專利名稱：輪用保護薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及輪用保護薄膜。
背景技術(shù)：
以往，鋁輪 等汽車輪在汽車的運輸階段，例如利用船舶運輸?shù)那闆r下，由于船內(nèi)的濕度變化等，有時水從外部滲入到汽車輪的內(nèi)側(cè)，由此產(chǎn)生輪的內(nèi)面?zhèn)鹊谋P式制動器生銹的問題，為了防止該銹的產(chǎn)生，在輪表面粘貼保護薄膜。用于汽車輪的保護薄膜，需要直到汽車的交付時為止保持粘貼的狀態(tài)，并且要求交車后將保護薄膜剝離時可以容易地剝離，且剝離后在輪表面不產(chǎn)生膠糊殘留等。專利文獻I中公開了如下的方法:在汽車輪的盤面的外側(cè)安裝保護薄膜，并在保護薄膜上形成泄壓部，從而在運送汽車時通過汽車輪的內(nèi)外壓差或負壓來防止粘貼在輪的外面的保護薄膜剝離。專利文獻2 8中公開了具有耐候性、且難以從輪表面剝離的汽車制動盤防銹薄膜等?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2005-155758號公報專利文獻2:日本特開2006-35914號公報專利文獻3:國際公開第05/090453號小冊子專利文獻4:國際公開第05/090098號小冊子專利文獻5:國際公開第07/114450號小冊子專利文獻6:國際公開第08/111663號小冊子專利文獻7:日本專利第3879985號公報專利文獻8:日本特開2008-137547號公報

發(fā)明內(nèi)容
不過，象專利文獻I的保護薄膜這樣形成用于泄壓的切口部時，往輪上粘貼時或者從輪上剝離時等有可能破裂。另一方面，無泄壓部時，由于汽車輪的內(nèi)外壓差或負壓，有可能導致保護薄膜從輪外面剝離。為了防止這樣的剝離而提高粘合力時，導致作業(yè)性下降。本發(fā)明鑒于這樣的狀況而創(chuàng)立，其目的在于提供一種輪用保護薄膜，該輪用保護薄膜可以同時實現(xiàn)保護薄膜在車輛等的輪上的穩(wěn)定粘貼狀態(tài)、以及從輪或輪胎上剝離保護薄膜時的作業(yè)性的提高。為了解決上述問題，本發(fā)明的某一方式的輪用保護薄膜具有基材層和設置在基材層的一個面上的粘合劑層。輪用保護薄膜中形成有透氣部，所述透氣部允許空氣能夠從一個面向另一個面透過，輪用保護薄膜的縱向(MD)褲形撕裂強度為3N以上，輪用保護薄膜的粘合力(被粘物:丙烯酸清漆涂裝面板，在23°C、50%RH的條件下經(jīng)過48小時后)在0.3m/分鐘的拉伸速度下為4.9N/25mm以上、在30m/分鐘的拉伸速度下為19.6N/25mm以下。根據(jù)該方式，即使在將輪用保護薄膜粘貼到輪上的狀態(tài)下，也可以減少輪的內(nèi)外壓差，抑制保護薄膜從輪上剝離。另外，輪用保護薄膜的縱向(MD)褲形撕裂強度為3N以上，因此可以抑制以透氣部為起點的破裂。透氣部可以為狹縫。狹縫可以形成為圓弧狀。另外，透氣部可以為開孔。透氣部可以形成多個，多個透氣部可以呈環(huán)狀間隔排列。輪用保護薄膜可以為圓形，多個透氣部可以相對于輪用保護薄膜的中心呈同心狀排列。多個透氣部可以以等間隔排列。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以同時實現(xiàn)保護薄膜在車輛等的輪上的穩(wěn)定粘貼狀態(tài)、以及從輪或輪胎上剝離保護薄膜時的作業(yè)性的提高。


圖1是表示第一實施方式的保護薄膜的主視圖。圖2是表示保護薄膜的A-A剖視圖。圖3是用于說明將本實施方式的保護薄膜的一部分從隔片上剝離的狀態(tài)的立體圖。`圖4是表示評價撕裂強度時所使用的試驗片的圖。圖5是第二實施方式的保護薄膜的主視圖。圖6是第二實施方式的變形例的保護薄膜的主視圖。
具體實施例方式以下，參考附圖或表對用于實施本發(fā)明的方式進行詳細說明。另外，以下的實施方式中，作為保護薄膜的應用對象，以汽車的輪為例進行了說明，但是，保護薄膜的應用對象不限于這樣的輪。下述的各實施方式的輪用保護薄膜(以下稱為“保護薄膜”)具有基材層和設置在基材層的一個面上的粘合劑層。另外，保護薄膜上形成有透氣部，所述透氣部允許空氣能夠從一個面向另一個面透過。另外，保護薄膜的縱向(MD)褲形撕裂強度為3N以上，保護薄膜的粘合力(被粘物:丙烯酸清漆涂裝面板，在23°C、50%RH的條件下經(jīng)過48小時后)在0.3m/分鐘的拉伸速度下為4.9N/25mm以上、在30m/分鐘的拉伸速度下為19.6N/25mm以下。另外，保護薄膜的縱向(MD)的褲形撕裂強度(以下有時也僅稱為撕裂強度)基于后述的測定方法測定，可以為3N以上，優(yōu)選4N以上，更優(yōu)選SN以上。另外，在具有所述撕裂強度的同時，基于后述的測定方法測定的保護薄膜的粘合力(被粘物:丙烯酸清漆涂裝面板，在23°C、50%RH的條件下經(jīng)過48小時后)在0.3m/分鐘的拉伸速度下為4.9N/25mm以上，優(yōu)選5.5N/25mm以上(上限值為20N/25mm以下)。另外，在30m/分鐘的拉伸速度下為19.6N/25mm以下，優(yōu)選15N/25mm以下，更優(yōu)選12N/25mm以下(下限值為5N/25mm以上)。通過撕裂強度與粘合力這兩方特性滿足上述數(shù)值范圍，即使以高速(IOm/分鐘或30m/分鐘)將保護薄膜從輪上剝離時，也可以得到良好的剝離作業(yè)性并且可以防止保護薄膜的斷裂或破裂。
另外，各實施方式的保護薄膜，可以防止在交車之前的期間在輪表面產(chǎn)生劃痕、附著污潰、以及可以防止在汽車的出口時等長時間在海上運輸時在輪的內(nèi)面?zhèn)鹊谋P式制動器上生銹。另外，即使在將保護薄膜粘貼到輪上長期保存后才交車的情況下，在將保護薄膜快速地從輪上剝離時，各實施方式的保護薄膜也容易剝離，可以防止剝離后產(chǎn)生膠糊殘留。另夕卜，可以改善剝離時基材層的破裂問題。[第一實施方式](保護薄膜)
本實施方式的保護薄膜，如前所述，在汽車的出口時等長時間在海上運輸時，粘貼到其車輪的輪的輪盤部的表側(cè)(外側(cè))，因此通過將在輪盤上形成的多個開口部暫時阻塞，抑制在輪的內(nèi)側(cè)配設的盤式制動器的轉(zhuǎn)子(未圖示)生銹。圖1是第一實施方式的保護薄膜的主視圖。圖2是圖1所示的保護薄膜的A-A剖視圖。圖3是用于說明將本實施方式的保護薄膜的一部分從隔片上剝離的狀態(tài)的立體圖。另外，圖1 圖3所示的保護薄膜上粘貼有用于保護粘合劑層的隔片。另外，圖2所示的各層的厚度或直徑未必表示實際的縮尺比，只是用于說明而示意表示。本實施方式的保護薄膜10為圓盤(圓形)狀的形態(tài)。另外，保護薄膜10如圖2所示具有基材層12和設置在基材層12的一個面上的粘合劑層14。粘合劑層14的未形成基材層12的一側(cè)的表面粘貼有隔片16。隔片16防止在制造保護薄膜10以后直到使用其為止的期間粘合劑層14的表面被污染、粘合力下降。保護薄膜10上形成有透氣部18，所述透氣部18允許空氣能夠從一個面向另一個面透過。