冷卻凝固(凝膠化)可以具有自支承性能。應(yīng)注意，在本發(fā)明中，凝膠化是指聚合物分子包圍溶劑而限制了溶劑流動(dòng)性以致溶劑不能向外流動(dòng)的狀態(tài)。應(yīng)注意，通過傳熱介質(zhì)循環(huán)器37調(diào)節(jié)流延鼓31的表面溫度。即，在流延鼓31中形成傳熱介質(zhì)通道(未顯示)，將保持在預(yù)定溫度的傳熱介質(zhì)通過傳熱介質(zhì)通道，并且傳熱介質(zhì)循環(huán)器37進(jìn)行傳熱介質(zhì)的循環(huán)。優(yōu)選在流延過程中涂布漆21的溫度在30℃至35℃的范圍。與流延薄膜35的冷卻過程一起，通過成為晶體芯的交聯(lián)點(diǎn)的形成，促進(jìn)了凝膠化。
通過溫度調(diào)節(jié)器33，將流延室12內(nèi)的溫度調(diào)節(jié)至在特定范圍內(nèi)近似恒定的值，優(yōu)選10℃至30℃的范圍。在流延室12中，具有從涂布漆21和流延薄膜35蒸發(fā)的溶劑。因此，在此實(shí)施方案中，通過冷凝器34將蒸發(fā)的溶劑冷凝，然后冷凝的溶劑通過回收裝置38回收和通過精煉裝置(未顯示)精煉，以便再用作制備涂布漆的溶劑。
在獲得自支承性能后，流延薄膜35在剝離輥32的支承下作為濕薄膜41從流延鼓31剝離。然后將濕薄膜41供給銷釘式拉幅機(jī)13。
在銷釘式拉幅機(jī)13中，多個(gè)銷釘60穿透濕薄膜41的兩個(gè)側(cè)邊以將其固定，并且在輸送的同時(shí)，將濕薄膜41干燥成薄膜20。然后，將含有溶劑的薄膜20輸送到夾具式拉幅機(jī)14。優(yōu)選正好在進(jìn)入夾具式拉幅機(jī)14之前的薄膜20中剩余溶劑的含量在50重量％至150重量％的范圍。在本發(fā)明中，根據(jù)下式計(jì)算剩余溶劑(干測量基礎(chǔ))的含量溶劑含量＝{(x-y)/y}×100x干燥前樣品薄膜的重量y干燥后樣品薄膜的重量在夾具式拉幅機(jī)14中，夾住薄膜20兩個(gè)側(cè)邊部分的夾具通過鏈條環(huán)形并且循環(huán)移動(dòng)。在夾具式拉幅機(jī)14內(nèi)輸送的同時(shí)，將薄膜20進(jìn)一步干燥。同時(shí)，擴(kuò)大在互相面對的兩邊部分的夾具之間的距離，以沿寬度方向?qū)Ρ∧?0施加張力。因此，沿寬度方向拉伸薄膜20，這用于控制薄膜20的分子取向和給予薄膜20高延遲值。
在本發(fā)明中，使用聚合物薄膜作為進(jìn)入夾具式拉幅機(jī)14的薄膜20，在通過將入射X射線延長線和反射X射線之間的角確定為2θ(°)的反射法獲得的X射線分析圖中，當(dāng)K1是在0≤2θ≤10范圍的X射線衍射強(qiáng)度最大值，并且K2是在10≤2θ≤20范圍的X射線衍射強(qiáng)度最大值時(shí)，該聚合物薄膜滿足K2≤K1。沿寬度方向以15％至40％范圍的拉伸率拉伸薄膜20。應(yīng)注意，當(dāng)在夾具式拉幅機(jī)14入口的薄膜20的寬度是Lc(mm)并且在夾具式拉幅機(jī)14出口的薄膜20寬度是Ld(mm)時(shí)，從公式{(Ld-Lc)/Lc}×100得到拉伸率(％)。在此條件下，可以沿一個(gè)方向有效地控制薄膜20中的分子取向，而沒有來自夾住部分的撕裂和由對薄膜不均勻應(yīng)力引起的褶皺和急拉(twitch)。因此，可以獲得具有高延遲值和優(yōu)良透明度的產(chǎn)物薄膜。然而，當(dāng)K1＜K2時(shí)，即使通過拉伸薄膜也不能沿一個(gè)方向控制分子取向。因此拉伸薄膜的透明度質(zhì)量不夠。此外，當(dāng)拉伸率小于15％時(shí)，由于拉伸不夠，不能獲得足夠的分子取向。當(dāng)拉伸率超過40％時(shí)，由于過度拉伸分子取向變得無規(guī)，并且由于薄膜的破裂等可能破壞薄膜的平面性。應(yīng)注意，通過以下步驟測量X射線衍射強(qiáng)度首先，從剛好在進(jìn)入夾具式拉幅機(jī)14之前薄膜20制備樣品；然后以預(yù)定的波長強(qiáng)度在樣品上進(jìn)行X射線衍射。
在上述實(shí)施方案中，在以下條件中進(jìn)行反射法X射線源是Cu-Kα單色儀、管電流為150mA、管電壓為50V、掃描速度為2°/min、發(fā)散狹縫為0.15mm和散射狹縫為1°。然而，并不局限于上述條件?？梢钥紤]樣品薄膜的材料、厚度等優(yōu)化條件，以測量X射線衍射強(qiáng)度。
雖然薄膜20的表面溫度沒有限制，但優(yōu)選溫度在110℃至140℃的范圍。在該范圍中，防止了對薄膜20的熱破壞等，并且可以沿寬度方向拉伸薄膜20，而沒有沿輸送方向擾亂聚合物的主鏈取向。此外，為了均勻拉伸薄膜20，優(yōu)選在拉伸的同時(shí)使表面溫度近似恒定。雖然上述實(shí)施方案中使用了具有用于固定薄膜20的夾具的夾具式拉幅機(jī)14，但固定器不局限于夾具。
在本發(fā)明中，對流延薄膜35進(jìn)行冷卻凝固，以產(chǎn)生晶體芯，通過銷釘式拉幅機(jī)13，將從流延薄膜35獲得的濕薄膜41干燥并穩(wěn)定輸送，使其成為薄膜20，并且通過夾具式拉幅機(jī)14，將薄膜20進(jìn)一步干燥并沿寬度方向拉伸。因此，在薄膜20中，結(jié)晶從晶體芯發(fā)展，而聚合物主鏈按照輸送方向排列。因此，可以制造具有高延遲值的薄膜20，當(dāng)Re(λ)是在λnm波長下薄膜20的面內(nèi)延遲值(單位；nm)，Rth(λ)是在λnm波長下薄膜20的厚度延遲值(單位；nm)時(shí)，該薄膜20滿足10nm≤Re≤100nm并且50nm≤Rth≤300nm。應(yīng)注意，當(dāng)nx是薄膜表面上沿慢軸方向(薄膜輸送方向)的折射率，ny是薄膜表面上沿快軸方向(薄膜寬度方向)的折射率，并且d(nm)是薄膜厚度時(shí)，Re由公式Re(λ)＝(nx-ny)×d表示。此外，當(dāng)nz是沿薄膜20厚度方向的折射率時(shí)，Rth由公式Rth(λ)＝{(nx+ny)/2-nz}×d表示。如上所述，by con
將經(jīng)過干燥的薄膜20供給切邊裝置45。在切邊裝置45中，切掉薄膜20的兩個(gè)側(cè)邊部分。切割過程可以省略，但是優(yōu)選在流延室12至卷繞室17之間的某處進(jìn)行。尤其是，如在本實(shí)施方案中，當(dāng)切邊裝置45配在夾具式拉幅機(jī)14下游位置時(shí)，可以通過切割過程除去薄膜20兩個(gè)側(cè)邊部分上由拉伸過程中的固定或夾住引起的缺陷。
