的條件下靜置1小時后，測定從玻璃板以180°的 角度剝離時的力，將其作為初期剝離力（PJ。粘附于玻璃板，保持于調(diào)整為50°C、5個大氣 壓的高壓釜20分鐘后，放入60 °C /90 %的恒溫恒濕器24小時，取出后，在23 °C /50 %的條件 下靜置1小時后，測定從玻璃板以180°的角度剝離時的力，將其作為濕熱后剝離力（Pp)。 濕熱處理后的剝離力（Pp)與初期剝離力（PD)的比（Pp/P D)，作為濕熱后剝離力評價。濕熱 后，剝離力上升，即（Pp/Pc)的值越高，越不易引起在濕熱耐久試驗中的剝落，耐久性良好。
[0187] 3. 3. 5.漏光
[0188] 在19英寸大小的液晶面板，以成為正交尼科爾（Cross Nicole)的方式貼合上述 "3. 2.附有粘接劑的偏光板的制作"所得到的粘接型偏光板，在60°C /95% RH的環(huán)境下放 置240小時后，在23°C /50% RH的環(huán)境下放置2小時。然后，以肉眼觀察漏光，用以下的基 準評價。
[0189] [基準]
[0190] ◎:沒有發(fā)生漏光。
[0191] 〇：在使用上沒有問題的水平的范圍內(nèi)，產(chǎn)生漏光。
[0192] Λ :在使用上存在問題的水平的范圍內(nèi)，產(chǎn)生漏光。
[0193] X :在整個面的大范圍內(nèi)，產(chǎn)生漏光。



[0202] 其中，表3和表4中的縮寫為以下的意義。
[0203] CORONATE L :甲苯二異氰酸酯系交聯(lián)劑（日本聚氨酯工業(yè)株式會社制）
[0204] CORONATE 342 :甲苯二異氰酸酯系交聯(lián)劑（日本聚氨酯工業(yè)公司制）
[0205] TETRAD X :胺型環(huán)氧系交聯(lián)劑（三菱瓦斯化學(xué)株式會社）
[0206] TETRAD C :胺型環(huán)氧系交聯(lián)劑（三菱瓦斯化學(xué)株式會社）
[0207] DENACOL EX-411 :非胺型環(huán)氧系交聯(lián)劑（Nagase ChemteX公司制）
[0208] KBM-403 :硅烷偶聯(lián)劑（3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、信越化學(xué)株式會社）
[0209] KAOLIZER No. 1 :胺系交聯(lián)促進劑（花王株式會社）。
[0210] 由表3的結(jié)果可知，上述實施例1至14的粘接劑層，其濕熱耐久性、干燥后白化耐 性、片材老化性、濕熱后剝離力和漏光防止性優(yōu)異。
[0211] 更具體而言，上述實施例1至14的粘接劑組合物包括（A)共聚物、（B)異氰酸酯 系交聯(lián)劑和（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑，相對于上述（A)共聚物100質(zhì)量份，含有上述（B)異氰酸酯 系交聯(lián)劑8~50質(zhì)量份，上述（A)共聚物為含有超過0質(zhì)量％且小于0. 5質(zhì)量％的上述含 羧基單體的單體混合物的共聚物，因此使用上述實施例1至14的粘接劑組合物所得到的粘 接劑層的干燥后白化耐性優(yōu)異。
[0212] 干燥后白化耐性為使用粘接劑組合物所得到的粘接劑層的透明性的指標(biāo)，所謂干 燥后白化耐性優(yōu)異，是指使用粘接劑組合物所得到的粘接劑層的透明性優(yōu)異。
[0213] 使用上述實施例1至14的粘接劑組合物所得到的粘接劑層的透明性優(yōu)異的理由， 推測是因為上述（A)共聚物為含有超過0質(zhì)量％且小于0.5質(zhì)量％的上述含羧基單體的單 體混合物，包含于該（A)共聚物的羧基，通過與包含于上述（B)異氰酸酯系交聯(lián)劑和/或上 述（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑的官能團（或來自上述（B)異氰酸酯系交聯(lián)劑和/或上述（C)環(huán)氧系 交聯(lián)劑的官能團）反應(yīng)，而提高該（A)共聚物與該（B)異氰酸酯系交聯(lián)劑及該（C)環(huán)氧系 交聯(lián)劑的相溶性。
[0214] 而且，上述實施例1至14的粘接劑組合物，由于相對于上述（A)共聚物100質(zhì)量 份含有上述（B)異氰酸酯系交聯(lián)劑8~50質(zhì)量份，故使用上述實施例1至14的粘接劑組 合物所得到的粘接劑層的濕熱耐久性、片材老化性和濕熱后剝離評價優(yōu)異。
