專(zhuān)利名稱(chēng)：具有優(yōu)異外觀特性的多層塑料容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多層塑料容器，更具體地涉及當(dāng)將圖像打印在其外表面上時(shí)顯示外觀品質(zhì)高的多層塑料容器。
背景技術(shù)：
熱塑性材料由于它們優(yōu)良的熱成型性和對(duì)于個(gè)別塑料材料特別的性能用于各種領(lǐng)域，并特別地廣泛用于包裝領(lǐng)域。例如，如由聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)代表的聚酯樹(shù)脂的特征在于優(yōu)良的耐熱性、透明性、機(jī)械強(qiáng)度和對(duì)于其表面上的耐擦傷性，并且已經(jīng)廣泛用于容納各種飲料、洗滌劑和化妝品等容器的領(lǐng)域中。此外，烯烴樹(shù)脂如聚乙烯和聚丙烯除了它們的良好成型性之外還便宜，并廣泛地用于對(duì)于需要低成本的食品用容器。
廣泛采用方法用于生產(chǎn)多層結(jié)構(gòu)的塑料容器從而利用各種樹(shù)脂的性能。例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2提議從容器的外表面?zhèn)乳_(kāi)始包括聚酯樹(shù)脂外層、粘合劑樹(shù)脂層和烯烴樹(shù)脂層的多層塑料容器。這些塑料容器利用諸如聚酯樹(shù)脂的優(yōu)良機(jī)械強(qiáng)度和烯烴樹(shù)脂的優(yōu)良性能，即低成本的性質(zhì)。
也已經(jīng)提議特征在于改進(jìn)的外觀特性的各種塑料容器。例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)3提議其中構(gòu)成容器壁的至少一層與干涉色顏料(interference color pigment)共混的多層塑料容器，專(zhuān)利文獻(xiàn)4提議其中容器壁的中間層與珠光顏料共混的多層塑料容器，和專(zhuān)利文獻(xiàn)5 提議從外表面?zhèn)纫来伟ㄍ该骶埘?shù)脂外層、透明粘合劑樹(shù)脂層和著色聚烯烴樹(shù)脂層的多層塑料容器，透明聚酯樹(shù)脂外層具有表面粗糙度“Ra”不大于0. 2 μ m，透明粘合劑樹(shù)脂層和著色聚烯烴樹(shù)脂層之間的界面中的凹凸(ruggedness)為不大于15μπι。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1JP-A-6--79842
專(zhuān)利文獻(xiàn)2JP-A-6--106606
專(zhuān)利文獻(xiàn)3JP-A-9--11369
專(zhuān)利文獻(xiàn)4JP-A-8--309836
專(zhuān)利文獻(xiàn)5:W02008//090655發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題
如從以上描述中將知曉的，已經(jīng)提議多種特征在于改進(jìn)的外觀特性的多層塑料容器，然而，其追求容器本身的外觀。然而，在目前的發(fā)明中，關(guān)于當(dāng)在容器外表面上打印圖像時(shí)的外觀特性沒(méi)有作出太多提議。
根據(jù)由專(zhuān)利文獻(xiàn)3提議的容器，例如，容器的顏色依賴(lài)于從其所見(jiàn)角度而微妙地變化。然而，當(dāng)在容器外表面上打印圖像時(shí)，此類(lèi)顏色的變化確實(shí)損害打印圖像的印像 (impression)或抵消容器自身的顏色變化。此外，打印的圖像平面地出現(xiàn)，并且不一定改進(jìn)在打印圖像的狀態(tài)下的外觀特性。
專(zhuān)利文獻(xiàn)4和5中提議的多層塑料容器賦予其表面以光澤度。然而，在這些容器中，表面上打印的圖像也平面地出現(xiàn)，此外，部分地掩蔽容器的外表面。因此，仍然不能認(rèn)為在打印圖像的狀態(tài)下的外觀特性是令人滿(mǎn)意的。
因此，本發(fā)明的目的在于提供多層塑料容器，其外表面上能夠打印立體圖像從而顯示優(yōu)異的在打印圖像的狀態(tài)下的外觀特性。
本發(fā)明的另一目的在于提供顯示特別好的外觀質(zhì)量的多層塑料容器。
用于解決問(wèn)題的方案
作為銳意研究在著色樹(shù)脂層的外表面的外側(cè)形成透明樹(shù)脂層的多層結(jié)構(gòu)的多層塑料容器的結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果采用如同僅增加透明樹(shù)脂層的厚度一樣極簡(jiǎn)單的方法，當(dāng)在外表面上打印圖像時(shí)，打印的圖像形成陰影并立體出現(xiàn)的事實(shí)，并且因此已經(jīng)完成本發(fā)明。
