裝飾性優(yōu)異的塑料容器的制造方法
【專利摘要】提供一種具有優(yōu)異裝飾性的塑料容器，其中包括厚度逐漸變化的部分的漸變層形成于由烯烴系樹脂構(gòu)成的容器主體的外表面上，透明聚酯系樹脂層作為最外層形成，漸變層有效地防止剝離并且以穩(wěn)定的方式使通過漸變的裝飾均勻、精確。塑料容器(10)的特征在于包括由著色的烯烴系樹脂制成的容器主體(1)和層壓至容器主體(1)的外表面的裝飾層(3)，其中裝飾層3包括透明粘接樹脂層(3b)、作為外表面層的透明聚酯系樹脂層(3a)和漸變層(3c)，漸變層(3c)形成于透明粘接樹脂層(3b)和透明聚酯系樹脂層(3a)之間且包括其厚度沿容器的高度方向逐漸變化的部分。所述容器(10)的進(jìn)一步特征在于漸變層(3c)由通過將著色劑引入透明聚酯系樹脂得到的樹脂組合物形成，并且在于在容器(10)的主體部中容器主體(1)的厚度根據(jù)漸變層(3c)的厚度變化而變化，以致為容器主體(1)的厚度和裝飾層(3)的厚度之和的容器主體部的厚度由于漸變層(3c)的存在而不變化。
【專利說明】裝飾性優(yōu)異的塑料容器

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及裝飾性優(yōu)異的塑料容器，更具體地，涉及具有設(shè)置在形成于容器主體 的外表面上的裝飾層中的漸變層（gradation layer)的塑料容器。

【背景技術(shù)】
[0002] 烯烴系樹脂如聚乙烯和聚丙烯可以有利地成形，并且這些是尋求寬范圍的用作包 裝容器的廉價的材料。因此，在容器的領(lǐng)域中，期望在改進(jìn)它們的外觀時也改進(jìn)它們的商業(yè) 價值。
[0003] 關(guān)于烯烴系樹脂容器，例如，專利文獻(xiàn)1提議了一種容器，該容器具有特征在于經(jīng) 由粘接樹脂層設(shè)置在由烯烴系樹脂制成的容器主體的表面上的非常平滑的表面的高透明 聚酯系樹脂層。所述容器顯示出優(yōu)異的光澤且具有高的商業(yè)價值，然而，卻沒有關(guān)注到得到 使得圖案逐漸改變的漸變裝飾，因此，關(guān)于容器的外觀仍然留有改進(jìn)的余地。
[0004] 另一方面，專利文獻(xiàn)2提議了一種將容器主體的外表面設(shè)置有包括亮膜和形成于 亮膜上的著色膜的裝飾層并且進(jìn)一步在裝飾層上形成光澤層的技術(shù)。在該容器中，著色膜 和亮膜都漸變以致它們的厚度沿高度方向逐漸地改變。即，著色膜的厚度在亮膜的厚度逐 漸減小的部分中逐漸增加和容器主體部的總厚度維持不變。
[0005] 現(xiàn)有摶術(shù)f獻(xiàn):
[0006] 專利f獻(xiàn):
[0007] 專利文獻(xiàn) I :W02008/090655
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利No. 4391887


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的問是頁
[0010] 專利文獻(xiàn)2的容器不僅具有光澤的外表面而且具有漸變裝飾，并且具有非常改進(jìn) 的商業(yè)價值。
[0011] 然而，專利文獻(xiàn)2的容器也仍然具有必須要改進(jìn)的問題。S卩，為了避免由于漸變而 引起的容器厚度的變化，薄的裝飾層形成于兩層即彼此面對且都漸變的著色膜和亮膜中。 然而，這涉及到對于它們的形成極大的難度并且由于漸變層而引起諸如在設(shè)計和圖案中的 分散等問題。
[0012] 此外，在專利文獻(xiàn)2的容器中，當(dāng)容器主體通過使用烯烴系樹脂形成和最外的光 澤表面通過使用聚酯系樹脂如聚對苯二甲酸乙二酯（PET)等形成時，由于烯烴系樹脂和聚 酯系樹脂之間的粘接性差，粘接樹脂層必須形成在裝飾層和容器主體之間。這里，如果粘接 樹脂層的厚度伴隨漸變的裝飾層的厚度的變化而改變，粘接強(qiáng)度在漸變的裝飾層和容器主 體之間不能保持恒定，并且漸變的裝飾層傾向于容易剝落。
[0013] 因此，本發(fā)明的目的是提供形成漸變層和在最外表面上形成透明聚酯系樹脂層的 塑料容器，所述漸變層包括其厚度在由烯烴系樹脂制成的容器主體的外表面上逐漸改變的 部分，還有效地防止?jié)u變層剝離且特征在于能夠使要顯示的漸變裝飾保持沒有分散的精度 和穩(wěn)定的優(yōu)異的裝飾性。
[0014] 用于解決問題的方案
[0015] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種塑料容器，其包括由烯烴系樹脂制成且被著色的容器主體 和形成于所述容器主體的外表面上的裝飾層，其中
