專利名稱：反應(yīng)性染料的制法、透鏡用的共聚物及由它制得的透鏡的制作方法
本分案申請的原案，其發(fā)明名稱為“反應(yīng)性染料及使用它的透鏡”，原案的申請日為1997年4月5日，申請?zhí)枮?7110955.9。
本發(fā)明是關(guān)于用作染料的反應(yīng)性蒽醌系化合物，和用它著色的透鏡，特別是接觸性透鏡。
現(xiàn)在，市場銷售的接觸性透鏡，絕大部分都施以各種各樣的著色。這是從提高接觸性透鏡的透視機能和視辨性，以及流行性等角度出發(fā)要求創(chuàng)出的。
作為現(xiàn)在實施的接觸性透鏡的染色方法，有將現(xiàn)有的一般性染料加入到予先調(diào)合的共聚單體溶液中，充分溶解，進行聚合的方法，和將切削·研磨法或鑄造制法制作的透明透鏡浸泡在還原染色液中，使整體透鏡充分浸泡白色(還原體)染料后，再在氧化液中浸泡，使白色體變成氧化體，使其錨固的一種還原染法。
上述2種方法中任何一種，染料由于對透鏡的吸附力和基質(zhì)材料中網(wǎng)絡(luò)的空間阻礙而滯留在材料中。然而，這時，染料分散在透鏡材料基質(zhì)組織內(nèi)，由于對透鏡基材的吸附力和基質(zhì)材料中網(wǎng)絡(luò)空間的阻礙，只是關(guān)閉在里面。因此，在低于玻璃轉(zhuǎn)變溫度的常溫下，在透氧性比較柔和的硬質(zhì)接觸透鏡和不含水軟質(zhì)接觸透鏡，以及含水軟質(zhì)接觸透鏡中，最大的問題是染料洗脫，并向外滲透。
作為改善這種問題的方法，開發(fā)研制了一種具有和透鏡原材料單體一樣的單體結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性染料[例如，EP0396376A1]。其中記載了一種下式3表示的反應(yīng)性染料。
式中，X是可聚合的不飽和有機殘基，R是2～12個碳原子的有機二殘基。
像上述這種反應(yīng)性染料，由于和透鏡原材料的單體形成共聚物，所以減少了如上所說的染料洗脫和向外滲透現(xiàn)象的發(fā)生。然而，在使用EP0396376A1中具體記載的染料時，染料單元和原材料單體的反應(yīng)性雙鍵部，是由酯鍵和酰胺鍵而結(jié)合起來。因此，很容易由求核種，特別是水，而引起迂水分解，結(jié)果，產(chǎn)生染料單元的二次洗脫和向外滲透。
另外，根據(jù)結(jié)構(gòu)，也有共聚性很低，難以形成共聚物的反應(yīng)性染料。
由于這種迂水分解使染料單元洗脫，及因結(jié)構(gòu)原因使共聚性降低，所帶來的未反應(yīng)染料洗脫，就成為阻礙透鏡安全性的極為重要原因。這種染料洗脫極大地依賴于透鏡的使用環(huán)境。但是，鑒于染料單元蒽醌結(jié)構(gòu)化合物的毒性，就制成的透鏡，以確保安全性考慮，希望出現(xiàn)一種具有耐迂水分解，而且共聚性良好的反應(yīng)性染料。
因此，本發(fā)明的第一個目的是提供一種新型的反應(yīng)性染料，它具有優(yōu)良的耐水分解性和與其它原材料單體共聚性，同時，具有優(yōu)良的染色能力，而且對原材料單體具有適度的溶解性。
作為本發(fā)明的第二個目的是提供一種使用了上述反應(yīng)性原料的共聚物的制造方法，以及由使用上述反應(yīng)性染料形成的共聚物所制成的，如接觸性透鏡等透鏡。
本發(fā)明是關(guān)于用下式1表示的化合物[化5]
(式中，R1是無取代或取代芐基，無取代或取代苯基，但是，取代芐基的取代基是選自基是乙烯基、1～6個碳原子的烷基、1～6個碳原子數(shù)的烷氧基、羥基及鹵原子中的1種或2種以上的基，取代苯基的取代基是選自1～6個碳原子的烷基、1～6個碳原子的烷氧基、羥基及鹵原子中的1種或2種以上的基。)進而本發(fā)明是關(guān)于使用具有上述式1所示的反應(yīng)性雙鍵的蒽醌系染料制造共聚物的方法。
