專利名稱:太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用包裝體、和太陽能電池密封膜的保存或運(yùn)輸方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用包裝體、以及太陽能電池密封膜的保存或運(yùn)輸方法。
背景技術(shù):
由于近年來對環(huán)境問題的意識提高,作為清潔能源的太陽能電池正受到關(guān)注。太陽能電池組件通常是將對單晶硅或多晶硅賦予取出電荷的電極而制作的太陽能電池單元、透明前面基板、太陽能電池密封膜、太陽能電池單元、太陽能電池密封膜和背面保護(hù)片等依次層疊,并將它們抽真空后,通過層壓法等將前述太陽能電池密封膜固定而制造的。此外,為了削減使用的硅材料,進(jìn)行了薄膜太陽能電池組件的開發(fā)。其通過蒸鍍等在透明前面基板等上將硅形成為薄膜狀,從而謀求太陽能電池單元中硅量的減少。太陽能電池組件需要在室外等存在氣候變化的環(huán)境下長時間穩(wěn)定地工作。因此, 上述太陽能電池密封膜需要具有防止因物理沖擊而引起的太陽能電池單元的破損的柔軟性、以及防止因水分等的侵入而導(dǎo)致的前述太陽能電池單元內(nèi)的電極腐蝕的密封性和粘接性。特別要求在透明前面基板和太陽能電池單元之間、以及在太陽能電池元件和背面保護(hù)片之間進(jìn)行粘接密封。從這樣的要求出發(fā),將對玻璃等無機(jī)材料發(fā)揮出優(yōu)異粘接性的具有烷氧基甲硅烷基等反應(yīng)基團(tuán)的硅烷化合物用作粘接性賦予劑。其中,將乙烯性不飽和硅烷化合物與其它聚合用樹脂聚合所形成的硅烷改性樹脂用作粘接性賦予劑(例如,參照專利文獻(xiàn)1)。此外, 提出了在上述太陽能電池密封膜的固定中通過加熱壓合來進(jìn)行交聯(lián)固化時,在太陽能電池密封膜中添加有機(jī)過氧化物等交聯(lián)劑、用于賦予和太陽能電池單元等的粘接性或長期耐久性的各種添加劑(例如,參照專利文獻(xiàn)2)。因此,太陽能電池密封膜在制造太陽能電池組件之前,通常以含有未反應(yīng)的交聯(lián)劑或粘接劑等各種添加劑的狀態(tài)進(jìn)行保存,或運(yùn)輸至太陽能電池組件的制造工廠。因此,在上述保存或運(yùn)輸時,可能會由于上述未反應(yīng)的粘接性賦予劑等的變質(zhì)等而導(dǎo)致上述太陽能電池密封膜的粘接性等下降?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2004-214641號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2007-281135號公報
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種能夠在將與基板或太陽能電池單元等的粘接力維持在可以實(shí)用的水平以上的同時,保存或運(yùn)輸太陽能電池密封膜的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體以及保存或運(yùn)輸方法。解決問題的方法本發(fā)明涉及一種太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用包裝體、以及太陽能電池密封膜的保存或運(yùn)輸方法。具體來說,[1] 一種太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其包含含有硅烷化合物和/或硅烷改性樹脂的太陽能電池密封膜、和包裝所述太陽能電池密封膜的包裝袋,所述包裝體內(nèi)部的絕對濕度為1 15g/m3。[2]前述[1]所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述太陽能電池密封膜的主要構(gòu)成成分為乙烯·α-烯烴共聚物。[3]前述[幻所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述乙烯· α -烯烴共聚物滿足下述a) e)的全部要件,a)密度為 900 940kg/m3,b)基于差示掃描量熱測定(DSC)的熔融峰溫度為90 125°C,c)根據(jù)JIS K-6721,在190°C、2. 16kg荷重下測定的熔體流動速率(MFR2)為 0. 1 100g/10 分鐘,d)Mw/Mn 的值為 1. 2 3. 5,e)金屬殘渣為50重量ppm以下。[4]前述[1]所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述硅烷化合物和/或所述硅烷改性樹脂具有烷氧基甲硅烷基。[5]前述[幻所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述太陽能電池密封膜中所含的所述硅烷化合物的量相對于所述乙烯· α -烯烴共聚物100重量份為0. 1 3. 0重量份。[6]前述[幻所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述硅烷改性樹脂是使相對于所述乙烯· α -烯烴共聚物100重量份為0. 1 5重量份的聚合性硅烷化合物進(jìn)行接枝改性所得的改性物。[7]前述[1]所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中,以所述太陽能電池密封膜的重量為基準(zhǔn),所述太陽能電池密封膜中所含的硅原子(Si)的比例為 300 4000ppm。[8]前述[1]所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述太陽能電池密封膜是層疊體。[9]前述[1]所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述包裝袋含有聚烯烴樹脂。[10]前述[1]所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述包裝袋的水蒸氣透過率為lg/(Mhr · m2)以下。[11]前述[1]所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中在包裝體內(nèi)進(jìn)一步含有調(diào)濕劑。[12]前述[11]所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述調(diào)濕劑是選自由硅膠、氯化鈣和氯化鎂所組成的組中的至少一種。[13] 一種太陽能電池密封膜的保存或運(yùn)輸方法,其為含有硅烷化合物和/或硅烷改性樹脂的太陽能電池密封膜的保存或運(yùn)輸方法,該方法包括如下工序用包裝袋包裝所述太陽能電池密封膜,從而得到內(nèi)部的絕對濕度為1 15g/m3的包裝體的工序;和將所述包裝體放置在暗處,保存或運(yùn)輸50小時以上的工序。[14] 一種太陽能電池組件,其具有表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件、由從前述[1]所述的包裝體中取出的太陽能電池密封膜或其固化物所形成的密封層、被所述密封層密封的太陽能電池單元和背面?zhèn)缺Wo(hù)部件,所述密封層被夾持在相對配置的所述表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件與所述背面?zhèn)缺Wo(hù)部件之間。[15] 一種太陽能電池組件的制造方法,其包括如下工序?qū)⒈砻鎮(zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件、從前述[1]所述的包裝體中取出的第1太陽能電池用密封膜、太陽能電池單元、從前述 [1]所述的包裝體中取出的第2太陽能電池用密封膜和背面?zhèn)缺Wo(hù)部件依次層疊,形成層疊體的第1工序;和將所述第1工序中所得的所述層疊體貼合在一起、使其一體化的第2工序。[16] 一種太陽能電池組件的制造方法,其包括如下工序?qū)⒈砻鎮(zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件、太陽能電池單元、從前述[1]所述的包裝體中取出的太陽能電池用密封膜和背面?zhèn)缺Wo(hù)部件依次層疊,或?qū)⒈砻鎮(zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件、從前述[1]所述的包裝體中取出的太陽能電池用密封膜、太陽能電池單元和背面?zhèn)缺Wo(hù)部件依次層疊,形成層疊體的第1工序;和將所述第1工序中所得的所述層疊體貼合在一起、使其一體化的第2工序。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,可以防止在太陽能電池密封膜的保存和運(yùn)輸中前述密封膜的粘接力下降,并且在制作太陽能電池組件時可以充分發(fā)揮前述密封膜的粘接力。由此可以抑制太陽能電池組件工作時因外部沖擊而導(dǎo)致的太陽能電池單元的破損、因來自大氣的水分等的侵入而導(dǎo)致的電極腐蝕等。