[0016] 所述裝飾層包括位于所述容器的內(nèi)表面?zhèn)鹊耐该髡辰訕渲瑢?、作為位于所述容?的外表面?zhèn)鹊耐獗砻鎸拥耐该骶埘ハ禈渲瑢雍托纬捎谒鐾该髡辰訕渲瑢雍退鐾该骶?酯系樹脂層之間且包括厚度沿所述容器的高度方向逐漸改變的部分的漸變層，所述漸變層 由共混有著色劑的透明聚酯系樹脂的樹脂組合物形成；
[0017] 在容器主體部中所述容器主體的厚度通過所述漸變層的存在以所述容器主體部 的厚度不改變的方式響應(yīng)于所述漸變層的厚度的變化來改變，所述容器主體部的厚度為所 述容器主體的厚度和所述裝飾層的厚度的總厚度。
[0018] 在本發(fā)明的塑料容器中，期望的是：
[0019] (1)所述漸變層通過使用含水率小于形成所述外表面層的透明聚酯系樹脂的含水 率的透明聚酯系樹脂來形成；
[0020] (2)所述外表面層通過使用含水率為500-1500ppm的透明聚酯系樹脂來形成，所 述漸變層通過使用含水率為50-500ppm的透明聚酯系樹脂來形成；和
[0021] (3)所述容器主體包括未用過的烯烴系樹脂的未著色層或著色層，和著色再生層， 所述著色再生層通過使用在形成所述容器時產(chǎn)生的廢料與烯烴系樹脂和著色劑共混來形 成，所述著色再生層的厚度響應(yīng)于所述漸變層的厚度的變化而改變。
[0022] 此外，期望上述塑料容器為通過直接吹塑成形獲得的瓶。
[0023] 發(fā)明的效果
[0024] 本發(fā)明中，重要特征在于裝飾層中漸變層厚度的變化根據(jù)容器主體厚度的變化而 調(diào)整。
[0025] 即，在容器主體部的其中漸變層厚度逐漸改變的部分中，容器主體的主體部的厚 度響應(yīng)于漸變層厚度的變化而改變，和容器主體部作為整體的厚度（容器主體的主體部厚 度和裝飾層厚度的總厚度）保持恒定。因此，將得知在本發(fā)明的容器中，透明粘接樹脂層的 厚度保持恒。因此，甚至在其中漸變層的厚度改變的部分中，也可以保持在裝飾層和容器主 體之間的預(yù)定的粘接強(qiáng)度，有效地防止裝飾層剝離。
[0026] 此外，在本發(fā)明的容器中，容器主體通過使用烯烴系樹脂形成，并且通過與著色劑 共混而著色，并且通過容器主體的顏色與漸變層的顏色組合來表現(xiàn)漸變裝飾。即，在其中存 在漸變層的部分中，漸變層的顏色可以從外部觀察到。然而，隨著漸變層的厚度逐漸降低， 容器主體的顏色逐漸似乎從外部能觀察到，結(jié)果，表現(xiàn)出漸變裝飾。這里，透明粘接樹脂層 夾置在有助于漸變裝飾的容器主體和漸變層之間；即，兩者彼此不直接接觸，而且，容器主 體的厚度顯著地大于漸變層的厚度。結(jié)果，容器主體如此厚以致于其色調(diào)保持穩(wěn)定，并且 即使容器主體的厚度響應(yīng)于漸變層厚度的變化而一定程度上改變，漸變裝飾也極少受到影 響。例如，如果兩層漸變層彼此直接面對但卻仍具有小的厚度，一層的厚度的變化引起另一 層的厚度的變化，并且厚度變化將會極大影響漸變裝飾。然而，本發(fā)明有效地避免此類不便 之處。
[0027] 此外，本發(fā)明中，期望漸變層（下文中經(jīng)常稱為G-層）通過使用含水率比形成外 表面層的透明聚酯系樹脂小的透明聚酯系樹脂來形成。
[0028] S卩，容器可以借助于共擠出通過形成具有容器的層結(jié)構(gòu)的預(yù)成形品和通過將預(yù)成 形品進(jìn)行二次成形來生產(chǎn)。在該情況下共擠出時，要被擠出的G-層形成用透明聚酯系樹脂 的量通過操作例如，齒輪泵來逐漸地壓擠，最終中斷其通過齒輪泵的進(jìn)給。然而，聚酯系樹 脂具有低的熔融粘度，因為其具有大的含水率。因此，如果G-層形成用透明聚酯系樹脂具 有比與之相接觸的形成外表面層的聚酯系樹脂的含水率大的含水率，則聚酯系樹脂流經(jīng)齒 輪泵，盡管其不再通過齒輪泵進(jìn)給，并且滲透入外表面層和透明粘接樹脂層之間。畢竟，漸 變層不必要地局部延伸，或者形成像孤島的圖案。此外，局部陰影或滲出傾向于在漸變裝飾 中發(fā)展。
[0029] 然而，在使用含水率比形成外表面層的透明聚酯系樹脂小的漸變層形成用透明聚 酯系樹脂時，使得抑制流動性，從而增加外層形成用透明聚酯系樹脂的流動性，和在漸變層 已經(jīng)不再被擠出之后有效地抑制樹脂流進(jìn)外表面層和透明粘接樹脂層之間。因而，使得表 現(xiàn)出更鮮明的保持穩(wěn)定性的漸變裝飾。
[0030] 這里，聚酯系樹脂的含水率通過如在稍后出現(xiàn)的實施例中也記載的卡爾費休法 (Karl Fischer' s method)來測量。