[0215] 使用上述實施例1至14的粘接劑組合物所得到的粘接劑層的濕熱耐久性、片材 老化性和濕熱后剝離評價優(yōu)異的理由，推測是因為上述（B)異氰酸酯系交聯(lián)劑相對于上述 (A)共聚物100質(zhì)量份的含量為8~50重量份，能夠使使用該粘接劑組合物所得到的粘接 劑層具有適當(dāng)?shù)挠捕?，因此光學(xué)構(gòu)件的變形（偏光板）少，且如上述所述，因該（A)共聚物 為含有超過〇質(zhì)量％且小于〇. 5質(zhì)量％的上述含羧基單體的單體混合物的共聚物，而能夠 抑制包含于該（A)共聚物的羧基的含量，因此長期的可靠性優(yōu)異。
[0216] 相對于此，由表4的結(jié)果能夠理解為，上述比較例1至5的粘接劑層，因上述（A) 共聚物使用含有0.5質(zhì)量％以上的（al)含羧基單體的單體混合物的共聚物，所以其濕熱后 剝離力差。其理由推測是因為包含于上述（A)共聚物的羧基與包含于上述（B)異氰酸酯系 交聯(lián)劑和/或上述（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑的官能團（或來自上述（B)異氰酸酯系交聯(lián)劑和/或 來自上述（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑的基團）的反應(yīng)經(jīng)時地發(fā)生，結(jié)果耐久性降低的緣故。
[0217] 更具體而言，能夠理解為比較例2的粘接劑層由于該粘接劑層的制作所使用的粘 接劑組合物既不包含（C)成分也不包含（D)成分，所以耐久性差，伴隨裂紋產(chǎn)生而發(fā)生剝 落，結(jié)果產(chǎn)生了漏光。
[0218] 而且，能夠理解為比較例3的粘接劑層由于該粘接劑層的制作中所使用的粘接劑 組合物不包含（C)成分，所以在濕熱條件下白化（粘接劑層白化，光的透過率降低，因此結(jié) 果為漏光評價良好）。
[0219] 而且，由表4的結(jié)果能夠理解為，上述比較例6的粘接劑層的干燥后白化耐性差。 其理由推測是因為在上述比較例6的粘接劑組合物中，因上述（A)共聚物使用不含上述含 羧基單體的單體混合物的共聚物，使該（A)共聚物不含羧基，故該羧基與包含于上述（B)異 氰酸酯系交聯(lián)劑和/或上述（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑的官能團（或來自上述（B)異氰酸酯系交聯(lián) 劑和/或上述（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑的基團）的反應(yīng)不會發(fā)生，該（A)共聚物與該（B)異氰酸 酯系交聯(lián)劑及該（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑的相溶性低。
[0220] 另外，由表4的結(jié)果能夠理解為，上述比較例7的粘接劑層的濕熱耐久性和片材老 化性差。其理由推測是因為在上述比較例7的粘接劑組合物中，因上述（A)共聚物使用含 有超過0.3質(zhì)量％的（a3)含羥基單體的單體混合物的共聚物，（a3)含羥基單體中的羥基 與包含于其他成分的官能團反應(yīng)，結(jié)果使用該粘接劑組合物所得到的粘接劑層變得太硬。
[0221] 此外，由表4的結(jié)果能夠理解為，上述比較例8的粘接劑層的干燥后白化耐性差。 其理由推測是因為在上述比較例8的粘接劑組合物中，因沒有使用上述（B)異氰酸酯系交 聯(lián)劑，使包含于上述（A)共聚物的羧基與包含于該（B)異氰酸酯系交聯(lián)劑的官能團（或來 自該（B)異氰酸酯系交聯(lián)劑的基團）難以產(chǎn)生反應(yīng)，該（A)共聚物與該（B)異氰酸酯系交 聯(lián)劑的相溶性低，因此使用該粘接劑組合物所得到的粘接劑層的透明性低。
[0222] 此外，由表4的結(jié)果能夠理解為，上述比較例9和10的粘接劑層的濕熱耐久性和 濕熱后剝離力差。其理由推測是因為在上述比較例9和10的粘接劑組合物中，因沒有使用 上述（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑，使包含于上述（A)共聚物的羧基與包含于該（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑的 官能團（或來自該（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑的基團）難以產(chǎn)生反應(yīng)，故交聯(lián)不足，耐久性低。
【主權(quán)項】