圖1是表示本發(fā)明的包裝體的制作方法的一個例子的示意圖。圖2是表示太陽能電池組件結(jié)構(gòu)的一個例子的剖視圖。圖3是表示太陽能電池單元受光面和背面結(jié)構(gòu)的一個例子的俯視圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的包裝體是太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其包含含有硅烷化合物和/或硅烷改性樹脂的太陽能電池密封膜、和包裝前述太陽能電池密封膜的包裝袋,并且前述包裝體內(nèi)部的絕對濕度為1 15g/m3。此外,本發(fā)明涉及使用前述包裝體的保存·運(yùn)輸方法和使用采用前述包裝體的太陽能電池密封膜的太陽能電池組件。以下,針對本發(fā)明的上述要件,對太陽能電池密封膜、太陽能電池密封膜的包裝體和太陽能電池組件的制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明。此外,在以下的說明中,使用“ ”規(guī)定數(shù)值范圍,但本發(fā)明的“ ”包含邊界值。例如,“10 100”是指10以上100以下。
1.太陽能電池密封膜太陽能電池密封膜包含成為主要構(gòu)成成分的樹脂、粘接性賦予劑以及根據(jù)需要配合的各種添加劑。另外,粘接性賦予劑可以是用硅烷改性劑進(jìn)行了改性的硅烷改性樹脂。此夕卜,在使用硅烷改性樹脂作為粘接性賦予劑時,可以使用該硅烷改性樹脂本身作為成為主要構(gòu)成成分的樹脂。作為成為主要構(gòu)成成分的樹脂的例子,可以列舉乙烯均聚物、乙烯和至少一種乙烯以外的共聚成分的共聚物(以下,也稱為“乙烯共聚物”或“乙烯系聚合物”)。乙烯共聚物可以是乙烯和共聚成分的無規(guī)共聚物,也可以是嵌段共聚物,但優(yōu)選為無規(guī)共聚物。乙烯共聚物中的共聚成分的例子包括碳原子數(shù)為3 20的α -烯烴、環(huán)狀烯烴、乙酸乙烯酯等。碳原子數(shù)為3 20的α-烯烴的例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4_甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。環(huán)狀烯烴的例子包括降冰片烯衍生物、三環(huán)-3-癸烯衍生物、三環(huán)-3- i^一碳烯衍生物、四環(huán)-3-十二碳烯衍生物、五環(huán)-4-十五碳烯衍生物、五環(huán)十五碳二烯衍生物、五環(huán)-3-十五碳烯衍生物、五環(huán)-4-十六碳烯衍生物、五環(huán)-3-十六碳烯衍生物、六環(huán)-4-十七碳烯衍生物、七環(huán)-5- 二十碳烯衍生物、七環(huán)-4- 二十碳烯衍生物、七環(huán)-5- 二十一碳烯衍生物、八環(huán)-5- 二十二碳烯衍生物、九環(huán)-5- 二十五碳烯衍生物、九環(huán)-6- 二十六碳烯衍生物、環(huán)戊二烯-苊烯加成物、1,4-亞甲基-1,4,乜,9a-四氫芴衍生物、1,4-亞甲基-1,4,乜, 5,10,IOa-六氫蒽衍生物、碳數(shù)為3 20的環(huán)亞烷基(cycloalkylene)衍生物等。其中, 優(yōu)選四環(huán)[4. 4. 0. 12,5. 17,10]-3-十二碳烯衍生物和六環(huán)[6. 6. 1. 13,6. 110,13. 02,7. 09, 14]-4-十七碳烯衍生物,特別優(yōu)選四環(huán)[4. 4. 0. 12,5. 17,10]-3-十二碳烯。乙烯共聚物中的共聚成分(α-烯烴、環(huán)狀烯烴和乙酸乙烯酯)可以單獨(dú)使用1 種,也可以將2種以上組合使用。乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物(乙烯 乙酸乙烯酯共聚物)由于透明性、柔軟性、粘接性和耐久性高,與各種添加劑的相容性優(yōu)異的方面等而可以優(yōu)選使用。但是,在使用上述乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)時,為了賦予足夠的耐熱性,需要添加過氧化物,且在制作太陽能電池組件時,通過進(jìn)行加熱交聯(lián)反應(yīng)而使其固化。由于該交聯(lián)處理需要時間,因此有太陽能電池組件的制造效率變差的傾向。此外,在上述加熱時,乙酸乙烯酯成分通過分解而產(chǎn)生乙酸氣體等,可能會使太陽能電池單元中的電極等劣化。另一方面,由于乙烯· α -烯烴共聚物、乙烯 環(huán)狀烯烴共聚物的耐熱性優(yōu)異,因此不需要向太陽能電池密封膜中添加過氧化物,且在制作太陽能電池組件時,不需要進(jìn)行加熱固化反應(yīng)。因此,和使用上述EVA的情況相比,太陽能電池組件的制造效率優(yōu)異,且因分解氣體的產(chǎn)生而導(dǎo)致的太陽能電池單元劣化的可能性低。但由于乙烯· α -烯烴共聚物、乙烯·環(huán)狀烯烴共聚物沒有極性基團(tuán)或即使有數(shù)量也少,因此和玻璃等主要由無機(jī)化合物構(gòu)成的透明前面基板等的表面的親和性低,大多情況下其粘接力比EVA差。因此,在使用乙烯· α -烯烴共聚物、乙烯·環(huán)狀烯烴共聚物作為成為太陽能電池密封膜的主要構(gòu)成成分的樹脂時,優(yōu)選添加后述的粘接性賦予劑。特別是優(yōu)選添加硅烷改性樹脂、或?qū)Τ蔀橹饕獦?gòu)成成分的樹脂本身進(jìn)行硅烷改性而形成硅烷改性樹脂。作為成為太陽能電池密封膜的主要構(gòu)成成分的樹脂,優(yōu)選使用滿足下述a) e)全部要件的乙烯· α-烯烴共聚物。以下,對各要件進(jìn)行說明。a)密度為 900 940kg/m3。b)基于差示掃描量熱測定(DSC)的熔融峰溫度為90 125°C。c)根據(jù)JIS K-6721,在190°C、2. 16kg荷重下測定的熔體流動速率(MFR2)為 0. 1 100g/10 分鐘。d)Mw/Mn 的值為 1. 2 3. 5。e)金屬殘渣為50ppm以下。(要件a)乙烯· α -烯烴共聚物的密度為900 940kg/m3,優(yōu)選為900 93^g/m3,進(jìn)一步優(yōu)選為900 930kg/m3,更優(yōu)選為900 92^g/m3,特別優(yōu)選為905 92^g/m3,最優(yōu)選為 905 923kg/m3。如果乙烯· α -烯烴共聚物的密度小于900kg/m3,則有太陽能電池密封膜的耐熱性下降的傾向。因此,在傾斜太陽能電池組件的狀態(tài)下進(jìn)行發(fā)電時,有時玻璃、電極會緩慢滑動,玻璃會滑落。另一方面,如果乙烯· α-烯烴共聚物的密度超過940kg/m3,則太陽能電池密封膜的柔軟性下降,在層壓太陽能電池組件時有時會產(chǎn)生晶體電池(結(jié)晶力 ^ )的破裂或銀電極的剝離。此外,有時需要提高層壓成型時的溫度。乙烯· α -烯烴共聚物的密度依賴于α _烯烴等共聚成分的比例。共聚成分的比例越少,則所得的乙烯· α -烯烴共聚物的密度變得越高。另一方面,共聚成分的比例越多, 則所得的乙烯· α-烯烴共聚物的密度變得越低。此外,已知乙烯· α-烯烴共聚物中共聚成分的比例由聚合體系內(nèi)的共聚成分和乙烯的組成比(共聚成分/乙烯)決定(例如, Walter Kaminsky,Makromo 1. Chem. 193,p. 606(1992))。