加之，本發(fā)明是關(guān)于含有下式2表示的共聚成分的透鏡用共聚物，及由含有下式2表示的共聚成分的共聚物制得的透鏡。 (式中，R1是無取代或取代芐基、無取代或取代苯基，但，取代芐基的取代基[化7] 是1-6個碳原子的烷基、1～6碳原子數(shù)的烷氧基、羥基及鹵原子中的1種或2種以上的基，取代苯基的取代基是由1～6個碳原子的烷基、1～6個碳原子的烷氧基、羥基及鹵原子中選出1種或2種以上的基。)本發(fā)明的用上述式1表示的反應(yīng)性染料是蒽醌系化合物。式中，R1是無取代或取代芐基、無取代或取代苯基。取代芐基的取代基是由乙烯基、1～6個碳原子的烷基、1～6個碳原子的烷氧基、羥基及鹵原子中選出1種或2種以上的基。取代苯基的取代基是由1～6個碳原子的烷基、1～6個碳原子的烷氧基、羥基及鹵原子中選出的1種或2種以上基。)作為上述1～6個碳原子的烷基，例如有甲基、乙基、丙基、丁基、己基，也可以具有支鏈結(jié)構(gòu)。但甲基和乙基最好。作為1～6個碳原子的烷基有甲氧基(OCH3)。鹵原子有氯原子、氟原子。
在取代芐基和取代苯基中，取代基的位置可以是4位或3位，從作為目的染料合成的容易性考慮，最好是4位。取代芐基和取代苯基最好是單取代。
當(dāng)R1是用乙烯基取代的芐基是乙烯芐基時，上述本發(fā)明的化合物將變成是具有2個反應(yīng)性基的單體。因此，用這種化合物形成的共聚物具有橋聯(lián)劑結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的反應(yīng)性染料，在蒽醌骨架和反應(yīng)性乙烯基之間，沒有EP0396376A1中所公開的容易受迂水分解的酯鍵和酰胺鍵。因此，本發(fā)明的染料組合到共聚物中后，不會迂水而分解，也不會引起染料單元，即蒽醌骨架洗脫和向外滲透，可提供一種就生物體而言極安全的著色透鏡。
另外，反應(yīng)性基的乙烯芐基和原材料單體的共聚性非常好。乙烯基的取代位置為對位，接受聚合反應(yīng)時，空間阻礙很小，顯示出極為良好的共聚性。對于用于眼用透鏡的各種單體溶解也極為良好。
本發(fā)明的式1蒽醌化合物可根據(jù)下述合成路線進行合成。[化8] [化9] 合成路線2[化10] 合成路線3
R1為無取代或取代芐基時，如合成路線1所示，首先，將1，4-二氨基蒽醌和用X-R1表示的鹵化芐基衍生物，例如，芐基氯化物、乙烯芐基氯化物、羥基芐基氯化物或甲基芐基氯化物等，進行反應(yīng)，合成反應(yīng)性染料前軀體1(AQ1)。上述1，4-二氨基蒽醌可買市售品，作為鹵化芐基衍生物也可以購買市售品，如4-乙烯芐基氯化物。
接著，將AQ1和，如4-乙烯芐基氯化物一類的乙烯芐基鹵化物(VBH)，進行反應(yīng)，可得到本發(fā)明的化合物(式1)。像4-乙烯芐基氯化物一類的乙烯芐基鹵化物也可以購買市售品。作為鹵化芐基衍生物的鹵素，可使用氟原子，此外也可使用溴原子。
另外，R1為無取代或取代苯基時，按照合成路線2，使反應(yīng)性染料前軀體2(AQ2)和像4-乙烯芐基氯化物一類的乙烯芐基鹵化物(VBH)進行反應(yīng)，可得到本發(fā)明的化合物(式1)。而且，反應(yīng)性染料前軀體2(AQ2)可通過如路線3所示，通過1-溴-4-氨基蒽醌(或，保護4位氨基的蒽醌衍生物)和取代苯胺反應(yīng)(使用由乙?；缺Ｗo的蒽醌衍生物時，接著再脫除保護)進行合成。
上述路線1和2的反應(yīng)，最好在溶劑中進行，作為溶劑，例如有HMP A(六甲基磷酸三酰胺)、DMSO(二甲基亞砜)、乙腈、二氯甲烷等。進而也可以使用催化劑，作為催化劑例如有三乙胺、三丁胺、吡啶、對甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶等。
進行反應(yīng)時，反應(yīng)容器最好用經(jīng)過予先干燥的。反應(yīng)溫度可根據(jù)使用的反應(yīng)基質(zhì)的結(jié)構(gòu)而不同，但一般為60℃～100℃，最好為70℃～85℃的范圍為合適。反應(yīng)時間可根據(jù)使用的反應(yīng)基質(zhì)結(jié)構(gòu)而不同，一般為3～120小時，最好為6～72小時的范圍合適。
