粘接劑組合物和粘接片材的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及粘接劑組合物和粘接片材。本發(fā)明中的粘接劑組合物包含：酸值為2.5mgKOH/g以下且在相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元為0.01質(zhì)量％～1質(zhì)量％的范圍內(nèi)具有來自具有羥基的單體的結(jié)構(gòu)單元的(甲基)丙烯酸系共聚物、相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系共聚物100質(zhì)量份為5質(zhì)量份～30質(zhì)量份的范圍的甲苯二異氰酸酯系化合物、以及咪唑化合物。
【專利說明】
粘接劑組合物和粘接片材
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明設(shè)及粘接劑組合物和粘接片材。
【背景技術(shù)】
[0002] 手機(jī)、移動(dòng)終端等的圖像顯示部大多組裝有液晶顯示裝置。
[0003] -般而言，液晶顯示裝置具備液晶單元、偏光板、相位差板、亮度增強(qiáng)膜等光學(xué)膜。 近年來，增加有進(jìn)一步具備觸控面板的液晶顯示裝置。液晶單元與光學(xué)膜、光學(xué)膜彼此或光 學(xué)膜與觸控面板介由由粘接劑組合物形成的粘接劑層而貼合。
[0004] 偏光板等光學(xué)膜通常是將收縮率不同的構(gòu)件層疊而構(gòu)成的。因此，有時(shí)根據(jù)溫度、 濕度的變化而在光學(xué)膜上產(chǎn)生翅曲，在粘接劑層與光學(xué)膜的界面產(chǎn)生懸浮(浮香）或剝離、 發(fā)泡。此外，無法W粘接劑層緩和因溫度、濕度的變化而光學(xué)膜要收縮、膨脹而產(chǎn)生的應(yīng)力， 有時(shí)產(chǎn)生對(duì)粘接劑層施加的殘余應(yīng)力變得不均勻而發(fā)生漏光的所謂的白斑（白抜巧）。因 此，要求可形成能夠兼具可抑制懸浮、剝離的耐久性和白斑的抑制的粘接劑層的粘接劑組 合物。
[0005] 為了兼具粘接劑層的耐久性和白斑的抑制，提出了提高粘接劑層的凝聚力且抑制 光學(xué)膜的尺寸變化的方法。例如，國(guó)際公開第2011/062127號(hào)中作為在貼合于被粘接物后， 即使長(zhǎng)期間暴露于高溫高濕下，在被粘接物與粘接劑層的貼合界面也不產(chǎn)生懸浮、剝離的 粘接劑，提出了偏光板用粘接劑組合物，其中，含有:將含簇基單體1~10質(zhì)量％共聚而成的 丙締酸系聚合物100質(zhì)量份W及具有異氯脈酸醋結(jié)構(gòu)的甲苯二異氯酸醋系化合物4~20質(zhì) 量份。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 近年來，觸控面板的輸入方式中，電容方式成為主流。電容方式中，構(gòu)成觸控面板 的氧化銅錫(IT0)膜與粘接劑層接觸。因此，要求液晶顯示裝置中使用的粘接劑組合物難W 腐蝕IT0。
[0007] 然而，上述國(guó)際公開第2011/062127號(hào)中記載的偏光板用粘接劑組合物中，丙締酸 系聚合物具有來自含簇基單體的酸性基團(tuán)，因此會(huì)產(chǎn)生IT0腐蝕的問題。
[000引一般而言，若粘接劑組合物所含的酸性基團(tuán)少，則可W抑制IT0的腐蝕。
[0009] 然而，W往的偏光板用粘接劑組合物在制成粘接劑層時(shí)非常軟，難W產(chǎn)生剝離，因 此如上述國(guó)際公開第2011/062127號(hào)所記載的那樣，使用具有大量酸性基團(tuán)的丙締酸系共 聚物。運(yùn)里，將酸性基團(tuán)少的丙締酸系共聚物用于粘接劑組合物時(shí)，在制成粘接劑層時(shí)變得 過硬，根據(jù)溫度、濕度的變化而容易產(chǎn)生剝離，在耐久性方面產(chǎn)生問題。因此，尚不知道使用 酸性基團(tuán)少的丙締酸系共聚物，且兼具在制成粘接劑層時(shí)的耐久性和白斑的抑制的粘接劑 組合物。
[0010] 進(jìn)而，將酸性基團(tuán)少的丙締酸系共聚物用于粘接劑組合物時(shí)，在將該粘接劑組合 物交聯(lián)而形成粘接劑層時(shí)，存在反應(yīng)速度慢且熟化(養(yǎng)生)期間變長(zhǎng)的問題。
[0011] 運(yùn)里，為了提高反應(yīng)速度而縮短熟化時(shí)間，考慮使用錫化合物作為交聯(lián)催化劑的 方法。然而，若使用錫化合物作為交聯(lián)催化劑，則有時(shí)耐久性變差。因此，尋求可W不使用錫 化合物而縮短熟化期間的方法。
[0012] 本發(fā)明是鑒于上述問題而完成的，其目的是提供使用酸性基團(tuán)少的丙締酸系共聚 物，同時(shí)兼具耐久性和白斑的抑制，且可縮短熟化時(shí)間的粘接劑組合物和粘接片材。
[0013] 解決上述課題的方法包含W下實(shí)施方式。
[0014] < 1 > 一種粘接劑組合物，包含:酸值為2.5m排OH/gW下且在相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元 為0.01質(zhì)量％~1質(zhì)量％的范圍內(nèi)具有來自具有徑基的單體的結(jié)構(gòu)單元的（甲基)丙締酸系 共聚物、相對(duì)于上述（甲基)丙締酸系共聚物100質(zhì)量份為5質(zhì)量份~30質(zhì)量份的范圍的甲苯 二異氯酸醋系化合物、W及咪挫化合物。
[0015] <2>如<1>所述的粘接劑組合物，其中，上述咪挫化合物的含量相對(duì)于上述（甲 基)丙締酸系共聚物100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份~1.5質(zhì)量份的范圍。
[0016] <3>如<1>或<2>所述的粘接劑組合物，其進(jìn)一步包含相對(duì)于上述（甲基）丙 締酸系共聚物100質(zhì)量份為0.0 5質(zhì)量份~1質(zhì)量份的范圍的硅烷偶聯(lián)劑。
[0017] <4>如<1>~<3>中任一項(xiàng)所述的粘接劑組合物，其中，上述（甲基)丙締酸系 共聚物的酸值為Om巧OH/g。
[001引 <5>如<1>~<4>中任一項(xiàng)所述的粘接劑組合物，其中，上述甲苯二異氯酸醋 系化合物是甲苯二異氯酸醋和多元醇的加合物。
[0019] <6>如<1>~<5>中任一項(xiàng)所述的粘接劑組合物，其中，交聯(lián)后的30°C的儲(chǔ)能 模量(G'）的值為2.0 Xl〇5化~1.0X10中a的范圍。
[0020] < 7 >-種粘接片材，具有由< 1 >~<6 >中任一項(xiàng)所述的粘接劑組合物形成的 粘接劑層。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供使用酸性基團(tuán)少的丙締酸系共聚物，同時(shí)兼具耐久性和白 斑的抑制，且可W縮短熟化時(shí)間的粘接劑組合物和粘接片材。
【具體實(shí)施方式】
[0022] W下，對(duì)作為本發(fā)明的一個(gè)例子的實(shí)施方式進(jìn)行說明。應(yīng)予說明，本說明書中使用 "~"表示的數(shù)值范圍表示包含"~"的前后所記載的數(shù)值分別作為最小值和最大值的范圍。 此外，本說明書中組合物中的各成分的量在粘接劑組合物中并用多種對(duì)應(yīng)于各成分的物質(zhì) 時(shí)，只要沒有特別說明，則是指對(duì)應(yīng)于該成分的多種的物質(zhì)的合計(jì)量。
[0023] 進(jìn)而，（甲基）丙締酸是指丙締酸和甲基丙締酸中的至少一者，（甲基)丙締酸醋是 指丙締酸醋和甲基丙締酸醋中的至少一者。
[0024] 進(jìn)而，粘接劑組合物是指（甲基)丙締酸系共聚物與甲苯二異氯酸醋系化合物的交 聯(lián)反應(yīng)結(jié)束之前的組合物，例如，液狀、糊狀或粉末狀的組合物。
[0025] 進(jìn)而，粘接劑層是指（甲基)丙締酸系共聚物與甲苯二異氯酸醋系化合物的交聯(lián)反 應(yīng)結(jié)束后的層，例如，固態(tài)或凝膠狀的層。
[0026] 〔粘接劑組合物）