通過將形成的透氣部18的保護薄膜10粘貼到輪上，可以緩和輪內(nèi)外的壓差，抑制保護薄膜從輪上剝離。另外，從制造的容易性方面考慮，透氣部18在保護薄膜10與隔片16成為一體的狀態(tài)下形成。因此，隔片16上也形成有透氣部18。另外，隔片16上也可以不必形成透氣部。為了提高將保護薄膜10粘貼到輪上或者從輪上剝離保護薄膜時的作業(yè)性，在保護薄膜10的外周部設置有抓手20。另外，在隔片16的外周部，與抓手20對應地設置有抓手22。另外，本實施方式中的透氣部18形成多個。由此，與形成一個透氣部18的情況相t匕，可以進一步緩和輪的內(nèi)外壓差。另外，多個透氣部18呈環(huán)狀排列。特別地，本實施方式的多個透氣部18相對于保護薄膜10的中心呈同心狀排列。另外，多個透氣部18以等間隔排列。由此，通過透氣部18的空氣流在保護薄膜10的圓周方向上在等間隔的場所產(chǎn)生以緩和輪內(nèi)外的壓差。因此，保護薄膜10上，從輪上剝離方向的力均勻地作用于膠粘面，因此保護薄膜10難以從輪上剝離。(粘合劑層)本實施方式的保護薄膜10中使用的粘合劑層，沒有特別限制，優(yōu)選例如包含含有(甲基)丙烯酸類聚合物和交聯(lián)劑的粘合劑組合物，更優(yōu)選所述的(甲基)丙烯酸類聚合物以具有碳原子數(shù)I 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體作為主要成分。構(gòu)成所述(甲基)丙烯酸類聚合物的主要成分(甲基)丙烯酸類單體，只要是前述具有碳原子數(shù)I 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體，則沒有特別限制，優(yōu)選碳原子數(shù)為I 12，更優(yōu)選碳原子數(shù)為I
10。通過使用碳原子數(shù)在前述范圍內(nèi)的(甲基)丙烯酸類單體，可以確保初期的膠粘性、冬季等低溫氣氛下的膠粘性，從而適合汽車輪保護用途。另外，以具有碳原子數(shù)I 4的烷基的(甲基)丙烯酸類單體作為主要成分是特別優(yōu)選的方式。另外，所述具有碳原子數(shù)I 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體總量中，優(yōu)選含有40 80質(zhì)量％所述具有碳原子數(shù)I 4的烷基的(甲基)丙烯酸類單體，更優(yōu)選50 75質(zhì)量％。通過在上述范圍內(nèi)使用所述的具有碳原子數(shù)I 4的烷基的(甲基)丙烯酸類單體，粘合劑的凝聚力提高，使用后在剝離時可以防止膠糊殘留，因此是有效的。作為所述具有碳原子數(shù)I 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸環(huán)辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蘧酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯等。其中，可以適合使用(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等。本實施方式中，所述具有碳原子數(shù)I 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體可以單獨使用，或者也可以將兩種以上混合使用，相對于全部單體，所述具有碳原子數(shù)I 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體的含量優(yōu)選為40 90質(zhì)量％，更優(yōu)選50 80質(zhì)量％。超過90質(zhì)量％時，有時粘合劑的凝聚力顯著下降，低于40質(zhì)量％時，造成初期膠粘性下降，因此不優(yōu)選。另外，所述(甲基)丙烯酸類聚合物中除了所述具有碳原子數(shù)I 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體以外，在不損害輪用保護薄膜的性能的范圍內(nèi)，可以含有其它單體成分，例如，可以使用含羥基單體。通過使用所述含羥基單體，與交聯(lián)劑的交聯(lián)性提高，可以防止膠糊殘留，因此是有效的。作為所述含羥基單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等。其中，可以適合使用(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基己酯等。本實施方式中，所述含羥基單體可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用，相對于全部單體，所述含羥基單體的含量優(yōu)選為I 30質(zhì)量％，更優(yōu)選2 20質(zhì)量％，特別優(yōu)選3 10質(zhì)量％。超過30質(zhì)量％時，有時初期膠粘性下降，低于I質(zhì)量％時，造成粘合劑的凝聚力顯著下降，因此不優(yōu)選。

另外，也可以含有能夠與所述具有碳原子數(shù)I 14的烷基的(甲基)丙烯酸酯或含羥基單體共聚的乙烯基單體。例如，可以適宜使用含磺酸基單體、含磷酸基單體、含氰基單體、乙烯基酯單體、芳香族乙烯基單體等用于提高凝聚力、耐熱性的成分；含羧基單體、含酸酐基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、含環(huán)氧基單體、乙烯基醚單體等用于提高膠粘力或者具有作為交聯(lián)化基點起作用的官能團的成分；以及具有其它烷基的(甲基)丙烯酸類單體等。這些單體化合物可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。作為所述含磺酸基單體，可以列舉例如:苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧萘磺酸等。作為所述含磷酸基單體，可以列舉例如:丙烯酰磷酸-2-羥基乙酯。作為所述含氰基單體，可以列舉例如:丙烯腈、甲基丙烯腈等。作為所述乙烯基酯單體，可以列舉例如:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙稀基卩比略燒麗等。作為所述芳香族乙烯基單體，可以列舉例如:苯乙烯、氯代苯乙烯、氯甲基苯乙烯、a -甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸芐酯等。作為所述含羧基單體，可以列舉例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等。其中，特別優(yōu)選使用丙烯酸和甲基丙烯酸。作為所述含酸酐基單體，可以列舉例如:馬來酸酐、衣康酸酐等。