[0031] 此外，在本發(fā)明的塑料容器中，外表面層通過使用透明聚酯系樹脂來形成，在其表 面上具有改進(jìn)的平滑性，因此賦予光澤和進(jìn)一步改進(jìn)的裝飾性。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0032] [圖1]為示出本發(fā)明塑料容器的主體部中層結(jié)構(gòu)的截面圖。

【具體實施方式】
[0033] 參考示出本發(fā)明塑料容器的主體部中層結(jié)構(gòu)的圖1，容器10包括由烯烴系樹脂制 成并且通過與著色劑共混而著色的容器主體1和形成于容器主體1的外表面上的裝飾層3。 裝飾層3包括透明外表面層3a和透明粘接樹脂層3b。漸變層3c形成于外表面層3a和透 明粘接樹脂層3b之間。即，漸變層3c為著色層并且包括其厚度逐漸變化的區(qū)域X。如圖1 中所示，容器10在其主體部中具有其中漸變層3c的厚度逐漸減少和其中容器主體1的顏 色和漸變層3c的顏色經(jīng)由透明外表面層3a反映在主體部的外部從而表現(xiàn)出漸變裝飾的區(qū) 域X。
[0034] 〈容器主體1>
[0035] 容器主體1通過使用烯烴系樹脂而形成并且通過與著色劑共混來著色。即，容器 主體1使用烯烴系樹脂作為基材樹脂，并且由于烯烴系樹脂特有的性質(zhì)而可以有利地生 產(chǎn)。
[0036] 作為用作容器主體1的基材樹脂的烯烴系樹脂，可以使用已知的那些，如低密度 聚乙烯、線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯和其它α -烯烴的聚合 物，以及烯烴系共聚物如各種烯烴的共聚物、丙烯-乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 和用烯鍵式不飽和羧酸或其酸酐接枝改性的烯烴樹脂，其可以以一種或者以兩種以上的共 混物使用。容器主體的基材樹脂根據(jù)容器10的用途選自適合的烯烴系樹脂。對于像例如 壓擠瓶的容器，低密度聚乙烯等優(yōu)選用作基材樹脂。
[0037] 此外，用于形成容器主體的烯烴系樹脂的熔體流動速率（MFRJIS K7210 ;190°C， 2. 16Kg的載荷）通常在0· l-30g/10min的范圍內(nèi)。
[0038] 作為用于賦予顏色的著色劑，可以使用有機(jī)顏料如偶氮系顏料、酞菁系顏料、稠和 多環(huán)系顏料和染料色淀系顏料，以及如像偏光的珠光顏料的鋁系亮光顏料、云母系亮光顏 料和玻璃系亮光顏料等亮光顏料?？梢愿鶕?jù)期望的容器外觀的設(shè)計（漸變裝飾等）而使用 一種或兩種以上的適合顏色的顏料。當(dāng)然，可允許添加體質(zhì)顏料（body)如碳酸鈣以調(diào)節(jié)色 調(diào)和物理性質(zhì)。以不損害烯烴系樹脂的成形性或各種性質(zhì)和可以根據(jù)期望來設(shè)計容器10 的外觀這樣的量添加這些著色劑。
[0039] 當(dāng)使用鋁系、云母系或玻璃系的各種亮光顏料作為著色劑時，可以方便地賦予特 別地金屬光澤。
[0040] 或者，容器主體1可以為不透明或透明的，只要反映賦予的顏色以產(chǎn)生外觀，并且 可以進(jìn)一步由多層形成，其中任何層可以與著色劑共混，并且可以包括例如，共混有著色劑 的著色層和未共混有著色劑的非著色層。此外，包括乙烯-乙烯醇共聚物等的氣體阻隔樹 脂層可以經(jīng)由適合的粘接層形成于它們之間。期望的是氣體阻隔樹脂層和粘接層是透明 的，并且不賦予容器主體1的顏色。
[0041] 從節(jié)約資源和降低成本的觀點，期望在本發(fā)明中著色再生層通過利用在容器成形 期間產(chǎn)生的碎片和廢料來形成。參考圖1，例如，容器主體1包括形成于容器的內(nèi)表面?zhèn)壬?的未用過的烯烴系樹脂的層Ia和作為形成于容器主體1的外表面?zhèn)壬系闹偕鷮拥膶?lb，著色再生層通過使用在容器成形步驟中回收的碎片和廢料來形成。即，著色再生層Ib 為通過使用包含在容器成形時產(chǎn)生的廢料與未用過的烯烴系樹脂和著色劑共混的樹脂組 合物而形成的著色層（著色再生層）。除了廢料中包含的著色劑之外還添加著色劑以得到 著色劑的預(yù)定濃度。
[0042] 以在不會不利地影響未用過的層Ia的性質(zhì)的范圍內(nèi)的量使用著色再生層lb。通 常，著色再生層Ib的厚度不大于容器主體1厚度的90%。
[0043] 未用過的層Ia可以通過與著色劑共混而被著色，或者可以不與任何著色劑共混 而不被著色。然而，通常，未用過的層Ia是未著色的從而實現(xiàn)增加的夾持強(qiáng)度（pinching strength)〇
[0044] 在如圖1中示出的本發(fā)明中，漸變層3c厚度的變化根據(jù)容器主體1厚度的變化來 調(diào)整。因此，使得容器10的主體部的厚度保持恒定而不會使其它層（具體地，透明粘接樹 脂層3b)的厚度變化。當(dāng)著色再生層Ib如圖1中所示地形成時，特別地，期望保持未用過 的層Ia的厚度恒定同時根據(jù)漸變層3c厚度的變化而改變著色再生層Ib的厚度。