[0027] 本發(fā)明中的粘接劑組合物包含:酸值為2.5m排OH/gW下且在相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元 為0.01質(zhì)量％~1質(zhì)量％的范圍內(nèi)具有來自具有徑基的單體的結(jié)構(gòu)單元的（甲基)丙締酸系 共聚物、相對(duì)于上述（甲基)丙締酸系共聚物100質(zhì)量份為5質(zhì)量份~30質(zhì)量份的范圍的甲苯 二異氯酸醋系化合物、W及咪挫化合物。
[002引本發(fā)明中的粘接劑組合物的（甲基)丙締酸系共聚物的酸值低至2.5mgKOH/g W下， 因此例如在用于電容方式的觸控面板的貼合時(shí)難W腐蝕ITO。
[0029] 進(jìn)而，本發(fā)明中的粘接劑組合物作為粘接劑層將偏光板等光學(xué)膜、觸控面板貼附 于液晶單元等被粘接物時(shí)，在耐久性和白斑的抑制運(yùn)兩方面均優(yōu)異，推測(cè)其理由如下。
[0030] 本發(fā)明中的粘接劑組合物中存在將（甲基)丙締酸系共聚物利用甲苯二異氯酸醋 系化合物進(jìn)行化學(xué)性交聯(lián)而成的交聯(lián)體W及將甲苯二異氯酸醋系化合物彼此反應(yīng)而形成 的甲苯二異氯酸醋的縮合物。
[0031] 認(rèn)為由于甲苯二異氯酸醋的縮合物較硬，因此可W抑制應(yīng)力的產(chǎn)生，由于交聯(lián)體 較軟，因此與被粘接物的密合性良好。
[0032] 因此，認(rèn)為通過將由縮合物所致的硬度和由交聯(lián)部所指的一部分柔軟度設(shè)為適當(dāng) 的范圍，在耐久性和白斑的抑制運(yùn)兩方面均優(yōu)異。更具體而言，推測(cè)如下。
[0033] 本發(fā)明中的粘接劑組合物包含相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元在0.01質(zhì)量％~1質(zhì)量％的范 圍內(nèi)具有來自具有徑基的單體的結(jié)構(gòu)單元的（甲基）丙締酸系共聚物，即，徑基較少的（甲 基)丙締酸系共聚物，因此在制成粘接劑層時(shí)一部分變軟，與觸控面板、光學(xué)膜、液晶單元等 被粘接物的密合性優(yōu)異，難W剝離。詳細(xì)而言，（甲基)丙締酸系共聚物中，徑基量為0.01質(zhì) 量％^上，因此粘接劑層不會(huì)變得過軟，可W抑制來自光學(xué)膜的氣體的產(chǎn)生(發(fā)泡），徑基量 為1.0質(zhì)量％^下，因此粘接劑層不會(huì)變得硬且脆，可抑制從被粘接物剝離。
[0034] 本發(fā)明中的粘接劑組合物通過包含相對(duì)于（甲基)丙締酸系共聚物100質(zhì)量份為5 質(zhì)量份~30質(zhì)量份的范圍的甲苯二異氯酸醋系化合物，在制成粘接劑層時(shí)變硬，且能夠抑 制應(yīng)力的產(chǎn)生。詳細(xì)而言，通過包含5質(zhì)量份W上的甲苯二異氯酸醋系化合物作為交聯(lián)劑， 耐久性(尤其是耐熱性)優(yōu)異，且可W抑制發(fā)泡、剝離，通過包含30質(zhì)量份W下的甲苯二異氯 酸醋系化合物，可W抑制在制成粘接劑層時(shí)的白化，能夠很好地用于觸控面板、光學(xué)膜等要 求透明性的物品的貼合。
[0035] 進(jìn)而，本發(fā)明中的粘接劑組合物包含甲苯二異氯酸醋系化合物作為交聯(lián)劑，因此 可W很好地用于觸控面板、光學(xué)膜的貼合，且可W兼具耐久性和白斑的抑制。另一方面，若 交聯(lián)劑為二甲苯二異氯酸醋系化合物，則（甲基)丙締酸系共聚物與二甲苯二異氯酸醋系化 合物的相溶性差，粘接劑層白化，無法用于觸控面板、光學(xué)膜等要求透明性的物品的貼合。 此外，若交聯(lián)劑為六亞甲基二異氯酸醋系化合物，則在制成粘接劑層時(shí)，無法得到僅抑制應(yīng) 力的產(chǎn)生的硬度而產(chǎn)生白斑，無法兼具耐久性和白斑的抑制。
[0036] 此外，一般而言，不具有酸性基團(tuán)而具有徑基作為交聯(lián)性官能團(tuán)的（甲基）丙締酸 系共聚物存在與交聯(lián)劑的反應(yīng)性差，熟化時(shí)間變長(zhǎng)的趨勢(shì)。因此，僅使用徑基作為交聯(lián)性官 能團(tuán)時(shí)，有時(shí)熟化時(shí)間變長(zhǎng)，交聯(lián)反應(yīng)無法結(jié)束。
[0037] 另一方面，本發(fā)明中的粘接劑組合物通過使用甲苯二異氯酸醋系化合物作為交聯(lián) 劑且使用咪挫化合物作為交聯(lián)催化劑，可W兼具耐久性和白斑的抑制，同時(shí)縮短熟化時(shí)間。
[0038] [(甲基)丙締酸系共聚物]
[0039] 本發(fā)明中的粘接劑組合物包含酸值為2.5m巧OH/gW下且相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元在 0.01質(zhì)量％~1質(zhì)量％的范圍內(nèi)具有來自具有徑基的單體的結(jié)構(gòu)單元的（甲基)丙締酸系共 聚物。上述（甲基)丙締酸系共聚物優(yōu)選為w(甲基)丙締酸烷基醋為主成分的共聚物，也可 W根據(jù)需要將具有簇基的單體、其它單體等作為共聚成分。運(yùn)里，W(甲基)丙締酸烷基醋為 主成分的共聚物是指具有相對(duì)于共聚物中的結(jié)構(gòu)單元100質(zhì)量％為50質(zhì)量％ ^上的來自 (甲基)丙締酸烷基醋的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。
[0040](甲基)丙締酸系共聚物的酸值為2.5m排OH/gW下，因此例如在用于電容方式的觸 控面板的貼合時(shí)難W腐蝕IT0。從更適宜地抑制IT0的腐蝕的觀點(diǎn)出發(fā)，（甲基)丙締酸系共 聚物的酸值優(yōu)選為2. Om巧OH/g W下，更優(yōu)選為1. Om排OH/g W下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5m排OH/g W下，特別優(yōu)選為Om巧OH/g。另外，酸值是通過下述計(jì)算式算出的值。
[0041 ]酸值(m卵3H/g) = (A/B) X 56.1 X 10 X C
[0042] A=(甲基）丙締酸系共聚物中使用的全部單體中的具有簇基的單體的含有率(質(zhì) 量％)
[0043] B=(甲基)丙締酸系共聚物中使用的具有簇基的單體的分子量
[0044] 另外，56.1為K0H的分子量。
[0045] C=(甲基)丙締酸系共聚物中使用的具有簇基的單體1分子中的簇基的數(shù)量
[0046] (甲基)丙締酸系共聚物中使用的具有簇基的單體為巧中W上時(shí)，通過上述計(jì)算式 對(duì)各個(gè)單體求出酸值，合計(jì)所得的值而求出酸值。
[0047] (甲基)丙締酸系共聚物具有來自具有徑基的單體的結(jié)構(gòu)單元，該徑基與甲苯二異 氯酸醋系化合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。因此，粘接劑組合物的凝聚力提高，粘接力優(yōu)異，在耐久性 試驗(yàn)中可抑制發(fā)泡。
[004引作為本發(fā)明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物的主成分即（甲基)丙締酸烷基醋，例 如，可舉出（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸異 下醋、（甲基）丙締酸仲下醋、（甲基)丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸正辛醋、（甲基）丙締酸異 辛醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締酸正壬醋、（甲基）丙締酸異壬醋、（甲基）丙締 酸正癸醋、（甲基）丙締酸正十二烷基醋、（甲基）丙締酸硬脂醋、（甲基）丙締酸環(huán)己醋、（甲 基)丙締酸異冰片醋。（甲基)丙締酸烷基醋的烷基可W為直鏈、分枝或環(huán)狀中的任一者。燒 基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~18,更優(yōu)選為1~8,進(jìn)一步優(yōu)選為1~4。