因此,通過增減“共聚成分 / 乙烯” 的比值,可以增減所得的乙烯· α-烯烴共聚物的密度。(要件b)基于差示掃描量熱測定(DSC)的乙烯· α-烯烴共聚物的熔融峰溫度為90 125°C,優(yōu)選為90 120°C,進(jìn)一步優(yōu)選為90 115°C。如果乙烯· α-烯烴共聚物的熔融峰溫度小于90°C,則有太陽能電池密封膜的耐熱性下降的傾向。因此,在傾斜太陽能電池組件的狀態(tài)下進(jìn)行發(fā)電時,有時玻璃、電極會緩慢滑動,玻璃會滑落。另一方面,如果乙烯· α-烯烴共聚物的熔融峰溫度超過125°C,則太陽能電池密封膜的柔軟性下降,在層壓太陽能電池組件時,有時會產(chǎn)生晶體電池的破裂或銀電極的剝離。此外,有時需要提高層壓成型時的溫度。乙烯· α -烯烴共聚物的熔融峰溫度和密度同樣地依賴于α _烯烴等共聚成分的比例。共聚成分的比例越少,則所得的乙烯· α-烯烴共聚物的熔融峰溫度變得越高。另一方面,共聚成分的比例越多,則所得的乙烯· α-烯烴共聚物的熔融峰溫度變得越低。此夕卜,已知乙烯· α-烯烴共聚物中共聚成分的比例由聚合體系內(nèi)的共聚成分和乙烯的組成比(共聚成分 / 乙烯)決定(例如,Walter Kaminsky,Makromo 1. Chem. 193,p. 606 (1992))。 因此,通過增減“共聚成分/乙烯”的比值,可以使所得的乙烯· α -烯烴共聚物的熔融峰溫度變化。(要件c)根據(jù)JIS Κ-6721,在190°C、2. 16kg荷重下測定的乙烯· α -烯烴共聚物的熔體流動速率(MFR2)為0. 1 100g/10分鐘,優(yōu)選為0. 5 50g/10分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5 20g/10分鐘。如果乙烯· α -烯烴共聚物的MFR2小于0. lg/10分鐘,則流動性下降,擠出成型時的生產(chǎn)率下降。另一方面,如果乙烯· α -烯烴共聚物的MFR2超過100g/10分鐘,則由于流動性過高,因此難以進(jìn)行片材成型。此外,所得的太陽能電池密封膜的拉伸強(qiáng)度等機(jī)械物性下降。MFR2依賴于乙烯· α -烯烴共聚物的分子量。具體來說,MFR2的值越小,則有分子量越大的傾向,MFR2的值越大,則有分子量越小的傾向。此外,已知乙烯· α -烯烴共聚物等乙烯共聚物的分子量取決于聚合體系內(nèi)的氫和乙烯的組成比(氫(H2)/乙烯)(例如,Kazuo Soga, KODANSHA "CATALYTIC OLEFIN POLYMERIZATION”,376 頁(1990 年))。因此,通過適當(dāng)增減聚合體系中“氫(H2)/乙烯”的比值,可以制造出具有所希望的MFR2的乙烯· α-烯烴共聚物。(要件d)由凝膠滲透色譜(GPC)所測定的乙烯· α -烯烴共聚物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)為1. 2 3. 5,優(yōu)選為1. 2 3. 2,進(jìn)一步優(yōu)選為1. 2 2. 8。如果乙烯· α-烯烴共聚物的Mw/Mn小于1. 2,則成為活性聚合物,相對于每單位重量的要制造的乙烯· α -烯烴共聚物的催化劑量增大,制造成本升高,工業(yè)上是不利的。另一方面,如果乙烯· α -烯烴共聚物的Mw/Mn超過3. 5,則有所得的太陽能電池密封膜的沖擊強(qiáng)度下降的傾向。此外,乙烯· α-烯烴共聚物發(fā)粘,導(dǎo)致太陽能電池密封膜(片)因粘連而變得難以剝離。乙烯· α -烯烴共聚物的Mw/Mn通常取決于組成分布。例如,在進(jìn)行間歇式漿料聚合時,如果保持共聚成分的轉(zhuǎn)化率低,則Mw/Mn變小。另一方面,如果提高共聚成分的轉(zhuǎn)化率,則Mw/Mn變大。此外,通過縮短聚合時間,有共聚成分的轉(zhuǎn)化率變低,抑制聚合催化劑的活性種的變質(zhì),組成分布變窄,Mw/Mn變小的傾向。另一方面,通過延長聚合時間,有共聚成分的轉(zhuǎn)化率升高,產(chǎn)生聚合催化劑的活性種的變質(zhì),組成分布變寬,Mw/Mn變大的傾向。進(jìn)一步,在進(jìn)行連續(xù)的氣相或溶液聚合時,通過縮短平均滯留時間,有抑制聚合催化劑的活性種的變質(zhì),組成分布變窄,Mw/Mn變小的傾向。另一方面,通過延長平均滯留時間,有產(chǎn)生聚合催化劑的活性種的變質(zhì),組成分布變寬,Mw/Mn變大的傾向。(要件e)乙烯· α -烯烴共聚物中的金屬殘渣為50重量ppm以下,優(yōu)選為0. 1 45重量 ppm,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 40重量ppm。如果乙烯· α -烯烴共聚物中的金屬殘渣不足0. 1 重量ppm,則有時必須進(jìn)行聚合催化劑的脫灰操作。因此,有設(shè)備固定費(fèi)、維護(hù)費(fèi)等升高, 產(chǎn)品成本升高的情況。進(jìn)一步,由于需要大量的用于脫灰處理的酸或堿,因此在所得的乙烯· α -烯烴共聚物中殘存有酸或堿的可能性升高。因此,存在因殘存的酸或堿的影響而導(dǎo)致電極等產(chǎn)生腐蝕的可能性。另一方面,如果乙烯· α-烯烴共聚物中的金屬殘渣超過50 重量ppm,則因金屬殘渣的影響而導(dǎo)致體積電阻系數(shù)(volume resistivity)和介電擊穿強(qiáng)度(dielectric breakdown strength)下降。乙烯· α-烯烴共聚物中的金屬殘渣依賴于聚合催化劑(例如,茂金屬化合物)的聚合活性。在使用聚合活性高的聚合催化劑時,由于可以減少聚合催化劑相對于單體的量, 因此可以減少所得的乙烯· α -烯烴共聚物中的金屬殘渣。因此,可以認(rèn)為使用聚合活性高的聚合催化劑是用于獲得金屬殘渣少的乙烯· α -烯烴共聚物的適當(dāng)方法之一。此外,在聚合催化劑的最佳聚合溫度下進(jìn)行聚合、盡可能地提高聚合壓力、或者提高單位聚合催化劑的單體濃度等也是提高聚合催化劑的聚合活性、減少所得的乙烯· α-烯烴共聚物中的金屬殘渣的適當(dāng)方法。此外,在使用有機(jī)鋁氧化合物、與茂金屬化合物反應(yīng)形成離子對的化合物、或有機(jī)鋁化合物作為聚合催化劑時,盡可能地減少這些聚合催化劑的添加量也是減少所得的乙烯· α -烯烴共聚物中的金屬殘渣的適當(dāng)方法。除此之外,使用各種方法來提高聚合活性也可以成為減少金屬殘渣的適當(dāng)方法。另外,還有通過使用酸、堿或乙酰乙酸甲酯等螯合劑進(jìn)行脫灰處理來減少金屬殘渣的方法。然而,當(dāng)乙烯· α-烯烴共聚物中殘留有酸、堿或螯合劑時,有時會促進(jìn)薄膜電極的腐蝕。因此,通過這種脫灰處理來減少金屬殘渣的方法并不適
I=I O乙烯· α -烯烴共聚物可以通過使用能夠合成乙烯系聚合物的以往公知的催化劑成分的聚合反應(yīng)來制造。作為催化劑成分,可以列舉齊格勒 納塔催化劑、茂金屬化合物等。 其中,顯示聚合活性的每單位過渡金屬的聚合活性高的茂金屬化合物由于不實(shí)施脫灰處理即可得到金屬殘渣少的乙烯· α-烯烴共聚物,因此優(yōu)選。作為茂金屬化合物,可以使用例如日本特開2006-077261號公報、日本特開2008-231265號公報和日本特開2005-314680 號公報等所記載的茂金屬化合物。另外,也可以使用和這些專利文獻(xiàn)中記載的茂金屬化合物不同結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物。此外,還可以將2種以上的茂金屬化合物組合使用。通過在由(I)以往公知的茂金屬化合物,和(II)選自由(II-I)有機(jī)鋁氧化合物、 (11- 與前述茂金屬化合物(I)反應(yīng)形成離子對的化合物和(IH)有機(jī)鋁化合物所組成的組中的至少一種化合物(也稱為助催化劑)所構(gòu)成的烯烴聚合用催化劑的存在下,將各種單體供給至聚合反應(yīng)體系中,可以制造乙烯· α-烯烴共聚物。另外,作為(II-I)有機(jī)鋁氧化合物、(ΙΙ-2)與前述茂金屬化合物(I)反應(yīng)形成離子對的化合物和(ΙΙ-3)有機(jī)鋁化合物,也可以使用例如日本特開2006-077^1號公報、日本特開2008-231265號公報和日本特開2005-314680號公報等所記載的茂金屬化合物。