反應(yīng)結(jié)束后，為了單獨分離生成物，可用蒸發(fā)器將溶劑除去，或者，使用減壓抽濾器過濾加水析出的單體生成物，再用水、甲醇、乙醇、己烷等充分洗凈。使用適當(dāng)溶劑將殘留結(jié)晶進行重結(jié)晶，之后，充分減壓干燥得到目的生成物。另外，最好根據(jù)情況利用硅膠柱等進行精制。
在本發(fā)明的共聚物制造方法中，將上述本發(fā)明的反應(yīng)性染料作為單體成分，共聚成含有單體的混合物。據(jù)此，可得到著色的共聚物。除反應(yīng)性染料外，其它的原料單體可根據(jù)最終目的的共聚物進行適當(dāng)選擇。在本發(fā)明中，由于提供透鏡用共聚物是主要目的，所以像這種情況，上述單體混合物可以含有由烷基(甲基)丙烯酸酯類、親水性單體類、含硅單體類和含氟單體類中選出1種或2種以上的單體。上述單體混合物可進而含有聚合引發(fā)劑和橋聯(lián)劑。
聚合方式、條件、聚合引發(fā)劑的種類、橋聯(lián)劑等的種類，以及它們的配合，可根據(jù)最終目的的共聚物進行適當(dāng)選擇。
作為本發(fā)明使用的原料單體，在制造眼用透鏡用的共聚物時，只要是透明材料就行，沒有特殊限定。特別就軟接觸透鏡，硬接觸透鏡材料而言，例如有異丁烯酸甲酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基異丁烯酸酯、等具有直鏈或支鏈的烷基(甲基)丙烯酸酯類(此處所說的(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯兩種，以下相同)、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、丙三醇甲基丙烯酸酯、N-乙烯吡咯烷酮、二甲基丙烯酸酰胺、甲基丙烯酸等親水性單體類、三(三甲硅氧基)甲硅烷丙基(甲基)丙烯酸酯、三甲硅氧基二甲硅烷丙基(甲基)丙烯酸酯、二(三甲硅氧基)甲基甲硅烷丙基(甲基)丙烯酸酯等含硅單體類、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、六氟異丙基(甲基)丙烯酸酯、全氟辛基乙基羥基丙烯(甲基)丙烯酸酯等含氟單體類，等。這些材料可以單獨使用，也可以進行2種以上共聚單體組合使用。
作為橋聯(lián)劑可以使用二價以上的多價醇的(甲基)丙烯酸酯，例如，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甲基醇丙烷三(甲基)丙烯酸酯，此外還有烯丙基甲基丙烯酸酯、三烯丙基異三聚氰酸酯、乙烯(甲基)丙烯酸酯。
在本發(fā)明的共聚物中，本發(fā)明式1的染料，對于100重量份的原材料單體，為0.001～1.0重量份，最好為0.01～0.3重量份范圍為合適。
聚合方法可以直接使用在接觸透鏡用的共聚物制造中所用的方法，例如，最好使用游離基聚合法和光聚合法。
作為游離基聚合中使用的引發(fā)劑，可以使用作為一般的游離基發(fā)生劑，已知的月桂酰過氧化物、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧二碳酸酯、1，1-二(叔丁基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷等過氧化物，和2，2′-偶氮二異丁腈、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷等偶氮化合物。在過氧化物中，最好是二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧二碳酸酯，而在偶氮化合物中，最好是2，2′-偶氮二異丁腈。作為聚合引發(fā)劑的用量，對于100重量份的單體混合物為0.05～0.1重量份范圍為合適。
單體混合物，經(jīng)充分?jǐn)嚢鑼⒏鞒煞只旌虾?，填充到金屬、塑料、玻璃等棒狀或板狀成形模具?nèi)，密封后，在恒溫槽中，25℃～150℃溫度范圍內(nèi)，進行階段性連續(xù)升溫，使之聚合。根據(jù)情況，最好利用氮氣或氬氣等惰性氣體將單體混合物的氧氣氣氛置換后，再密封，進行聚合。