[0049] 其中，作為（甲基）丙締酸烷基醋，優(yōu)選為（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸正下 醋，更優(yōu)選為丙締酸甲醋、丙締酸正下醋。
[0050] (甲基)丙締酸系共聚物中的、來自（甲基)丙締酸烷基醋的結(jié)構(gòu)單元的含有率容易 調(diào)整粘接特性和粘彈性特性，因此相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為80質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選為90 質(zhì)量％ ^上，進(jìn)一步優(yōu)選為95質(zhì)量％ W上。
[0051] 作為本發(fā)明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物的一個(gè)成分的具有徑基的單體，可舉 出具有徑基的（甲基)丙締酸系單體、不飽和醇等。
[0052] 作為具有徑基的（甲基)丙締酸系單體，例如，可舉出W(甲基)丙締酸2-徑基乙醋、 (甲基)丙締酸2-徑基丙醋、（甲基)丙締酸3-徑基丙醋、（甲基)丙締酸4-徑基下醋、（甲基倆 締酸3-甲基-3-徑基下醋、（甲基）丙締酸1,1-二甲基-3-徑基下醋、（甲基）丙締酸1,3-二甲 基-3-徑基下醋、（甲基)丙締酸2,2,4-Ξ甲基-3-徑基戊醋、（甲基)丙締酸2-乙基-3-徑基己 基醋為代表的（甲基)丙締酸徑基烷基醋、甘油單（甲基)丙締酸醋、聚丙二醇單（甲基)丙締 酸醋、聚乙二醇單（甲基）丙締酸醋、聚（乙二醇-丙二醇）單（甲基)丙締酸醋、Ν-徑甲基丙締 酷胺。
[0053] 其中，作為具有徑基的（甲基）丙締酸系單體，從與其它單體的相溶性和共聚性良 好的方面W及與交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)良好的方面出發(fā)，優(yōu)選為具有碳原子數(shù)1~5的徑基烷基 的（甲基)丙締酸徑基烷基醋，更優(yōu)選為具有碳原子數(shù)2~4的徑基烷基的（甲基)丙締酸徑基 烷基醋。具體而言，優(yōu)選為（甲基）丙締酸2-徑基乙醋、（甲基）丙締酸4-徑基下醋，更優(yōu)選為 丙締酸2-徑基乙醋、丙締酸4-徑基下醋。
[0054] 作為不飽和醇，例如，可舉出締丙醇、甲基締丙醇。
[0055] (甲基)丙締酸系共聚物相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元在0.01質(zhì)量％~1質(zhì)量％的范圍內(nèi)具 有來自具有徑基的單體的結(jié)構(gòu)單元。（甲基)丙締酸系共聚物中，來自具有徑基的單體的結(jié) 構(gòu)單元的含有率為0.01質(zhì)量％ ^上，因此粘接劑層不會(huì)變得過軟，可抑制來自光學(xué)膜的氣 體的產(chǎn)生(發(fā)泡），該含有率為1.0質(zhì)量％ ^下，因此粘接劑層不會(huì)變得硬且脆，可抑制從被 粘接物剝離。
[0056] (甲基)丙締酸系共聚物優(yōu)選在0.02質(zhì)量％~0.7質(zhì)量％的范圍內(nèi)具有來自具有徑 基的單體的結(jié)構(gòu)單元，更優(yōu)選在0.03質(zhì)量％~0.5質(zhì)量％的范圍內(nèi)具有，進(jìn)一步優(yōu)選在0.05 質(zhì)量％~〇. 3質(zhì)量％的范圍內(nèi)具有。
[0057] 在（甲基)丙締酸系共聚物的酸值為2.5m排OH/gW下的范圍內(nèi)，（甲基倆締酸系共 聚物可W將具有簇基的單體作為共聚成分。作為具有簇基的單體，可舉出具有簇基的（甲 基）丙締酸系單體。作為具有簇基的（甲基）丙締酸系單體，例如，可舉出丙締酸、甲基丙締 酸、馬來酸、馬來酸酢、富馬酸、己豆酸、衣康酸、巧康酸、桂皮酸、班巧酸單徑基乙基（甲基） 丙締酸醋、馬來酸單徑基乙基（甲基)丙締酸醋、富馬酸單徑基乙基（甲基)丙締酸醋、鄰苯二 甲酸單徑基乙基（甲基）丙締酸醋、1,2-二簇基環(huán)己燒單徑基乙基（甲基）丙締酸醋、（甲基） 丙締酸二聚物、ω-簇基-聚已內(nèi)醋單（甲基)丙締酸醋。
[0058] 從降低酸值而抑制ΙΤ0的腐蝕的觀點(diǎn)出發(fā)，（甲基)丙締酸系共聚物中的、來自具有 簇基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為0.2質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選為 0.05質(zhì)量％^下，進(jìn)一步優(yōu)選為0質(zhì)量％即不含。
[0059] 本發(fā)明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物也可W將除了上述的（甲基)丙締酸烷基 醋、具有徑基的單體和具有簇基的單體W外的其它單體作為共聚成分。作為其它單體，例 如，可舉出具有芳香族環(huán)的（甲基)丙締酸系單體、具有氮原子的（甲基)丙締酸系單體、其它 共聚性單體。
[0060] 本發(fā)明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物也可W包含具有芳香族環(huán)的（甲基）丙締 酸系單體作為共聚成分。由此，本發(fā)明中的粘接劑組合物易于抑制在用于偏光板的粘接時(shí) 的白斑。
[0061] 作為具有芳香族環(huán)的（甲基)丙締酸系單體，例如，可舉出（甲基)丙締酸苯氧基乙 醋、（甲基炳締酸節(jié)醋、苯氧基二乙二醇（甲基)丙締酸醋、環(huán)氧乙燒化0)改性甲酪（甲基)丙 締酸醋、環(huán)氧乙燒化0)改性壬基苯酪（甲基）丙締酸醋、徑基乙基化0-糞酪丙締酸醋、聯(lián)苯 (甲基)丙締酸醋。
[0062] 本發(fā)明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物也可W包含具有氮原子的（甲基）丙締酸 系單體作為共聚成分。由此，本發(fā)明中的粘接劑組合物可W進(jìn)一步縮短熟化時(shí)間。
[0063] 作為具有氮原子的（甲基）丙締酸系單體，例如，可舉出（甲基）丙締酸氨基乙醋、 (甲基）丙締酸二甲基氨基乙醋、（甲基）丙締酸二甲基氨基丙醋、N，N-二甲基（甲基）丙締酷 胺、N，N-二乙基丙締酷胺、N-乙基（甲基）丙締酷胺、N-甲基（甲基）丙締酷胺、N-異丙基（甲 基)丙締酷胺。
[0064] 本發(fā)明中使用的（甲基）丙締酸系共聚物也可W包含其它共聚性單體作為共聚成 分。作為運(yùn)種單體，例如，可舉出W苯乙締、曰-甲基苯乙締、叔下基苯乙締、對(duì)氯苯乙締、氯甲 基苯乙締、乙締基甲苯、乙締基化晚為代表的芳香族單乙締基單體，W丙締臘、甲基丙締臘 為代表的氯化乙締基單體，W甲酸乙締醋、乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、"Versatic acid vinyl"(商品名，新癸酸乙締醋)為代表的簇酸乙締醋單體，它們的各種衍生物。
[0065] 本發(fā)明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物的重均分子量(Mw)沒有特別限制，優(yōu)選為 70萬~200萬的范圍，更優(yōu)選為100萬~150萬的范圍。重均分子量可W根據(jù)聚合反應(yīng)溫度、 時(shí)間、有機(jī)溶劑的量等來調(diào)整。若重均分子量為70萬~200萬的范圍，則本發(fā)明的粘接劑組 合物的粘度低，涂布性良好，為優(yōu)選。
[0066] (甲基)丙締酸系共聚物的重均分子量(Mw)是通過下述方法而測(cè)定的值。
[0067] (重均分子量(Mw)的測(cè)定方法）
[0068] 按照下述(1)~(3)進(jìn)行測(cè)定。
[0069] (1)將（甲基)丙締酸系共聚物溶液涂布于剝離紙，Wl〇〇°C干燥2分鐘，得到膜狀的 (甲基)丙締酸系共聚物。
[0070] (2) W四氨巧喃將上述（1)中得到的膜狀的（甲基)丙締酸系共聚物溶解為固體成 分 0.2%。