當(dāng)在多個(gè)輥?zhàn)?7的支承下通過干燥室15時(shí)，將薄膜20進(jìn)一步干燥。干燥室15內(nèi)的溫度沒有特別的限制。然而，優(yōu)選薄膜20的表面溫度在100℃至220℃的范圍，以便有效地蒸發(fā)溶劑，而減少導(dǎo)致薄膜20中聚合物的熱致?lián)p壞。通過回收裝置48吸附和回收溶劑蒸汽，將來自除去的溶劑蒸汽的空氣作為干空氣再一次送進(jìn)干燥室15內(nèi)。
將充分干燥的薄膜20輸送進(jìn)冷卻室16中，并冷卻至近似室溫。應(yīng)注意，優(yōu)選可以在干燥室15和冷卻室16之間配有濕度控制室(未顯示)。因?yàn)樵诠┤肜鋮s室16之前控制薄膜20的濕度，所以可以修正薄膜20上的褶皺和急拉。因此，可以獲得具有優(yōu)異平面性的薄膜20。
通過強(qiáng)制中和裝置58，將薄膜20上的帶電電壓調(diào)節(jié)在特定范圍(例如-3kV至+3kV)。在圖1中，中和裝置58置于冷卻室16的下游位置。然而，在此圖中，中和裝置93的位置沒有限制。此外，優(yōu)選配有滾花輥49，用于使用壓印法提供滾花。通過此方法，可以獲得具有優(yōu)異平面性的薄膜20。
最后，在通過壓輥59控制卷繞張力的情況下，將薄膜20卷繞在卷繞輥50上。優(yōu)選從卷繞開始到結(jié)束逐漸改變張力。優(yōu)選要卷繞的薄膜20的長度沿輸送方向至少為100m，其寬度優(yōu)選在1800mm至2500mm的范圍。然而，即使寬度超過2500mm，本發(fā)明也有效。此外，在本發(fā)明中，薄膜20的厚度沒有限制。即使當(dāng)厚度薄如15μm至100μm范圍時(shí)，本發(fā)明也有效。
作為泵25，優(yōu)選使用高精度的齒輪泵。然而，在本發(fā)明中泵的類型沒有限制。優(yōu)選流延鼓31的速度波動(dòng)至多為3％，并且轉(zhuǎn)鼓31旋轉(zhuǎn)一次在橫向方向上的迂曲(meandering)至多為3mm。因?yàn)榱餮庸?1剛好安置在流延模頭30下面，所以流延鼓31的位置波動(dòng)顯著地影響流延薄膜35的表面狀況。考慮到此問題，優(yōu)選將流延鼓31沿垂直方向的位置波動(dòng)調(diào)節(jié)在至多500μm。
作為流延模頭30，優(yōu)選使用衣架型。流延模頭30的寬度沒有限制，但是優(yōu)選比涂布漆21的流延寬度大大約1.05至1.5倍，并且比產(chǎn)物薄膜的寬度大1.01至1.3倍。優(yōu)選拋光流延模頭30，以便具有至多0.05μm的表面粗糙度。優(yōu)選流延模頭30的材料具有抗腐蝕性，其在二氯甲烷、甲醇和水的混合液體中浸漬三個(gè)月后，氣液界面上不會(huì)形成點(diǎn)蝕(孔)。特別優(yōu)選使用不銹鋼。鑒于強(qiáng)度和抗腐蝕性，SUS316是最優(yōu)選的材料。然而，可以優(yōu)選使用在電解質(zhì)水溶液腐蝕檢驗(yàn)中與SUS316具有幾乎相同抗腐蝕性的材料。鑒于對流延模頭30的熱破壞，優(yōu)選流延模頭30的材料具有至多2×10-5(℃-1)的熱膨脹系數(shù)。
此外，優(yōu)選通過研磨在流延之后經(jīng)過多于一個(gè)月的材料制造流延模頭30。因此，將涂布漆21均勻地流延進(jìn)流延模頭30中。因此，防止了流延薄膜35中的條紋等。優(yōu)選流延模頭30對涂布漆接觸面的表面粗糙度至多為1μm，沿每個(gè)方向的平直度至多為1μm/m，并且將狹縫間隙自動(dòng)控制在0.5mm至3.5mm的范圍。優(yōu)選處理每個(gè)模唇對涂布漆接觸部的末端，以便通過狹縫具有至多50μm的倒角半徑。在模頭中，優(yōu)選剪切速度在1(1/秒)至5000(1/秒)的范圍。
優(yōu)選將溫度調(diào)節(jié)器(未顯示)連到流延模頭30，以便將流延模頭30內(nèi)的溫度保持在預(yù)定范圍。此外，優(yōu)選沿流延模頭30寬度方向以預(yù)定間隔配有螺栓(加熱螺栓)以調(diào)節(jié)薄膜厚度，和配有使用加熱螺栓的自動(dòng)厚度控制機(jī)構(gòu)。當(dāng)在薄膜生產(chǎn)中使用加熱螺栓時(shí)，優(yōu)選基于預(yù)定程序根據(jù)泵25的流量設(shè)置型面。也可以通過基于厚度測量裝置(例如，紅外厚度測量裝置)的測量值的反饋控制調(diào)節(jié)流延型面。因而，在除邊緣部分以外的薄膜中，優(yōu)選在任意相隔二點(diǎn)的厚度差為至多1μm，此外，優(yōu)選沿橫向的最小厚度值和最大厚度值的差為至多3μm。此外，優(yōu)選將厚度準(zhǔn)確度調(diào)節(jié)在±1.5μm或更小。
為了改善耐磨性，優(yōu)選流延模頭30模唇末端配有硬化層。為了配備硬化層，有陶瓷涂布、鍍硬鉻、氮化處理等方法。作為用作硬化層的陶瓷，優(yōu)選可研磨但不易碎的、具有較低孔隙和良好抗腐蝕性的陶瓷。此外，優(yōu)選對流延模頭30具有高粘合性和對涂布漆具有低粘合性的陶瓷。具體地，作為陶瓷，有碳化鎢(WC)、Al2O3、TiN、Cr2O3等，尤其是碳化鎢。應(yīng)注意，在本發(fā)明中優(yōu)選以噴霧法用碳化鎢涂層形成硬化層。
優(yōu)選將供應(yīng)溶劑的裝置(未顯示)配在口模狹縫的兩邊，以便防止排出的涂布漆21部分干燥成固體。優(yōu)選將能溶解涂布漆的溶劑(例如，組成是86.5質(zhì)量百分比的二氯甲烷、13質(zhì)量百分比的甲醇和0.5質(zhì)量百分比的正丁醇的混合溶劑)供給每個(gè)串珠邊和狹縫的氣液界面。優(yōu)選將在0.1mL/min至1.0mL/min的范圍的溶劑供給每個(gè)串珠邊，以便防止雜質(zhì)混入流延薄膜35中。優(yōu)選供應(yīng)溶劑的泵具有至多5％的脈動(dòng)。
因?yàn)樵谕坎计?1向流延鼓31流延的同時(shí)，連接到流延模頭30的減壓室39控制在流延串珠背面附近的減壓壓力，所以流延串珠的形狀變得穩(wěn)定。因此，流延薄膜35可具有優(yōu)良的表面狀態(tài)，如沒有褶皺和急拉。優(yōu)選在(-2000Pa，相對于大氣壓)至(-10Pa，相對于大氣壓)的壓力下減壓流延串珠背面附近。然而，壓力的范圍沒有限制。
優(yōu)選將夾套(未顯示)連到減壓室39，以控制室內(nèi)的溫度。減壓室68內(nèi)的溫度沒有限制，但優(yōu)選至少是所使用的有機(jī)溶劑的冷凝點(diǎn)。為了穩(wěn)定流延串珠的形狀，優(yōu)選將抽吸裝置(未顯示)連到流延模頭30的邊緣部分。優(yōu)選吸入空氣的量在1L/min至100L/min的范圍。
此外，優(yōu)選在切邊裝置45和干燥室15之間配有預(yù)干燥室(未顯示)，以便預(yù)干燥薄膜20。在這種情況下，防止了由薄膜20的溫度迅速升高所引起的變形。