將這樣獲得的棒狀、板狀材料制成球形狀后，再用切削、研磨法可以制成透鏡形狀。或者，將上述單體混合物注入到具有予定曲率的模具內(nèi)，進行聚合，可以直接加工成透鏡形狀。
在將含水性軟接觸透鏡作為目的時，進一步實施膨潤。水合工序。在上述整體聚合中，可以使用紫外線可見光線等光聚合法等。
如上述制作的本發(fā)明透鏡，具有優(yōu)良的視辨性，并有力地抑制了使用時因迂水分解而使染料單元洗脫和向外滲透，用作接觸透鏡等的眼用透鏡時，對生物體，特別是對眼睛，具有很高的安全性。
以下利用合成例、實施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限于這些。
本發(fā)明中使用的測定裝置如下。
·熔點測定微量熔點測定裝置(柳本制作所)·元素分析CHNレコ-ダMT-3型(柳本制作所)·質(zhì)子NMR(質(zhì)子)NMR測定裝置R-1100(日立制作所(株))·光透過率測定自動記錄分光光度計U-3210(日立制作所(株))合成例11，4-二(4-乙烯芐氨基)蒽醌(BD-1)的合成在50ml長頸瓶中安裝冷卻回流管，加入2.0g(8.4mmol)1，4-二氨基蒽醌、3.0g(19.7mmol)4-乙烯芐氯化物、2.1g(19.6mmol)2，6-二甲基吡啶、30ml乙腈，加熱回流2天。反應(yīng)液由紫色慢慢變成蘭色。反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)液中加入10ml水，析出生成物后，用減壓抽濾分離蘭色結(jié)晶。進一步用水、甲醇、乙醇、己烷將結(jié)晶充分洗滌，在80℃下，減壓干燥48小時。將干燥的蘭色結(jié)晶用乙醇/水溶劑再進行重結(jié)晶。收率為60％[化11] 所得化合物的分解溫度、1-NMR、IR、元素分析結(jié)果如下所示。分解溫度238℃～240℃1H-NMR(在CDCl3、TMS)4.4～4.7ppm(d，4H)，5.1～5.4ppm(d，2H)、5.6～5.8ppm(d，2H)、6.5～6.9ppm(m，2H)、7.0～8.5ppm(m，14H)、10.9ppm(bs，2H)。元素分析計算值(CaCl for C32H26N2O2)；C81.72％ H5.53％ N5.95％測定值 C81.75％ H5.48％ N5.90％合成例2(BD-2)、3(BD-3)對于原料1，4-二氨基蒽醌，以摩爾比0.6加入P-羥基芐氯化物或P-甲基芐氯化物，同樣以0.6摩爾比加入催化劑2，6-二甲基吡啶，進行反應(yīng)，得到在1位上取代了P-甲基芐氨基或P-甲氧芐氨基的反應(yīng)性染料前軀體。接著，將這些作為原料和4-乙烯芐氯化物進行反應(yīng)，得到反應(yīng)性染料BD-2(收率為50％)和BD-3(收率為45％)。 合成例4(BD-4)使用和實施例1相同的反應(yīng)裝置，使用2.5g(7.96mmol)1-氨基-4-苯胺基蒽醌(前軀體)、1.25g(8.22mmol)4-乙烯芐氯化物、0.88g(8.22mmol)2，6-二甲基吡啶(催化劑)、25ml乙腈(溶劑)的反應(yīng)基質(zhì)、催化劑和溶劑，進行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，以和實施例1相同的方法進行精制，得到目的物反應(yīng)性染料BD-4(收率為67％)。 實施例1，使用了染料BD-1的軟接觸性透鏡將0.003g實施例1中合成的染料BD-1、5.85g HEMA(2-羥基乙基甲基丙烯酸酯)、0.15g甲基丙烯酸、0.024g EDMA(乙烯丙三醇甲基丙烯酸酯)和0.024g聚合引發(fā)劑AIBN(2，2′-偶氮二異丁腈)裝入50ml樣品瓶內(nèi)，在氮氣流下充分?jǐn)嚢?。加?0μl透鏡形狀的鑄造模具樹脂型上述共單體液后，以規(guī)定的升溫程序進行聚合，制得透鏡。將所制得的透鏡置于乙醇中浸漬12小時以除去未反應(yīng)的單體。雖然BD-1對乙醇的溶解性很好，但不能確認(rèn)乙醇抽出溶液的著色，而且，在用乙醇處理前后，透鏡的光透率沒有變化。這些結(jié)果告知本染料具有極優(yōu)良的共聚性。接著，在硼酸緩沖液(pH7)中，80℃下，熱處理6小時后，再將透鏡降至室溫，測定光透過率。結(jié)果示于