[0071] (3)用下述條件，使用凝膠滲透色譜法(GPC)，W標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締換算值的形式測(cè)定 (甲基)丙締酸系共聚物的重均分子量(Mw)。
[007^ (條件）
[0073] GPC:HLC-8220 GPC〔TOSOH株式會(huì)社制）
[0074] 色譜柱:TSK-G化GM冊(cè)L使用4根
[0075] 流動(dòng)相溶劑：四氨巧喃
[0076] 流速:〇.6ml/min
[0077] 色譜柱溫度:40°C
[0078] W對(duì)粘接劑組合物給予充分的凝聚力、發(fā)揮充分的耐久性為目的，本發(fā)明中使用 的（甲基)丙締酸系共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為-80°CW上，更優(yōu)選為-60°CW上。 此外，W使粘接劑組合物發(fā)揮對(duì)支撐基板的充分的密合性、發(fā)揮不產(chǎn)生剝離等耐久性為目 的，（甲基)丙締酸系共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為-20°CW下，更優(yōu)選為-40°CW下。
[0079] (甲基)丙締酸系共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是將通過下述式的計(jì)算而求出的 絕對(duì)溫度化)換算成攝氏溫度rc)的值。
[0080]
[0081 ] 式中，Tgi、Tg2、.....和Tgn是由將單體1、單體2、.....和單體η各個(gè)單 體制成均聚物時(shí)的絕對(duì)溫度化)表示的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。虹、m2、.....和mn是各個(gè)單體 的摩爾分率。
[0082]另外，"由制成均聚物時(shí)的絕對(duì)溫度化)表示的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"是指由將該單體 單獨(dú)聚合而制造的均聚物的絕對(duì)溫度化)表示的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。就均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度而言，將該均聚物使用差示掃描量熱測(cè)定裝置（DSC) (Seiko Instruments公司制， EXSTAR6000)在氮?dú)饬髦性跍y(cè)定試樣lOmg、升溫速度10°C /分鐘的條件下進(jìn)行測(cè)定，將所得 的DSC曲線的拐點(diǎn)作為均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0083] 對(duì)于代表性的單體的"由均聚物的攝氏溫度rC)表示的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"，丙締酸 甲醋為5°C，丙締酸乙醋為-27°C，丙締酸正下醋為-57°C，丙締酸2-乙基己醋為-76°C，丙締 酸2-徑基乙醋為-15°C，丙締酸4-徑基下醋為-39°C，丙締酸叔下醋為4rC，丙締酸為163°C。 例如，通過使用運(yùn)些代表性的單體，能夠適當(dāng)調(diào)整（甲基)丙締酸系共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度"邑)。
[0084] 另外，通過從絕對(duì)溫度化)減去273,可W將絕對(duì)溫度化)換算成攝氏溫度rC)，通 過攝氏溫度rC)加上273,可W將攝氏溫度rC)換算成絕對(duì)溫度化）。
[0085] 本發(fā)明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物的制造方法沒有特別限制，可W通過溶液 聚合、乳液聚合、懸浮聚合等方法將單體聚合而制造。另外，在制造后制備本發(fā)明中的粘接 劑組合物時(shí)，從處理工序比較簡(jiǎn)單且可W在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行出發(fā)，優(yōu)選為溶液聚合。
[0086] 溶液聚合一般可使用在聚合槽內(nèi)裝入規(guī)定的有機(jī)溶劑、單體、聚合引發(fā)劑W及根 據(jù)需要使用的鏈轉(zhuǎn)移劑，在氮?dú)饬髦谢蛴袡C(jī)溶劑的回流溫度下，一邊攬拌一邊加熱反應(yīng)數(shù) 小時(shí)等方法。另外，（甲基）丙締酸系共聚物的重均分子量可W通過調(diào)整反應(yīng)溫度、時(shí)間、溶 劑量、催化劑的種類或量而成為所需的值。
[0087] 作為（甲基)丙締酸系共聚物的制造中使用的聚合用的有機(jī)溶劑，可舉出芳香族控 化合物、脂肪系或脂環(huán)族系控化合物、醋化合物、酬化合物、乙二醇酸化合物、醇化合物等。 運(yùn)些有機(jī)溶劑可W分別單獨(dú)使用1種，也可W混合使用巧巾W上。此外，作為聚合引發(fā)劑，例 如，可舉出可在通常的聚合方法中使用的有機(jī)過氧化物、偶氮化合物。
[0088] [甲苯二異氯酸醋系化合物]
[0089] 本發(fā)明中的粘接劑組合物包含相對(duì)于（甲基)丙締酸系共聚物100質(zhì)量份為5質(zhì)量 份~30質(zhì)量份的范圍的甲苯二異氯酸醋系化合物。
[0090] 甲苯二異氯酸醋系化合物作為交聯(lián)劑發(fā)揮功能。
[0091] 作為甲苯二異氯酸醋系化合物，可使用甲苯二異氯酸醋、甲苯二異氯酸醋的二聚 物、甲苯二異氯酸醋和多元醇的加合物、甲苯二異氯酸醋的Ξ聚物或五聚物即異氯脈酸醋 體、甲苯二異氯酸醋的縮二脈體等來自各種甲苯二異氯酸醋的甲苯二異氯酸醋系化合物。 上述之中，從反應(yīng)性優(yōu)異且可提高交聯(lián)密度的方面和與（甲基)丙締酸系共聚物的相溶性優(yōu) 異的方面出發(fā)，優(yōu)選為甲苯二異氯酸醋和多元醇的加合物，特別優(yōu)選為甲苯二異氯酸醋和 Ξ徑甲基丙烷的加合物。
[0092] 粘接劑組合物中的甲苯二異氯酸醋系化合物的含量相對(duì)于（甲基)丙締酸系共聚 物100質(zhì)量份為5質(zhì)量份~30質(zhì)量份的范圍。通過包含5質(zhì)量份W上的甲苯二異氯酸醋系化 合物，可W抑制發(fā)泡、剝離，耐久性(尤其是耐熱性)優(yōu)異。通過包含30質(zhì)量份W下的甲苯二 異氯酸醋系化合物，可W抑制在制成粘接劑層時(shí)的白化，能夠很好地用于觸控面板、光學(xué)膜 等要求透明性的物品的貼合。
[0093] 粘接劑組合物中的甲苯二異氯酸醋系化合物的含量相對(duì)于（甲基)丙締酸系共聚 物100質(zhì)量份優(yōu)選為10質(zhì)量份~30質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選為12質(zhì)量份~30質(zhì)量份的范圍。由 此，在制成粘接劑層時(shí)的耐久性和白斑的抑制運(yùn)兩方面均優(yōu)異。
[0094]甲苯二異氯酸醋系化合物可W使用上市的市售品。市售品中，作為甲苯二異氯酸 醋和Ξ徑甲基丙烷的加合物，可很好地使用日本聚氨醋工業(yè)株式會(huì)社制的乂0R0NATE L" (商品名），作為甲苯二異氯酸醋的異氯脈酸醋體，可很好地使用日本聚氨醋工業(yè)株式會(huì)社 制的"C0R0NATE203(T 等。
[00M][其它交聯(lián)劑]
[0096] 本發(fā)明中的粘接劑組合物也可W在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)包含除甲苯二 異氯酸醋系化合物W外的其它交聯(lián)劑。作為其它交聯(lián)劑，沒有特別限定，可舉出除甲苯二異 氯酸醋系化合物W外的聚異氯酸醋化合物、聚環(huán)氧化合物、聚氮丙晚化合物、金屬馨合化合 物等。運(yùn)些其它交聯(lián)劑可W分別單獨(dú)使用巧巾，或使用巧巾W上，或與甲苯二異氯酸醋系化合 物組合使用。
[0097] [咪挫化合物]
[0098] 本發(fā)明中的粘接劑組合物包含咪挫化合物。咪挫化合物在粘接劑組合物中例如作 為交聯(lián)催化劑發(fā)揮功能。通過粘接劑組合物包含咪挫化合物，可W維持優(yōu)異的耐久性，同時(shí) 進(jìn)一步縮短熟化時(shí)間。
