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用于硫鋁酸鈣水泥的熔劑/礦化劑的制作方法_2

文檔序號:9915893閱讀:來源:國知局
ars from belite-rich clinkers produced from inorganic wastes", Chen等人,Cement & Concrete Composites 33 (2011), 261-266報(bào)道了成功使用含有16652 ppm Cu的電鍛污泥作為用于W實(shí)驗(yàn)室規(guī)模生產(chǎn)富貝利 特的0PC(服C)的主要原料。
[0018] 文章 "Reuse of heavy metal-containing sludges in cement production", 化ih 等人,Cement and Concrete Research 35 (2005), 2110-2115也報(bào)道了成功使用 含有20000至甚至50000 ppm化的含重金屬的污泥作為用于W實(shí)驗(yàn)室規(guī)模生產(chǎn)OPC的原料。
[0019] Engelsen在日期為2007年6月7 日的 "Eff ect of mineralizers in cement production", SINTEF REPORT No SBF服A07021中描述了使用CuO作為用于OPC生產(chǎn)的礦 化劑。
[0020] 文章 "Utilization of municipal solid waste incineration 円y ash for sulfoaluminate cement clinker production", Wu等人,Waste Management (2011), doi : 10.1016/j .wasman. 2011.04.022報(bào)道了使用城市固體廢棄物焚燒飛灰(除若干其它痕 量元素外還含有1122 ppm Cu)用于生產(chǎn)富C4A3$的硫侶酸鹽水泥(CSA)熟料。沒有描述銅的 作用。
[0021] 關(guān)于使用銅/帶有銅的物質(zhì)/材料或玻璃粉/廢棄物或其組合作為礦化劑/烙劑用 于生產(chǎn)硫侶酸巧(貝利特、ternesite、鐵酸鹽)水泥熟料的信息或?qū)κ炝系V物學(xué)的有利作用 (例如優(yōu)選形成立方的富鐵7日'日1;[1]1;^日、1日111日3;^日的穩(wěn)定等)、烙體形成或熟料成粒行為和 可磨性都沒有提到。
[0022] 本發(fā)明的一個(gè)目的是生產(chǎn)硫侶酸巧(貝利特、鐵酸鹽、ternesite)水泥的熟料,其 在1300 下,優(yōu)選含1250 °C的溫度下就已經(jīng)具有改善的熟料成粒、(一致的)可磨性和 熟料組成。
[0023] 令人驚訝地發(fā)現(xiàn),就減少/避免非期望相(例如巧侶黃長石)并且形成預(yù)期的熟料 相而言,含銅材料W及玻璃粉優(yōu)選棚娃酸鹽和/或富堿玻璃顯著地改善了(i)在約1200 °C 的溫度下就已經(jīng)形成液相,(ii)形成高度反應(yīng)性的立方C4A3$同質(zhì)多象變體W及進(jìn)一步促進(jìn) 鐵(部分替代A1)在C4A3$晶格內(nèi)的結(jié)合和(i i i)熟料形成。
[0024] 因此上述目的通過用于生產(chǎn)硫侶酸巧(貝利特、鐵酸鹽、ternesite)熟料的方法得 W解決,所述方法包括下列步驟提供生料,其包含至少CaO、Al2〇3、S〇3和如果需要的話 Si化和化2〇3源,-在害內(nèi)在范圍為1100-1350 DC,優(yōu)選1200-1300°C的溫度下燒結(jié)所述生 料W提供熟料,和-冷卻所述熟料,其中在燒結(jié)之前或在燒結(jié)過程中加入至少一種含銅化合 物和/或玻璃粉。
[0025] 優(yōu)選地所述生料由提供按照氧化物計(jì)算下列量的組分的原料制成:Ca0:35-65重 量%,優(yōu)選40-50重量%,最優(yōu)選45-55重量%; Al2〇3:7-45重量%,優(yōu)選10-35重量%,最優(yōu)選15- 25重量%; S03:5-25重量%,優(yōu)選7-20重量%,最優(yōu)選8-15重量%; Si〇2 0-28重量%,優(yōu)選5-25 重量%,最優(yōu)選15-20重量%;化2〇3 0-30重量%,優(yōu)選3-20重量%,最優(yōu)選5-15重量%,其中包括 上文未列出的那些在內(nèi)的存在的全部組分合計(jì)為100%。