[0045] 為保持容器10的主體部的厚度恒定，通常，意味著容器10的側(cè)壁的最大厚度和最 小厚度之差位于不大于最大厚度的70 %的范圍內(nèi)。
[0046] 〈裝飾層3>
[0047] 裝飾層3包括透明聚酯系樹脂的外表面層3a、用于將裝飾層3粘接和固定至容器 主體1的透明粘接樹脂層3b和配置在上述層之間的漸變層3c。
[0048] 形成裝飾層3以保持厚度在不損害通過使用烯烴系樹脂作為基材樹脂而形成的 容器主體1的基本性質(zhì)的范圍內(nèi)。通常，裝飾層3的厚度應(yīng)當(dāng)保持在不大于作為容器主體1 和裝飾層3的總厚度的容器的主體部的厚度的50%和特別地不大于35%的范圍內(nèi)。在該 范圍內(nèi)時，可以根據(jù)漸變層3c的存在或者根據(jù)其厚度的變化來增加或減少裝飾層3的厚度 和容器主體1的厚度。
[0049] 外表面層3a ：
[0050] 形成外表面層3a的聚酯系樹脂必須是透明的以便反映容器主體1和漸變層3c的 顏色。然而，從成形為容器的成形性的觀點，通常使用熱塑性聚酯類如聚對苯二甲酸乙二 酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚對苯二甲酸萘二醇酯（polynaphthalene terephthalate)， 并且它們之中，有利地使用聚對苯二甲酸乙二酯（PET)。
[0051] 本發(fā)明中，從透明性和撓性的觀點，期望使用無定形聚酯，如其中共聚酯單元 以少量被引入對苯二甲酸乙二酯單元中的聚酯。作為形成共聚酯用共聚組分，可以示 例為二羧酸組分如間苯二甲酸、對-β-輕基乙氧基苯甲酸（ρ- β -oxyethoxybenzoic acid)、萘2, 6-二羧酸、二苯氧基乙燒-4, 4' -二羧酸、間苯二甲酸5-磺酸鈉（5-sodium sulfoisophthalic acid)、己二酸、癸二酸及這些的燒基酯衍生物；和二醇組分如丙二醇、 1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、環(huán)己烷二甲醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、二甘醇和三 甘醇。
[0052] 通過考慮到本發(fā)明的容器通過共擠出經(jīng)由與上述烯烴系樹脂層壓來生產(chǎn)的事實， 期望的是形成外表面層3a的聚酯具有不小于0. 5 (dl/g)和特別地不小于0. 6 (dl/g)的特 性粘度[Π ]，此外，具有影響流動性和被調(diào)整為500-1500ppm和特別地約600-900ppm的含 水率。如果含水率大，在外表面層3a中容易出現(xiàn)起泡從而損害光澤。如果含水率變小，在 通過熔融擠出形成外表面層3a時熔融粘度增加，造成流動性降低，因此，造成聚酯系樹脂 層的表面變粗糙，也就是所謂的鯊魚皮（shark skin)。
[0053] 進(jìn)一步期望的是外表面層3a具有通過添加潤滑劑等而平滑的表面，只要其透明 性不受損害且反映容器主體1和漸變層3c的顏色以產(chǎn)生外觀。期望的是平均表面粗糙度 Ra(JIS B-6010)已經(jīng)被調(diào)整為例如，不大于0.2 μ m。可以通過增加表面平滑性來賦予光 澤。此外，可允許以將不損害透明性和成形性的少量適合地添加熱塑性彈性體、其它熱塑性 樹脂、橡膠樹脂、無機(jī)填料、顏料、增塑劑、抗氧化劑、抗靜電劑、光穩(wěn)定劑、抗結(jié)塊劑、潤滑劑 和染料等。
[0054] 期望的是上述外表面層3a的厚度位于通常在約20至約500 μ m的范圍內(nèi)，條件是 裝飾層3的厚度滿足上述范圍，盡管外表面層3a的厚度可以根據(jù)容器的用途和形態(tài)來改 變。
[0055] 誘明粘接樹脂層3b ：
[0056] 形成外表面層3a的聚酯系樹脂不良地粘接至作為容器主體1的基材樹脂的烯烴 系樹脂，因此，需要提供透明粘接樹脂層3b。然而，本發(fā)明中，容器主體1的顏色必須反映到 外部以實現(xiàn)漸變裝飾。因此，透明粘接樹脂層3b也必須是透明的。
[0057] 作為層3b形成用透明粘接樹脂，可以使用已知的能夠粘接至聚酯系樹脂和烯烴 系樹脂二者的樹脂。例如，可以以一種或以兩種以上的共混物來使用乙烯· α -烯烴共聚物 樹脂及其酸改性樹脂、烯烴系樹脂的酸改性樹脂和含縮水甘油基樹脂。
[0058] 乙烯和α -烯烴可以以任何形式如無規(guī)、嵌段或接枝來共聚。此外，酸改性通常是 用不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸或巴豆酸或者用這些的酸酐 的接枝改性。