圖1，從圖1所示結(jié)果可知色澤優(yōu)良，視辨性極佳。
(著然于染料耐迂水分解性試驗)
接著，將上述透鏡在50ml硼酸緩沖液中浸漬狀態(tài)下，于高壓滅菌裝置內(nèi)，21℃下處理1小時后，降至室溫，測定透鏡的光透過率，沒見有變化。在50ml pH9.0的緩沖液中進一步浸漬，同樣在高壓滅菌裝置中處理1小時后，再置換到pH7的緩沖液中后，測定光透過率，沒有發(fā)現(xiàn)變化。(參見表2)以上結(jié)果告知本染料具有非常好的耐水分解性。
實施例2～5除了使用表1所示組成外，和實施例1一樣制作透鏡。對于實施例2的透鏡測定光透過率的結(jié)果示于圖1。對于實施例3的透鏡測定光透過率的結(jié)果示于圖2。從圖1和圖2所示結(jié)果可知，這些透鏡具有非常好的色調(diào)和辯認(rèn)性。
對于這些透鏡進行耐水分解性試驗的結(jié)果示于表2。實施例2～5的未反應(yīng)染料沒有被乙醇溶出，也沒有發(fā)現(xiàn)透鏡的光透過率有變化，說明具有極好的共聚特性。即使經(jīng)過高壓滅菌處理和在pH9.0的硼酸緩沖液中熱處理，也沒有發(fā)現(xiàn)透鏡的光透過率有變化。
告知和實施例1一樣，這些染料具有優(yōu)良的共聚特性和耐水分解性。
比較例1除了使用表1記載的組成(不含染料)外，其它和實施例1一樣，制得聚合透鏡。
將所得透鏡在乙醇內(nèi)浸漬12小時，再在pH7的硼酸緩沖液中，80℃下加熱處理6小時后，在室溫下測定光透過率。結(jié)果示于圖1。
比較例2除了使用表1記載的組成(作為染料，使用EP0396376A1中公開的BD-5)外，其它和實施例1一樣，制得透鏡。
為除去未反應(yīng)的染料，在乙醇中浸漬12小時，所謂實施例，是在不同液體中染料被洗脫。測定透鏡的光透率時，如圖3所示，發(fā)現(xiàn)光透過率上升19％(在600nm處)。這說明染料單體的共聚特性極差。在耐水分解試驗中，如圖3和表2所示，發(fā)現(xiàn)光透過率顯著上升。
比較例3除使用表1記載的組成(作為染料使用BD-5)外，其它和實施例1相同，制得蘭色透明透鏡。和比較例2一樣，在去除未反應(yīng)染料過程中著色于蘭色。實際上，測定透鏡的光透過率時，發(fā)現(xiàn)光透過率上升8％(在600nm處)。這說明染料單體的共聚性極差。在耐水解性試驗中，如表2所示，發(fā)現(xiàn)光透率顯著上升。
當(dāng)將以上比較例2和3的結(jié)果和上述實施例1～5的結(jié)果進行比較時，使用了本發(fā)明的反應(yīng)性染料的本發(fā)明透鏡，與使用了BD-5的比較例2透鏡相比，耐水分解性極為優(yōu)良，而且，本發(fā)明的反應(yīng)性染料具有非常好的共聚性。
實施例和比較例(聚合組成表)
共聚合性和耐水分性的評價
注)※將乙醇處理后的光透過率作為基準(zhǔn)。
表中數(shù)值全部以“重量份”表示。表中的記錄略號，如以下所示。
HEMA2-羥乙基甲基丙烯酸酯MMA甲基甲基丙烯酸酯NVPN-乙烯吡咯烷酮DMAA二甲基丙烯酸酰胺EDMA乙二醇二甲基丙烯酸酯AIBN2，2′-偶氮二異丁腈V-652，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)根據(jù)本發(fā)明可提供一種新型的反應(yīng)性染料，該染料具有優(yōu)良的耐水分解性，和其它原材料單體具有良好的共聚性，同時，具有優(yōu)良的染色能力，而且，對原材料單體具有適度的溶解性。
根據(jù)本發(fā)明提供的著色透鏡用共聚物，以及接觸透鏡等著色透鏡，其染料洗脫和向外滲透的危險性極小，并具有很高的安全性和優(yōu)秀的視辨性。
圖1是實施例1，實施例2和比較例1中所得透鏡的光透過率(％)曲線。
圖2是實施例3中所得透鏡的光透過率(％)曲線。
圖3是比較例2中所得透鏡的光透過率(％)曲線。
權(quán)利要求