另夕卜,也可以使用和這些專利文獻(xiàn)中記載的茂金屬化合物不同結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物。這些茂金屬化合物可以分別投入到聚合反應(yīng)體系中,也可以將預(yù)先相互接觸的茂金屬化合物投入到聚合反應(yīng)體系中。進(jìn)一步,也可以將茂金屬化合物負(fù)載在例如日本特開2005-314680號公報等所記載的微粒狀無機(jī)氧化物載體上,并以該狀態(tài)進(jìn)行使用。聚合可以通過以往公知的氣相聚合法;漿料聚合法、溶液聚合法等液相聚合法的任一種來進(jìn)行。優(yōu)選通過高活性且金屬殘渣少的氣相聚合法或漿料聚合法進(jìn)行。漿料聚合和溶液聚合可以在丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、煤油等脂肪族烴;環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴;氯化乙烯、氯苯、二氯甲烷等商代烴或它們的混合物等非活性烴介質(zhì)下進(jìn)行。在這些非活性烴溶劑中,優(yōu)選脂肪族烴、脂環(huán)族烴。另外,可以對通過前述聚合方法所得的乙烯· α-烯烴共聚物進(jìn)行以往公知的脫灰處理,從而除去催化劑成分和微粒無機(jī)氧化物載體。在使用乙烯· α -烯烴共聚物、乙烯 環(huán)狀烯烴共聚物作為成為太陽能電池密封膜的主要構(gòu)成成分的樹脂時,優(yōu)選添加后述的硅烷化合物等粘接性賦予劑。此外,優(yōu)選和粘接性賦予劑同時添加自由基聚合性不飽和化合物作為粘接力輔助成分,并通過接枝聚合法等公知方法進(jìn)行聚合,從而改善上述的透明前面基板等和共聚物的粘接力。另外,作為自由基聚合性不飽和化合物,優(yōu)選具有氫鍵性官能團(tuán)等極性基團(tuán)的物質(zhì)。作為粘接力輔助成分的自由基聚合性不飽和化合物,可以列舉含羥基的乙烯性不飽和化合物、含氨基的乙烯性不飽和化合物、環(huán)氧基乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸或其衍生物、乙烯基酯化合物、氯乙烯、碳化二亞胺化合物等。其中,特別優(yōu)選不飽和羧酸或其衍生物。作為具體的化合物,可以列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸、納迪克酸(nadic acid) [商標(biāo)](橋型順式(endo-cis) - 二環(huán)[2. 2. 1]庚-5-烯-2,3- 二羧酸)等不飽和羧酸;及其衍生物等。另外,作為“衍生物”,可以列舉例如酰鹵、酰胺、酰亞胺、酐、酯等。作為所述衍生物的具體例,可以列舉例如馬來酰氯、馬來酰亞胺、馬來酸酐、檸康酸酐、2-甲基馬來酸酐、2-氯馬來酸酐、2,3_ 二甲基馬來酸酐、4-甲基-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。這些不飽和羧酸及其衍生物可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上組合使用。其中,不飽和二羧酸或其酸酐是優(yōu)選的,特別優(yōu)選使用馬來酸、納迪克酸或它們的酸酐。上述粘接力輔助成分的配合量相對于上述乙烯· α -烯烴共聚物、乙烯 環(huán)狀烯烴共聚物100重量份通常為0. 1 5重量份,優(yōu)選為0. 1 4重量份。如果粘接力輔助成分的配合量處于上述范圍,則可以充分改善太陽能電池密封膜的粘接力,并且不會對前述密封膜的透明性、柔軟性等產(chǎn)生不良影響,因此優(yōu)選。為了提高太陽能電池密封膜對太陽能電池單元、保護(hù)部件的粘接性,本發(fā)明中所用的太陽能電池密封膜含有粘接性賦予劑。作為粘接性賦予劑,可以是在成為主要構(gòu)成成分的樹脂中添加的硅烷化合物,也可以是使乙烯性不飽和硅烷化合物等聚合性硅烷化合物與成為主要構(gòu)成成分的樹脂進(jìn)行接枝聚合所得的硅烷改性樹脂。此外,還可以使用硅烷化合物和硅烷改性樹脂兩者。硅烷化合物和硅烷改性樹脂優(yōu)選使用具有與硅原子結(jié)合的烷氧基或鹵基等反應(yīng)基團(tuán)的物質(zhì)。這是因?yàn)榭烧J(rèn)為由于在后述的太陽能電池組件內(nèi),太陽能電池密封膜所連接的部件等的表面和上述反應(yīng)基團(tuán)反應(yīng)而形成化學(xué)鍵或氫鍵等物理鍵,因此太陽能電池密封膜和部件等的粘接性大大提高。另外,作為太陽能電池密封膜所連接的部件,有由硅等所構(gòu)成的太陽能電池單元、由玻璃等無機(jī)物所構(gòu)成的表面保護(hù)部件等。硅烷化合物或硅烷改性樹脂所具有的上述反應(yīng)基團(tuán)的活性越高,反應(yīng)基團(tuán)的數(shù)量越多,則粘接性越加提高。但是, 如果反應(yīng)基團(tuán)的活性過高,則在保存和運(yùn)輸太陽能電池密封膜時,粘接性賦予劑會發(fā)生反應(yīng),在使用前述密封膜來制造太陽能電池組件時,可能會無法賦予粘接性??捎米髡辰有再x予劑的硅烷化合物優(yōu)選為硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑的具體例,可以列舉Y -氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三 (β-甲氧基乙氧基)硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-乙氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、 Y -巰基丙基三甲氧基硅烷、Y -氨基丙基三甲氧基硅烷和N- β -(氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷等。其中,從粘接性賦予劑的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用烷氧基硅烷類。 這是由于烷氧基硅烷類較穩(wěn)定地存在于常溫且PH為中性的區(qū)域中。另一方面,在制作太陽能電池組件時,存在由于其穩(wěn)定性而難以表現(xiàn)出太陽能電池密封膜的粘接力的問題。
這些硅烷化合物的配合量相對于成為主要構(gòu)成成分的樹脂100重量份優(yōu)選為 0. 1 3. 0重量份,更優(yōu)選為0. 2 1. 5重量份。此外,硅烷改性樹脂可以通過公知的方法制造。硅烷改性樹脂的制造方法沒有特別限制,但優(yōu)選例如通過使用有機(jī)過氧化物,使成為主要構(gòu)成成分的樹脂與聚合性硅烷化合物進(jìn)行接枝聚合而制造。這是由于通過將成為主要構(gòu)成成分的樹脂作為主鏈、聚合性硅烷化合物作為側(cè)鏈來進(jìn)行接枝聚合,有助于粘接力的聚合性硅烷化合物中的烷氧基等反應(yīng)基團(tuán)的自由度升高,更有效地提高和太陽能電池組件內(nèi)的表面保護(hù)部件等的表面的粘接性。作為上述聚合性硅烷化合物,可以使用以往公知的物質(zhì),沒有特別限制。作為聚合性硅烷化合物,可以使用乙烯性不飽和硅烷化合物。作為乙烯性不飽和硅烷化合物的具體