[0026] 熟料的冷卻可已知的方式快速或緩慢地發(fā)生。通常應(yīng)用在空氣中的快速冷 卻。但是已知和對于一些熟料會有利的是在特定的溫度范圍內(nèi)應(yīng)用緩慢冷卻。由此,可W增 加期望的相的含量和非期望的相可W轉(zhuǎn)化為期望的相像例如CsS2$和/或C4A3-xFx$。
[0027] 含銅化合物和/或玻璃粉充當(dāng)烙劑/礦化劑。它可W加到生料中,例如加到原料中, 由此原料和烙劑/礦化劑一起研磨,或者在原料研磨之后加到在進(jìn)料部分或在預(yù)熱器中的 生料中。通過加入原料中所述烙劑/礦化劑可W與生料一起直接均質(zhì)化?;蛘?,所述烙劑/礦 化劑可W在加工過程中例如經(jīng)由害入口的進(jìn)料、通過燃燒器的注射(inject)或在直至燒結(jié) 區(qū)的任何其它合適的點(diǎn)作為粉末或粉砂加入到砂狀級分中。
[0028] 術(shù)語"含銅化合物"是指含有銅金屬、銅離子或化學(xué)結(jié)合的銅的任何材料。所述含 銅化合物優(yōu)選選自Cu金屬、加0、加2〇、加5、加25、加5〇4、加(:〇3、加(:〇3*加((^)2和加((^)2和 含銅或氧化銅的工業(yè)副產(chǎn)物W及所提及的化合物中的兩種或更多種的混合物。含銅或氧化 銅的工業(yè)(gij)產(chǎn)物是例如爐渣和灰分(例如廢棄物焚燒)、銅合金(例如從鍛金金屬至儘青 銅)、灰貶或礦石(殘?jiān)?。運(yùn)些可W含有相對高的Cu量或僅少量。優(yōu)選地,運(yùn)些化合物應(yīng)當(dāng)含 有超過500 ppm化,尤其是超過1000 ppm化,最優(yōu)選超過2000 ppm化。
[0029] 在根據(jù)本發(fā)明的方法中加入的含銅化合物的量相對于生料的總重量按照Cu計(jì)算, 通常為0.1-5重量%,優(yōu)選0.3-3重量%和最優(yōu)選為0.5-2重量%。
[0030] 對于化金屬和具有高的化量的化合物如化0、化2〇、化S、Cu2SXuS化、化C〇3、CuC〇3 · 化(0H)2、化(0H)2和富Cu的工業(yè)(副)產(chǎn)物像例如銅合金,所得的加入的化合物的絕對量為零 點(diǎn)幾至百分之幾。含有低的Cu量的化合物像例如爐渣或灰分的典型的添加范圍為最多50重 量%。
[0031] 所述玻璃粉優(yōu)選為棚娃酸鹽玻璃或富堿玻璃??蒞使用窗玻璃、棚娃酸鹽玻璃和 其它玻璃廢棄物。所述玻璃可由下列組成: -Si〇2 35-85 %,通常為40-80 〇/〇 -CaO 0-30 %,通常為7-20 〇/〇 -Na2〇 0-20 %,通常為4-15 〇/〇 -化〇3 0-20 %,通常為 10-15 〇/〇 -Al2〇3 0.1-10 %,通常為0.5-5 〇/〇 -Κ2〇 0-8 %,通常為0.1-2 〇/〇 -MgO 0-10 %,通常為0.1-5 % -Fe2〇3 0-1 %,通常為0.01-0.2 〇/〇 -S〇3 0-1 %,通常為0.01-0.2 〇/〇 -其它0-5 %,通常為0.1-2 %。
[0032] 所述玻璃粉相對于生料的總重量,W范圍為0.1-5重量%,優(yōu)選1-4重量%和最優(yōu)選 1.5-3重量%的量使用。
[0033] 有利的是當(dāng)生料中存在另外的一種或更多種微量元素時(shí),優(yōu)選與烙劑/礦化劑一 起加入。運(yùn)些元素優(yōu)選選自化、Ti、Mn、Ba、Sr、V、化、Co、Ni、P、氣化物、氯化物及其混合物。通 常它們將作為化〇、了1〇2、]?11〇、8曰0、5'0、¥0、00、(:〇0、化0、?2〇5、(:曰。2、〔曰(:12少6(:13及其混合物 加入。所述元素也可例如灰分、爐渣(例如銅或憐爐渣)、合金、紅泥或其它工業(yè)副產(chǎn)物 和殘?jiān)男问郊尤搿7謩e按照氧化物或巧鹽計(jì)算,相對于生料的總重量,它們可wo. 1-5重 量%,優(yōu)選0.5-3重量%和最優(yōu)選為1-2重量%的量加入。
[0034] 平均粒度范圍為0.01 -10 mm,優(yōu)選0.1-5 mm和最優(yōu)選0.5-2 mm的粗的鐵源/鐵礦 石與烙劑/礦化劑的組合添加導(dǎo)致更進(jìn)一步改善的烙體形成和成粒行為。所述材料可W預(yù) 均質(zhì)化或單獨(dú)加入到生料中。作為一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,在(高溫)加工過程中至少加入所 述粗的鐵源/鐵礦石,例如經(jīng)由害入口直接進(jìn)料到害中。
[0035] 本發(fā)明有利于富貝利特和貧貝利特的W及具有
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