[0099] 作為咪挫化合物，只要是分子中具有至少1個(gè)咪挫環(huán)的化合物，則沒有特別限制， 從縮短熟化時(shí)間且延長(zhǎng)適用期的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為N取代咪挫化合物。N取代咪挫化合物只 要是在分子中具有至少1個(gè)咪挫環(huán)且在咪挫環(huán)的氮原子上不具有氨原子的化合物，則沒有 特別限制。
[0100] 作為N取代咪挫化合物的具體例，可舉出由下述通式(I)表示的化合物。
[0101]
[0102] 通式（I)中，式（I)中，Ri、R2和R4各自獨(dú)立地表示氨原子或取代基，R3表示取代基。 優(yōu)選的是，通式（I)中，Ri、R2和R4各自獨(dú)立地表示氨原子、烷基、芳基或芳烷基，R3表示烷基、 芳基或芳烷基。此外，町和化或R3和R4可W互相連結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
[0103] 通式（I)中的烷基(町~R4)可W是直鏈狀，也可W是支鏈狀。此外，烷基的碳原子數(shù) 優(yōu)選為1~2。通式（I)中的芳基(Ri~R4)優(yōu)選碳原子數(shù)為6~10,更優(yōu)選為苯基或糞基。通式 (I)中的芳烷基~R4)優(yōu)選由碳原子數(shù)1~2的亞烷基和碳原子數(shù)6~10的芳基構(gòu)成，更優(yōu) 選為芐基或苯乙基。
[0104] 對(duì)于由通式（I)表示的N取代咪挫化合物，從縮短熟化時(shí)間且延長(zhǎng)適用期的觀點(diǎn)出 發(fā)，優(yōu)選R3為烷基或芳烷基，Ri、R2和R4各自獨(dú)立地為氨原子、烷基或芳基。其中，由通式（I) 表示的N取代咪挫化合物更優(yōu)選為選自1,2-二甲基咪挫、1-芐基-2-甲基咪挫和1-芐基-2- 苯基咪挫中的至少巧巾。此外，也優(yōu)選為R3和R4互相連結(jié)而形成5~6元的飽和脂肪族環(huán)、町和 R2互相連結(jié)而形成6元的芳香族環(huán)的形態(tài)，從縮短熟化時(shí)間的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為2,3-二 氨-1H-化咯并[l，2-a]苯并咪挫。
[0105] 從縮短熟化時(shí)間且延長(zhǎng)適用期的觀點(diǎn)出發(fā)，粘接劑組合物中的咪挫化合物的含量 相對(duì)于（甲基)丙締酸系共聚物100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01質(zhì)量份~1.5質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選為 0.05質(zhì)量份~1.2質(zhì)量份的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量份~1.0質(zhì)量份的范圍，特別優(yōu)選為 0.3質(zhì)量份~0.7質(zhì)量份的范圍。
[0106] 作為本發(fā)明中使用的N取代咪挫化合物，例如，可舉出四國(guó)化成工業(yè)株式會(huì)社制的 "CUREZ0L 1，2DMZ"、''CUREZ0L 1B2MZ"、''CUREZ0L lB2Pr、''CUREZ0L TBZ"等市售的化合物。
[0107] [硅烷偶聯(lián)劑]
[0108] 本發(fā)明中的粘接劑組合物優(yōu)選進(jìn)一步包含硅烷偶聯(lián)劑。粘接劑組合物包含硅烷偶 聯(lián)劑時(shí)，粘接劑層示出對(duì)玻璃更優(yōu)異的粘接性，即使組裝有偏光板的液晶顯示裝置暴露于 高溫環(huán)境下或高溫高濕環(huán)境下，也存在粘接劑層與偏光板或液晶單元之間更難產(chǎn)生剝離的 趨勢(shì)。
[0109] 作為硅烷偶聯(lián)劑，例如，可舉出具有琉基的偶聯(lián)劑、具有環(huán)氧基的偶聯(lián)劑、具有簇 基的偶聯(lián)劑、具有氨基的偶聯(lián)劑、具有徑基的偶聯(lián)劑、具有酷胺基的偶聯(lián)劑、具有異氯酸醋 基的偶聯(lián)劑、具有異氯脈酸醋骨架的偶聯(lián)劑。運(yùn)些硅烷偶聯(lián)劑可單獨(dú)使用1種，也可組合使 用2種W上。
[0110] 硅烷偶聯(lián)劑可使用上市的市售品，作為市售品，例如可W很好地使用W信越化學(xué) 工業(yè)株式會(huì)社制的"KBM-403"、"KBM-303"、"KBM-402"、"邸E-402"、"邸E-403"(商品名）為代 表的具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑。
[0111] 本發(fā)明中的粘接劑組合物含有硅烷偶聯(lián)劑時(shí)，粘接劑組合物中的硅烷偶聯(lián)劑的含 量相對(duì)于（甲基)丙締酸系共聚物100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01質(zhì)量份~1.0質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選 為0.02質(zhì)量份~0.7質(zhì)量份的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量份~0.5質(zhì)量份的范圍。
[0112] [溶劑]
[0113] 此外，本發(fā)明中的粘接劑組合物也可W為了提高對(duì)偏光板等光學(xué)膜或觸控面板、 液晶單元等的涂布性而添加溶劑。
[0114] 作為溶劑，例如，可舉出W己燒、庚燒、辛燒、甲苯、二甲苯、乙基苯、環(huán)己燒、甲基環(huán) 己燒為代表的控類，W二氯甲燒、Ξ氯乙燒、Ξ氯乙締、四氯乙締、二氯丙烷為代表的面化控 類，W甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、下醇、異下醇、二丙酬醇為代表的醇類，W二乙基酸、二異丙 基酸、二9悉燒、四氨巧喃為代表的酸類，W丙酬、甲基乙基酬、甲基異下基酬、異佛爾酬、環(huán) 己酬為代表的酬類，W乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸下醋、乙酸異下醋、乙酸戊醋、乙酸乙醋為 代表的醋類，W乙二醇單甲基酸、乙二醇單乙基酸、丙二醇單甲基酸乙酸醋為代表的多元醇 類，它們的衍生物運(yùn)樣的有機(jī)溶劑。
[0115] [其它成分]
[0116] 本發(fā)明中的粘接劑組合物除（甲基)丙締酸系共聚物、甲苯二異氯酸醋系化合物和 咪挫化合物W外，可W根據(jù)需要適當(dāng)含有上述的硅烷偶聯(lián)劑、溶劑和其它交聯(lián)劑、或耐候性 穩(wěn)定劑、增粘劑、增塑劑、軟化劑、剝離助劑、染料、顏料、無機(jī)填充劑、表面活性劑、抗氧化 劑、防金屬腐蝕劑、紫外線吸收劑、受阻胺系化合物等光穩(wěn)定劑等。
[0117] 本發(fā)明中的粘接劑組合物中，為了進(jìn)一步提高耐久性且進(jìn)一步抑制白斑，交聯(lián)后 的30°C的儲(chǔ)能模量(G'）優(yōu)選為2.ο X ΙΟ5化~1.ο X 10中a的范圍，更優(yōu)選為2.ο X ΙΟ5化~1.ο X 10中a的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為3.0 X ΙΟ5化~5.0 X 10中a的范圍。另外，粘接劑組合物的儲(chǔ)能 模量是通過實(shí)施例中記載的方法而測(cè)定的值。
[0118] 〔粘接片材）
[0119] 本發(fā)明中的粘接片材具有由上述粘接劑組合物形成的粘接劑層。本發(fā)明中的粘接 片材可W是不具有基材的無基材型的粘接片材，也可W是在光學(xué)膜等基材的至少單面具有 粘接劑層的有基材型的粘接片材。上述粘接劑層即使暴露于高溫環(huán)境下或高溫高濕環(huán)境 下，在與被粘接物的界面也難W產(chǎn)生懸浮、剝離，因此本發(fā)明中的粘接片材的耐久性優(yōu)異。