例,可以列舉乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)、Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。上述聚合性硅烷化合物所引起的改性量相對于成為主要構(gòu)成成分的樹脂100重量份通常為0. 1 5重量份,優(yōu)選為0. 1 4重量份。這是因?yàn)槿绻酆闲怨柰榛衔锼鸬母男粤刻幱谏鲜龇秶?,則充分改善特別是乙烯共聚物的粘接性,并且不會對乙烯共聚物的透明性、柔軟性等產(chǎn)生不良影響。以太陽能電池密封膜的重量為基準(zhǔn),太陽能電池密封膜中所含的硅原子(Si)的比例優(yōu)選為300 4000ppm,更優(yōu)選為400 3000ppm。如果硅原子(Si)的比例在上述范圍內(nèi),則通過在放入調(diào)濕為規(guī)定條件的包裝體內(nèi)的狀態(tài)下進(jìn)行保存或運(yùn)輸,太陽能電池密封膜的粘接性得以充分提高。另外,太陽能電池密封膜中所含的硅原子(Si)的比例例如可以通過將太陽能電池密封膜進(jìn)行濕式分解后,用純水定容,并使用ICP發(fā)光分析裝置(島津制作所公司制造,ICPS-8100)對硅原子(Si)(單位mg/l)進(jìn)行定量而測定。本發(fā)明中所用的太陽能電池密封膜可以含有交聯(lián)助劑等各種添加劑。此外,為了提高粘接性賦予劑的反應(yīng)性,在太陽能電池密封膜中可以添加反應(yīng)促進(jìn)劑。但是,為了維持保存和運(yùn)輸時的穩(wěn)定性,太陽能電池密封膜優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含反應(yīng)促進(jìn)齊U。此外,還因?yàn)樯鲜龇磻?yīng)促進(jìn)劑可能會使太陽能電池密封膜的耐候性、絕緣性下降,可能會使太陽能電池組件的發(fā)電效率降低。作為上述反應(yīng)促進(jìn)劑,可以使用公知的物質(zhì),沒有特別限制,具體來說,可以列舉二丁基二乙酸錫、二丁基二月桂酸錫、二丁基二辛酸錫、二辛基二月桂酸錫等硅烷醇縮合催化劑。此外,所謂“實(shí)質(zhì)上不含”是指相對于構(gòu)成太陽能電池密封膜的所有樹脂100重量份為0. 05重量份以下的情況,優(yōu)選為0. 03重量份以下,最優(yōu)選為 0重量份。太陽能電池密封膜中可以含有交聯(lián)劑。交聯(lián)劑通過使成為主要構(gòu)成成分的樹脂交聯(lián),從而可以提高太陽能電池密封膜的耐熱性和耐候性。作為該交聯(lián)劑,通常優(yōu)選為在 IOO0C以上產(chǎn)生自由基的有機(jī)過氧化物。特別是如果考慮配合時的穩(wěn)定性,則作為交聯(lián)劑, 更優(yōu)選為半衰期10小時的分解溫度為70°C以上的有機(jī)過氧化物。這種有機(jī)過氧化物的例子包括2,5_ 二甲基-2,5_ 二(叔丁基過氧化)己烷、 3-二叔丁基過氧化物、過氧化t-二異丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己炔 (hexyne)、過氧化二異丙苯、α,α ’ -雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、正丁基_4,4_雙(叔丁基過氧化)丁烷、2,2_雙(叔丁基過氧化)丁烷、1,1_雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、1, 1-雙(叔丁基過氧化)3,3,5-三甲基環(huán)己烷、過氧化苯甲酸叔丁酯和過氧化苯甲酰等。在使用乙烯· α-烯烴共聚物作為成為主要構(gòu)成成分的樹脂時,交聯(lián)劑的含量相對于該乙烯· α -烯烴共聚物100重量份優(yōu)選為0. 1 3. 0重量份,更優(yōu)選為0. 2 2. 0重量份。交聯(lián)助劑可以提高乙烯· α -烯烴共聚物等成為主要構(gòu)成成分的樹脂的交聯(lián)反應(yīng)性,且提高太陽能電池密封膜的耐久性。交聯(lián)助劑的例子包括三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基異氰酸酯等3官能的交聯(lián)助劑,還包括三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等。其它添加劑的例子包括著色劑、紫外線吸收劑、抗老化劑、防變色劑、耐熱穩(wěn)定劑、 紫外線(耐候)穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等。著色劑的例子包括金屬氧化物和金屬粉等無機(jī)顏料;偶氮系、酞菁系、偶氮系和酸性或堿性染料系色淀等有機(jī)顏料。紫外線吸收劑的例子包括2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等二苯甲酮系;2-(2’ -羥基-5-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑系;水楊酸苯酯和水楊酸對叔丁基苯酯等受阻胺系等。抗老化劑的例子包括胺系、酚系、聯(lián)苯系和受阻胺系??估匣瘎┑母唧w的例子包括二叔丁基對甲酚和雙0,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等。紫外線(耐候)穩(wěn)定劑的例子包括二丁基羥基甲苯等。此外,從提高乙烯· α -烯烴共聚物等中成為主要構(gòu)成成分的樹脂的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),還可以含有氫醌、氫醌單甲醚、對苯醌和甲基氫醌等。這種太陽能電池密封膜可以通過如下方法得到使用T型模擠出成型機(jī)將包含前述成分的樹脂組合物進(jìn)行熔融混煉而形成熔融樹脂片擠出后,再進(jìn)行冷卻固化的方法(熔融擠出法);或用多個輥夾住熔融樹脂,將其壓延、成型為膜狀的方法(壓延法)等。太陽能電池密封膜的厚度例如為100 2000 μ m左右。為了提高加熱固化工序中的緩沖性,并且抑制保存和運(yùn)輸工序中的粘連,太陽能電池密封膜可以在其表面上實(shí)施軋花加工。2.太陽能電池密封膜的包裝體本發(fā)明的包裝體包含含有硅烷化合物和/或硅烷改性樹脂的太陽能電池密封膜、 和包裝前述太陽能電池密封膜的包裝袋,并且前述包裝體內(nèi)部的絕對濕度為1 15g/m3。太陽能電池密封膜在以輥狀或切割為規(guī)定尺寸的片狀進(jìn)行層疊后,用包裝袋進(jìn)行包裝,作為將內(nèi)部調(diào)整為規(guī)定濕度的包裝體進(jìn)行保存或運(yùn)輸。通過適度保持包裝體內(nèi)部的濕度,可以抑制太陽能電池密封膜中所含的粘接性賦予劑的反應(yīng)。此外,在制作太陽能電池組件時,在太陽能電池密封膜上可以表現(xiàn)出足夠的粘接力。從提高密閉性等的觀點(diǎn)考慮,包裝體可以用粘著帶密封。為了抑制交聯(lián)劑、添加劑的揮發(fā),且將包裝體內(nèi)部的濕度、前述內(nèi)部中所含的水分量維持為合適狀態(tài),包裝袋優(yōu)選具有高阻氣性和水蒸氣阻隔性。因此,包裝袋的水蒸氣透過率優(yōu)選為lg/(Mir·!!!2)以下,更優(yōu)選為0. lg/(Mhr ·πι2)以下。透濕度可以根據(jù)JIS Z 0208,在溫度為40°C、相對濕度為90% RH下測定。從阻氣性和水蒸氣阻隔性良好的觀點(diǎn)等考慮,包裝袋優(yōu)選含有聚烯烴樹脂。聚烯烴樹脂可以是均聚物,也可以是多種共聚物成分的共聚物。聚烯烴樹脂的例子包括聚乙烯樹脂(包括高密度聚乙烯和低密度聚乙烯)、聚丙烯樹脂、乙烯· α -烯烴共聚物樹脂等。此外,包裝袋也可以含有聚烯烴樹脂以外的其它樹脂。其它樹脂的例子包括聚酯寸。此外,為了提高阻氣性和水蒸氣阻隔性,包裝袋優(yōu)選由含有聚烯烴樹脂的樹脂層和鋁片的層疊片材形成。這時,為了防止鋁片腐蝕,優(yōu)選將鋁片的端部封入樹脂層內(nèi)而不露出到外部。包裝袋中所含的聚烯烴樹脂優(yōu)選具有熱封性。從保存或運(yùn)輸中難以熔融以及容易熱封的觀點(diǎn)考慮,聚烯烴樹脂的熱封溫度(熔融溫度)優(yōu)選為80 160°C。從具有良好的阻氣性和熱封性的觀點(diǎn)考慮,聚烯烴樹脂更優(yōu)選為低密度聚乙烯、聚丙烯等??紤]到片材的強(qiáng)度、操作性和阻氣性等,包裝袋的厚度優(yōu)選為50 200μπι。包裝太陽能電池密封膜的包裝袋還可以用粘著帶進(jìn)行密封。粘著帶包括基材膜和粘著層。粘著帶的粘著層包括粘著樹脂和粘著性賦予劑。粘著樹脂的例子包括公知的丙烯酸系、橡膠系、硅系的粘著樹脂等。丙烯酸系和橡膠系的粘著樹脂是用交聯(lián)劑對作為主劑的聚合物進(jìn)行交聯(lián)而得的粘著樹脂。粘著樹脂中所含的橡膠系聚合物的例子包括異丁烯聚合物等。粘著樹脂中所含的丙烯酸系共聚物的例子包括含有來自丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸乙酯等的重復(fù)單元的丙烯酸系共聚物等。丙烯酸系共聚物中的共聚成分是在分子中具有雙鍵的成分,具體為乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯等。