作為所述含酰胺基單體，可以列舉例如:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡 咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷酮、N，N- 二甲基丙烯酰胺、N，N- 二甲基甲基丙烯酰胺、N，N- 二乙基丙烯酰胺、N，N- 二乙基甲基丙烯酰胺、N，N’ -亞乙基雙丙烯酰胺、N，N- 二甲氨基丙基丙烯酰胺、N，N- 二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺等。作為所述含氨基單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸N，N_ 二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基丙酯、N-(甲基)丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯等。作為所述含酰亞胺基單體，可以列舉例如:環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、衣康酰亞胺等。作為所述含環(huán)氧基單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基釀等。作為所述乙烯基醚單體，可以列舉例如:甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙
烯基醚等。本實施方式中，可共聚乙烯基單體可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用，作為整體的含量在(甲基)丙烯酸類聚合物的單體成分總量中優(yōu)選為10 50質(zhì)量％，更優(yōu)選20 40質(zhì)量％。超過50質(zhì)量％時，有時初期膠粘性下降，低于10質(zhì)量％時，有時粘合劑的凝聚力顯著下降，因此不優(yōu)選。另外，從容易實現(xiàn)粘合性能的平衡的觀點考慮，所述(甲基)丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為(TC以下(通常為-100°C以上)，優(yōu)選-10°C以下，更優(yōu)選-20°C以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過0°C時，聚合物難以流動，對被粘物的潤濕不充分，具有造成在汽車輪與保護薄膜的粘合劑層之間產(chǎn)生膨脹的傾向。另外，(甲基)丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以通過適當改變所使用的單體成分或組成比調(diào)節(jié)到上述范圍內(nèi)。另外，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)(°C)可以采用一般的值,例如,可以使用Polymer Handbook第四版(J.Brandup等編著，1999年,約翰 威利父子出版公司(John ffiley&Sons, Inc))第六章198項至253項記載的數(shù)值等。另外，新聚合物的情況下，可以采用粘彈性測定法(剪切法，測定頻率:1Hz)的損耗角正切(tan S )的峰值溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。這樣的所述(甲基)丙烯酸類聚合物的制造可以適當選擇溶液聚合、本體聚合、乳液聚合等公知的自由基聚合法。另外，所得到的(甲基)丙烯酸類聚合物可以為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等的任意一種。另外，在溶液聚合中，作為聚合溶劑，可以使用例如:甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、環(huán)己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、均三甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、水、各種水溶液等。反應在氮氣等惰性氣體的氣流下，通常在約60 約80°C下進行約4 約10小時。自由基聚合中使用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等沒有特別限制，可以適當選擇使用。作為本實施方式中使用的聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:偶氮類聚合引發(fā)劑，如2，2’ _偶氮二異丁臆、2，2’ -偶氮二(2-脈基丙燒)二鹽酸鹽、2，2’ _偶氣二 [2- (5-甲基-2-咪唑琳_2_基)丙燒]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氣二(2_甲基丙脈)二硫酸鹽、2，2’ -偶氮二(N，N’ - 二亞甲基異丁脈)、2，2’ -偶氮二 [N- (2-羧基乙基)-2-甲基丙脈]水合物(和光純藥制造，VA-057)等；過氧化物類聚合引發(fā)劑，如過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽、過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔己酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化二月桂酰、過氧化二正辛酰、過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯、過氧化二(4-甲基苯甲酰)、過氧化二苯甲酰、過氧化異丁酸叔丁酯、1，1-二 (叔己基過氧基)環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等；通過將過氧化物與還原劑組合而成的氧化還原類引發(fā)劑，如過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物與抗壞血酸鈉的組合等，但是不限于這些。所述聚合引發(fā)劑可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用，作為整體的含量相對于單體100質(zhì)量份優(yōu)選為0.005 I質(zhì)量份，更優(yōu)選0.02 0.5質(zhì)量份。另外，本實施方式中，聚合時可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。通過使用鏈轉(zhuǎn)移劑，可以適當調(diào)節(jié)丙烯酸類聚合物的分子量。