[0120] 本發(fā)明的粘接片材中，粘接劑層的厚度沒有特別限制，可W根據(jù)用途、要求性能而 適當(dāng)選擇。作為粘接劑層的厚度，例如可舉出1皿~100皿的范圍。
[0121] 將本發(fā)明的粘接片材用于光學(xué)用途時(shí)，粘接劑層優(yōu)選透明性高。具體而言，按照 JIS K 7361(1997年)測(cè)定的可見光波長(zhǎng)區(qū)域的粘接劑層的總光線透射率優(yōu)選為85% W上， 更優(yōu)選為90 % W上。
[0122] 此外，按照J(rèn)IS K 7136(2000年)測(cè)定的粘接劑層的霧度優(yōu)選為2.5%W下，更優(yōu)選 為2.0% W下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5% W下。
[0123] 本發(fā)明中的露出粘接片材的粘接劑層可W利用剝離膜來保護(hù)。作為剝離膜，只要 可容易地進(jìn)行從粘接劑層的剝離，則沒有特別限定，例如，可舉出使用剝離處理劑而至少對(duì) 單面施行易剝離處理的樹脂膜。作為樹脂膜，例如，可舉出W聚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋膜為 代表的聚醋膜。作為剝離處理劑，例如，可舉出氣系樹脂、石蠟、有機(jī)娃、長(zhǎng)鏈烷基化合物。剝 離膜在將粘接片材供給至實(shí)際使用為止的期間保護(hù)粘接劑層的表面，在使用時(shí)被剝離。
[0124] 本發(fā)明中的粘接片材例如可W將本發(fā)明中的粘接劑組合物涂布于剝離膜、基材， 在干燥后熟化一定期間，從而形成粘接劑層而制作。熟化的條件例如可W設(shè)成在23°C、50% 畑(相對(duì)濕度）的環(huán)境下進(jìn)行1~10天。通過熟化粘接劑層，可W利用甲苯二異氯酸醋系化合 物使（甲基)丙締酸系共聚物成為充分交聯(lián)的狀態(tài)。
[0125] 無基材型的粘接片材例如可通過W下方法制作:將粘接劑組合物涂布于剝離膜的 剝離處理面，使其干燥，形成粘接劑組合物的層，在所得的上述層的不與剝離膜接觸的露出 的面，將其它剝離膜W與剝離處理面接觸的方式重疊，進(jìn)行熟化而形成粘接劑層。
[0126] 有基材型的粘接片材可W通過將粘接劑組合物涂布于光學(xué)膜等基材的方法制作， 也可W通過將粘接劑組合物涂布于剝離膜的方法制作。作為運(yùn)種方法，例如，可舉出將粘接 劑組合物涂布于剝離膜的剝離處理面，使其干燥，形成粘接劑組合物的層，將基材貼合于不 與所得的上述層的剝離膜接觸的露出的面，進(jìn)行熟化而形成粘接劑層的方法。
[0127] 有基材型的粘接片材的基材可W例示光學(xué)膜。作為光學(xué)膜，具體而言，可舉出液晶 顯示裝置中使用的光學(xué)膜。更具體而言，可舉出偏光板、相位差板、防反射膜、視場(chǎng)角放大 膜、亮度增強(qiáng)膜、ITO膜等光學(xué)膜。運(yùn)些之中，作為有基材型的粘接片材的基材，優(yōu)選為光學(xué) 膜，更優(yōu)選為偏光板。
[0128] 偏光板只要至少具有偏振片即可，例如可使用在偏振片的單面具有保護(hù)膜的偏光 板、在偏振片的雙面具有保護(hù)膜的偏光板。作為偏光板的偏振片，例如使用吸附取向有艦的 聚乙締醇(PVA)膜，作為偏振片的保護(hù)膜，例如可使用S乙酸纖維素 (TAC)膜。
[0129] 將偏光板制成基材時(shí)，粘接劑層可W形成于PVA膜上，也可W形成于TAC膜上。
[0130] 作為將粘接劑組合物涂布于剝離膜、基材的方法，可舉出使用凹版漉涂機(jī)、逆轉(zhuǎn)漉 涂布機(jī)、濕潤(rùn)漉式涂布機(jī)、浸潰漉涂布機(jī)、棒涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)、噴涂機(jī)等公知的方法。
[0131] 本發(fā)明中的粘接片材可很好地用于液晶顯示裝置的光學(xué)膜等的貼合。即，本發(fā)明 中的粘接片材可很好地用于偏光板、相位差板、防反射膜、視場(chǎng)角放大膜、亮度增強(qiáng)膜，IT0 膜等光學(xué)膜彼此的貼合，W及上述光學(xué)膜與液晶單元、玻璃基板、保護(hù)膜的貼合。此外，本發(fā) 明中的粘接片材可很好地用于觸控面板與液晶單元、玻璃基板、保護(hù)膜等的貼合。
[0132] 作為本發(fā)明中的粘接片材的例子，可舉出具備在粘接劑層的雙面貼合有剝離膜的 結(jié)構(gòu)(剝離膜/粘接劑層/剝離膜)的無基材型的粘接片材，具備在粘接劑層的一面貼合光學(xué) 膜、在另一面貼合剝離膜的結(jié)構(gòu)(光學(xué)膜/粘接劑層/剝離膜)的有基材型的粘接片材。
[0133] 實(shí)施例
[0134] W下，利用實(shí)施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于運(yùn)些實(shí)施例。
[0135] <(甲基)丙締酸系共聚物的制造〉
[0136] (制造例1)
[0137] 在具備溫度計(jì)、攬拌機(jī)、氮導(dǎo)入管和回流冷卻管的反應(yīng)器內(nèi)，放入作為（甲基)丙締 酸烷基醋的丙締酸下醋（BA)99.99質(zhì)量份、作為具有徑基的單體的丙締酸2-徑基乙醋 (2皿A)0.01質(zhì)量份、作為溶劑的乙酸乙醋110質(zhì)量份而混合后，將反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行氮取代。其 后，一邊攬拌反應(yīng)器內(nèi)的混合物一邊升溫至70°C后，逐次添加作為聚合引發(fā)劑的偶氮雙二 甲基戊臘(ABVN)0.04質(zhì)量份和作為溶劑的乙酸乙醋40質(zhì)量份，保持6小時(shí)使其進(jìn)行聚合反 應(yīng)。聚合反應(yīng)結(jié)束后，W作為溶劑的乙酸乙醋稀釋，使固體成分為24.0質(zhì)量％。如此，得到 BA/2HEA共聚物（（甲基)丙締酸系共聚物)的溶液。
[013引（制造例2~制造例13)
[0139] 制造例2~制造例13中，在制造（甲基)丙締酸系共聚物時(shí)，除設(shè)為W下表1所示的 單體組成W外，與制造例1同樣地得到（甲基)丙締酸系共聚物的溶液。另外，表1中，MA表示 甲基丙締酸醋，AA表示丙締酸，4HBA表示丙締酸4-徑基下醋。
[0140] 將W制造例1~13制造的（甲基)丙締酸系共聚物中的單體組成(質(zhì)量份）、酸值、玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和重均分子量(Mw)示于表1。另外，（甲基)丙締酸系共聚物的酸值、Tg和 MwW上述方式算出、測(cè)定。
[0141] 具體而言，制造例7的（甲基)丙締酸系共聚物的酸值W下述方式算出。
[0142] (1/72.1)X56.1 X10X1=7.8
[0143] 應(yīng)予說明，AA的分子量為7 2.1，AA1分子中的簇基的數(shù)量為1。
[0144] 【表1】
[0145]
[0146] <粘接劑組合物的制備〉
[0147] (實(shí)施例1)
[0148] 將416.7質(zhì)量份的W制造例1得到的（甲基）丙締酸系共聚物的溶液（固體成分為 100.0質(zhì)量份）、20.0質(zhì)量份的作為甲苯二異氯酸醋系化合物的CORONATE L(日本聚氨醋工 業(yè)株式會(huì)社制，甲苯二異氯酸醋和Ξ徑甲基丙烷的加合物，有效成分為15.0質(zhì)量份）、0.3質(zhì) 量份的作為咪挫化合物的CUREZ0L TBZ(四國(guó)化成工業(yè)株式會(huì)社制，2，3-二氨-1H-化咯并 [l，2-a]苯并咪挫）、W及0.4質(zhì)量份的作為硅烷偶聯(lián)劑（SC劑）的邸M-403(信越化學(xué)工業(yè)株 式會(huì)社制，3-環(huán)氧丙氧基丙基Ξ甲氧基硅烷，有效成分為0.4質(zhì)量份)充分?jǐn)埌杌旌隙玫?粘接劑組合物。
[0149] (實(shí)施例2~17)
[0150] 實(shí)施例2~17中，除設(shè)為W下表2所示的粘接劑組合物的組成W外，與實(shí)施例1同樣 地制備粘接劑組合物。
[0151] (比較例1~4)