[0059] 此外，可允許通過使用共混有增粘劑的烯烴系樹脂如低密度聚乙烯來形成透明粘 接樹脂層3b。作為粘著性賦予劑，可以示例為松香樹脂、萜烯樹脂或石油樹脂，其可以以一 種或以兩種以上添加至透明粘接樹脂層3b中。
[0060] 當(dāng)然，可允許通過添加上述粘著性賦予劑至上述粘接至聚酯系樹脂和烯烴系樹脂 二者的已知的樹脂來改進(jìn)粘接力。
[0061] 此外，可允許透明粘接樹脂層3b與多種本身已知的添加劑共混，所述添加劑如熱 塑性彈性體、其它熱塑性樹脂、橡膠樹脂、無機(jī)填料、顏料、增塑劑、抗氧化劑、抗靜電劑、光 穩(wěn)定劑和抗結(jié)塊劑，只要它們不損害透明性、粘接性或容器主體1的顏色反映到外部。
[0062] 可能發(fā)生，在透明粘接樹脂層3b與外表面層3a、容器主體1或稍后所述的漸變層 3c之間的接合界面中出現(xiàn)微細(xì)凹凸，并且凹凸可以反映到容器10的外觀上從而損害期望 的漸變裝飾。為防止此類微細(xì)凹凸的出現(xiàn)，可以以將不會損害層3b的粘接性的非常少的 量、例如以約0. 01至約0. 5重量％和特別地約0. 02至約0. 1重量％的量添加潤滑劑。
[0063] 作為潤滑劑，可以示例為迄今為止已知的那些，例如：
[0064] (a)烴類的那些，如流動的、天然或合成的石錯，微晶錯，聚乙烯蠟和氯化聚乙烯 錯；
[0065] (b)脂肪酸類的那些，如硬脂酸和月桂酸；
[0066] (C)脂肪族酰胺類的那些，如硬脂酸酰胺、棕櫚酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰 胺、亞甲基雙硬脂酰胺（methylenebisstearo amide)和亞乙基雙硬脂酰胺（and ethylenebisstearo amide)；
[0067] (d)脂肪酸酯類的那些，如硬脂酸丁酯、固化蓖麻油和單硬脂酸乙二醇酯；
[0068] (e)醇類的那些，如十六醇和硬脂醇；
[0069] (f)金屬皂類如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣；
[0070] (g)聚有機(jī)硅氧烷；和
[0071] (h)氟類的聚合物粉末，如聚四氟乙烯、四氟乙烯-偏二氟乙烯-六氟丙烯三元共 聚物和在其兩個末端或者在其一個末端具有氟烷基的聚合物，其可以以單獨一種或以兩種 以上的混合物來使用。根據(jù)層3b的厚度，期望的是潤滑劑已經(jīng)分散成具有約0. 5至約40 μ m 的粒徑，特別期望地，其為含氟類的。
[0072] 通過考慮到成形性，期望的是透明粘接樹脂層3b形成用樹脂組合物，作為適當(dāng)?shù)?添加各種的添加劑的上述透明粘接樹脂，具有在〇. 1-10. 〇g/l〇min范圍內(nèi)的熔體流動速率 (MFRJIS K 7210;1901：，2.16敁的載荷）。
[0073] 此外，盡管依賴于外表面層3a的厚度和夾置在透明粘接樹脂層3b和外表面層 3a之間的漸變層3c的厚度，仍期望的是透明粘接樹脂層3b的厚度具有通常在約10至約 500 μ m的范圍內(nèi)的厚度，條件是裝飾層3的厚度在上述范圍內(nèi)。
[0074] 漸奪層3c ：
[0075] 在本發(fā)明的如圖1所示的裝飾層3中，漸變層3c設(shè)置在外表面層（透明聚酯系樹 脂層）3a和透明粘接樹脂層3b之間。即，在容器10的主體部中，漸變層3c的厚度沿其高 度方向逐漸改變。圖1中，例如，漸變層3c的厚度朝向上側(cè)逐漸減少并且最終變?yōu)?。相反 地，當(dāng)然，可允許使得漸變層3c的厚度向下逐漸減少來設(shè)計。在該情況下，在容器的底部不 存在漸變層3c。
[0076] S卩，容器主體1的顏色被漸變層3c遮蔽；S卩，隨著漸變層3c的厚度逐漸減少，容器 主體1的顏色逐漸出現(xiàn)。即，漸變層3c的顏色變成容器主體1的顏色，而不通過邊界部并 且產(chǎn)生漸變裝飾。
[0077] 因此，漸變層3c為包括添加了著色劑的透明聚酯系樹脂的層。
[0078] 如還關(guān)于容器主體1記載的，著色劑可以為已知的顏料，并且根據(jù)期望的圖案或 設(shè)計來使用。然而，層3c必須形成其中厚度逐漸降低的部分。因此，通過考慮到成形性，著 色劑的量期望地在相對于透明聚酯系樹脂不大于30重量％的范圍內(nèi)。如果添加量大，則變 得難以逐漸降低漸變層3c的厚度，或者在漸變層3c和外表面層3a或透明粘接樹脂層3b 之間的界面中形成凹凸，并且可以反映到外觀上從而損害漸變裝飾。