可以在流延薄膜35從流延鼓31剝離位置和薄膜20卷繞位置之間的位置配備具有多個(gè)輥?zhàn)拥膫魉蛥^(qū)(未顯示)，以便干燥濕薄膜41。然而，正好在通過冷卻而凝膠化后的流延薄膜35對于輸送非常柔軟。因此，優(yōu)選進(jìn)入傳送區(qū)之前，在能穩(wěn)定輸送薄膜的銷釘式拉幅機(jī)13等中預(yù)干燥濕薄膜41。
薄膜生產(chǎn)設(shè)備的構(gòu)造不局限于圖1。如圖3所示的薄膜生產(chǎn)設(shè)備70與薄膜生產(chǎn)設(shè)備10具有基本相同的構(gòu)造。然而，在銷釘式拉幅機(jī)13和夾具式拉幅機(jī)14之間配有具有多個(gè)輥?zhàn)?5的第二室76。在此實(shí)施方案(構(gòu)造)中，干燥室15稱作第一干燥室15。應(yīng)注意，因?yàn)槌说诙稍锸?6外，薄膜生產(chǎn)設(shè)備70中的部件、條件和方法與薄膜生產(chǎn)設(shè)備10的一樣，所以省略了它們的解釋。
在第二干燥室76中，在通過多個(gè)輥?zhàn)?5輸送由銷釘式拉幅機(jī)13干燥的薄膜20的同時(shí)，通過干燥機(jī)(未顯示)進(jìn)一步將其干燥。因?yàn)榭梢詫⒘己酶稍锏谋∧?0供入夾具式拉幅機(jī)14中，所以可以通過拉伸更有效地控制分子取向。雖然第二干燥室76內(nèi)的溫度沒有限制，但優(yōu)選接近夾具式拉幅機(jī)14內(nèi)的溫度。在此條件下，因?yàn)闆]有快速熱交換施加到薄膜20上，所以可以減少對薄膜20的熱破壞。此外，輥?zhàn)?5的數(shù)目沒有限制，并且可以考慮第二干燥室76內(nèi)的空間及其它條件確定。
此外，如圖1所示的薄膜生產(chǎn)設(shè)備10可以從銷釘式拉幅機(jī)13和夾具式拉幅機(jī)14之間分成兩個(gè)不同的設(shè)備。圖4A所示為第一薄膜生產(chǎn)設(shè)備80和如圖4B所示為第二薄膜生產(chǎn)設(shè)備81。應(yīng)注意，在本發(fā)明中薄膜生產(chǎn)設(shè)備10和70的構(gòu)造稱作聯(lián)機(jī)型，第一和第二薄膜生產(chǎn)設(shè)備80和81的組合的構(gòu)造稱作脫機(jī)型。
在第一薄膜生產(chǎn)設(shè)備80中，除了流延室12和銷釘式拉幅機(jī)13，還具有進(jìn)一步干燥濕薄膜41的干燥室82和卷繞室85。在卷繞室85中，配有卷繞輥83和壓輥84。在第二薄膜生產(chǎn)設(shè)備81中，沿輸送方向在夾具式拉幅機(jī)14上游位置具有進(jìn)料裝置86。
為了在脫機(jī)中生產(chǎn)產(chǎn)物薄膜，首先由與聯(lián)機(jī)一樣的步驟生成濕薄膜41，然后在銷釘式拉幅機(jī)13中干燥濕薄膜41。然后，將濕薄膜41供入干燥室82中并在那里進(jìn)一步干燥成薄膜20。將薄膜20圍繞卷繞輥83卷繞成為成卷薄膜(膜卷87)。然后，在進(jìn)料裝置86中將膜卷87設(shè)置在預(yù)定位置。將薄膜20供給夾具式拉幅機(jī)14，然后用與聯(lián)機(jī)一樣的方法處理，以便成為產(chǎn)物薄膜。在進(jìn)料裝置86的薄膜20的進(jìn)料速度沒有限制，并且可以考慮薄膜20的條件進(jìn)行控制，以免在薄膜20上導(dǎo)致破裂或急拉。因?yàn)樵诿摍C(jī)型中可以將設(shè)備小型化，所以具有如節(jié)省空間的優(yōu)點(diǎn)。
應(yīng)注意，在脫機(jī)中，膜卷87不局限于由溶液流延法形成的薄膜20的膜卷。例如，即使使用由熔體擠出法或其它方法形成的透明薄膜膜卷，在通過反射法獲得的X射線分析圖中，入射X射線延長線和反射X射線之間的角確定為2θ(°)，當(dāng)K1是在0≤2θ≤10范圍的X射線衍射強(qiáng)度最大值并且K2是在10≤2θ≤20范圍的X射線衍射強(qiáng)度最大值時(shí)，只要透明薄膜滿足K2≤K1，產(chǎn)物(拉伸)薄膜也可具有本發(fā)明的效果。
以下，將參考圖5描述涂布漆21的生產(chǎn)方法。然而，本發(fā)明不局限于以下所述的實(shí)施方案。
涂布漆生產(chǎn)設(shè)備90包括用于容納溶劑的溶劑罐91、用于混合涂布漆21材料(如溶劑和TAC)的溶解罐92、用于供應(yīng)TAC的料斗93和用于儲(chǔ)存添加劑的添加劑罐94。涂布漆生產(chǎn)設(shè)備90還包括加熱如下所述溶脹液體95的加熱器96、調(diào)節(jié)制備的涂布漆21溫度的溫度調(diào)節(jié)器97、除去涂布漆中雜質(zhì)的第一過濾裝置98、調(diào)節(jié)涂布漆濃度的沖洗裝置99和第二過濾裝置100。此外，涂布漆生產(chǎn)設(shè)備90包括回收溶劑的回收裝置101和精煉回收溶劑的精煉裝置102。將涂布漆生產(chǎn)設(shè)備90通過儲(chǔ)備罐11連接到薄膜生產(chǎn)設(shè)備10。應(yīng)注意，以下詳細(xì)描述涂布漆21的材料。
通過下面方法在涂布漆生產(chǎn)設(shè)備90中制造涂布漆21。首先，通過打開閥門105，使溶劑從溶劑罐91向溶解罐92輸送。此外，從料斗93向溶解罐92輸送足量的TAC，并且通過打開閥門106，從添加劑罐94向溶解罐92輸送所需量的添加劑液體。
溶解罐92包括覆蓋在罐92外面的夾套110、通過馬達(dá)111旋轉(zhuǎn)的第一攪拌器112和通過馬達(dá)113旋轉(zhuǎn)的第二攪拌器114。通過夾套110中的熱介質(zhì)流動(dòng)，調(diào)節(jié)溶解罐92內(nèi)的溫度。優(yōu)選溫度在-10℃至55℃的范圍。
通過分別控制第一攪拌器112和第二攪拌器114的旋轉(zhuǎn)，在溶解罐92中制造TAC在溶劑中溶脹的溶脹液體95。應(yīng)注意，優(yōu)選第一攪拌器112具有錨式葉片和第二攪拌器114是溶解器型偏心攪拌器。
然后，在控制溶脹液體的輸送量的情況下，通過泵115將溶脹液體95輸送到加熱器96。優(yōu)選地，加熱器96具有套管和對管內(nèi)加壓的加壓裝置。在加熱器96中，通過加熱或通過加熱加壓使溶脹液體95中的固體成分溶于溶劑中(以下此方法稱為加熱溶解法)。應(yīng)注意，優(yōu)選將溶脹液體95的溫度加熱到50℃至120℃的范圍。已知的冷卻溶解法也用于獲得涂布漆21，在冷卻溶解法中，將溶脹液體95冷卻至-100℃至-30℃的范圍。根據(jù)溶解的TAC的性能，選擇加熱和冷卻溶解法。