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉例如:月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸、巰基乙酸-2-乙基己酯、2，3- 二巰基-1-丙醇等。這些鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨使用，也可以將兩種以上組合使用，作為整體的含量相對于單體100質(zhì)量份為約0.01 約0.1質(zhì)量份。本實施方式中使用的粘合劑組合物，通過使用交聯(lián)劑將所述的(甲基)丙烯酸類聚合物交聯(lián)，可以得到耐候性、耐熱性等更加優(yōu)異的組合物，因此是有效的。作為本發(fā)明中可以使用的交聯(lián)劑，可以使用分子內(nèi)具有至少兩個以上能夠與所述含官能團(甲基)丙烯酸類單體的官能團反應(成鍵)的官能團的化合物，可以使用異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、Ifl唑啉化合物、三聚氰胺類樹脂、氮丙啶衍生物和金屬螯合化合物等。其中，特別是使用異氰酸酯化合物是優(yōu)選的方式。另外，這些化合物可以單獨使用也可以組合使用。其中，作為異氰酸酯化合物，可以列舉:芳香族異氰酸酯如甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等；脂環(huán)族 異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯等；脂肪族異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯等；乳化型異氰酸酯等。作為更具體的異氰酸酯化合物，可以列舉:低級脂肪族多異氰酸酯類，如丁二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等；脂環(huán)族異氰酸酯類，如環(huán)戊烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等；芳香族二異氰酸酯類，如2，4-甲苯二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等；異氰酸酯加成物，如三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工業(yè)制造，商品名“ ^ 口才、一卜L”)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工業(yè)制造，商品名“ ^ 口才、一卜HL”)、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸形式(日本聚氨酯工業(yè)制造，商品名口才、一卜HX”)等；自乳化型多異氰酸酯(日本聚氨酯工業(yè)制造，商品名“7夕了木一卜200”)等。這些異氰酸酯化合物可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。作力I 唑啉化合物，可以列舉例如:2_吒唑啉、3-曙唑啉、4- 1%唑啉、5-酮-3-Hi唑啉、工*°々口 7 (日本觸媒制造)等。這些化合物可以單獨使用，也可以組合使用。作為環(huán)氧化合物，可以列舉例如:多縮水甘油基胺化合物，如N，N，N’，N’ -四縮水甘油基間苯二甲胺(商品名TETRAD-X，三菱瓦斯化學制造)、1，3-雙(N，N- 二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(商品名TETRAD-C，三菱瓦斯化學制造)、四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、三縮水甘油基對氨基苯酚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基鄰甲苯胺等；等。這些化合物可以單獨使用，也可以組合使用。作為三聚氰胺類樹脂，可以列舉六羥甲基三聚氰胺、水溶性三聚氰胺類樹脂等。作為氮丙啶衍生物，可以列舉例如:作為市售品的商品名HDU (相互藥工制造)、商品名TAZM (相互藥工制造)、商品名TAZO (相互藥工制造)等。這些化合物可以單獨使用，也可以組合使用。作為金屬螯合化合物，可以列舉作為金屬成分的鋁、鐵、錫、鈦、鎳等、作為螯合成分的乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。這些化合物可以單獨使用，也可以組合使用。這些交聯(lián)劑的含量根據(jù)與應交聯(lián)的(甲基)丙烯酸類聚合物的平衡、并且作為輪用保護薄膜而適當選擇。為了通過(甲基)丙烯酸類聚合物的凝聚力得到充分的耐候性、耐熱性，相對于所述(甲基) 丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份優(yōu)選含有0.1 6質(zhì)量份，更優(yōu)選含有
0.2 4質(zhì)量份，特別優(yōu)選含有0.4 2質(zhì)量份。交聯(lián)劑的含量低于0.1質(zhì)量份時，不能通過交聯(lián)劑形成充分的交聯(lián)，具有溶劑不溶成分比率下降的傾向。另外，粘合劑層的凝聚力變小，具有造成膠糊殘留的傾向。另外，含量超過6質(zhì)量份時，粘合劑層的初期膠粘力不充分，另外，聚合物的凝聚力大，流動性下降，對被粘物的潤濕不充分，具有造成剝離的傾向。為了賦予本實施方式的輪用保護薄膜耐候性，可以在粘合劑層中含有耐候穩(wěn)定齊U。所述的耐候穩(wěn)定劑是指紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑或抗氧化劑，這些化合物作為耐候穩(wěn)定劑可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。通過所述的耐候穩(wěn)定劑，在將本實施方式的輪用保護薄膜粘貼到輪上的狀態(tài)下長期保存后，可以防止薄膜剝離、膠糊殘留。作為所述紫外線吸收劑，可以列舉例如:苯并三唑類紫外線吸收劑、三嗪類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑、水楊酸酯類紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑等。作為所述紫外線吸收劑的具體例，可以列舉例如:2_羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2- (2’ -羥基-5’ -甲基苯基)苯并三唑、2- (2’ -羥基-3’ -叔丁基_5’ -甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-[2_羥基-3，5-雙(a, a-二甲基芐基)苯基]-211-苯并三唑、2，2’ -亞甲基雙[4-(1，1,3, 3-四丁基)-6-(2H-苯并三唑)]、2- (4，6-二苯基-1,3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]_苯酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4- 二叔丁基苯酯、水楊酸4-叔丁基苯酯、2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸乙酯等。