[0079] 此外，本發(fā)明中，從對外表面層3a的粘接性的觀點，用于形成漸變層3c的基材樹 脂為具有與形成外表面層3a的透明聚酯系樹脂的那些性質(zhì)相同的性質(zhì)的樹脂。然而，優(yōu)選 地，形成漸變層3c的基材樹脂為含水率比形成外表面層3a的透明聚酯系樹脂小的透明聚 酯系樹脂，并且最期望地為含水率為50-500ppm和特別地100-300ppm的透明聚酯系樹脂。 即，如前面所述，具有小的含水率的透明聚酯系樹脂與具有大的含水率的那些相比是高度 粘性的，并且使得可以在共擠出期間有效地控制形成漸變層3c的聚酯系樹脂的流動性。具 體地，如果超過上述范圍，漸變層3c變得不必要地長，并且滲透入外表面層3a和透明粘接 樹脂層3b之間；S卩，漸變層3c延伸或形成孤立部分從而顯示有缺陷的外觀。如果含水率小 于上述范圍，則在注射之前干燥樹脂需要延長的時間，并且生產(chǎn)性降低。
[0080] 根據(jù)期望的漸變裝飾的程度或容器主體1的顏色，將漸變層3c的厚度改變區(qū)域X 的厚度變化程度設(shè)定成位于適合的范圍內(nèi)。然而，從成形性的觀點，期望使得厚度變化程度 即厚度減少或增加量為沿容器10的高度方向每Imm距離為約〇. 1至約3. 0 μ m來設(shè)計漸變 裝飾。
[0081] 此外，在其中厚度沒有變化的部分中的厚度（即，最大厚度）在約20-500 μ m的范 圍內(nèi)，條件是裝飾層3的厚度在上述范圍內(nèi)。
[0082] 此外，漸變層3c也可以適當(dāng)?shù)嘏c多種本身已知的添加劑如熱塑性彈性體、其它熱 塑性樹脂、橡膠樹脂、無機(jī)填料、顏料、增塑劑、抗氧化劑、抗靜電劑、光穩(wěn)定劑和抗結(jié)塊劑共 混，只要它們不會不利地影響漸變裝飾。
[0083] 〈容器的生產(chǎn)〉
[0084] 本發(fā)明的具有上述層結(jié)構(gòu)的塑料容器通過如下來生產(chǎn)：通過將對應(yīng)于容器主體1 和裝飾層3 (外表面層3a、透明粘接樹脂層3b和漸變層3c)的樹脂材料共擠出來形成容器 用預(yù)成形體，并且通過二次成形如吹塑成形或模塞助壓成形（plug assist forming)將預(yù) 成形體成形為容器的形狀。在進(jìn)行共擠出時，擠出量通過使用例如齒輪泵來調(diào)節(jié)。在變成 漸變層3c的厚度改變區(qū)域X的部分中，將漸變層3c用樹脂材料的擠出量逐漸壓擠，同時容 器主體1(具體地，著色再生層Ib)用樹脂材料的擠出量響應(yīng)其逐漸增加。其它層（例如， 未用過的層la、外表面層3a、透明粘接樹脂層3b)的擠出量保持相同。因而，形成漸變層3c 的厚度改變區(qū)域X。這里，作為漸變層3c的基材樹脂，使用其含水率小于外表面層3a的基 材樹脂的含水率的透明聚酯系樹脂（具體地，含水率為50-500ppm的樹脂），從而保持精度 地形成漸變層3c的厚度改變區(qū)域X。
[0085] 此外，在成形容器時，從如上所述使容器的外表面層3a的表面平滑和實現(xiàn)容器的 優(yōu)異的光澤的觀點，期望的是用于限定容器的外表面的成形模具（例如，吹塑模具）具有設(shè) 定為約0. 2至約0. 8 μ m的表面粗糙度Ra。
[0086] 通常將用于形成外表面層3a和漸變層3c的樹脂材料在它們處于熔融成形之前的 造粒狀態(tài)中在約50-80°C下加熱和干燥，從而得到預(yù)定的含水率。
[0087] 此外，從利用形成容器主體1的烯烴系樹脂的性質(zhì)的觀點，期望的是本發(fā)明應(yīng)用 于具體地生產(chǎn)直接吹塑成形的瓶子。即，這種瓶通過將借助于上述共擠出而形成管狀的預(yù) 成形體、封閉通過夾斷變成瓶底的預(yù)成形體的一部分、其后將壓縮空氣等吹入預(yù)成形體來 形成。
[0088] 本發(fā)明的塑料容器的特征在于優(yōu)異的漸變裝飾，具有非常高的商業(yè)價值，并且能 夠用作容納有各種溶液如香波和護(hù)發(fā)素等的容器。
[0089] 實施例
[0090] 現(xiàn)在將通過下述試驗例的方式來描述本發(fā)明，然而，本發(fā)明決不僅限于此。
[0091] (試驗 1)
[0092] 具有圖1中所示的層構(gòu)成的塑料容器以如下所述的方式來生產(chǎn)。
[0093] 層構(gòu)成從外表面依次為（1)外表面層3a、（2)漸變層3c、（3)透明粘接樹脂層3b、 (4)著色再生層Ib和（5)未用過的層la。將各層形成用樹脂的擠出機(jī)編號為對應(yīng)于各層 的 3a、3c、3b、lb 和 la。
[0094] 使用下述樹脂材料形成各層。
[0095] (1)外表面層3a形成用樹脂材料：