即，根據(jù)本發(fā)明，提供一種多層塑料容器，其具有通過(guò)與顏料共混而著色的著色樹(shù)脂層，其中所述著色樹(shù)脂層的外表面的外側(cè)全部由透明樹(shù)脂形成，在所述著色樹(shù)脂層的外表面的外側(cè)形成的所述透明樹(shù)脂的層的厚度為0. 4-2. 0mm。
在本發(fā)明的多層塑料容器中，期望
(1)將圖像打印在所述透明樹(shù)脂的層的外表面上；
(2)將無(wú)機(jī)顏料用作所述顏料；
(3)所述著色樹(shù)脂層被著色成銀色；
(4)所述著色樹(shù)脂層包括包含邊角料樹(shù)脂的回用料層，顏料分散于回用料層中，并且無(wú)填料樹(shù)脂的最內(nèi)層形成于所述著色樹(shù)脂層的內(nèi)表面?zhèn)?；?br> (5)所述透明樹(shù)脂層包括最外層、粘合劑樹(shù)脂層和內(nèi)層。
發(fā)明的效果
在本發(fā)明的多層塑料容器中，在著色樹(shù)脂層的外表面的外側(cè)的層全部由透明樹(shù)脂形成，特別重要的特征在于透明樹(shù)脂層的厚度即從著色樹(shù)脂層的外表面直至容器外表面的厚度大于通常形成多層容器的樹(shù)脂層厚度，具體地，將該厚度調(diào)節(jié)至位于0. 4-2. Omm(具體地，0. 8-1. 5mm)的范圍中。即，在著色樹(shù)脂層外側(cè)上的透明層厚度設(shè)定為位于上述范圍的情況下，當(dāng)在容器外表面上打印圖像時(shí)，圖像陰影反映在著色樹(shù)脂層的外表面上并且作為沿打印圖像的周緣的陰影觀察到。根據(jù)本發(fā)明，由于陰影沿打印圖像的周緣形成，所以立體地觀察到打印的圖像，即顯示深入外觀(de印appearance)，大幅改進(jìn)在打印圖像的狀態(tài)下的外觀特性，和實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的立體裝飾效果。
例如，如果在著色樹(shù)脂層外側(cè)上的透明層的厚度不位于上述范圍，打印圖像的陰影不形成在著色樹(shù)脂層表面上。結(jié)果，未形成打印圖像的陰影，并且不改進(jìn)在打印圖像的狀態(tài)下的外觀特性。
此外，本發(fā)明中，從打印圖像的陰影變得更加鮮明的觀點(diǎn)期望容器中的著色樹(shù)脂層被著色成銀色。特別地，該實(shí)施方案賦予容器本身以高質(zhì)量。


[圖1]為示出本發(fā)明多層塑料容器的基本層結(jié)構(gòu)的圖。
[圖2]為當(dāng)觀察在本發(fā)明多層塑料容器的外表面上打印的圖像的圖。
[圖3]為本發(fā)明多層塑料容器的優(yōu)選層構(gòu)造的圖。
附圖標(biāo)記說(shuō)明
1 著色樹(shù)脂層
3 透明樹(shù)脂層
5:打印的圖像
5’ 打印圖像的陰影具體實(shí)施方式
參考圖1，本發(fā)明的多層塑料容器具有包括其內(nèi)表面?zhèn)壬系闹珮?shù)脂層1、由透明樹(shù)脂形成的著色樹(shù)脂層1的外表面的外側(cè)的基本層結(jié)構(gòu)。圖1中，由透明樹(shù)脂形成的層由 3表示，并且在透明樹(shù)脂層3的外表面上打印圖像5。
本發(fā)明中，著色樹(shù)脂層1的外表面和容器外表面之間的距離d(對(duì)應(yīng)于透明樹(shù)脂層 3的厚度)設(shè)定為位于0.4-2. Omm的范圍，具體地在0.8-1. 5mm的范圍內(nèi)。在距離“d”設(shè)定為位于上述范圍的情況下，打印圖像5的陰影5’反映在著色樹(shù)脂層1的表面上。因此，在觀察打印的圖像5時(shí)，如圖2所示，陰影5’作為沿打印圖像5的周緣的陰影來(lái)觀察。結(jié)果， 立體地觀察打印的圖像5。如果，例如，距離“d”小于上述范圍，打印圖像5的陰影5’可以形成于著色樹(shù)脂層1的表面上，而不顯現(xiàn)為沿打印圖像5的周緣的陰影。另一方面，如果距離“d”大于上述范圍，打印圖像5的陰影5’由于光線的衍射不能形成于著色樹(shù)脂層1的表面上，或可以形成但相當(dāng)程度上地模糊。結(jié)果，沿打印圖像5的周緣未觀察到陰影。
本發(fā)明中，將著色樹(shù)脂層1著色以致容器內(nèi)表面?zhèn)炔荒苁沟么蛴D像5的陰影5’ 鮮明地形成。即，著色樹(shù)脂層1為其中分散顏料的熱塑性樹(shù)脂層。顏料可以為有機(jī)顏料或無(wú)機(jī)顏料。然而，從通過(guò)提高著色樹(shù)脂層1的掩蔽能力而鮮明地形成陰影5’的觀點(diǎn)，優(yōu)選無(wú)機(jī)顏料。