通過溫度調(diào)節(jié)器97，將涂布漆21的溫度控制到近似室溫，然后通過第一過濾裝置98過濾涂布漆21，以便從涂布漆21中除掉雜質(zhì)。優(yōu)選第一過濾裝置98中的過濾器的平均孔徑不超過100μm。優(yōu)選過濾流速至少為50L/小時(shí)。通過閥門116將過濾后的涂布漆21儲(chǔ)存在儲(chǔ)備罐11中。
一旦制備溶脹液體95，然后從溶脹液體95制造涂布漆21，上述方法可能需要高生產(chǎn)成本，因?yàn)橹圃炀哂休^高TAC濃度的涂布漆21需要較長的制造時(shí)間。為了降低成本，優(yōu)選制備TAC濃度低于預(yù)期濃度的涂布漆21，然后進(jìn)行濃縮過程，其中將TAC濃度升高到預(yù)期濃度。對于用于涂布漆21的濃縮過程，通過閥門116將第一過濾裝置98過濾的涂布漆21輸送進(jìn)沖洗裝置99中，以便在閃蒸(flushing)裝置99中蒸發(fā)一部分在涂布漆21中的溶劑。通過冷凝器(未顯示)將溶劑蒸汽冷凝成液體。液體通過回收裝置101回收和通過精煉裝置102精煉，以便再用作制備涂布漆21的溶劑。再循環(huán)法具有成本優(yōu)勢。
通過泵117從閃蒸裝置99中將濃縮的涂布漆21抽出。此外，優(yōu)選除去在涂布漆21中生成的氣泡。任何已知的除去氣泡的方法都是適用的(例如，超聲照射法)。然后，將涂布漆21輸送到第二過濾裝置100，其中除去了涂布漆21中的雜質(zhì)。應(yīng)注意，應(yīng)用于這些方法時(shí)，優(yōu)選涂布漆21的溫度在0℃至200℃的范圍。將涂布漆21輸送并儲(chǔ)存在儲(chǔ)備罐11中。在儲(chǔ)備罐11中，配有通過馬達(dá)22旋轉(zhuǎn)的攪拌器23，以不斷地?cái)嚢柰坎计?1。因此，保持了在儲(chǔ)備罐11中的涂布漆21的質(zhì)量均勻。
優(yōu)選涂布漆21的TAC濃度在5質(zhì)量％至40質(zhì)量％的范圍，特別是在15質(zhì)量％至30質(zhì)量％的范圍，尤其在17質(zhì)量％至25質(zhì)量％的范圍。相對于涂布漆21中固體組分的總量，優(yōu)選添加劑的濃度在1質(zhì)量％至20質(zhì)量％的范圍。應(yīng)注意，添加和溶解涂布漆21的原材料和添加劑、過濾涂布漆21、除去氣泡的方法及溶液流延法中用于生產(chǎn)TAC薄膜的其它方法解釋在日本專利特許公開號(hào)2005-104148中。此公開的內(nèi)容可以用于本發(fā)明。
在上述實(shí)施方案中，將添加劑作為溶液輸送到溶解罐92。然而，也可以使用其它方法。例如，如果添加劑在常溫下是液態(tài)，可以直接將添加劑輸送進(jìn)溶解罐92中。如果添加劑是固態(tài)，可以將添加劑壓碎通過料斗輸送進(jìn)溶解罐92中。如果使用多種添加劑，可以將溶解所有添加劑的溶液儲(chǔ)存在添加劑罐94中，也可以將每種包括單一添加劑的溶液儲(chǔ)存在分開的添加劑罐中，并通過每個(gè)相應(yīng)的管輸送進(jìn)溶解罐92中。
在上述實(shí)施方案中，輸送進(jìn)溶解罐92材料的順序?yàn)槿軇?、TAC和添加劑。然而，順序不局限于此方式。例如，在將TAC輸送進(jìn)溶解罐92中之后，可以輸送溶劑。此外，添加劑不需要預(yù)先儲(chǔ)存在溶解罐92中，但可以在后面的步驟將它混進(jìn)TAC和溶劑的混合物(以下混合物也稱作涂布漆)中。
以下，將描述制備涂布漆21的材料。
在此實(shí)施方案中，將酰化纖維素用作聚合物，優(yōu)選將三乙酰纖維素(TAC)用作酰化纖維素。更優(yōu)選其取代度滿足所有下式(I)-(III)的?；w維素。在這些式中，A是羥基的氫原子對乙酰基的取代度，并且B是氫原子對具有3-22個(gè)碳原子的酰基的取代度。優(yōu)選至少90質(zhì)量％的酰化纖維素粒子具有從0.1mm至4mm的直徑。應(yīng)注意，在本發(fā)明中聚合物不局限于纖維素酯。
(I)2.5≤A+B≤3.0(II)0≤A≤3.0(III)0≤B≤2.9纖維素由葡萄糖單元進(jìn)行β-1，4化合構(gòu)成，每個(gè)葡萄糖單元在第二、第三和第六位置具有自由的羥基。酰化纖維素是部分或全部羥基被酯化以致?；〈鷼涞木酆衔?。?；w維素中?；娜〈仁抢w維素中第二、第三或第六位置的酯化度。因此，當(dāng)所有(100％)相同位置的羥基被取代時(shí)，此位置的取代度是1。
當(dāng)?shù)诙?、第三或第六位置的?；娜〈确謩e描述為DS1、DS2、DS3時(shí)，優(yōu)選第二、第三或第六位置的?；目?cè)〈?即DS2+DS3+DS6)在2.00至3.00的范圍，特別是在2.22至2.90的范圍，尤其是在2.40至2.88的范圍。此外，優(yōu)選DS6/(DS2+DS3+DS6)至少為0.28，特別至少為0.30，尤其是在0.31至0.34的范圍。
包含在本發(fā)明?；w維素中的?；姆N類可以是僅僅一種，也可以包含兩種或更多種?；?。如果酰基種類的數(shù)目至少為兩種，則優(yōu)選一種是乙?；?。如果乙酰基的總?cè)〈群推渌诙?、第三或第六位置的乙酰基取代度分別描述為DSA和DSB，則DSA+DSB的值優(yōu)選在2.22至2.90的范圍，特別是在2.40至2.88的范圍。
此外，DSB優(yōu)選至少為0.30，尤其為至少0.7。此外，在DSB中，優(yōu)選第六位置取代基的百分比為至少20％，特別為至少25％，尤其為至少30％和最優(yōu)選至少33％。此外，第六位置的DSA+DSB值至少為0.75，特別為至少0.80，尤其為至少0.85。從滿足上述條件的?；w維素可以制備具有優(yōu)選溶解度的溶液(或涂布漆)。尤其當(dāng)使用無氯型有機(jī)溶劑時(shí)，可以制備適當(dāng)?shù)耐坎计幔驗(yàn)榭梢灾苽渫坎计嵋员憔哂械驼扯群褪篂V過率變的更高。
在此實(shí)施方案中，可使用由棉毛和紙漿棉的任一種制造的?；w維素。
具有至少2個(gè)碳原子的?；梢允侵净蚍蓟?，沒有特別的限制。作為?；w維素的實(shí)例，有烷基羰基酯、鏈烯基羰基酯、芳族羰基酯、芳族烷基羰基酯等。此外，酰化纖維素也可以是具有其它取代基的酯。優(yōu)選的取代基是丙?；⒍□；?、戊?；⒓乎；⑿刘；?、癸?；?、十二酰基、十三酰基、十四?；?、十六?；⑹缩；惗□；⑹宥□；?、環(huán)己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等。它們當(dāng)中，特別優(yōu)選丙?；?、丁?；⑹；⑹缩；?、叔丁?；?、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等，尤其優(yōu)選丙?；投□；?。