[0096] 特性粘度為0. 7dl/g和含水率為750ppm的透明無定形環(huán)己烷二甲醇（CHDM)類的 共聚的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂（PET)。
[0097] (2)漸變層3c形成用樹脂材料：
[0098] 與25重量％云母顏料共混的、特性粘度為0. 7dl/g和含水率為250ppm的透明無 定形環(huán)己烷二甲醇（CHDM)類的共聚的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂（PET)。
[0099] (3)透明粘接樹脂層3b形成用樹脂材料：
[0100] 與用作增粘劑的石油樹脂共混的、熔體流動速率（MFR)為I. 5 (g/10min.)的透明 和無色的低密度聚乙烯樹脂（LDPE)。
[0101] (4)著色再生層Ib形成用樹脂材料：
[0102] 以其在整個著色再生層中的濃度為0. 5重量％這樣的量，向70重量％的在形成塑 料容器時產(chǎn)生的廢料樹脂和30重量％的未用過的高密度聚乙烯樹脂（HDPE)的混合物添加 作為亮光顏料的珍珠紅（平均粒徑為21 μ m的云母系顏料）。
[0103] (5)未用過的層Ia形成用樹脂材料：
[0104] 高密度聚乙烯樹脂（HDPE)不共混有著色劑。在熔融之前借助于在70°C的溫度下 干燥調(diào)整用于形成外表面層3a和漸變層3c的共聚的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，以擁有預(yù) 定的含水率。含水率通過卡爾-費休法來測量。
[0105] 通過使用上述各層形成用樹脂材料，形成管狀多層型坯（多層預(yù)成形品）。即，將 外表面層3a形成用樹脂材料進(jìn)給至口徑為30mm的擠出機(jī)3a，將漸變層3c形成用樹脂材料 進(jìn)給至口徑為30mm的擠出機(jī)3c，將透明粘接樹脂層3b形成用樹脂材料進(jìn)給至口徑為40mm 的擠出機(jī)3b，將著色再生層Ib形成用樹脂材料進(jìn)給至口徑為55mm的擠出機(jī)lb，和將未用 過的層Ia形成用樹脂材料進(jìn)給至口徑為40_的擠出機(jī)la。將樹脂材料在被加熱的同時通 過多層頭擠出、增塑和捏合，由此形成管狀多層型坯（多層預(yù)成形品）。
[0106] 接下來，型坯通過具有空腔的模具來保持，并且將壓縮空氣吹入其中從而通過直 接吹塑成形來制備具有160mm的總高度、50mm的外徑、IlOmm的側(cè)壁高度和200ml的容量的 圓筒形中空塑料容器。
[0107] 在制備期間，通過由齒輪泵調(diào)整擠出量來調(diào)整各層的厚度。所使用的模具具有 0. 6μπι的內(nèi)表面粗糙度Ra。
[0108] 漸變層3c具有從底部直至20mm的距離之中保持恒定的厚度，具有從20mm的距離 直至80mm的距離開始逐漸降低的厚度，并且在超過80mm的距離之中具有厚度為0。在形成 漸變層3c時，漸變層3c形成用樹脂材料的擠出量在其中漸變層3c的厚度改變的區(qū)域X中 逐漸被壓擠，并且著色再生層Ib形成用材料的擠出量與之相對應(yīng)地逐漸增加，同時未用過 的層la、外表面層3a和透明粘接樹脂層3b的擠出量保持恒定。
[0109] 容器的主體部的各層厚度為使得容器的主體部的厚度為恒定的800 μ m，外表面層 3a為40 μ m，透明粘接樹脂層3b為60 μ m，未用過的層Ia為120 μ m，漸變層3c的從底部直 至20mm的距離為150 μ m，在超過80mm的距離為0 μ m，和與之相對應(yīng)的，著色再生層Ib從 底部直至20mm的距離為430 μ m，和在超過80mm的距離為580 μ m。在其中漸變層3c和著 色再生層Ib的厚度改變的區(qū)域X中，它們的厚度以預(yù)定的變化率來改變。
[0110] 所得的塑料容器如下所述來評價。表1示出它們的結(jié)果再加上容器的詳細(xì)說明。
[0111] (光澤）
[0112] 將所得的塑料容器基于下述基準(zhǔn)用視覺對主體部評價它們的光澤。結(jié)果如表1中 所示。
[0113] 〇：良好。
[0114] Λ :部分地凹凸但可接受。
[0115] X :在整個表面上非常大的凹凸。
[0116] (漸變性）
[0117] 將所得的塑料容器基于下述基準(zhǔn)用視覺對漸變部進(jìn)行評價。結(jié)果如表1中所示。
[0118] 〇：良好。
[0119] Λ :漸變圖案部分地不規(guī)則，但是可接受。
[0120] X :未形成漸變圖案。
[0121] (剝離性）
[0122] 將所得的塑料容器一次推回（壓緊）在主體部上，并且基于下述基準(zhǔn)用視覺評價 推回部。結(jié)果如表1中所示。
[0123] 〇：良好。
[0124] X :剝離。