能夠使用的無(wú)機(jī)顏料的優(yōu)選實(shí)例包括珠光顏料如通過(guò)將薄板狀云母顆粒的表面涂布有二氧化鈦或氧化鐵而獲得的那些；金屬粉末顏料如鋁粉、青銅粉、鋁顏料和銀顏料； 包括著色玻璃的玻璃顏料；和通過(guò)用銀、鋁或氧化鈦涂布或沉積玻璃或金屬顆粒表面而獲得的經(jīng)涂布的玻璃或金屬顏料。當(dāng)通過(guò)使用這些顏料著色時(shí)，顆粒需要鏡面，和打印的圖像 5的陰影能夠由于規(guī)則的多次反射而鮮明地觀察到。
此外，為了鮮明地反映陰影，期望在著色樹(shù)脂層1的外表面上(即，在與透明樹(shù)脂層3的界面上)的凹凸小，和著色樹(shù)脂層1具有高表面反射系數(shù)。出于該目的，期望要添加的顏料具有小粒徑和顏料以高濃度但在不損害成型性的范圍內(nèi)添加。例如，期望所用顏料具有平均粒徑(當(dāng)顆粒不是球形時(shí)長(zhǎng)徑的平均粒徑)不大于50 μ m，和具體地在約 0. 05-20 μ m的范圍內(nèi)。此外，期望地，顏料通常以在約0. 1-30重量份和具體地0. 5_10重量份的范圍內(nèi)的量添加，基于每100重量份形成著色樹(shù)脂層1的熱塑性樹(shù)脂。在與具有上述平均粒徑的顏料以上述量共混時(shí)，陰影5’均勻地形成并能夠從任何角度鮮明地辨別出。
如果能夠觀察到由打印圖像5的陰影5’形成的陰影，則對(duì)著色樹(shù)脂層1的顏色沒(méi)有特別限定，除了黑色外的各種顏料能夠依賴(lài)于容器的設(shè)計(jì)來(lái)使用。然而，從能夠鮮明地觀察陰影5’的此類(lèi)觀點(diǎn)，優(yōu)選淺顏色，具體地最優(yōu)選銀色。這是因?yàn)槿鐝溺R子具有銀色，以銀色反映的圖像能夠用裸眼最鮮明地辨別出的事實(shí)將知曉的。用于賦予銀色的顏料的優(yōu)選實(shí)例包括在上述無(wú)機(jī)顏料之中的鋁顏料、珠光顏料、銀顏料、經(jīng)涂布的玻璃和金屬顏料。
對(duì)于著色樹(shù)脂層1的厚度沒(méi)有特別限定，條件是其反映打印圖像5的陰影并顯示防止容器內(nèi)部被看見(jiàn)的遮光性。然而，通常，其厚度為約0. 2-2. 0mm。
保持上述厚度“d”形成的透明樹(shù)脂3應(yīng)具有如打印圖像5的陰影5’清楚反映在著色樹(shù)脂層1的表面上并能夠從外側(cè)清楚辨別出的透明性。通常，當(dāng)其保持2mm厚度被測(cè)量時(shí)，透明樹(shù)脂層3可以具有濁度(cloudiness) (JIS K7136)，即霧度值不大于70%，具體地不大于60%和最期望的不大于50%。此外，從打印圖像5以致其陰影5’能夠鮮明地反映的觀點(diǎn)，期望透明樹(shù)脂層3具有平滑的外表面，即表面粗糙度RaCJIS B-0601，最大表面粗糙度)例如不大于0. 2 μ m，，并且最期望通過(guò)平滑的表面來(lái)賦予光澤度。
本發(fā)明中，著色樹(shù)脂層1和透明樹(shù)脂層3通過(guò)使用熱塑性樹(shù)脂形成。作為熱塑性樹(shù)脂，沒(méi)有特別限定，只要其能夠形成即可，可使用如包裝材料領(lǐng)域中使用的任何已知的熱塑性樹(shù)脂。例如，取決于容器所需要的性能，可以使用烯烴樹(shù)脂如低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丙烯，聚1-丁烯，聚4-甲基-1-戊烯，乙烯、丙烯、1-丁烯和4-甲基-1-戊烯的 α -烯烴無(wú)規(guī)或嵌段共聚物，或環(huán)烯烴共聚物；乙烯/乙烯基共聚物樹(shù)脂如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，乙烯/乙烯醇共聚物和乙烯/氯乙烯共聚物；苯乙烯樹(shù)脂如聚苯乙烯，丙烯腈/ 苯乙烯共聚物，ABS和α -甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物；乙烯基樹(shù)脂如聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物，聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯；酰胺樹(shù)脂如尼龍6、 尼龍6-6、尼龍6-10、尼龍11和尼龍12 ；聚酯樹(shù)脂如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二酯；聚碳酸酯；聚苯醚；和生物可降解的樹(shù)脂如聚乳酸。這些熱塑性樹(shù)脂能夠以一種或以?xún)煞N以上共混一起使用。為滿(mǎn)足鮮明形成陰影所需的各種性能，從上述熱塑性樹(shù)脂中選擇適合的樹(shù)脂以形成著色樹(shù)脂層1和透明樹(shù)脂層3。