這些紫外線吸收劑可以單獨使用，也可以將兩種以上組合使用。所述紫外線吸收劑中，優(yōu)選使用苯并三唑類紫外線吸收劑。使用苯并三唑類紫外線吸收劑時，可以進一步提高耐候性，因此可以進一步防止由于紫外線吸收劑的滲出導致粘合力下降。而且，結(jié)果，將保護薄膜粘貼到輪上后，即使長期保存，也可以充分地保持粘合力，因此可以充分地防止由于粘合力下降而在行駛過程中薄膜從輪上剝離。另外，可以充分地防止長期保存后的膠糊殘留。所述粘合劑層中，紫外線吸收劑的含量相對于所述粘合劑層中所含的丙烯酸類粘合劑的樹脂固體成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0.05 2質(zhì)量份,更優(yōu)選0.1 1.5質(zhì)量份。低于
0.05質(zhì)量份時，有可能得不到提高耐候性的效果，超過2質(zhì)量份時，紫外線吸收劑有可能滲出。作為所述光穩(wěn)定劑，可以使用現(xiàn)有公知的光穩(wěn)定劑，可以適當使用例如:受阻胺類光穩(wěn)定劑或苯甲酸酯類光穩(wěn)定劑等公知的光穩(wěn)定劑。其中，特別是使用受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS)時，可以進一步提高耐候性，因此可以進一步防止由于光穩(wěn)定劑的滲出而導致粘合力下降。而且，結(jié)果，將保護薄膜粘貼到輪上后，即使長期保存，也可以充分地保持粘合力，因此可以充分地防止由于粘合力下降而在行駛過程中薄膜從輪上剝離。另外，可以充分地防止長期保存后的膠糊殘留。作為所述受阻胺類光穩(wěn)定劑，可以列舉例如:癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶基)酯、[琥珀酸二甲酯-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶]縮合物、1，2，3，4- 丁烷四甲酸-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯/三癸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇和3，9- 雙(2-羥基-1，1- 二甲基乙基)-2，4，8，10-四螺[5.5] i^一烷與丁烷四甲酸的酯等。這些光穩(wěn)定劑可以單獨使用，也可以將兩種以上組合使用。另外，作為所述受阻胺類光穩(wěn)定劑，可以列舉例如:旭電化公司制造的7于''力^夕7'' LA-82、LA-87等反應型、日本赫司特(、3C ^卜 夕\ >)公司制造的* >夕匕' > N-20、吉富精細化學公司制造的卜S 乂一77、三共生命科技(9 4 7 夕)公司制造的寸7 —^ LS-770等單體型、日本BASF公司制造的Uvinal5050H等低聚物型。所述粘合劑層中，所述光穩(wěn)定劑的含量相對于所述粘合劑層中所含的丙烯酸類粘合劑的樹脂固體成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0.05 2質(zhì)量份,更優(yōu)選0.05 1.5質(zhì)量份。低于
0.05質(zhì)量份時，有可能得不到提高耐候性的效果，超過2質(zhì)量份時，光穩(wěn)定劑有可能滲出。作為抗氧化劑，可以適合使用例如:受阻酚類抗氧化劑、含磷型加工熱穩(wěn)定劑、內(nèi)酯型加工熱穩(wěn)定劑、含硫型耐熱穩(wěn)定劑等公知的抗氧化劑。這些抗氧化劑可以單獨使用或者將兩種以上混合使用。所述抗氧化劑的添加量相對于各樹脂層的基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份優(yōu)選為3質(zhì)量份以下，更優(yōu)選I質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選約0.01 約0.5質(zhì)量份。另外，所述粘合劑組合物中，可以進一步添加增粘劑。作為所述增粘劑沒有特別限制，可以使用以往粘合劑中使用的增粘劑，可以列舉例如:二甲苯樹脂、松香、或者改性松香類樹脂如聚合松香、氫化松香、松香酯等；萜烯類樹脂如萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、松香酚樹脂等；脂肪族、芳香族和脂環(huán)式石油樹脂；香豆酮樹脂、苯乙烯類樹脂、烷基酚樹脂等。其中，從與鋁輪等汽車輪的膠粘性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選松香類樹脂、芳香族石油樹脂、萜烯酚樹月旨。這些增粘樹脂可以單獨使用，也可以將兩種以上組合使用。所述粘合劑層中，所述增粘劑的含量相對于所述粘合劑層中所含的丙烯酸類粘合劑的樹脂固體成分100質(zhì)量份優(yōu)選為1 100質(zhì)量份,更優(yōu)選5 50質(zhì)量份。低于1質(zhì)量份時，有可能粘合劑層的膠粘力不充分。超過100質(zhì)量份時，在從汽車輪上剝離保護薄膜時，有可能不能將薄膜從輪上干凈地剝離，從而在車輪上產(chǎn)生膠糊殘留。另外，所述粘合劑組合物中可以還含有其它公知的添加劑，根據(jù)使用的用途可以適當添加例如:著色劑、顏料等的粉體、染料、表面活性劑、增塑劑、表面潤滑劑、流平劑、表面活性劑、軟化劑、防靜電劑、無機或有機填充劑、金屬粉、粒子、箔狀物等。另外，這些任意成分的配合量可以使用在表面保護材料領(lǐng)域通常使用的使用量。本實施方式的輪用保護薄膜的制造方法，可以使用在基材層上形成粘合劑層的方法，沒有特別限制。例如，可以通過將所述粘合劑組合物涂布到經(jīng)剝離處理的隔片等上并干燥除去聚合溶劑等而在基材層上轉(zhuǎn)印形成粘合劑層的方法、或者在基材層上涂布所述粘合劑組合物并干燥除去聚合溶劑等而在基材層上形成粘合劑層的方法等來制造。然后，為了調(diào)節(jié)粘合劑層的成分轉(zhuǎn)移或者調(diào)節(jié)交聯(lián)反應等，可以進行養(yǎng)護(老化處理)。另外，在將粘合劑組合物涂布到基材層上制作輪用保護薄膜時，為了均勻地涂布到基材層上，可以在粘合劑組合物中新添加聚合溶劑以外的一種以上溶劑。作為本實施方式中可以使用的溶劑，可以列舉例如:甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、環(huán)己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、均三甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、水、各種水溶液等。