[0125] (生產(chǎn)性）
[0126] 在生產(chǎn)塑料容器時，將外表面層和漸變層形成用樹脂球粒干燥以便在被擠出前擁 有預(yù)定的含水率。兩層達(dá)到預(yù)定的含水率所需的時間認(rèn)為是與生產(chǎn)性有關(guān)的并且基于下述 基準(zhǔn)來評價。結(jié)果如表1中所示。
[0127] 〇：干燥時間小于10小時。
[0128] Λ :干燥時間不小于10小時但小于20小時。
[0129] X :干燥時間不小于20小時。
[0130] (試驗 2)
[0131] 除了設(shè)定外表面層Ia形成用樹脂材料的含水率為1500ppm以外，塑料容器以與試 驗1相同的方式來生產(chǎn)，并且以與試驗1相同的方式來評價。容器的詳細(xì)說明和評價如表 1中所示。
[0132] (試驗 3)
[0133] 除了設(shè)定外表面層形成用樹脂材料的含水率為500ppm以外，塑料容器以與試驗1 相同的方式來生產(chǎn)，并且以與試驗1相同的方式來評價。容器的詳細(xì)說明和評價如表1中 所示。
[0134] (試驗 4)
[0135] 除了設(shè)定漸變層形成用樹脂材料的含水率為500ppm以外，塑料容器以與試驗1相 同的方式來生產(chǎn)，并且以與試驗1相同的方式來評價。容器的詳細(xì)說明和評價如表1中所 /Jn 〇
[0136] (試驗 5)
[0137] 除了設(shè)定漸變層形成用樹脂材料的含水率為50ppm以外，塑料容器以與試驗1相 同的方式來生產(chǎn)，并且以與試驗1相同的方式來評價。容器的詳細(xì)說明和評價如表1中所 /Jn 〇
[0138] (參考 1)
[0139] 除了不形成透明粘接樹脂層以外，塑料容器以與試驗1相同的方式來生產(chǎn)，并且 以與試驗1相同的方式來評價。容器的詳細(xì)說明和評價如表1中所示。
[0140] (參考 2)
[0141] 除了使用高密度聚乙烯樹脂作為用于形成外表面層和漸變層的樹脂材料且不形 成透明粘接樹脂層以外，塑料容器以與試驗1相同的方式來生產(chǎn)。塑料容器以與試驗1相 同的方式來評價。容器的詳細(xì)說明和評價如表1中所示。
[0142] 結(jié)果，光澤差。外表面層形成用樹脂和漸變層形成用樹脂都不干燥，并且未測量含 水率。
[0143] [表 1]
[0144]

【權(quán)利要求】
1. 一種塑料容器，其包括由烯烴系樹脂制成且被著色的容器主體和層壓在所述容器主 體的外表面上的裝飾層，其中 所述裝飾層包括位于所述容器的內(nèi)表面?zhèn)鹊耐该髡辰訕渲瑢?、作為位于所述容器的?表面?zhèn)鹊耐獗砻鎸拥耐该骶埘ハ禈渲瑢雍托纬捎谒鐾该髡辰訕渲瑢雍退鐾该骶埘ハ?樹脂層之間且包括厚度沿所述容器的高度方向逐漸改變的部分的漸變層，所述漸變層由共 混有著色劑的透明聚酯系樹脂的樹脂組合物形成； 在容器主體部中所述容器主體的厚度通過所述漸變層的存在以所述容器主體部的厚 度不改變的方式響應(yīng)于所述漸變層的厚度的變化來改變，所述容器主體部的厚度為所述容 器主體的厚度和所述裝飾層的厚度的總厚度。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的塑料容器，其中所述漸變層通過使用含水率小于形成所述外 表面層的透明聚酯系樹脂的含水率的透明聚酯系樹脂來形成。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的塑料容器，其中所述外表面層通過使用含水率為 500-1500ppm的透明聚酯系樹脂來形成，所述漸變層通過使用含水率為50-500ppm的透明 聚酯系樹脂來形成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的塑料容器，其中所述容器主體包括未用過的烯烴系樹脂的未 著色層或著色層，和著色再生層，所述著色再生層通過使用在形成所述容器時產(chǎn)生的廢料 與烯烴系樹脂和著色劑共混來形成，所述著色再生層的厚度響應(yīng)于所述漸變層的厚度的變 化而改變。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的塑料容器，其中所述塑料容器為通過直接吹塑成形獲得的 瓶。
【文檔編號】B65D65/40GK104245519SQ201380019473
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年2月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月10日
【發(fā)明者】加藤雄一郎, 田中健二朗, 田中政資 申請人:東洋制罐集團(tuán)控股株式會社