作為形成著色樹(shù)脂層1用熱塑性樹(shù)脂，例如，從在顏料中的分散性、成型性和大強(qiáng)度的觀點(diǎn)，優(yōu)選使用烯烴樹(shù)脂，具體地，高密度聚乙烯(HDPE)或α-烯烴/丙烯嵌段共聚物。此外，作為形成著色樹(shù)脂層1用熱塑性樹(shù)脂，也可以使用源于在與無(wú)填料樹(shù)脂一起混合形成時(shí)發(fā)生的毛刺的邊角料樹(shù)脂(回用料樹(shù)脂)(通常，以形成著色樹(shù)脂層1的全部樹(shù)脂成分的約10-60重量％的量)。從節(jié)省資源和降低成本的觀點(diǎn)，優(yōu)選使用回用料樹(shù)脂。
作為形成透明樹(shù)脂層3用熱塑性樹(shù)脂，優(yōu)選使用具有優(yōu)良透明性和優(yōu)良成型性的聚酯樹(shù)脂或烯烴樹(shù)脂。在聚酯樹(shù)脂中，從滿(mǎn)足上述霧度值和形成具有小凹凸的平滑外表面的觀點(diǎn)，優(yōu)選高度無(wú)定形共聚的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(共聚PET)。在烯烴樹(shù)脂中，優(yōu)選實(shí)例為直鏈低密度聚乙烯(具體地，茂金屬LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、均聚聚丙烯和無(wú)規(guī)聚丙烯。
共聚PET的實(shí)例包括除了乙二醇以外的二醇組分，如丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6_己二醇、環(huán)己烷二甲醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物、二甘醇和三甘醇；和除了對(duì)苯二甲酸以外的二羧酸組分，如間苯二甲酸、對(duì)-β-氧基乙氧基苯甲酸、萘2，6_ 二羧酸、二苯氧基乙烷-4，4’_ 二羧酸、間苯二甲酸5-磺酸鈉、己二酸、癸二酸及其烷基酯衍生物。特別優(yōu)選例為以基于全部二醇組分的20-60mOl%的量包含除了乙二醇以外的二醇組分的共聚PET。 特別地，以上述量包含環(huán)己烷二甲醇的共聚PET最適合于形成本發(fā)明的透明樹(shù)脂層3。
如已經(jīng)描述的，此處，期望凹凸在著色樹(shù)脂層1和透明樹(shù)脂層3之間的界面中是小的從而鮮明地形成打印圖像5的陰影5’。此處，為了減少界面中的凹凸，期望將相同種類(lèi)的樹(shù)脂用于形成著色樹(shù)脂層1和形成相對(duì)于著色樹(shù)脂層1的界面部分的透明樹(shù)脂層3。如果界面部分存在于不同種類(lèi)的樹(shù)脂之間(例如在聚酯樹(shù)脂和烯烴樹(shù)脂之間)，在擠出成型容器時(shí)凹凸由于這些樹(shù)脂不同的熔體流動(dòng)特性而在著色樹(shù)脂層1和透明樹(shù)脂層3之間的界面中增加，和陰影5’是模糊的。然而，通過(guò)使用相同樹(shù)脂，凹凸能夠在界面中被最小化，和陰影5’可以可靠地和鮮明地形成。因此，當(dāng)著色樹(shù)脂層1通過(guò)使用例如烯烴樹(shù)脂(例如HDPE 或嵌段PP)形成時(shí)，期望至少透明樹(shù)脂層3相對(duì)于著色樹(shù)脂層1的界面部分也通過(guò)使用烯烴樹(shù)脂形成。
本發(fā)明中，透明樹(shù)脂層3能夠使用相同樹(shù)脂以單層結(jié)構(gòu)形成，只要保持預(yù)定的透明性即可，但也可以以不同樹(shù)脂的多層形成以改進(jìn)打印圖像5的陰影5’的鮮明度和最大化本發(fā)明多層塑料容器的立體裝飾效果。例如，如同從以上描述中可知曉的形成透明樹(shù)脂層 3用樹(shù)脂一樣，最期望使用共聚PET，這是由于其具有優(yōu)良透明性，在透明樹(shù)脂層3的外表面上(在要打印圖像5的表面上)形成具有小凹凸的平滑表面，使得要打印圖像5以形成其鮮明的陰影5’并且顯示優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和耐擦傷性。另一方面，作為形成著色樹(shù)脂層1用樹(shù)脂，最期望使用烯烴樹(shù)脂。此外，從減少著色樹(shù)脂層1和透明樹(shù)脂層3之間的界面中的凹凸以鮮明地形成陰影5’的觀點(diǎn)，期望透明樹(shù)脂層3的界面部分由與形成著色樹(shù)脂層1用樹(shù)脂相同的樹(shù)脂形成，即由烯烴樹(shù)脂(這適合用于形成上述透明樹(shù)脂層幻形成。因此，本發(fā)明中最期望的，透明樹(shù)脂層3的最外層(外表面?zhèn)?通過(guò)使用共聚PET形成，和透明樹(shù)脂層 3相對(duì)于著色樹(shù)脂層1的界面部分通過(guò)使用烯烴樹(shù)脂(具體地，具有對(duì)于樹(shù)脂組分高粘合性、高透明性并通過(guò)使用茂金屬催化劑獲得的茂金屬LLDPE或無(wú)規(guī)PP)形成。