1.一種共聚物的制造方法，其特征在于，在游離基聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑的存在下，對含有式1化合物的單體混合物進行游離聚合或光聚合，所述式1化合物的量，相對于原料單體100重量份，為0.001～1.0重量份， 式中，R1是無取代或取代的芐基，或者是無取代或取代的苯基，所述芐基的取代基是選自乙烯基、1～6個碳原子的烷基、1～6個碳原子的烷氧基、羥基及鹵原子中的1種或2種以上的基，所述苯基的取代基是選自1～6個碳原子的烷基、1～6個碳原子的烷氧基、羥基及鹵原子中的1種或2種以上的基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述單體混合物含有選自下述單體中的一種或兩種以上的單體(甲基)丙烯酸烷基酯類，它選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸環(huán)已酯；親水性單體類，它選自2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸丙三醇酯、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲基丙烯酸酰胺和甲基丙烯酸。含硅單體類，它選自三(三甲硅氧基)甲硅烷丙基(甲基)丙烯酸酯、三甲硅氧基二甲硅烷丙基(甲基)丙烯酸酯和二(三甲硅氧基)甲基甲硅烷丙基(甲基)丙烯酸酯；含氟單體類，它選自三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、六氟異丙基(甲基)丙烯酸酯、全氟辛基乙基羥基丙烯(甲基)丙烯酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中，所述單體混合物含有至少一種交聯(lián)劑，它選自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甲基醇丙烷三(甲基)丙烯酸酯，烯丙基甲基丙烯酸酯、三烯丙基三異氰酸酯和乙烯(甲基)丙烯酸酯中的至少一種。
4.一種含有式2表示的共聚成分的透鏡用共聚物。 式中，R1是無取代或取代的芐基、或者是無取代或取代的苯基，其中，取代芐基的取代基選自 1～6個碳原子數(shù)的烷基、1～6個碳原子數(shù)的烷氧基、羥基和鹵原子中的1種或2種以上的基，取代苯基的取代基是選自1～6個碳原子的烷基、1～6個碳原子的烷氧基、羥基和鹵原子中的1種或2種以上的基。
5.一種透鏡，它由權(quán)利要求4的式2所表示的共聚成分的共聚物制成。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的透鏡，其中，所述式2表示的共聚成分的含量為0.001～0.3重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的透鏡，其中，所述透鏡是接觸透鏡。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的透鏡，其中，所述接觸透鏡是含水軟接觸透鏡或透氧性硬接觸透鏡。
全文摘要
本發(fā)明提供一種共聚物的制法,它包括在游離基聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑的存在下,對含有式1化合物的單體混合物進行游離聚合或光聚合。式1化合物的用量相對于原料單體100重量份為0.001－1.0重量份。本發(fā)明還涉及含有式2共聚成分的透鏡用共聚物,以及由它制成的透鏡。它包括含水軟接觸透鏡或透氧性硬接觸透鏡。式1和2中各符號定義如說明書所述。
文檔編號B29C47/00GK1361207SQ01141130
公開日2002年7月31日 申請日期2001年10月3日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月5日
發(fā)明者今福元, 本野宗一郎, 巖本英壽 申請人:保谷株式會社, 保谷健康護理株式會社