1. 一種光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物，其特征在于： 包含：㈧共聚物、 (B) 異氰酸酯系交聯(lián)劑、和 (C) 環(huán)氧系交聯(lián)劑， 其中相對于所述（A)共聚物100質(zhì)量份，含有所述（B)異氰酸酯系交聯(lián)劑8~50質(zhì)量 份； 所述（A)共聚物為含有超過0質(zhì)量％且小于0.5質(zhì)量％的所述含羧基單體的單體混合 物的共聚物。2. 如權(quán)利要求1所述的光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物，其特征在于： 相對于所述（A)共聚物100質(zhì)量份，含有所述（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑0. 05~4質(zhì)量份。3. 如權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物，其特征在于： 所述（B)異氰酸酯系交聯(lián)劑的含量與所述（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑的配合量的關(guān)系為（B): (C) = (10~40質(zhì)量份）：（0· 1~2質(zhì)量份）。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物，其特征在于： 所述單體混合物為下述單體（al)~（a4)的混合物，其中，所述單體（al)~（a4)相加 為100質(zhì)量％， (al)含羧基單體：超過0質(zhì)量％且小于0. 5質(zhì)量％ ; (a2)(甲基）丙烯酸烷基酯單體：90~99. 9質(zhì)量％ ; (a3)含羥基單體：0~0. 3質(zhì)量％ ; (a4)所述（al)~（a3)以外的共聚性單體：0~9質(zhì)量％。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物，其特征在于： 還包含（D)硅烷偶聯(lián)劑。6. 如權(quán)利要求5所述的光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物，其特征在于： 相對于所述（A)共聚物100質(zhì)量份，含有所述（D)硅烷偶聯(lián)劑0. 01~1質(zhì)量份。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項所述的光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物，其特征在于： 所述（C)環(huán)氧系交聯(lián)劑具有環(huán)氧基和氨基。8. 如權(quán)利要求1~7中任一項所述的光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物，其特征在于： 還包含（E)堿性化合物。9. 一種粘接片，其特征在于： 其是通過將權(quán)利要求1~8中任一項所述的光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物成形為膜狀并進 行加熱、干燥得到的。10. -種疊層體，其特征在于，包括： 玻璃基板； 偏光膜；和 粘接劑層，其設(shè)置于所述玻璃基板與所述偏光膜之間，該粘接劑層是通過將權(quán)利要求 1~8中任一項所述的光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物成形為膜狀并進行加熱、干燥得到的。11. 如權(quán)利要求10所述的疊層體，其特征在于： 所述玻璃基板為圖像顯示裝置所使用的玻璃基板。
【專利摘要】本發(fā)明提供能夠抑制光學(xué)構(gòu)件的變形且長期耐久性優(yōu)異的光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物、粘接片和疊層體。光學(xué)構(gòu)件用粘接劑組合物包含：(A)共聚物、(B)異氰酸酯系交聯(lián)劑和(C)環(huán)氧系交聯(lián)劑；其中相對于上述(A)共聚物100質(zhì)量份，含有上述(B)異氰酸酯系交聯(lián)劑8～50質(zhì)量份；上述(A)共聚物為含有超過0質(zhì)量％且小于0.5質(zhì)量％的上述含羧基單體的單體混合物的共聚物。
【IPC分類】C09J11/06, C09J133/10, C09J133/08
【公開號】CN105431500
【申請?zhí)枴緾N201380077480
【發(fā)明人】喜多惠子
【申請人】綜研化學(xué)株式會社
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2013年7月19日
【公告號】WO2015008384A1