制備涂布漆的溶劑化合物是芳族烴(例如，苯、甲苯等)、鹵代烴(例如，二氯甲烷、氯苯等)、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、酮(例如丙酮、甲乙酮等)、酯(例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等)、醚(例如四氫呋喃、甲基溶纖劑等)等。在本發(fā)明中，涂布漆是指通過在溶劑中溶解或分散聚合物獲得的聚合物溶液和分散液體。
優(yōu)選的溶劑化合物是具有1至7個(gè)碳原子的鹵代烴，尤其優(yōu)選二氯甲烷?？紤]到物理特性，如光學(xué)特性、溶解度、從支持體的剝離度、薄膜的機(jī)械強(qiáng)度等，優(yōu)選與二氯甲烷一起使用至少一種具有1至5個(gè)碳原子的醇。相對于溶劑中的溶劑化合物總量，優(yōu)選醇的含量在2質(zhì)量％至25質(zhì)量％的范圍，尤其是5質(zhì)量％至20質(zhì)量％的范圍。作為醇的具體實(shí)例，有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等。優(yōu)選使用甲醇、乙醇、正丁醇或其混合物。
近來，為了減少對環(huán)境的影響，提出了不含二氯甲烷的溶劑。在這種情況下，溶劑包含具有4至12個(gè)碳原子的醚、具有3至12個(gè)碳原子的酮、具有3至12個(gè)碳原子的酯或它們的混合物。例如，可以使用乙酸甲酯、丙酮、乙醇和正丁醇的混合溶劑。醚、酮、酯和醇可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。有機(jī)溶劑中可以包含至少一種具有至少其兩種官能團(tuán)(-O-、-CO-、-COO-和-OH)的溶劑化合物。
?；w維素詳細(xì)描述在日本專利公開號(hào)2005-104148中，該申請的說明書可以用于本發(fā)明。此外，作為?；w維素的溶劑及其它添加劑，該申請?jiān)敿?xì)公開了增塑劑、劣化(deteoriation)抑制劑、紫外吸收劑、光學(xué)各向異性控制劑(延遲控制器)、染料、消光劑、剝離劑和剝離促進(jìn)劑。
本發(fā)明的溶液流延法可以是共流延法，其中使兩種或更多種涂布漆共流延，這樣涂布漆可以形成多層薄膜，或可以是連續(xù)流延法，其中連續(xù)流延兩種或更多種涂布漆，以便形成多層薄膜。當(dāng)進(jìn)行共流延時(shí)，可以將供料頭連接到流延模頭上，或可以使用多歧管型流延模頭。相對于多層流延薄膜的總厚度，無論支持體上多層流延薄膜的上層或最下層的厚度，優(yōu)選在0.5％至30％的范圍。此外，在共流延法中，當(dāng)將涂布漆流延到支持體上時(shí)，優(yōu)選較低粘度的涂布漆可以完全遮沒較高粘度的涂布漆。此外，在共流延法中，優(yōu)選在從模頭到支持體的串珠中醇含量較大的涂布漆覆蓋內(nèi)部涂布漆。
應(yīng)注意，特許公開號(hào)2005-104148詳細(xì)教導(dǎo)了流延模頭、減壓室和支持體的結(jié)構(gòu)、每種過程中的干燥條件、處理方法、平面性和卷曲修正后的卷繞方法、溶劑的回收方法、薄膜的回收方法等。上述公開的描述可以用于本發(fā)明。
特許公開號(hào)2005-104148教導(dǎo)了?；w維素薄膜的特性和測量方法，其可以應(yīng)用于本發(fā)明。
優(yōu)選對?；w維素薄膜的至少一個(gè)表面進(jìn)行表面處理。優(yōu)選表面處理是輝光放電處理、大氣壓等離子放電處理、紫外輻射處理、電暈放電處理、火焰處理和酸或堿處理的至少一種。
在?；w維素薄膜的至少一個(gè)表面上制備主涂層。此外，優(yōu)選為薄膜基底的?；w維素，配備其它功能層，以便獲得功能材料。該功能層可以是抗靜電劑、固化樹脂層、抗反射層、容易粘附的粘合劑層、防閃光層和光學(xué)補(bǔ)償層中的至少一種。
優(yōu)選功能層包含至少一種在0.1mg/m2至1000mg/m2范圍的表面活性劑。更優(yōu)選功能層包含至少一種在0.1mg/m2至1000mg/m2范圍的潤滑劑。此外，優(yōu)選功能層包含至少一種在0.1mg/m2至1000mg/m2范圍的消光劑。此外，優(yōu)選功能層包含至少一種在1mg/m2至1000mg/m2范圍的抗靜電劑。詳細(xì)包括了條件和方法的日本專利特許公開號(hào)2005-104148描述了在?；w維素薄膜上進(jìn)行表面處理以獲得各種功能和特性的方法，該方法可以用于本發(fā)明。
以下將描述本發(fā)明的薄膜的用途。通過本發(fā)明獲得的薄膜具有高延遲值和優(yōu)異的透明度。因此，薄膜尤其適用作偏振濾光器中的保護(hù)薄膜。將兩個(gè)偏振濾光器附著在液晶層上，每個(gè)偏振濾光器是其上面附有本發(fā)明薄膜的起偏器，由此形成的LCD可以顯示高質(zhì)量圖像。然而，液晶層和偏振濾光器的排列不限于上述的，可以使用任何已知的排列。例如，特許公開號(hào)2005-104148詳細(xì)公開了TN型、STN型、VA型、OCB型、反射型及其它實(shí)例。這些類型可以應(yīng)用本發(fā)明的薄膜。此外，該申請教導(dǎo)了配有光學(xué)各向異性層的酰化纖維素薄膜和配有抗反射和防閃光功能的?；w維素薄膜。此外，該申請?jiān)O(shè)想提供了具有適當(dāng)光學(xué)功能的?；w維素薄膜，因此獲得了雙軸?；w維素薄膜，并將其用作光學(xué)補(bǔ)償薄膜，同時(shí)該雙軸?；w維素薄膜可用作偏振濾光器中的保護(hù)薄膜。其在特許公開號(hào)2005-104148描述的限制可應(yīng)用于本發(fā)明。
以下，描述實(shí)施例以具體解釋本發(fā)明。然而，本發(fā)明不局限于實(shí)施例。應(yīng)注意，僅僅實(shí)驗(yàn)1給出詳細(xì)解釋。
通過如圖5所示的涂布漆生產(chǎn)設(shè)備從下面的材料制備涂布漆21。涂布漆21的組成顯示如下。
三乙酸纖維素100質(zhì)量百分比(乙酰基的取代度為2.84，粘均聚合度為306，含水量為0.2質(zhì)量％，6％質(zhì)量的二氯甲烷溶液的粘度為315mPa·s，平均粒徑為1.5mm和粒徑標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5mm的粉末)二氯甲烷(溶劑的第一組分)320質(zhì)量百分比甲醇(溶劑的第二組分)83質(zhì)量百分比