粘著帶例如可以通過將作為主劑的粘著樹脂、粘著性賦予劑和根據(jù)需要用于調(diào)整粘度的溶劑混合而得到涂布液;然后將該涂布液在紙、塑料等基材上涂布·干燥而得到。粘著層的厚度例如優(yōu)選為5 50 μ m,更優(yōu)選為10 30 μ m。這是因?yàn)槿绻持鴮舆^薄,則難以得到所希望的粘著性,如果粘著層過厚,則粘著力過強(qiáng),難以取出包裝體內(nèi)的太陽能電池密封膜。包裝體內(nèi)部的絕對濕度為1 15g/m3,更優(yōu)選為3 8g/m3。如果包裝體內(nèi)的絕對濕度在上述范圍內(nèi),則太陽能電池密封膜中所含的硅烷化合物和/或硅烷改性樹脂(粘接性賦予劑)的反應(yīng)基團(tuán)通過水分而被適度活性化。因此,可以抑制太陽能電池密封膜在保存中或運(yùn)輸中的前述反應(yīng)基團(tuán)的過量反應(yīng),同時可以充分發(fā)揮太陽能電池密封膜的粘接力。進(jìn)一步,在制作太陽能電池組件時,太陽能電池密封膜表現(xiàn)出良好的粘接性。如果包裝體內(nèi)部的絕對濕度過低,則由于上述反應(yīng)基團(tuán)未被充分活性化,因此難以發(fā)揮粘接力。另一方面,如果包裝體內(nèi)部的絕對濕度過高,則由于反應(yīng)基團(tuán)過量地活性化,因此太陽能電池密封膜的粘接力下降。當(dāng)反應(yīng)基團(tuán)為烷氧基甲硅烷基同時包裝體內(nèi)部的絕對濕度過高時,由于烷氧基甲硅烷基轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的硅氧烷鍵,因此太陽能電池密封膜的粘接力下降。如上所述,特別是對于乙烯· α-烯烴共聚物或?qū)⒁蚁?α-烯烴共聚物的一部分或全部進(jìn)行硅烷改性而得的硅烷改性樹脂,本發(fā)明的包裝體更好地發(fā)揮其效果。這是由于, 如上所述,使用乙烯· α-烯烴共聚物作為太陽能電池密封膜的主要構(gòu)成成分的情況與使用EVA的情況相比,粘接力變低,因此為了補(bǔ)償不足的粘接力,需要大量添加硅烷化合物、 硅烷改性樹脂等粘接性賦予劑。包裝體內(nèi)部的絕對濕度可以通過以下所示的方法等進(jìn)行調(diào)整。例如,將干燥氣氛下的太陽能電池密封膜和預(yù)先在所希望的濕度氣氛下進(jìn)行了調(diào)濕的足夠量的調(diào)濕材料在干燥氣氛下封入包裝袋中。由此,必要量的水分由調(diào)濕材料產(chǎn)生并被供給至包裝體內(nèi),因此可以將包裝體內(nèi)的絕對濕度調(diào)整至所希望的范圍內(nèi)。包裝體內(nèi)部的絕對濕度可以通過公知方法進(jìn)行測定。沒有特別限定,例如可以通過將便攜式數(shù)字溫濕度計“TRH-CH”(神榮Technology公司制造)插入包裝體內(nèi)部,從而測定包裝體內(nèi)部的絕對濕度。優(yōu)選將用于調(diào)整包裝體內(nèi)部濕度的調(diào)濕劑與太陽能電池密封膜一起放入包裝體內(nèi)。調(diào)濕劑優(yōu)選為和上述太陽能電池密封膜中所含的交聯(lián)劑等添加劑不反應(yīng)的物質(zhì),具體來說,可以列舉B型硅膠、氯化鈣、氯化鎂等。為了將包裝體內(nèi)部的濕度保持在適當(dāng)?shù)姆秶?,上述調(diào)濕劑優(yōu)選在放入包裝體內(nèi)之前,預(yù)先保持在規(guī)定的溫度和濕度下等,以調(diào)整水分量。例如,優(yōu)選使用通過在溫度為15 30°C、優(yōu)選20 25°C,相對濕度為10 45% RH、優(yōu)選15 35% RH的條件下,保持M小時以上、優(yōu)選48小時以上等,從而調(diào)整了水分量的調(diào)濕劑。此外,放入包裝體內(nèi)的調(diào)濕劑的量根據(jù)包裝體內(nèi)部空間的大小、放入包裝體的太陽能電池密封膜的量、太陽能電池密封膜所含的添加劑、粘接性賦予劑的量而進(jìn)行適當(dāng)調(diào)離
iF. ο包裝體可以通過公知的任意方法制作,制作方法沒有特別限定。包裝體的制作方法的例子包括用包裝袋包裝太陽能電池密封膜的層疊體后,通過熱封或粘著帶來固定包裝袋開口部的方法;將太陽能電池密封膜的層疊體放入底部密封的袋狀的包裝袋中后,通過熱封或粘著帶來密封開口部的方法等。圖1是表示本發(fā)明的包裝體的制作方法的一個例子的示意圖。如圖KA)所示,首先準(zhǔn)備底部密封的袋狀的包裝袋12,向其中放入太陽能電池密封膜14。接著,如圖I(B)所示,彎折包裝袋12的開口部12A,使其盡可能不與太陽能電池密封膜重疊。然后,如圖I(C) 所示,通過使用粘著帶16密封彎折部分,可以得到包裝體10。粘著帶按照位于太陽能電池密封膜14的端部和包裝袋12重疊的部位上的方式進(jìn)行粘貼。所得的包裝體優(yōu)選置于暗處進(jìn)行運(yùn)輸或保存。暗處優(yōu)選是指30°C以下、優(yōu)選25°C 以下的直射日光照不到的地方。從提高絕熱性的觀點(diǎn)等考慮,包裝體優(yōu)選進(jìn)一步包裝在瓦楞紙等包裝容器內(nèi)進(jìn)行保存或運(yùn)輸。此外,將包裝體在暗處保存或運(yùn)輸50小時以上、優(yōu)選 100小時以上。通過保存50小時以上等,可以通過包裝體內(nèi)部的水分將太陽能電池密封膜的粘接力維持在高水平。3.太陽能電池組件保存和運(yùn)輸?shù)奶柲茈姵孛芊饽た梢詢?yōu)選用作太陽能電池組件的太陽能電池單元的密封部件(密封層)。太陽能電池單元的種類包括硅系(例如,晶體硅系、薄膜硅系)、 化合物系(例如,CIGS系)、有機(jī)系(例如,色素增感系)等。以下用太陽能電池單元為硅系的例子進(jìn)行說明。(1)晶體硅系的太陽能電池組件圖2是表示太陽能電池組件結(jié)構(gòu)的一個例子的剖視圖。如圖2所示,太陽能電池組件20具有通過內(nèi)部連線(intercormector)^電連接的多個晶體硅系的太陽能電池單元 22、和夾持其的相對配置的一對表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件M和背面?zhèn)缺Wo(hù)部件沈。在這些保護(hù)部件和多個太陽能電池單元22之間填充有密封層28。密封層28通過粘貼太陽能電池密封膜而得到,并且與形成于太陽能電池單元22的受光面和背面上的電極連接。電極是指分別形成于太陽能電池單元22的受光面和背面上的集電部件,包括后述的集電線、帶式母線 (tab-type busbar,夕 <付用母線)和背面電極層等。圖3是表示太陽能電池單元受光面和背面結(jié)構(gòu)的一個例子的俯視圖。如圖3(A) 所示,在太陽能電池單元的受光面22A上,形成有多個形成為線狀的集電線32以及從集電線32收集電荷并與內(nèi)部連線29(參照圖2)連接的帶式母線(匯流線,busbar) 34A。如圖3(B)所示,在太陽能電池單元的背面22B上整面形成了導(dǎo)電層(背面電極)36,在其上形成了從導(dǎo)電層36收集電荷并與內(nèi)部連線29(參照圖2)連接的帶式母線 (匯流線)34B。集電線32的線寬例如為0. Imm左右;帶式母線34A的線寬例如為2 3mm左右; 帶式母線34B的線寬例如為5 7mm左右。集電線32、帶式母線34A和帶式母線34B的厚度例如為20 50 μ m左右。集電線32、帶式母線34A和帶式母線34B優(yōu)選含有導(dǎo)電性高的金屬。這種導(dǎo)電性高的金屬的例子包括金、銀、銅等,但是從導(dǎo)電性、耐腐蝕性高的觀點(diǎn)等考慮,優(yōu)選為銀、銀化合物、含有銀的合金等。導(dǎo)電層36不僅為導(dǎo)電性高的金屬,從反射受光面上所接收的光從而提高太陽能電池單元的光電轉(zhuǎn)換效率的觀點(diǎn)等考慮,優(yōu)選還包含光反射性高的成分,例如鋁。集電線32、帶式母線34A、帶式母線34B和導(dǎo)電層36通過在太陽能電池單元的受光面22A或背面22B上采用例如絲網(wǎng)印刷將含有前述導(dǎo)電性高的金屬的導(dǎo)電涂料涂布成 50 μ m的涂膜厚度,然后干燥,并根據(jù)需要在例如600 70(TC下進(jìn)行燒接,從而形成。表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件M由于配置在太陽能電池單元22的受光面?zhèn)?,因此必須透?