這些溶劑可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。另外，作為本實施方式的粘合劑層的形成方法，可以使用表面保護薄膜的制造中使用的公知方法。具體而言，可以列舉例如:輥涂法、輥舔式涂布法、凹版涂布法、反轉(zhuǎn)涂布法、輥刷法、噴涂法、浸潰輥式涂布法、刮棒涂布法、刮刀涂布法、氣刀涂布法、利用縫模涂布機等的擠出涂布法等方法。所述粘合劑層的厚度沒有特別限制，可以適當選擇，例如，優(yōu)選3 50i!m，更優(yōu)選5 40iim。由此，可以提高粘合劑層與汽車用輪的粘附性和膠粘力。低于3iim時，有可能無法得到充分的粘附性和膠粘力。即使超過50 ym，效果也不會提高，有可能在經(jīng)濟上不利的。另外，所述粘合劑層的表面可以進行電暈處理、等離子體處理、紫外線處理等表面處理。本實施方式中，基于后述的測定方法測定的粘合劑層的凝膠分數(shù)優(yōu)選為60 95質(zhì)量％，更優(yōu)選70 93質(zhì)量％,特別優(yōu)選75 90質(zhì)量％。凝膠分數(shù)小于60質(zhì)量％時,凝聚力下降，因此有時耐沖擊性(耐久性)等下降，超過95質(zhì)量％時，有時膠粘性變差。粘合劑層的凝膠分數(shù)可以通過交聯(lián)劑的添加量、交聯(lián)處理條件(加熱處理溫度、力口熱時間等)等來調(diào)節(jié)。另外，交聯(lián)處理可在粘合劑層的干燥工序時的溫度下進行，也可以在干燥工序后另外設置交聯(lián)處理工序來進行。本實施方式中，基于后述的測定方法測定的粘合劑層的凝膠成分的重均分子量(Mw)優(yōu)選為5000 30萬，更優(yōu)選I萬 20萬的范圍。在所述范圍內(nèi)時，可以實現(xiàn)粘合劑組合物的膠粘性與凝聚性的平衡、并且防止低分子量物質(zhì)污染被粘物(汽車輪)等，因此優(yōu)選。本實施方式中基于后述的測定方法測定的粘合劑層的溶脹度，優(yōu)選為5 40倍，更優(yōu)選10 30倍。溶脹度在上述范圍以外時，具有缺乏對被粘物(汽車輪)的粘附性提高的效果的傾向。本實施方式的輪用保護薄膜中使用的粘合劑層表面露出的情況下，在供給實際應用之前可以由經(jīng)剝離處理的片(剝離片、隔片、剝離襯墊)保護粘合劑層。隔片(剝離片、剝離襯墊)的構(gòu)成材料可以列舉例如:聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜、紙、布、無紡布等多孔材料、網(wǎng)狀物、發(fā)泡片、金屬箔以及它們的層壓體等適當?shù)谋〖垹钗锏?，從表面平滑性?yōu)異的觀點考慮，適合使用紙。作為該薄膜，只要可以保護所述粘合劑層則沒有特別限制，可以列舉例如:聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。所述隔片的厚度通常為約5 約200iim,優(yōu)選約5 約100 ii m。所述隔片根據(jù)需要也可以利用聚硅氧烷類、含氟型、長鏈烷基類或脂肪酸酰胺類的脫模劑、二氧化硅粉末等進行脫模處理以及防污處理，或者進行涂布型、混入型、蒸鍍型等防靜電處理。特別地，通過在所述隔片表面適當?shù)剡M行聚硅氧烷處理、長鏈烷基處理、含氟剝離劑處理等剝離處理，可以進一步提高從所述粘合劑層的剝離性。另外，在所述制造方法中，經(jīng)剝離處理的片(剝離片、隔片、剝離襯墊)可以直接作為輪用保護薄膜的隔片使用，從而可以在工序方`面進行簡化。另外，本發(fā)明的汽車輪用保護薄膜，可以在基材層的單面或兩面形成具有上述構(gòu)成的粘合劑層。另外，本實施方式中，薄膜是指平面狀的材料，通常也包含稱為帶、片的材料。(基材層)作為本實施方式中的基材層，從耐候性(耐水性、耐濕性、耐熱性等)、耐沖擊性(撕裂強度等)和透明性的觀點考慮，優(yōu)選使用包含聚乙烯類樹脂的聚乙烯類樹脂層。作為聚乙烯類樹脂層，可以列舉例如:包含乙烯類聚合物(低密度、高密度、線性低密度聚乙烯樹脂等)、乙烯-a -烯烴共聚物等烯烴類聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-a -烯烴共聚物等乙烯與其它單體的烯烴類聚合物等的樹脂層，特別地，更優(yōu)選包含低密度聚乙烯樹脂。通過使用這些聚乙烯層，從耐候性、耐沖擊性以及透明性的觀點考慮是優(yōu)選的。另外，作為所述基材層，特別地，僅包含低密度聚乙烯樹脂并且為單一層是更優(yōu)選的方式。將聚乙烯與聚丙烯等多種不同的聚烯烴樹脂配合而形成的基材層會變脆，從而在將薄膜(表面保護薄膜)剝離時有可能產(chǎn)生破裂的問題。另外，高速剝離時，特別地會產(chǎn)生基材層的破裂，因此不優(yōu)選。另外，所述基材層可以是將樹脂拉伸而得到的基材層，也可以是不拉抻的基材層。另外，所述聚乙烯類樹脂層可以單獨使用，也可以將兩種以上貼合使用。
所述基材層的厚度沒有特別限制，例如，優(yōu)選10 200 iim，更優(yōu)選30 150 ym。低于10 ii m時，具有粘貼作業(yè)性變差的傾向，超過200 ii m時，具有對曲面的追隨性變差的傾向。另外，為了提聞與其它樹脂層、粘合劑層、底涂劑等的粘附性，基材層(或者各樹脂層)的表面可以實施電暈處理、等離子體處理、紫外線處理等表面處理。另外，基材層(樹脂層)也可以實施背面處理。另外，從耐候性的觀點考慮，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，上述基材層也可以適當進行使用耐候穩(wěn)定劑的處理。所述使用耐候穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑)的處理，可以通過涂布處理或者轉(zhuǎn)印處理在所述樹脂層表面進行，也可以通過混入所述樹脂層中等進行處理。另外，在不損害本實施方式的效果的范圍內(nèi)，所述基材層中也可以配合阻燃劑、惰性無機微粒、有機粒子、潤 滑劑、防靜電劑、顏料等任意的添加劑。另外，本實施方式用于汽車輪用的表面保護薄膜，因此作為基材層，優(yōu)選為具有耐熱性、耐溶劑性以及可撓性的樹脂薄膜。通過基材層具有可撓性，可以通過輥涂機等涂布粘合劑組合物，并可以卷繞為卷筒狀。另外，所述基材層上根據(jù)需要也可以利用聚硅氧烷類、含氟型、長鏈烷基類或脂肪酸酰胺類的脫模劑、二氧化硅粉末等進行脫模處理和防污處理、或者進行酸處理、堿處理、等離子體處理、涂布型、混入型、蒸鍍型等防靜電處理。另外，所述基材層上根據(jù)需要也可以適當設置表面涂布層，例如硬質(zhì)涂層或軟質(zhì)涂層。作為這樣的例子，可以列舉聚硅氧烷類、三聚氰胺類、聚氨酯類、硅烷類、丙烯酸酯類等的熱固型或化學反應固化型的表面涂層。