此外，在以上情況中，聚酯樹(shù)脂和烯烴樹(shù)脂彼此不良地粘合，因此，期望在透明樹(shù)脂層3在著色樹(shù)脂層1側(cè)上的層(烯烴樹(shù)脂層)和最外層(聚酯樹(shù)脂層)之間形成粘合劑樹(shù)脂層。粘合劑樹(shù)脂層是部分透明樹(shù)脂層3，當(dāng)然是透明的，并粘合至烯烴樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂 ■~ 者 ο
作為用于形成以上粘合劑樹(shù)脂層的透明樹(shù)脂，可示例為無(wú)定形和高度粘性的烯烴樹(shù)脂(乙烯/ α -烯烴共聚物等)、其酸改性的樹(shù)脂和用酸改性的各種烯烴樹(shù)脂。作為用作改性劑的酸，可示例為不飽和羧酸如(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸和巴豆酸以及其酸酐。 透明粘合劑樹(shù)脂可以與已知的粘性賦予劑如松香樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂或石油樹(shù)脂共混以進(jìn)一步改進(jìn)粘合性。
當(dāng)透明樹(shù)脂層3如上所述包括內(nèi)層(烯烴樹(shù)脂層)、粘合劑樹(shù)脂層和最外層(聚酯樹(shù)脂層)時(shí)，期望在其中各層的總厚度(距離“d”)位于上述范圍(0.4-2. 0mm，和具體地 0. 8-1. 5mm)中并且滿(mǎn)足預(yù)定透明性的條件下，設(shè)定各層厚度以有效地顯示各層所需的性能。例如，內(nèi)層的厚度期望地為約0. 1-2. Omm以最小化相對(duì)于著色樹(shù)脂層1的界面中的凹凸，并且最外層的厚度至少為不小于0. 02mm以致其外表面形成具有如上所述的表面粗糙度“Ra”的平滑表面。粘合劑樹(shù)脂層的厚度通常為約0. 02-0. 2mm。
此外，在圖1的實(shí)施方案中，著色樹(shù)脂層1用作最內(nèi)層，并在其內(nèi)側(cè)上不形成樹(shù)脂層。然而，從成型性的觀點(diǎn)，期望在其內(nèi)側(cè)上形成未著色樹(shù)脂層(即，不與顏料共混的樹(shù)脂層)。即，未著色樹(shù)脂層防止其中分散顏料和邊角料樹(shù)脂的著色樹(shù)脂層與容器中的內(nèi)容物直接接觸，此外，用于提高夾緊部(pinch portion)(通過(guò)最內(nèi)層的熱熔融粘合形成并成為預(yù)成型體(preform)的底部)的接合強(qiáng)度，有效防止在吹塑成型(直接吹塑成型)時(shí)形成如預(yù)成型體的斷裂的缺陷。變?yōu)樽顑?nèi)層的未著色樹(shù)脂層當(dāng)然由無(wú)填料熱塑性樹(shù)脂形成。此處，從對(duì)于著色樹(shù)脂層1的粘合性的觀點(diǎn)，期望熱塑性樹(shù)脂為與著色樹(shù)脂層1的樹(shù)脂相同的樹(shù)脂。具體地，未著色樹(shù)脂層通過(guò)使用烯烴樹(shù)脂具體地高密度聚乙烯、嵌段PP、無(wú)規(guī)PP或高粘合性茂金屬聚乙烯(LLDPE、LDPE)形成。最內(nèi)層的厚度通常為約0. 05-2. 0mm。
如從以上描述中將知曉，特別為本發(fā)明的多層塑料容器期望的層結(jié)構(gòu)如圖3中所7J\ ο
S卩，圖3中，著色樹(shù)脂層1上的透明樹(shù)脂層3包括最外層3a、粘合劑樹(shù)脂層北和內(nèi)層3c。未著色樹(shù)脂的最內(nèi)層6形成于著色樹(shù)脂層1的內(nèi)側(cè)。在該優(yōu)選的層構(gòu)造中，以下描述組合形成各層用樹(shù)脂的實(shí)例。
〈優(yōu)選例(1)>
透明樹(shù)脂層3 (從容器外表面?zhèn)乳_(kāi)始)
最外層3a 聚酯樹(shù)脂層(具體地，共聚PET)。
粘合劑樹(shù)脂層北以上示例中之一。
內(nèi)層3c 烯烴樹(shù)脂，具體地，茂金屬LLDPE。
著色樹(shù)脂層1 :
其中分散無(wú)機(jī)顏料(具體地，金屬粉末顏料)的烯烴樹(shù)脂(具體地，HDPE)層(包含邊角料樹(shù)脂)。
最內(nèi)層6:
未著色烯烴樹(shù)脂(具體地，HDPE)。
< 優(yōu)選例(2) >
透明樹(shù)脂層3 (從容器外表面?zhèn)乳_(kāi)始)
最外層3a 聚酯樹(shù)脂層(具體地，共聚PET)。
粘合劑樹(shù)脂層北以上示例中之一。
內(nèi)層3c 烯烴樹(shù)脂，具體地，無(wú)規(guī)PP。
著色樹(shù)脂層1 :
其中分散無(wú)機(jī)顏料(具體地，金屬粉末顏料)的烯烴樹(shù)脂(具體地，嵌段PP)層 (包含邊角料樹(shù)脂)。
最內(nèi)層6:
烯烴樹(shù)脂，具體地，嵌段PP。