參照圖幻。表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件M的例子包括透明玻璃板、透明樹脂膜等。另一方面,背面?zhèn)缺Wo(hù)部件26沒必要為透明,其材質(zhì)沒有特別限定。背面?zhèn)缺Wo(hù)部件26的例子包括玻璃基板、塑料膜等,但是從耐久性、透明性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用玻璃基板。太陽能電池組件20可以通過任意的制造方法得到。太陽能電池組件20例如可以通過如下工序獲得將背面?zhèn)缺Wo(hù)部件沈、太陽能電池密封膜、多個太陽能電池單元22、太陽能電池密封膜和表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件M依次層疊而得到層疊體的工序;通過層壓機(jī)等對該層疊體加壓,使其貼合在一起,同時根據(jù)需要進(jìn)行加熱而使其一體化的工序;在前述工序后,進(jìn)一步根據(jù)需要對層疊體進(jìn)行加熱處理,使前述密封膜發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而固化的工序。加熱加壓條件取決于太陽能電池密封膜的種類,例如可以設(shè)為130°C、真空下3分鐘、加壓下4分鐘。從主要使太陽能電池密封膜交聯(lián)的目的出發(fā),加熱處理條件例如可以設(shè)為150°C、40分鐘。(2)薄膜硅系(無定形硅系)的太陽能電池組件薄膜硅系的太陽能電池組件可以是1)將表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件(玻璃基板)/薄膜太陽能電池單元/密封層/背面?zhèn)缺Wo(hù)部件依次層疊而得的太陽能電池組件;幻將表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件/密封層/薄膜太陽能電池單元/密封層/背面?zhèn)缺Wo(hù)部件依次層疊而得的太陽能電池組件等。表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件、背面?zhèn)缺Wo(hù)部件和密封層與前述“(1)晶體硅系的太陽能電池組件”的情況相同。
1)形態(tài)的薄膜太陽能電池單元例如依次包括透明電極層/pin型硅層/背面電極層。透明電極層的例子包括ln203、SnO2, ZnO、Cd2SnO4, ITO(在In2O3中添加了 Sn的材料) 等半導(dǎo)體系氧化物。背面電極層包括例如銀薄膜層。各層通過等離子體CVD(化學(xué)氣相沉積)法、濺射法形成。密封層以與背面電極層(例如銀薄膜層)連接的方式進(jìn)行配置。透明電極層由于形成在表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件上,因此在表面?zhèn)缺Wo(hù)部件和透明電極層之間大多不配置密封層。2)形態(tài)的薄膜太陽能電池單元例如依次包括透明電極層/pin型硅層/金屬箔或配置在耐熱性高分子膜上的金屬薄膜層(例如,銀薄膜層)。金屬箔的例子包括不銹鋼箔等。耐熱性高分子膜的例子包括聚酰亞胺膜等。透明電極層和pin型硅層與前述同樣通過CVD法、濺射法形成。也就是說,pin型硅層形成于金屬箔或配置在耐熱性高分子膜上的金屬薄膜層上;進(jìn)一步,透明電極層形成在Pin型硅層上。此外,配置在耐熱性高分子膜上的金屬薄膜層也可以通過CVD法、濺射法形成。這時,密封層分別配置在透明電極層和表面?zhèn)缺Wo(hù)部件之間;以及金屬箔或耐熱性高分子膜和背面?zhèn)缺Wo(hù)部件之間。從而,由太陽能電池密封膜所得的密封層與太陽能電池單元的集電線、帶式母線和導(dǎo)電層等的電極連接。此外,由于2)形態(tài)的薄膜太陽能電池單元的硅層比1)形態(tài)的晶體硅系的太陽能電池單元薄,因此不易因制造太陽能電池組件時的加壓、前述組件工作時來自外部的沖擊而破損。因此,薄膜太陽能電池組件中所用的太陽能電池密封膜的柔軟性可以低于晶體硅系的太陽能電池組件中所用的密封膜。另一方面,由于上述薄膜太陽能電池單元的電極如上所述是金屬薄膜層,因此在因腐蝕而導(dǎo)致劣化時,發(fā)電效率可能會顯著下降。由此,柔軟性雖比EVA差但不一定需要成為分解氣體的發(fā)生源的交聯(lián)劑的乙烯· α -烯烴共聚物作為太陽能電池密封膜的主要構(gòu)成成分,可以更優(yōu)選地用作2)形態(tài)的薄膜太陽能電池組件用的太陽能電池密封膜。實(shí)施例1.各種物性值等的測定方法(1)密度將測定熔體流動速率(MFM)后的股線經(jīng)1小時緩慢冷卻至室溫后,使用密度梯度管法測定密度(kg/cm3)。(2)熔融峰溫度使用珀金埃爾默公司制造的“DSC7”,將5mg左右的試樣裝入專用鋁盤中,并測定 ⑴以3200C /min從0°C升溫至200°C、(ii)在200°C下保持5分鐘、(iii)以10°C /min從 200°C降溫至0°C、(iv)在0°C下進(jìn)一步保持5分鐘、(ν)以10°C /min進(jìn)行升溫時的吸熱曲線。將所測定的吸熱曲線的熔融峰的峰頂點(diǎn)作為“熔融峰溫度(V ) ”。另外,在檢測到多個熔融峰時,將在最高溫側(cè)檢測到的峰的峰頂點(diǎn)作為“熔融峰溫度CC ) ”。(3)MFR2根據(jù)JIS K-6721,在 190°C、2. 16kg 荷重下測定 MFR2 (g/10 分鐘)。
(4)分子量分布(Mw/Mn)使用Waters公司制造的凝膠滲透色譜“Alliance GPC-2000型”,測定分子量分布 (Mw/Mn) 0另外,測定條件如下所示。分離柱東曹公司制造的“TSKgel GNH6-HT” 2 根和 “TSKgel GNH6-HTL” 2 根柱尺寸直徑為7. 5mm,長度為300_柱溫140°C流動相鄰二氯苯(和光純藥工業(yè)公司制造)(其中,含有0.025重量% BHT(武田藥品公司制造)作為抗氧劑)流速1.0ml/分鐘試樣濃度15mg/10ml試樣注入量500 μ 1檢測器差示折射計標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯Mw < 1000, Mw > 4X IO6……東曹公司制造1000 ^ Mw ^ 4X IO6......Pressure Chemical 公司制造(5)金屬殘渣將乙烯系聚合物進(jìn)行濕式分解后,用純水定容,并使用ICP發(fā)光分析裝置(島津制作所公司制造,“ICPS-8100”)對鋁、鋯、鈦、鉿和鎂進(jìn)行定量。將這些金屬元素的合計量作為“金屬殘渣(ppm) ”。(6)包裝體內(nèi)的水分量首先,使用空氣濕度圖,由包裝體內(nèi)部的溫度和相對濕度算出絕對濕度(g/cm3), 然后用該絕對濕度乘以包裝體內(nèi)部的空間體積(cm3),從而算出水分量。2.合成例(合成例1)乙烯系聚合物(A)1.固體催化劑成分的調(diào)制采用日本特開平9-328520號公報中所記載的方法,調(diào)制含有作為茂金屬化合物的二甲基亞甲硅基雙(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯的固體催化劑成分。每Ig所得的固體催化劑成分的鋯含量為2. 3mgo2.預(yù)聚合催化劑的調(diào)制采用日本特開平9-328520號公報中所記載的方法,使用上述所得的固體催化劑成分4g、l-己烯和乙烯,得到使3g聚乙烯預(yù)聚合的預(yù)聚合催化劑。每Ig所得的預(yù)聚合催化劑的鋯含量為2. 2mgo3.聚合在充分進(jìn)行了氮?dú)庵脫Q的內(nèi)容積為2升的不銹鋼制高壓釜中裝入800ml脫水精制的己烷。用乙烯和氫氣的混合氣體(氫氣含有比例0.7mOl% )對體系內(nèi)進(jìn)行置換。使體系內(nèi)為60°C,并添加三異丁基鋁1. 5mmol、l-己烯200ml和以鋯原子換算為0. 015mg的上述