1-丁醇(溶劑的第三組分) 3質(zhì)量百分比增塑劑A(磷酸三苯酯)7.6質(zhì)量百分比增塑劑B(磷酸二苯酯)3.8質(zhì)量百分比紫外吸收劑a2-(2′-羥基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑0.7質(zhì)量百分比紫外吸收劑b2-(2′-羥基-3′，5′-二叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑0.3質(zhì)量百分比檸檬酸酯混合物(檸檬酸、一乙酯、二乙酯、三乙酯) 0.006質(zhì)量百分比粒子(直徑為15nm和莫氏硬度大約為7的二氧化硅) 0.05質(zhì)量百分比延遲控制劑A(化學(xué)式1所示) 8質(zhì)量百分比延遲控制劑A是用于增加薄膜延遲的材料。在化學(xué)式1中，板狀化合物如(a)所示，并且桿狀化合物如圖(b)所示。作為延遲控制劑A，可以使用板狀化合物、桿狀化合物或它們的混合物。
應(yīng)注意，在用于實(shí)施例的三乙酸纖維素中，剩余乙酸的含量小于0.1質(zhì)量％，Ca的含量為58ppm，Mg的含量為42ppm，鐵的含量為0.5ppm，游離乙酸的含量為40ppm，并且硫酸根離子的含量為15ppm。第6位置的乙酰基度為0.91，其含量為所有乙酰基的32.5％，通過丙酮從TAC萃取的含量為8質(zhì)量％。重均分子量與數(shù)均分子量的比率為2.5。獲得的TAC的黃度指數(shù)為1.7，霧度為0.08，并且透明度為93.5％。Tg(通過DSC測量的玻璃化點(diǎn))為160℃，結(jié)晶中的熱值為6.4J/g。
在4000L容積的不銹鋼溶解罐92中，將多種溶劑混合并攪拌，以便成為混合溶劑。應(yīng)注意，那些溶劑的每一種具有至多0.5質(zhì)量％的含水量。從料斗93將TAC的片狀粉逐漸添加進(jìn)溶解罐92中。使用具有錨式葉片的第一攪拌器112(1m/sec的圓周速度)和溶解器型的第二攪拌器114(5m/sec的圓周速度)將TAC粉末分散在溶解罐92中30分鐘。分散的起始溫度為25℃，并且分散的結(jié)束溫度為48℃。作為延遲控制劑B，將N-N-二間甲苯基-N-對甲氧基苯基-1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺添加并混合在溶解罐92中。調(diào)節(jié)其含量，使得其為生產(chǎn)的薄膜的總質(zhì)量的6.6質(zhì)量％。
此外，在通過閥門116調(diào)節(jié)體積的情況下，將添加劑罐94中制備的添加劑溶液輸送進(jìn)溶解罐92中。溶解罐中包括添加劑溶液的成分的重量為2000kg。在完成添加劑溶液的分散之后，通過第一攪拌器112以0.5m/sec的圓周速度連續(xù)攪拌100分鐘。因此，TAC薄片溶脹，從而獲得溶脹液體95。使用氮?dú)鈱⒐?2的內(nèi)部加壓到0.12MPa，直到溶脹為止。此時(shí)保持溶解罐92內(nèi)的氧氣濃度小于2體積％，因此它不可能爆炸。溶脹液體95中水的含量為0.3質(zhì)量％。
通過泵115將溶脹液體95從溶解罐92輸送到加熱器96。首先在加熱器96中將溶脹液體95加熱至50℃，然后在2MPa壓力下加熱至90℃，以便完全溶解。此時(shí)，加熱時(shí)間為15分鐘。然后，溶解的溶液的溫度在溫度調(diào)節(jié)器97中變?yōu)?6℃，并且通過第一過濾裝置98過濾溶液，第一過濾裝置具有標(biāo)稱孔徑為8μm的過濾器。因此，獲得了低濃度涂布漆。此時(shí)，第一過濾裝置98中第一側(cè)的壓力為1.5MPa，并且第二側(cè)的壓力為1.2MPa。作為到達(dá)高溫的過濾器、外殼和管子的材料，使用具有優(yōu)異抗腐蝕性能的哈司特鎳(HASTELLOY)合金。
在80℃保持在常壓的閃蒸裝置99中閃蒸濃縮前的涂布漆，從而蒸發(fā)溶劑。閃蒸(濃縮)后的涂布漆21的固體成分濃度為22.5質(zhì)量％。通過回收裝置101回收溶劑蒸汽，然后在精煉裝置102中精煉回收的溶劑并且將它供給溶劑罐91，以便再用作涂布漆制備的溶劑。在回收裝置101和精煉裝置102中進(jìn)行蒸餾和脫水。在閃蒸裝置99的閃蒸罐中，配有具有錨式葉片的攪拌器(未顯示)，攪拌器以0.5m/秒的圓周速度旋轉(zhuǎn)以除去閃蒸的涂布漆21中的泡沫。閃蒸罐中涂布漆21的溫度為25℃。涂布漆21在罐中的平均停留時(shí)間為50分鐘。萃取涂布漆27，在25℃、10(1/s)的剪切速率下測量的剪切粘度為450Pa·s。
然后，將涂布漆21暴露于弱超聲波下，以便除去涂布漆21中的泡沫。然后，涂布漆21通過第二過濾裝置100，同時(shí)通過泵117將其加壓到1.5MPa。在第二過濾裝置100中，涂布漆首先通過標(biāo)稱孔徑為10μm的金屬燒結(jié)過濾器，其次通過標(biāo)稱孔徑也為10μm的燒結(jié)過濾器。每種過濾的第一側(cè)壓力為1.5MPa和1.2MPa，并且每種過濾的第二壓力為1.0MPa和0.8MPa。在過濾之后，將涂布漆21輸送并儲(chǔ)存進(jìn)2000L容積的不銹鋼儲(chǔ)備罐11中，同時(shí)將其溫度調(diào)節(jié)到36℃。儲(chǔ)備罐11包括中心軸上具有錨式葉片的攪拌器23，以便以0.3m/sec的圓周速度連續(xù)攪拌儲(chǔ)備罐11中的成分。
在如圖1所示的薄膜生產(chǎn)設(shè)備10中生產(chǎn)薄膜20。通過高精度齒輪泵25將儲(chǔ)備罐11中的涂布漆21輸送進(jìn)過濾裝置26中。泵25具有提高其第一側(cè)壓力的功能。通過泵62上游側(cè)的反饋將第一側(cè)的壓力控制到0.8MPa。泵25的容積效率為99.2％。排放量的波動(dòng)至多為0.5％。排放的壓力為1.5MPa。將通過過濾裝置26的涂布漆21輸送到流延模頭30。
流延模頭30為1.8m寬的衣架型，其中配有用于調(diào)節(jié)薄膜厚度的螺栓(加熱螺栓)。每個(gè)螺栓的間距為20mm。流延模頭30通過加熱螺栓自動(dòng)調(diào)節(jié)薄膜的厚度。加熱螺栓可根據(jù)從泵25的流量通過預(yù)定程序設(shè)置流延型面。通過基于來自薄膜生產(chǎn)裝置10中的紅外厚度測量裝置的測量值的反饋，控制調(diào)節(jié)流延型面。流延模頭30的材料為沉淀硬化不銹鋼。材料具有至多2×10-5(℃-1)的熱膨脹系數(shù)。流延模頭30對涂布漆接觸面的表面粗糙度至多為1μm，沿每個(gè)方向的平直度至多為1μm/m，并且狹縫的間隙控制為1.5mm。在流延模頭30的模唇末端上，以噴霧法用碳化鎢涂層形成硬化層。處理每個(gè)模唇對涂布漆接觸部分的末端，以便通過裂縫具有至多50μm的倒角半徑。