由此，可以成為在耐擦傷性、耐化學品性、耐候性、防霧性等方面更優(yōu)異的汽車輪用表面保護薄膜。另外，本實施方式的輪用保護薄膜通過使用所述粘合劑層、基材層，具有耐候性、膠粘可靠性、透明性以及耐沖擊性優(yōu)異的功能，因此適合在室外等長期保存、經(jīng)過流通過程的輪用保護薄膜。另外，本實施方式中，輪用保護薄膜是指在室內(nèi)、室外保護汽車等的輪表面的薄膜，例如，包括小型汽車、普通乘用車、大型汽車、特殊車輛、重型機械或者摩托車等各種車輛中使用的輪表面的保護、以及用于發(fā)揮輪的內(nèi)面?zhèn)鹊谋P式制動器的防銹效果的保護薄膜。作為粘貼所述輪用保護薄膜的汽車輪的材料，只要是作為輪的材料使用的材料則可以沒有特別限制地使用。其中，從在粘貼的狀態(tài)下長期保存后粘合力較高，可以充分防止膠糊殘留的觀點考慮，優(yōu)選鋁輪。實施例以下，對具體展示本實施方式的構(gòu)成和效果的實施例等進行說明，但是，本發(fā)明不限于這些例子。另外，實施例等中的評價項目如下進行測定。[實施例1]((甲基)丙烯酸類聚合物的制備)在具有攪拌葉片、溫度計、氮氣引入管和冷凝器的四口燒瓶中，投入30質(zhì)量份丙烯酸-2-乙基己酯、70質(zhì)量份丙烯酸乙酯、5質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、4質(zhì)量份丙烯酸-2-羥基乙酯、0.2質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’ -偶氮二異丁腈和200質(zhì)量份乙酸乙酯，緩慢攪拌的同時引入氮氣，將燒瓶內(nèi)的液溫保持在65°C左右并進行約6小時聚合反應，制備(甲基)丙烯酸類聚合物溶液(35質(zhì)量％)。所述(甲基)丙烯酸聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-29 0C o(粘合劑溶液的制備)將所述(甲基)丙烯酸類聚合物溶液(35質(zhì)量％)用乙酸乙酯稀釋到20質(zhì)量％，相對于該溶液中的(甲基)丙烯酸類聚合物固體成分100質(zhì)量份，添加0.6質(zhì)量份異氰酸酯類化合物(-口彳、一卜L，日本聚氨酯工業(yè)公司制造)和0.05質(zhì)量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(I質(zhì)量％乙酸乙酯溶液)以及I質(zhì)量份作為耐候穩(wěn)定劑的光穩(wěn)定劑(寸7LS-770，三共生命科技公司制造)，在常溫(25°C)下進行約I分鐘混合攪拌，制備(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液(A)。(輪用保護薄膜的制作)使用低密度聚乙烯樹脂( 卜口七> 180，密度:0.922g/cm3，東曹株式會社制造)，通過吹塑法從加熱到160°C的模頭擠出，形成75 y m的聚乙烯薄膜，再在所述的聚乙烯薄膜的單面實施電暈處理。在該電暈處理面上，涂布所述的(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液(A)，在90°C加熱I分鐘，形成厚度IOym的粘合劑層，制作輪用保護薄膜。然后，切割加工為直徑405mm的圓形,并如圖3所示以等間隔開設5mm的圓形孔,確保透氣部。[實施例2]使用配合0.8質(zhì)量份前述的異氰酸酯類化合物(-口彳、一卜L，日本聚氨酯工業(yè)公司制造)而得到的(甲基)丙烯酸酯類粘合劑溶液(B)，除此以外，與實施例1同樣地制作輪用保護薄膜。然后，切割加工為直徑405mm的圓形，并如圖3所示以等間隔開設小5mm的圓形孔，確保透氣部。[實施例3]使用配合I質(zhì)量份前述的異氰酸酯類化合物(-口彳、一卜L，日本聚氨酯工業(yè)公司制造)而得到的(甲基)丙烯酸酯類粘合劑溶液(C)，除此以外，與實施例1同樣地制作輪用保護薄膜。然后，切割加工為直徑405mm的圓形，并如圖3所示以等間隔開設的圓形孔，確保透氣部。[比較例I]((甲基)丙烯酸類聚合物的制備)在具有攪拌葉片、溫度計、氮氣引入管和冷凝器的四口燒瓶中，投入100質(zhì)量份丙烯酸丁酯、5質(zhì)量份丙烯酸、0.2質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的過氧化苯甲酰和157質(zhì)量份甲苯，緩慢攪拌的同時引入氮氣，將燒瓶內(nèi)的液溫保持在65°C左右進行約6小時聚合反應，制備(甲基)丙烯酸類聚合物溶液(40質(zhì)量％)。(粘合劑溶液的制備)將所述(甲基)丙烯酸類聚合物溶液(40質(zhì)量％)用甲苯稀釋到20質(zhì)量％，相對于該溶液中的(甲基)丙烯酸類聚合物固體成分100質(zhì) 量份，添加4.0質(zhì)量份異氰酸酯類化合物(ZT 口+ —卜L，日本聚氨酯工業(yè)公司制造)、20質(zhì)量份萜烯改性酚醛樹脂(^ S 5 〃卜 > 夕> PR-12603N，住友電木株式會社制造)和30質(zhì)量份二甲苯樹脂(二力)一> H-80，三菱瓦斯化學公司制造)，在25°C下進行約I分鐘混合攪拌，制備(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液(D)。
(輪用保護薄膜的制作)將均聚聚丙烯樹脂(PM600A，密度0.9g/cm3, SunAllomer株式會社制造)45質(zhì)量％、無規(guī)聚丙烯樹脂(PC630S，密度0.9g/cm3, SunAllomer株式會社制造)45質(zhì)量％和低密度聚乙烯樹脂卜口七> 180，密度:0.922g/cm3，東曹株式會社制造)10質(zhì)量％共混，并通過T形模頭法從加熱到220°C的模頭擠出，形成40 的共混薄膜，再在薄膜的單面實施電暈處理。在所述電暈處理面上涂布前述的(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液(D)，在90°C加熱I分鐘，形成厚度10 y m的粘合劑層，制作輪用保護薄膜。然后，切割加工為直徑405mm的圓形。[比較例2]除了不設置實施例3的透氣部以外，與實施例3同樣操作，制作輪用保護薄膜。[比較例3]將實施例3的(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液(C)涂布到比較例I的共混薄膜的電暈處理面上，在90°C加熱I分鐘，形成厚度10 y m的粘合劑層，制作輪用保護薄膜。然后，切割加工為直徑405mm的圓形,并如圖3所示以等間隔開設5mm的圓形孔,確保透氣部。[評價]將實施例等中得到的保護薄膜用作為試驗試樣，對其各自進行以下的評價。評價結(jié)果如表I 表2所不。(凝膠分數(shù))作為凝膠分數(shù)的測定方法，從所得到的輪用保護薄膜上，通過刮取規(guī)定量(約500mg)收集所述粘合劑層，用平均孔徑0.2^!11的多孔四氟乙烯片(商品名“見^1122”，日東電工株式會社制)包裹后，用風箏線綁住，測定此時的質(zhì)量，將該重量作為浸潰前質(zhì)量。