以上樹(shù)脂層能夠與本身已知的各種添加劑在它們不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)共混，所述添加劑如無(wú)機(jī)填料、增塑劑、抗氧化劑、抗靜電劑、光穩(wěn)定劑、防粘連劑、潤(rùn)滑劑等。
生產(chǎn)本發(fā)明的塑料容器以致通過(guò)對(duì)應(yīng)于樹(shù)脂層的數(shù)量，用擠出機(jī)共擠出成型或用注射成型機(jī)注射成型借助使用對(duì)應(yīng)于以上樹(shù)脂層的樹(shù)脂或樹(shù)脂組合物首先形成預(yù)成型體， 接著，將預(yù)成型體進(jìn)行二次成型以形成為容器形狀，最終，將預(yù)定的圖像5打印在容器的外表面上。此外，可以將通過(guò)共擠出成型形成的多層膜切割并成型為袋從而生產(chǎn)袋狀容器 (小袋)。
此外，當(dāng)不同種類(lèi)的樹(shù)脂用于形成著色樹(shù)脂層1和透明樹(shù)脂層3時(shí)，期望使用熔體流動(dòng)速率彼此接近的級(jí)別的樹(shù)脂，以致在著色樹(shù)脂層1和透明樹(shù)脂層3之間的界面中不形成凹凸。
此外，預(yù)成型體的形狀和二次成型的方法取決于容器形狀而不同。當(dāng)嘗試生產(chǎn)例如瓶形狀的容器時(shí)，以圓筒形狀形成預(yù)成型體(型坯)，并通過(guò)使用適合的夾具保持其一個(gè)端部。接下來(lái)，將預(yù)成型體熱熔融粘合(夾緊)，其后，借助在其中吹入壓縮空氣通過(guò)吹塑成型(直接吹塑)二次成型從而獲得瓶形容器。為生產(chǎn)杯形容器，以片形狀形成預(yù)成型體，接著依賴(lài)模塞助壓成型(plug-assist forming)的二次成型從而獲得杯形容器。
當(dāng)要進(jìn)行二次成型時(shí)，期望將二次成型用金屬模具鏡面精加工以調(diào)節(jié)表面粗糙度 “Ra”(JIS B-0601)為0. 2-0. 8 μ m。通過(guò)使用鏡面精加工的金屬模具，變?yōu)槿萜髯钔獗砻娴耐该鳂?shù)脂層3的表面能夠平滑地形成，從而具有表面粗糙度“Ra”不大于0. 2 μ m 卩，容器外表面變?yōu)橛泄鉂杀砻?，這是極其適合于打印的。
圖像5能夠通過(guò)本身已知的方法如絲網(wǎng)印刷、凹版印刷、柔性版印刷或膠版印刷來(lái)打印。然而，它們中，從通過(guò)使用印刷墨濃厚地打印圖像5 (增加打印的圖像中顏料濃度) 以致陰影5’鮮明地形成在著色樹(shù)脂層1的表面上的觀點(diǎn)，優(yōu)選絲網(wǎng)印刷。
由此所得的本發(fā)明塑料容器極為有利地適合于打印。當(dāng)各種字符、圖形或標(biāo)記打印在外表面上時(shí)，其陰影沿打印圖像的周緣清楚地反映出，顯示圖像的立體感和深(de印) 外觀。
本發(fā)明的塑料容器能夠以瓶、杯和袋的形狀實(shí)現(xiàn)，并能夠投入用于容納各種內(nèi)容物的用途中。它們中，著色樹(shù)脂層1染成銀色的容器能使得打印圖像5的陰影極鮮明地顯現(xiàn)，保持高質(zhì)量，并非常適合作為用于包含化妝品、洗發(fā)液和漱口水等的瓶形容器。
實(shí)施例
以下描述本發(fā)明的優(yōu)異效果的實(shí)施例。
在以下實(shí)施例中，生產(chǎn)的容器(瓶)通過(guò)借助下述方法評(píng)價(jià)打印圖像的立體外觀來(lái)評(píng)價(jià)。
<評(píng)價(jià)打印圖像的立體外觀>
在所得瓶的外表面上打印的圖像用來(lái)自熒光燈的光照射其正面，以相對(duì)于瓶正面為45°角度用眼睛觀察，并基于以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)打印圖像的立體外觀。
〇清楚和立體地看見(jiàn)打印圖像的陰影。
Δ 相當(dāng)立體地看見(jiàn)打印圖像的陰影。
X 沒(méi)有立體地看見(jiàn)打印圖像的陰影。
(〇和Δ表示可允許范圍)
<實(shí)施例1>
具有圖3中示出的層結(jié)構(gòu)的瓶通過(guò)使用以下形成各層用樹(shù)脂形成。
透明樹(shù)脂層(最外層)3a:
為無(wú)定形共聚PET的透明聚酯樹(shù)脂(Eastman PETG Dry Star 0601，霧度0. 3%)
透明樹(shù)脂層(粘合劑樹(shù)脂層)北
通過(guò)混合0.02重量％潤(rùn)滑劑(Exceflow EX-LD, Toyo Ink Co.制)至作為具有 MFR 為 1. 5g/10min. (JIS K7210，190°C)的粘合性 LDPE 的聚乙烯粘合劑樹(shù)脂(Modic F512A， Mitsubishi Kagaku Co.制)獲得的樹(shù)脂。
透明樹(shù)脂層(內(nèi)層)3c:
具有MFR為2. lg/10min. (JIS K7210，210°C)的茂金屬 LLDPE樹(shù)脂(SP1020, Prime Polymer Co.制，霧度44% )
著色樹(shù)脂層1 :
通過(guò)混合2重量％比例的鋁顏料(平均粒徑5 μ m)至具有MFR為0. 36g/10min. (JIS K7210，210°C)的 HDPE 樹(shù)脂(6008B, Prime Polymer Co.制)獲得的樹(shù)脂(顏料的平均粒徑為由其顯微鏡照片測(cè)定的算術(shù)平均值)。
最內(nèi)層(未著色樹(shù)脂層)6:
具有MFR為0.36g/10min. (JIS K7210，210°C)的HDPE樹(shù)脂(6008B，Prime Polymer Co.制造)。
S卩，形成透明樹(shù)脂層3a用透明聚酯樹(shù)脂通過(guò)擠出機(jī)Α(Φ40)擠出，形成透明樹(shù)脂層北用聚乙烯粘合劑樹(shù)脂通過(guò)擠出機(jī)Β(Φ40)擠出，形成透明樹(shù)脂層3c用茂金屬LLDPE 樹(shù)脂通過(guò)擠出機(jī)(:(Φ50)擠出，形成著色樹(shù)脂層1用包含鋁顏料的HDPE樹(shù)脂通過(guò)擠出機(jī) (Φ40)擠出和形成最內(nèi)層6用HDPE樹(shù)脂通過(guò)擠出機(jī)Ε(Φ40)可塑地和捏合地?cái)D出，并且圖3中示出的層結(jié)構(gòu)的多層型坯通過(guò)使用多層頭形成。多層型坯通過(guò)具有空穴的金屬模具保持，和將壓縮空氣吹入其中從而形成具有瓶高度為153mm、主體直徑為49mm和完全填充容量為200ml的五種-五層圓筒形瓶。
其后，將圖像通過(guò)絲網(wǎng)印刷使用包含35重量％氧化鈦顏料的白色墨打印在瓶側(cè)壁的外表面上。稍后打印圖像“Τ0ΚΑΝ”。將所得瓶評(píng)價(jià)其“打印圖像的立體外觀”。所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所示。
〈實(shí)施例2>
除了設(shè)定透明樹(shù)脂層3c的側(cè)壁厚度為0. 2mm和設(shè)定透明樹(shù)脂層3的總厚度為 0. 4mm以外，圓筒形瓶以與實(shí)施例1相同的方式形成。在其上打印圖像并評(píng)價(jià)。
所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所示。
〈實(shí)施例3>
除了設(shè)定透明樹(shù)脂層3c的側(cè)壁厚度為1.8mm，設(shè)定透明樹(shù)脂層3的總厚度為 2. 0mm,設(shè)定著色樹(shù)脂層1側(cè)的厚度為1. 6mm并且設(shè)定最內(nèi)層6的側(cè)壁厚度為0. 4mm以外， 圓筒形瓶以與實(shí)施例1相同的方式形成。在其上打印圖像并評(píng)價(jià)。
所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所示。
〈實(shí)施例4>
除了著色樹(shù)脂層1改變?yōu)槠渲谢旌?. 5重量％比例的珠光顏料(平均粒徑15 μ m) 的HDPE以外，圓筒形瓶以與實(shí)施例1相同的方式形成。在其上打印圖像并評(píng)價(jià)。
所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所示。
〈實(shí)施例5>
除了著色樹(shù)脂層1改變?yōu)槠渲谢旌?重量％比例的通過(guò)其上沉積銀而著色的玻璃顏料(平均粒徑20μπι)的HDPE以外，圓筒形瓶以與實(shí)施例1相同的方式形成。在其上打印圖像并評(píng)價(jià)。無(wú)定形 PET(PPET G) 粘合性LDPE 茂金屬LLDPE 無(wú)規(guī)PP =HDPE 嵌段PP
所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所7J\ ο
〈實(shí)施例6>
除了透明樹(shù)脂層3c改變?yōu)闊o(wú)規(guī)PP樹(shù)脂(B251VT，霧度15%，，Primer Polymer Co.制)并且著色樹(shù)脂層1和最內(nèi)層6改變?yōu)榍抖蜳P樹(shù)脂(B511QA, Prime Polymer Co.制造)以外，圓筒形瓶以與實(shí)施例1相同的方式形成。在其上打印圖像并評(píng)價(jià)。
所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所7J\ ο
〈實(shí)施例7>
除了透明樹(shù)脂層3a、3b和3c改變?yōu)橛蔁o(wú)規(guī)PP樹(shù)脂(B251VT，Prime Polymer Co.制)形成的單層(1.1mm厚度)以外，圓筒形瓶以與實(shí)施例6相同的方式形成。在其上打印圖像并評(píng)價(jià)。