調(diào)節(jié)來自流延模頭30的涂布漆21的流速進(jìn)行流延，以使干燥薄膜20的厚度可以為110μm和流延寬度(流延模頭30的狹縫)可以為1700mm。為了將涂布漆21的溫度調(diào)節(jié)至36℃，流延模頭30配有夾套(未顯示)。在操作的同時(shí)，將流延模頭30和在流延模頭30和過濾裝置26之間的管子的溫度控制到36℃。此外，沿輸送方向在流延模頭30的上游配有減壓室39，用于將流延串珠背面附近的壓力控制到低于大氣壓300Pa。為了防止排放的涂布漆21部分干燥成固體，將溶解涂布漆21的溶劑以0.5ml/min供應(yīng)到每個(gè)串珠邊和狹縫的氣液界面。用于供應(yīng)涂布漆的泵具有至多5％的脈動(dòng)。
作為支持體，使用流延鼓31。流延鼓31具有3m的直徑和1.5m的寬度。通過鍍鉻和拋光，處理其表面，以具有至多0.05μm的表面粗糙度、足夠的強(qiáng)度和抗腐蝕性，而在其上面沒有形成缺陷。在流延鼓31中，配有傳熱介質(zhì)通道。輸送介質(zhì)循環(huán)器31將傳熱介質(zhì)供入傳熱介質(zhì)通道中，以保持流延鼓31的表面溫度恒定在-10℃。此外，如此放置流延鼓31，以致通過流延鼓31的一次旋轉(zhuǎn)在流延鼓31和流延模頭30的模唇之間的最近距離波動(dòng)至多為500μm。
通過溫度調(diào)節(jié)器33，將流延室12內(nèi)的溫度保持在35℃。將干燥的空氣從干燥機(jī)(未顯示)供給形成于流延鼓31上的流延薄膜35。其飽和溫度接近-8℃。在鼓31上，將干燥氣氛中的氧氣濃度固定在5體積％。應(yīng)注意，進(jìn)行空氣對氮?dú)獾闹脫Q以便保持氧氣濃度在5體積％。此外，將冷凝器34的出口溫度設(shè)置在-10℃，以冷凝在流延室12內(nèi)從流延薄膜35蒸發(fā)的溶劑。配有擋風(fēng)板(未顯示)用于防止干燥空氣在流延后5秒內(nèi)直接接觸流延薄膜35的流延串珠。將最接近流延模頭30的區(qū)域的靜壓波動(dòng)調(diào)節(jié)為至多±1Pa。
當(dāng)流延薄膜35中剩余溶劑的含量達(dá)到280重量％時(shí)，通過剝離輥32的支持，將流延薄膜35從流延鼓31剝離，以形成濕薄膜41。此時(shí)，為了沿輸送方向施加張力，同時(shí)防止剝離缺陷，將剝離速度(剝離輥拖拉)調(diào)節(jié)到流延鼓31轉(zhuǎn)速的4％。
將濕薄膜41供入銷釘式拉幅機(jī)13中。在銷釘式拉幅機(jī)13中，通過銷釘固定濕薄膜41的兩個(gè)側(cè)邊，將濕薄膜41在其中輸送的同時(shí)干燥，以便成為薄膜20。此時(shí)，沿寬度方向以5％的拉伸率拉伸濕薄膜41。將銷釘式拉幅機(jī)13中的溫度在70℃至130℃的范圍控制近似恒定。
然后，將薄膜供入夾具式拉幅機(jī)14中。夾具式拉幅機(jī)14具有多個(gè)區(qū)域，每個(gè)區(qū)域的內(nèi)部溫度互相不同。在夾具式拉幅機(jī)14中，通過夾具固定濕薄膜41的兩個(gè)側(cè)邊，將濕薄膜41通過每個(gè)區(qū)域輸送的同時(shí)進(jìn)一步干燥。此時(shí)，控制每個(gè)區(qū)域內(nèi)的溫度，以便薄膜20的表面溫度在120℃±20℃的范圍，并且沿寬度方向以25％的拉伸率拉伸薄膜20。在拉伸或松弛薄膜20的同時(shí)，保持干燥空氣的溫度近似恒定。
在薄膜20通過夾具式拉幅機(jī)14的出口之后的30秒內(nèi)，通過切邊裝置45切割薄膜20的兩個(gè)側(cè)邊部分。通過使用NT型切割機(jī)，在離每個(gè)側(cè)邊50mm處切割薄膜20的兩個(gè)側(cè)邊部分。通過切割機(jī)的鼓風(fēng)機(jī)(未顯示)將切邊部分輸送到壓碎機(jī)46。壓碎機(jī)46將邊部壓碎成具有80mm2平均尺寸的碎片。碎片與TAC薄片一起再用作涂布漆產(chǎn)品的材料。在干燥室15中高溫干燥薄膜20以前，在供應(yīng)100℃干燥空氣的預(yù)熱室(未顯示)中預(yù)熱薄膜20。
當(dāng)薄膜20中剩余溶劑的含量達(dá)到5重量％時(shí)，將薄膜20供入干燥室15中。在干燥室15中，配有鼓風(fēng)機(jī)(未顯示)以供給具有控制溫度的干燥空氣，從而將薄膜20的表面溫度控制到140℃±40℃的范圍。將輸送中由輥?zhàn)?7給予薄膜20的張力調(diào)節(jié)至100N/m并將薄膜20干燥十分鐘，以便使薄膜20中剩余溶劑的含量最后變?yōu)?重量％。通過吸附裝置42除去干燥室15中的溶劑蒸汽。吸附劑為活性碳，并且通過干燥的氮?dú)膺M(jìn)行脫附。將回收的溶劑中的含水量減少到至多0.3質(zhì)量％，此后回收的溶劑用于制備涂布漆的溶劑。
使薄膜20在第一水分控制室和第二水分控制室(均未顯示)中受到水分控制，用于修正卷曲等。將具有50℃溫度和20℃露點(diǎn)的空氣供進(jìn)第一濕度控制室中。此外，將薄膜20輸送進(jìn)第二濕度控制室中，其中將具有90℃溫度和70％濕度的空氣直接供到薄膜20上。
在控制薄膜20的水分后，將其冷卻到等于或小于30℃。配有中和裝置(中和柵)58，以便將輸送中薄膜20內(nèi)的帶電電壓保持在-3kv至+3kv的范圍。此外，使用滾花輥49在薄膜20的兩邊上制造滾花。產(chǎn)生滾花以便從兩邊之一壓印薄膜20。滾花區(qū)域的平均寬度為10mm，并且確定滾花輥?zhàn)?9的壓力，以便凸形的平均高度比薄膜20的平均厚度高12μm。
在卷繞室17中使用直徑為169mm的卷繞輥50卷繞薄膜20。在卷繞初始，薄膜20的張力為300N/m，在卷繞最后為200N/m。因此，獲得了薄膜20的成卷產(chǎn)品。在卷繞中，薄膜20的溫度為23℃，含水量為1.0重量％，并且剩余溶劑的含量為1.0重量％。在卷繞室17中，將溫度和濕度保持到28℃和70％。此外，在卷繞室17中配有電離器(未顯示)，以使薄膜20中的帶電電壓保持在-1.5kv至+1.5kv的范圍。沿卷繞薄膜寬度方向的波動(dòng)范圍(振動(dòng)范圍)為±5mm，對卷繞輥50擺動(dòng)測量的一個(gè)長度周期為400m。壓輥51對卷繞輥50的壓力為50N/m。應(yīng)注意，在薄膜生產(chǎn)設(shè)備10中，貫穿整個(gè)過程，流延薄膜35、濕薄膜41和薄膜20的干燥速率為20重量％/min。
在實(shí)施例1中，獲得了卷型的產(chǎn)物薄膜。產(chǎn)物薄膜具有85μm的厚度和優(yōu)良的外形，沒有褶皺和松弛的卷繞部分。在10G的沖擊試驗(yàn)中，在產(chǎn)物薄膜上沒有出現(xiàn)擺動(dòng)。當(dāng)通過反射法測量正好在進(jìn)入夾具式拉幅機(jī)14之前的薄膜20的X射線衍射強(qiáng)度時(shí)，K1為15000cps并且K2為13500cps(即，K2≤K1)。