[0152] 比較例1~4中，除了分別使用制造例7、8、12、13中得到的（甲基)丙締酸系共聚物 的溶液代替制造例1中得到的（甲基)丙締酸系共聚物的溶液W外，與實(shí)施例1同樣地制備粘 接劑組合物。另外，對(duì)于制造例7、8中得到的（甲基)丙締酸系共聚物，酸值大于2.5m巧OH/g， 對(duì)于制造例12、13中得到的（甲基)丙締酸系共聚物，作為共聚成分的2肥A分別小于0.01質(zhì) 量％且大于1質(zhì)量％。
[0153] (比較例5)
[0154] 比較例5中，除了將甲苯二異氯酸醋系化合物的量設(shè)為相對(duì)于（甲基)丙締酸系共 聚物100質(zhì)量份小于5質(zhì)量份W外，與實(shí)施例3同樣地制備粘接劑組合物。
[0155] (比較例 6、7)
[0156] 比較例6中，除了使用作為二甲苯二異氯酸醋系化合物的ΤΑΚΕΝΑΤΕ D-110N(武田 藥品工業(yè)株式會(huì)社制)代替甲苯二異氯酸醋系化合物作為交聯(lián)劑W外，與實(shí)施例2同樣地制 備粘接劑組合物。比較例7中，除了使用作為六亞甲基二異氯酸醋系化合物的SUMIJ化Ε Ν- 75(Sumika Bayer化ethane株式會(huì)社制）代替甲苯二異氯酸醋系化合物作為交聯(lián)劑W外， 與實(shí)施例2同樣地制備粘接劑組合物。
[0157] (比較例8)
[0158] 比較例8中，除了使用二月桂酸二下基錫代替咪挫化合物作為交聯(lián)催化劑W外，與 實(shí)施例3同樣地制備粘接劑組合物。
[0159] (比較例9)
[0160] 比較例9中，除了將甲苯二異氯酸醋系化合物的量設(shè)為相對(duì)于（甲基)丙締酸系共 聚物100質(zhì)量份大于30質(zhì)量份W外，與實(shí)施例2同樣地制備粘接劑組合物。
[0161] <粘接片材樣品的制作〉
[0162] 使用上述得到的各實(shí)施例和各比較例的粘接劑組合物，通過W下方法制作粘接片 材樣品。首先，在W有機(jī)娃系脫模劑進(jìn)行了表面處理的剝離膜(藤森工業(yè)株式會(huì)社制，100E- 0010N023)的表面處理面涂布粘接劑組合物使得干燥后的涂布量為20g/cm2。接下來，將涂 布粘接劑組合物后的剝離膜Wl〇〇°C在90秒的條件下使用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)使其干燥，在 剝離膜上形成粘接劑組合物的層。接下來，將Ξ乙酸纖維素(TAC)/聚乙締醇(PVAVTAC結(jié)構(gòu) 的偏光板的一面與剝離膜上的粘接劑組合物的層重疊而貼合，通過加壓夾持漉而壓接。壓 接后，施行高壓蓋處理(50°C，5kg/cm2，20分鐘），在35°C、45%畑的條件下使其熟化96小時(shí)， 制作具有剝離膜/粘接劑層/偏光板的層疊結(jié)構(gòu)的粘接片材樣品。
[0163] 將W實(shí)施例1~17、比較例1~9得到的粘接劑組合物的組成、粘接劑組合物和粘接 片材樣品的測(cè)定結(jié)果、評(píng)價(jià)結(jié)果示于W下表2。
[0164] 【表2】
[016；
[0166] 表2中所示的交聯(lián)劑a~c和交聯(lián)催化劑d~g如下所述。
[0167] 交聯(lián)劑a:C0R0NATE L(日本聚氨醋工業(yè)株式會(huì)社制，甲苯二異氯酸醋和Ξ徑甲基 丙烷的加合物）
[0168] 交聯(lián)劑b: ΤΑΚΕΝΑΤΕ D-1 ION(武田藥品工業(yè)株式會(huì)社制，二甲苯二異氯酸醋系化合 物）
[0169] 交聯(lián)劑c:SUMIJULE N-75(Sumika Bayer Urethane株式會(huì)社制，六亞甲基二異氯 酸醋系化合物）
[0170] 交聯(lián)催化劑d:CUREZ0L TBZ(四國(guó)化成工業(yè)株式會(huì)社制，2，3-二氨-1H-化咯并[1， 2-a]苯并咪挫）
[0171] 交聯(lián)催化劑e:CUREZ0L 1B2MZ(四國(guó)化成工業(yè)株式會(huì)社制，1-芐基-2-甲基咪挫）
[0172] 交聯(lián)催化劑f:CUREZ0L 1B2PZ(四國(guó)化成工業(yè)株式會(huì)社制，1-芐基-2-苯基咪挫）
[0173] 交聯(lián)催化劑g:二月桂酸二下基錫
[0174] SC劑:KBM-403(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，3-環(huán)氧丙氧基丙基Ξ甲氧基硅烷）
[0175] 表2中，"ND1"表示由于霧度而無法評(píng)價(jià)，"ND2"表示由于剝離而無法評(píng)價(jià)。
[0176] [IT0防腐蝕性的評(píng)價(jià)]
[0177] 在切割成縱30mmX橫95mm的口0膜(商品名TET0RA口0 TCF 邸300N03-125-U3/P， 尾池工業(yè)株式會(huì)社制）的經(jīng)導(dǎo)電處理的面的兩端部薄薄地涂布銀漿（商品名D0TITE FA- 401CA，藤倉化成株式會(huì)社制)使得寬度成為15mm，W140°C進(jìn)行15分鐘般燒。
[0178] 將使用各實(shí)施例和各比較例的粘接劑組合物得到的粘接片材樣品切割成縱30mm X橫75mm，剝離粘接片材樣品的剝離膜，使粘接劑層露出。
[0179] W將露出的粘接劑層埋入銀漿與銀漿之間的方式，將粘接片材樣品貼附于IT0膜 的經(jīng)導(dǎo)電處理的面后，切割成縱20mm X橫95mm。切割后在0.5M化、40 °C、30分鐘的條件下進(jìn) 行高壓蓋處理，得到防腐蝕性試驗(yàn)樣品。
[0180] 將測(cè)試器的鉛棒抵接于防腐蝕性試驗(yàn)樣品的兩端的銀漿部分，測(cè)定試驗(yàn)前的電阻 值。接下來，施加將防腐蝕性試驗(yàn)樣品在60°C、90%畑的條件下放置250小時(shí)的防腐蝕性試 驗(yàn)。取出試驗(yàn)后的防腐蝕性試驗(yàn)樣品，在23°C、50%RH的環(huán)境下，將測(cè)試器的鉛棒抵接于防 腐蝕性試驗(yàn)樣品的兩端的銀漿部分，測(cè)定試驗(yàn)后的電阻值。由試驗(yàn)前的電阻值和試驗(yàn)后的 電阻值通過W下式計(jì)算電阻值的變化率。
[0181] (式）電阻值的變化率（％) = [(試驗(yàn)后的電阻值-試驗(yàn)前的電阻值試驗(yàn)前的電 阻值]X 100
[0182] 按照通過上述式算出的電阻值的變化率（％ )和下述的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)IT0防腐蝕 性。應(yīng)予說明，若評(píng)價(jià)結(jié)果為A或B，則IT0的腐蝕少，在實(shí)際使用上沒有問題。
[0183] 評(píng)價(jià)基準(zhǔn)
[0184] A:電阻值的變化率小于10%。
[01化]B:電阻值的變化率為10% W上且小于20%。
[0186] C:電阻值的變化率為20% W上。
[0187] [耐久性(80°C、60°C X 90 %畑)的評(píng)價(jià)]
[0188] 準(zhǔn)備將W上述方式制作的粘接片材樣品W相對(duì)于吸收軸的長(zhǎng)邊為45°的方式切割 的140mmX260mm(長(zhǎng)邊）的試驗(yàn)片，將試驗(yàn)片的剝離膜進(jìn)行剝離，使粘接劑層露出。接下來， 使用層壓機(jī)將露出了粘接劑層的面W與0.7mm CORNING公司制造的無堿玻璃板"#1737"的 單面接觸的方式貼附，制作耐久性評(píng)價(jià)用樣品。接著，對(duì)該樣品施行高壓蓋處理(5(TC，5kg/ cm2,20分鐘），在23°C、50%畑的條件下放置24小時(shí)。其后，在8(rC的高溫環(huán)境下，或6(rCX 90%畑的高溫高濕環(huán)境下分別放置500小時(shí)，W目視觀察發(fā)泡、剝離或懸浮的狀態(tài)，根據(jù)下 述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。應(yīng)予說明，若評(píng)價(jià)結(jié)果為A或B，則耐久性優(yōu)異，在實(shí)際使用上沒有問 題。
[0189] 評(píng)價(jià)基準(zhǔn)
[0190] A:完全觀察不到發(fā)泡、剝離。