另夕卜，所述浸潰前質(zhì)量為粘合劑層、四氟乙烯片和風箏線的總質(zhì)量。另外，也預先測定所使用的多孔四氟乙烯片和風箏線的質(zhì)量，將所述質(zhì)量作為包裝袋質(zhì)量。然后，將所述粘合劑層用多孔四氟乙烯片包裹并用風箏線綁住并將得到的物體(樣品)放入到預先稱量過的50ml容器中，充滿乙酸乙酯，并在室溫(23°C)下靜置7天。然后，從容器中取出樣品，并在130°C在干燥機中干燥2小時除去乙酸乙酯后，測定樣品的質(zhì)量，將所述質(zhì)量作為浸潰后質(zhì)量。然后，由下式計算凝膠分數(shù)。另外，A表示浸潰后質(zhì)量，B表示包袋質(zhì)量，C表示浸潰前質(zhì)量。凝膠分數(shù)(質(zhì)量％)= (A-B)/ (C-B) XlOO(溶膠成分的分子量)溶膠成分的重均分子量的測定方法是:將上述凝膠分數(shù)測定后的乙酸乙酯全部烘干，制備溶膠成分的濃度為5.0g/L的THF溶液，并靜置過夜。將該溶液用0.45 ii m的特氟隆(注冊商標)的膜過濾器過濾，所得濾液用GPC法得到聚苯乙烯換算值，作為溶膠成分的重均分子量計算。另外，分析裝置使用TOSHO制HLC8120GPC。(溶脹度)
溶脹度是指:將凝膠分數(shù)測定用的浸潰前總質(zhì)量(粘合劑層、四氟乙烯片和風箏線)Wl的樣品在乙酸乙酯中在常溫下(例如23°C)浸潰7天后，將取出時的濕質(zhì)量(拭除不溶成分的表面上附著的乙酸乙酯)設為W2時，以W2/W1計算的值(倍數(shù))。(溶脹度)=(W2/W1)在以下所示的條件下測定粘合力。(試驗片的制造)
準備厚度2mm的鋁板，在所述鋁板的表面使用噴槍均勻地涂布鋁輪用丙烯酸三聚氰胺涂料(7 — A— 9 ^ 5000AW-10 ” 了一，日本涂料( ^ >卜)公司制)，并在150°C下干燥1小時，將所得物作為被粘物(以下，也稱為丙烯酸清漆涂裝面板)。然后，使用醇(乙醇、異丙醇等)將所述被粘物的表面清潔，使用粘貼機以線壓78.5N/cmX0.3m/分鐘在所述被粘物(丙烯酸清漆涂裝面板)上粘貼裁切為寬25mmX長IOOmm的保護薄膜，制作試驗片。另外，評價時使用的被粘物及保護薄膜分別在23±2°C、50±5%RH的條件下靜置2小時以上后使用，并在下述條件下進行測定。(常態(tài)粘合力)將上述試驗片在調(diào)節(jié)為23±2°C、50±5%RH的恒溫恒濕機內(nèi)放置48小時后，用拉伸試驗機(才一卜9 7，島津制作所制)的下部夾頭將丙烯酸清漆涂裝面板夾住，用上部夾頭夾住裁切為寬25mmX長IOOmm并粘貼的保護薄膜的一端，以0.3m/分鐘的拉伸速度，沿剝離角度180°的方向，測定常態(tài)粘合力。另外，使用高速剝離試驗機(試驗機(f ^夕一)產(chǎn)業(yè)公司制)，在主體上安裝丙烯酸清漆涂裝面板，用夾頭夾住裁切為寬25mmX長IOOmm并粘貼的保護薄膜的一端，以30m/分鐘的拉伸速度，沿剝離角度180°的方向，作為常態(tài)高速剝離粘合力測定。(耐熱性粘合力)將上述試驗片在調(diào)節(jié)為80 ±2°C的熱風循環(huán)干燥機內(nèi)放置500小時后，以0.3m/分鐘和30m/分鐘的拉伸速度，沿剝離角度180°的方向，作為耐熱性粘合力測定。(耐濕性粘合力)將上述試驗片在調(diào)節(jié)為溫度50±2°C、95±3%RH的恒溫恒濕機內(nèi)放置500小時后，以0.3m/分鐘和30m/分鐘的拉伸速度，沿剝離角度180°的方向，作為耐濕性粘合力測定。(褲形撕裂強度)圖4是表示評價撕裂強度時使用的試驗片的圖。如圖4所示，將保護薄膜裁切為長150mmX寬75mm，再從橫邊的中央沿直角方向(縱向)設置75mm的切痕得到試驗片，用拉伸試驗機(才一卜7 7，島津制作所制)的下部夾頭夾住帶有切痕的左部分，用上部夾頭夾住帶有切痕的左部分，在0.3m/分鐘拉伸速度條件下將試驗片撕裂，讀取最大負荷(最大應力)，作為縱向(MD)褲形撕裂強度(N)。另外，評價時使用的試驗片通過23 ± 2°C、50 土 5%RH的環(huán)境下將保護薄膜靜置48小時來制作。表I
評價結(jié)果j實施例1 j實施例2 I實施例3 I比較例I I比較例2 I比較例3
(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液IBCDCC
粘合劑層的凝膠分數(shù)(%) 79 8 8^4 8^5 30 0 85 6 8^5溶膠成分的重均分子量(Mw)~1.4X105 -8.9X IO4 4.2X IO5 8.8X 104 8.9X IO4
溶脹度(倍)20.9 1776 1576 8^2 TTl 15.權(quán)利要求
1.一種輪用保護薄膜，其具有基材層和設置在所述基材層的一個面上的粘合劑層，其中， 所述輪用保護薄膜中形成有透氣部，所述透氣部允許空氣能夠從一個面向另一個面透過， 所述輪用保護薄膜的縱向(MD)褲形撕裂強度為3N以上， 所述輪用保護薄膜的粘合力(被粘物:丙烯酸清漆涂裝面板，在23°C、50%RH的條件下經(jīng)過48小時后)在0.3m/分鐘的拉伸速度下為4.9N/25mm以上、在30m/分鐘的拉伸速度下為 19.6N/25mm 以下。
2.如權(quán)利要求1所述的輪用保護薄膜，其特征在于， 所述透氣部為狹縫。
3.如權(quán)利要求2所述的輪用保護薄膜，其特征在于， 所述狹縫形成為圓弧狀。
4.如權(quán)利要求1所述的輪用保護薄膜，其特征在于， 所述透氣部為開孔。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的輪用保護薄膜，其特征在于， 形成有多個所述 透氣部， 多個所述透氣部呈環(huán)狀間隔排列。
6.如權(quán)利要求5所述的輪用保護薄膜，其特征在于， 所述輪用保護薄膜為圓形， 多個所述透氣部相對于所述輪用保護薄膜的中心呈同心狀排列。
7.如權(quán)利要求5或6所述的輪用保護薄膜，其特征在于， 多個所述透氣部以等間隔排列。
全文摘要
保護薄膜(10)具有基材層(12)和設置在基材層(12)的一個面上的粘合劑層(14)。保護薄膜(10)中形成有透氣部(18)，透氣部(18)允許空氣能夠從一個面向另一個面透過，輪用保護薄膜的縱向(MD)褲形撕裂強度為3N以上，輪用保護薄膜的粘合力(被粘物丙烯酸清漆涂裝面板，在23℃、50%RH的條件下經(jīng)過48小時后)在0.3m/分鐘的拉伸速度下為4.9N/25mm以上、在30m/分鐘的拉伸速度下為19.6N/25mm以下。
文檔編號B60B7/00GK103154174SQ201180048768
公開日2013年6月12日 申請日期2011年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月8日
發(fā)明者花木一康, 甲斐誠, 加藤直人, 玉井弘宣 申請人:日東電工株式會社