通過以下方法測量并評(píng)估由每個(gè)實(shí)施例獲得的薄膜20的延遲值和霧度(作為透明度的指標(biāo))。
從產(chǎn)物薄膜切下70mm×100mm的樣品，將樣品放置在25℃和60％相對濕度的氣氛中2小時(shí)，然后使用自動(dòng)雙折射計(jì)(KOBRA-21DH；由OjiScientific Instruments生產(chǎn))在632.8nm波長下分別測量沿輸送方向、寬度方向和厚度方向的折射率。將測量值代入公式Re(λ)＝(nx-ny)×d和Rth(λ)＝{(nx+ny)/2-nz}×d中，以計(jì)算作為薄膜20延遲值的Re和Rth。作為實(shí)施例1中的結(jié)果，Re為60nm并且Rth為220nm。
切下部分薄膜20作為樣品，通過散射光透射率測量設(shè)備(HGM-2DP；由SUGA TEST INSTRUMENTS Co.，Ltd.生產(chǎn))測量樣品散射光的透射率，以獲得樣品的霧度值(％)。霧度值是以百分比表示的指數(shù)，其由樣品的散射光透射率除以全光線透射率獲得。在實(shí)施例1中，霧度值為0.5％。
在實(shí)施例2中，制造薄膜的設(shè)備和條件與實(shí)施例1相同，不同之處在于，將流延帶用作支持體(即，流延薄膜35不是通過冷卻凝固而是通過干燥具有自支承性能)。當(dāng)通過反射法測量正好在進(jìn)入夾具式拉幅機(jī)14之前的薄膜20的X射線衍射強(qiáng)度時(shí)，K1為12000cps并且K2為13200cps(即，K1＜K2)。此外，Re為55nm，Rth為210nm，并且霧度值為3.2％。
作為由實(shí)施例1和實(shí)施例2獲得的薄膜20的評(píng)估結(jié)果，發(fā)現(xiàn)與實(shí)施例2的薄膜20相比，實(shí)施例1的薄膜20具有優(yōu)良的延遲值和透明度值。尤其對于透明度，實(shí)施例1的薄膜的值比實(shí)施例2的薄膜高6倍以上。根據(jù)結(jié)果，發(fā)現(xiàn)薄膜的延遲值和透明度根據(jù)正好在進(jìn)入夾具式拉幅機(jī)之前的濕薄膜的X射線衍射強(qiáng)度的改變而改變，X射線衍射強(qiáng)度根據(jù)支持體種類的改變而改變。作為引起X射線衍射強(qiáng)度不同的因素，認(rèn)為，因?yàn)榘ù罅渴Ｓ嗳軇?高揮發(fā)性組分)的濕薄膜在冷卻凝固法中形成于流延鼓上并被高溫加熱，所以促進(jìn)了聚合物的結(jié)晶。此外，認(rèn)為，因?yàn)橥ㄟ^夾具式拉幅機(jī)沿寬度方向拉伸具有此種X射線衍射強(qiáng)度(即，在低角度的晶體構(gòu)造比高角度的密集)的濕薄膜時(shí)，在延遲控制劑的幫助下有效地控制了濕薄膜中的分子取向，所以獲得了高延遲值。
如上所述，當(dāng)使用具有冷卻表面的流延鼓作為支持體形成流延薄膜時(shí)，可以不降低透明度制造具有高延遲值的薄膜，流延薄膜通過冷卻凝固變得具有自支承性能，在銷釘式拉幅機(jī)中將通過從支持體剝離流延薄膜獲得的濕薄膜干燥成薄膜，并且在夾具式拉幅機(jī)中將薄膜進(jìn)一步干燥并沿寬度方向拉伸，其中正好在進(jìn)入夾具式拉幅機(jī)之前的薄膜的X射線衍射強(qiáng)度滿足上述條件。
雖然參考附圖通過其優(yōu)選實(shí)施方案完全描述了本發(fā)明，但各種改變和改進(jìn)對本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。因此，除非這些改變和改進(jìn)脫離本發(fā)明的范圍，否則都應(yīng)被看作包括在本發(fā)明的范圍中。
權(quán)利要求
1.一種聚合物薄膜的制造方法，該方法包括以下步驟在支持體上流延包括聚合物和溶劑的涂布漆以形成流延薄膜；在所述流延薄膜具有自支承性能之后，將所述流延薄膜作為濕薄膜從所述支持體剝離；干燥所述濕薄膜使其成為所述聚合物薄膜，在通過將入射X射線延長線和反射X射線之間的角確定為2θ(°)的反射法獲得的X射線分析圖中，當(dāng)K1是在0≤2θ≤10范圍的X射線衍射強(qiáng)度最大值，并且K2是在10≤2θ≤20范圍的X射線衍射強(qiáng)度最大值時(shí)，所述聚合物薄膜滿足K2≤K1；和沿所述聚合物薄膜寬度方向以15％到40％范圍的拉伸率拉伸所述聚合物薄膜。
2.權(quán)利要求1中的聚合物薄膜的制造方法，其中通過冷卻凝固使所述流延薄膜變得具有所述自支承性能。
3.權(quán)利要求2中的聚合物薄膜的制造方法，其中通過將所述支持體的表面溫度在-10℃至10℃的范圍內(nèi)保持近似恒定，進(jìn)行所述流延薄膜的所述冷卻凝固。
4.權(quán)利要求1中的聚合物薄膜的制造方法，其中通過銷釘式拉幅機(jī)干燥所述濕薄膜，在銷釘式拉幅機(jī)中，在通過多個(gè)銷釘固定所述濕薄膜的兩個(gè)側(cè)邊的情況下，輸送所述濕薄膜。
5.權(quán)利要求1中的聚合物薄膜的制造方法，其中通過使用夾具式拉幅機(jī)沿寬度方向施加張力拉伸所述聚合物薄膜，在夾具式拉幅機(jī)中，在通過夾具固定所述聚合物薄膜的兩個(gè)側(cè)邊的情況下，輸送所述聚合物薄膜。
6.一種聚合物薄膜的制造方法，該方法包括以下步驟制備透明薄膜，在通過將入射X射線延長線和反射X射線之間的角確定為2θ(°)的反射法獲得的X射線分析圖中，當(dāng)K1是在0≤2θ≤10范圍的X射線衍射強(qiáng)度最大值，K2是在10≤2θ≤20范圍的X射線衍射強(qiáng)度最大值時(shí)，透明薄膜滿足K2≤K1；和通過沿其寬度方向以15％到40％范圍的拉伸率拉伸所述聚合物薄膜，形成所述聚合物薄膜。
全文摘要
通過在表面冷卻的流延鼓上流延包括聚合物和溶劑的涂布漆制造流延薄膜。流延薄膜通過冷卻凝固變得具有自支承性能，然后作為濕薄膜從流延鼓剝離。將濕薄膜供入銷釘式拉幅機(jī)中，在所述的銷釘式拉幅中，通過多個(gè)銷釘固定濕薄膜的兩個(gè)側(cè)邊。將濕薄膜在通過銷釘式拉幅機(jī)輸送的同時(shí)干燥，以變成薄膜。然后，將具有預(yù)定X射線衍射強(qiáng)度的薄膜供入夾具式拉幅機(jī)中。在輸送兩個(gè)側(cè)邊被夾具固定的薄膜的同時(shí)，沿其寬度方向以15％至40％范圍的拉伸率將它拉伸，以控制薄膜中的分子取向。
文檔編號(hào)B29C41/24GK101049736SQ20071010069
公開日2007年10月10日 申請日期2007年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月17日
發(fā)明者新井利直, 山崎英數(shù) 申請人:富士膠片株式會(huì)社