[0191] B:幾乎觀察不到發(fā)泡，且在兩邊從外周端部起0.5mmW上的位置沒有剝離。
[0192] C:顯著觀察到發(fā)泡，或在兩邊從外周端部起0.5mm W上的位置有剝離。
[0193] [白斑的評(píng)價(jià)]
[0194] 準(zhǔn)備將W上述方式制作的粘接片材樣品W相對(duì)于吸收軸的長(zhǎng)邊為45°的方式切割 的140mmX260mm(長(zhǎng)邊）的試驗(yàn)片，將試驗(yàn)片的剝離膜進(jìn)行剝離，使粘接劑層露出。接下來， 使用層壓機(jī)將露出了粘接劑層的粘接片材樣品W偏光板的偏振軸互相垂直的方式貼附于 0.7mmC0RNING公司制造的無堿玻璃板1737"的雙面，制備白斑評(píng)價(jià)用樣品。接著，對(duì)該樣 品施行高壓蓋處理(50°C，5kg/cm2，20分鐘），在23°C、50%畑的條件下放置24小時(shí)。其后，在 70°C、0%RH的條件下放置500小時(shí)。放置后，在23°C、50%RH的條件下使用均勻光源，W目視 觀察白斑狀態(tài)，根據(jù)下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。應(yīng)予說明，若評(píng)價(jià)結(jié)果為A或B，則白斑的抑制 優(yōu)異，在實(shí)際使用上沒有問題。
[0195] 評(píng)價(jià)基準(zhǔn)
[0196] A:完全觀察不到白斑。
[0197] B:幾乎觀察不到白斑。
[019引C:觀察到大量白斑。
[0199] [熟化時(shí)間的評(píng)價(jià)]
[0200] 在W有機(jī)娃系脫模劑進(jìn)行了表面處理的剝離膜（藤森工業(yè)株式會(huì)社制，100E- 0010N023)的表面處理面涂布粘接劑組合物使得干燥后的厚度成為20μπι。接下來，使用熱風(fēng) 循環(huán)式干燥機(jī)使粘接劑組合物涂布后的剝離膜Wl〇〇°C在60秒的條件下干燥，在剝離膜上 形成粘接劑組合物的層。將W有機(jī)娃系脫模劑進(jìn)行了表面處理的剝離膜(藤森工業(yè)株式會(huì) 社制，25E-0010BD)的表面處理面貼合于粘接劑組合物的層，制作粘接劑組合物的片材。接 著，將制作的粘接劑層在23°CX50%RH環(huán)境下保存，在從保存開始至96小時(shí)后和168小時(shí)后 測(cè)定凝膠分率，根據(jù)下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。應(yīng)予說明，若評(píng)價(jià)結(jié)果為A，則操作效率提高， 在實(shí)際使用上沒有問題。
[0201 ]評(píng)價(jià)基準(zhǔn)
[0202] A:熟化96小時(shí)后與168小時(shí)后的凝膠分率的差為3% W內(nèi)。
[0203] B:熟化96小時(shí)后與168小時(shí)后的凝膠分率的差大于3%。
[0204] [適用期的評(píng)價(jià)]
[0205] 對(duì)于各實(shí)施例和各比較例的粘接劑組合物，確認(rèn)了在涂布粘接劑組合物而形成的 涂膜可W不產(chǎn)生白濁、涂布不均等筋狀的缺陷而均勻地涂布厚度的保存時(shí)間、所謂的適用 期。保存條件設(shè)為23°C、50 %畑。
[0206] 涂膜通過W下方法得到。
[0207] 在W有機(jī)娃系脫模劑進(jìn)行了表面處理的剝離膜（藤森工業(yè)株式會(huì)社制，100E- 0010N023)上，W干燥后的涂布量成為25g/cm2的方式涂布保存后的粘接劑組合物，WlOO°C 用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥90秒而得到涂膜。W目視觀察各保存時(shí)間中的干燥的涂膜的狀 態(tài)，根據(jù)下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。應(yīng)予說明，若評(píng)價(jià)結(jié)果為A或B，則在實(shí)際使用上沒有問題。
[0208] 評(píng)價(jià)基準(zhǔn)
[0209] A:保存時(shí)間為48小時(shí)時(shí)，涂膜上未觀察到筋狀的缺陷。
[0210] B:保存時(shí)間為24小時(shí)時(shí)，涂膜上未觀察到筋狀的缺陷，但在48小時(shí)時(shí)，涂膜上可觀 察到筋狀的缺陷。
[0211] C:保存時(shí)間為24小時(shí)時(shí)，涂膜上觀察到筋狀的缺陷，或凝膠化。
[0212] [儲(chǔ)能模量(G'）的測(cè)定]
[0213] 通過W下方法測(cè)定各實(shí)施例和各比較例的粘接劑組合物的儲(chǔ)能模量(G'）。
[0214] 將制備的粘接劑組合物在與上述的粘接片材樣品的制作同樣的條件下進(jìn)行涂布、 干燥，使其熟化而形成20WI1的粘接劑層。將形成的粘接劑層W成為厚度600μπι的方式將粘接 劑層彼此貼合，使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(Anton化ar公司制，Physica MCR301)，一邊在評(píng) 價(jià)溫度:30°C、使用圓錐:8mm Φ、測(cè)定間隔:0.6mm下W頻率IHz給予剪切應(yīng)力，一邊測(cè)定儲(chǔ)能 模量(G'）(Pa)。其結(jié)果如表2所示。
[0215] [結(jié)果]
[0216] 可知在實(shí)施例1~17中，在IT0防腐蝕性、耐久性(分別為80°C和60°CX90%畑)、白 斑和熟化期間方面，評(píng)價(jià)B全部為W上，在實(shí)際使用上沒有問題。
[0217] 另一方面，可知在比較例1~9中，在IT0防腐蝕性、耐久性（分別為80°C和60°C X 90%RH)、白斑和熟化期間方面，均為評(píng)價(jià)C或無法測(cè)定(原因是由白化所致的霧度、剝離）， 在實(shí)際使用上存在問題。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種粘接劑組合物，包含： 酸值為2.5mgK0H/g以下且在相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元為0.01質(zhì)量％~1質(zhì)量％的范圍內(nèi)具 有來自具有羥基的單體的結(jié)構(gòu)單元的（甲基)丙烯酸系共聚物， 相對(duì)于所述（甲基）丙烯酸系共聚物100質(zhì)量份為5質(zhì)量份~30質(zhì)量份的范圍的甲苯二 異氰酸酯系化合物，以及 咪唑化合物。2. 如權(quán)利要求1所述的粘接劑組合物，其中，所述咪唑化合物的含量相對(duì)于所述（甲基） 丙稀酸系共聚物100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份~1.5質(zhì)量份的范圍。3. 如權(quán)利要求1或2所述的粘接劑組合物，其進(jìn)一步包含相對(duì)于所述（甲基)丙烯酸系共 聚物100質(zhì)量份為0.05質(zhì)量份~1質(zhì)量份的范圍的硅烷偶聯(lián)劑。4. 如權(quán)利要求1或2所述的粘接劑組合物，其中，所述（甲基)丙烯酸系共聚物的酸值為 OmgKOH/g。5. 如權(quán)利要求1或2所述的粘接劑組合物，其中，所述甲苯二異氰酸酯系化合物是甲苯 二異氰酸酯和多元醇的加合物。6. 如權(quán)利要求1或2所述的粘接劑組合物，其中，交聯(lián)后的30°C的儲(chǔ)能模量G'的值為2.0 \105~1.0\10 7卩3的范圍。7. -種粘接片材，具有由權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的粘接劑組合物形成的粘接劑 層。
【文檔編號(hào)】C09J11/06GK106010381SQ201610173334
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年3月24日
【發(fā)明人】三村勇介, 東出勇毅, 川口太郎, 中野宏人
【申請(qǐng)人】日本電石工業(yè)株式會(huì)社