所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所7J\ ο
<比較例1>
除了設(shè)定透明樹(shù)脂層3c的側(cè)壁厚度為0. Imm和設(shè)定透明樹(shù)脂層3的總厚度為 0. 3mm以外，圓筒形瓶以與實(shí)施例1相同的方式形成。在其上打印圖像并評(píng)價(jià)。
所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所7J\ ο
[表1]
SSISimm (mm)M (MiA(A(①樹(shù)脂A②樹(shù)脂B③樹(shù)脂E④樹(shù)脂F(xiàn)
所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所
7J\ o〈實(shí)施例6>除了透明樹(shù)脂層3c改變?yōu)闊o(wú)規(guī)PP樹(shù)脂(B251VT，霧度15%,, Primer Polymer Co.制)并且著色樹(shù)脂層1和最內(nèi)層6改變?yōu)榍抖蜳P樹(shù)脂(B511QA, Prime Polymer Co.制 造)以外，圓筒形瓶以與實(shí)施例1相同的方式形成。在其上打印圖像并評(píng)價(jià)。所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所
7J\ o〈實(shí)施例7>除了透明樹(shù)脂層3a、3b和3c改變?yōu)橛蔁o(wú)規(guī)PP樹(shù)脂(B251VT，Prime Polymer Co.制)形成的單層(1.1mm厚度)以外，圓筒形瓶以與實(shí)施例6相同的方式形成。在其上 打印圖像并評(píng)價(jià)。所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所
7J\ o<比較例1>除了設(shè)定透明樹(shù)脂層3c的側(cè)壁厚度為0. Imm和設(shè)定透明樹(shù)脂層3的總厚度為 0. 3mm以外，圓筒形瓶以與實(shí)施例1相同的方式形成。在其上打印圖像并評(píng)價(jià)。所得容器主體部中樹(shù)脂的種類(lèi)、打印部的層的平均厚度和評(píng)價(jià)結(jié)果如表1中所示。[表1]
權(quán)利要求
1.一種多層塑料容器，其具有通過(guò)與顏料共混而著色的著色樹(shù)脂層，其中所述著色樹(shù)脂層的外表面的外側(cè)全部由透明樹(shù)脂形成，在所述著色樹(shù)脂層的外表面的外側(cè)形成的所述透明樹(shù)脂的層的厚度為0. 4-2. 0mm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層塑料容器，其中將圖像打印在所述透明樹(shù)脂的層的外表面上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層塑料容器，其中將無(wú)機(jī)顏料用作所述顏料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層塑料容器，其中所述著色樹(shù)脂層被著色成銀色。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層塑料容器，其中所述著色樹(shù)脂層包括包含邊角料樹(shù)脂的回用料層，顏料分散于所述回用料層中，并且無(wú)填料樹(shù)脂的最內(nèi)層形成于所述著色樹(shù)脂層的內(nèi)表面?zhèn)取?br> 6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層塑料容器，其中所述透明樹(shù)脂層包括最外層、粘合劑樹(shù)脂層和內(nèi)層。
全文摘要
提供一種多層塑料容器，其中立體打印的圖像能夠形成于其外側(cè)，并且當(dāng)形成打印的圖像時(shí)，能夠施加優(yōu)異的外觀特性。多層塑料容器設(shè)置有通過(guò)混合顏料來(lái)著色的著色樹(shù)脂層，其中所述著色樹(shù)脂層的外側(cè)全部由透明樹(shù)脂形成，在所述著色樹(shù)脂層的外側(cè)形成的所述透明樹(shù)脂層的厚度為0.4-2.0mm。
文檔編號(hào)B65D65/40GK102498045SQ20108004117
公開(kāi)日2012年6月13日 申請(qǐng)日期2010年8月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月15日
發(fā)明者加藤雄一郎, 石川將 申請(qǐng)人:東洋制罐株式會(huì)社