預(yù)聚合催化劑。然后,導(dǎo)入乙烯和氫氣的混合氣體(氫氣含有比例0.7mOl% ),并使總壓為 3MPaG,開始聚合。然后,僅補(bǔ)充混合氣體,將總壓保持在3MPaG,在70°C下進(jìn)行1. 5小時聚合。聚合結(jié)束后,過濾生成的固體成分,在80°C下干燥1夜,得到IOlg乙烯系聚合物(A)。所得的乙烯系聚合物(A)的密度、MFR2、Mw/Mn和金屬殘渣的測定結(jié)果示于表1。重復(fù)進(jìn)行上述聚合。使用TPIC.Co.,Ltd.制造的單螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑 20mm(p,L/D =觀),在模溫度=190°C的條件下擠出所得的乙烯系聚合物(A),從而得到乙烯系聚合物(A)的顆粒(乙烯系聚合物(A)P)。(合成例2)乙烯系聚合物(B)除了將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含有比例替換為0. 5mol%、將己烷的量替換為870ml,將1-己烯的量替換為230ml以外,通過和上述合成例1中“3.聚合”同樣的操作得到130g乙烯系聚合物(B)。所得的乙烯系聚合物⑶的密度、MFR2、Mw/Mn和金屬殘渣的測定結(jié)果示于表1。此外,重復(fù)進(jìn)行同樣的聚合,并使用單螺桿擠出機(jī)擠出所得的乙烯系聚合物(B),從而得到乙烯系聚合物(B)的顆粒(乙烯系聚合物(B)P)。(合成例3)乙烯系聚合物⑶改性物(1)將50重量份乙烯系聚合物(B)、50重量份乙烯系聚合物(B)P、1. 3重量份的作為自由基聚合性不飽和化合物的馬來酸酐和0. 1重量份的作為有機(jī)過氧化物的2,5- 二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷進(jìn)行干混。然后,使用TPIC.CO.,LTD.制造的單螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑20mm(p,L/D =觀),在模溫度=210°C的條件下進(jìn)行擠出,從而得到乙烯系聚合物(B)改性物(1)的顆粒(乙烯系聚合物(B)改性物(I)P)。[表1]
權(quán)利要求
1.一種太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其包含含有硅烷化合物和/或硅烷改性樹脂的太陽能電池密封膜、和包裝所述太陽能電池密封膜的包裝袋,所述包裝體內(nèi)部的絕對濕度為1 15g/m3。
2.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述太陽能電池密封膜的主要構(gòu)成成分為乙烯·α-烯烴共聚物。
3.如權(quán)利要求2所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述乙烯· α-烯烴共聚物滿足下述a) e)的全部要件,a)密度為900 940kg/m3,b)基于差示掃描量熱測定(DSC)的熔融峰溫度為90 125°C,c)根據(jù)JISK-6721,在190°C、2. 16kg荷重下測定的熔體流動速率(MFR2)為0. 1 100g/10 分鐘,d)Mw/Mn的值為 1. 2 3. 5,e)金屬殘渣為50重量ppm以下。
4.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述硅烷化合物和/或所述硅烷改性樹脂具有烷氧基甲硅烷基。
5.如權(quán)利要求2所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述太陽能電池密封膜中所含的所述硅烷化合物的量相對于所述乙烯· α -烯烴共聚物100重量份為0. 1 3. 0重量份。
6.如權(quán)利要求2所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述硅烷改性樹脂是使相對于所述乙烯· α -烯烴共聚物100重量份為0. 1 5重量份的聚合性硅烷化合物進(jìn)行接枝改性所得的改性物。
7.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中,以所述太陽能電池密封膜的重量為基準(zhǔn),所述太陽能電池密封膜中所含的硅原子(Si)的比例為 300 4000ppm。
8.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述太陽能電池密封膜是層疊體。
9.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述包裝袋含有聚烯烴樹脂。
10.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述包裝袋的水蒸氣透過率為lg/(Mhr · m2)以下。
11.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中在包裝體內(nèi)進(jìn)一步含有調(diào)濕劑。
12.如權(quán)利要求11所述的太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其中所述調(diào)濕劑是選自由硅膠、氯化鈣和氯化鎂所組成的組中的至少一種。
13.—種太陽能電池密封膜的保存或運(yùn)輸方法,其為含有硅烷化合物和/或硅烷改性樹脂的太陽能電池密封膜的保存或運(yùn)輸方法,包含如下工序用包裝袋包裝所述太陽能電池密封膜,從而得到內(nèi)部的絕對濕度為1 15g/m3的包裝體的工序;和將所述包裝體放置在暗處,保存或運(yùn)輸50小時以上的工序。
14.一種太陽能電池組件,其具有表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件、由從權(quán)利要求1所述的包裝體中取出的太陽能電池用密封膜或其固化物所形成的密封層、被所述密封層密封的太陽能電池單元以及背面?zhèn)缺Wo(hù)部件,所述密封層被夾持在相對配置的所述表面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件與所述背面?zhèn)缺Wo(hù)部件之間。
15.一種太陽能電池組件的制造方法,包括如下工序?qū)⒈砻鎮(zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件、從權(quán)利要求1所述的包裝體中取出的第1太陽能電池用密封膜、太陽能電池單元、從權(quán)利要求1所述的包裝體中取出的第2太陽能電池用密封膜和背面?zhèn)缺Wo(hù)部件依次層疊,形成層疊體的第1工序;和將所述第1工序中所得的所述層疊體貼合在一起、使其一體化的第2工序。
16.一種太陽能電池組件的制造方法,包括如下工序?qū)⒈砻鎮(zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件、太陽能電池單元、從權(quán)利要求1所述的包裝體中取出的太陽能電池用密封膜和背面?zhèn)缺Wo(hù)部件依次層疊,或?qū)⒈砻鎮(zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件、從權(quán)利要求1所述的包裝體中取出的太陽能電池用密封膜、太陽能電池單元和背面?zhèn)缺Wo(hù)部件依次層疊, 形成層疊體的第1工序;和將所述第1工序中所得的所述層疊體貼合在一起、使其一體化的第2工序。
全文摘要
本發(fā)明提供一種太陽能電池密封膜的保存用或運(yùn)輸用的包裝體,其包含含有硅烷化合物和/或硅烷改性樹脂的太陽能電池密封膜、和包裝太陽能電池密封膜的包裝袋。包裝體內(nèi)部的絕對濕度為1~15g/m3。所述包裝體能夠在將與基板、太陽能電池單元等的粘接力維持在可以實(shí)用的水平以上的同時,保存或運(yùn)輸太陽能電池密封膜。此外,還可以抑制太陽能電池組件工作時因外部沖擊而導(dǎo)致的太陽能電池單元的破損、因來自大氣的水分等的侵入而導(dǎo)致的電極腐蝕等。
文檔編號B65D81/24GK102459027SQ20108002496
公開日2012年5月16日 申請日期2010年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月5日
發(fā)明者善光洋文, 室伏貴信, 母里博志, 池永成伸, 白田孝 申請人:三井化學(xué)株式會社