iba，Ltd.制造的LA-700)進行測量得到粒徑分布，相對于利用該粒徑分布而劃分的粒 徑范圍（區(qū)間），從最小直徑一側(cè)開始繪制體積的累積分布，并且相對于全部顆粒，將累積 百分比成為50%時的粒徑測定為體積平均粒徑D50v。其他分散液中的顆粒的體積平均粒 徑也按照相同的方式測定。
[0220] 包含在樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的含量例如優(yōu)選為5重量％至50重量％，更 優(yōu)選為10重量％至40重量％。
[0221] 例如，按照與樹脂顆粒分散液的情況中相同的方式，還制備了熱固化劑分散液和 著色劑分散液。即，對于樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的體積平均粒徑、分散介質(zhì)、分散方 法和顆粒的含量的上述描述也適用于分散在著色劑分散液中的著色劑顆粒以及分散在熱 固化劑分散液中的熱固化劑顆粒。
[0222] 此外，與樹脂顆粒分散液類似，分散乳化有表面調(diào)節(jié)劑的表面調(diào)節(jié)劑分散液也通 過使用乳化劑（例如表面活性劑）來制備?？梢詫⑨槍ι鲜鰳渲w粒分散液列舉的表面活 性劑用作表面活性劑。
[0223] 表面調(diào)節(jié)劑分散液中的乳化分散顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選為（例如）等于或小于 0. 5 μ m且等于或大于0. 0001 μ m，更優(yōu)選等于或小于0. 1 μ m且等于或大于0. 01 μ m。
[0224] 乳化分散顆粒的體積平均粒徑按照與樹脂顆粒的體積平均粒徑相同的方式測量。
[0225] 表面調(diào)節(jié)劑分散液中所含的乳化分散顆粒的含量優(yōu)選為（例如）1. 0重量％至60 重量％，更優(yōu)選為10重量％至50重量％。
[0226] 第一聚集顆粒形成步驟
[0227] 接下來，將表面調(diào)節(jié)劑分散液、第一樹脂顆粒分散液、熱固化劑分散液和著色劑分 散液混合。
[0228] 在混合分散液中，使表面調(diào)節(jié)劑分散液、第一樹脂顆粒、熱固化劑和著色劑異相聚 集，由此形成第一聚集顆粒，其具有接近目標粉末顆粒直徑的直徑并包含表面調(diào)節(jié)劑分散 液、第一樹脂顆粒、熱固化劑和著色劑。
[0229] 具體而言，例如，將凝集劑加入到混合分散液中，將混合分散液的pH調(diào)節(jié)為酸性 (例如，pH為2-5)。如有必要，加入分散穩(wěn)定劑。然后，在第一樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 下（具體而言，例如，從低于第一樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度30°C的溫度至低于該玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度l〇°C的溫度）加熱混合分散液，以使分散在混合分散液中的顆粒聚集，從而形成 第一聚集顆粒。
[0230] 在第一聚集顆粒形成步驟中，可以通過將包含表面調(diào)節(jié)劑、熱固性樹脂、以及熱固 化劑的復(fù)合顆粒分散液與著色劑分散液混合，并使復(fù)合顆粒和著色劑在混合分散液中進行 異相聚集，從而形成第一聚集顆粒。
[0231] 在第一聚集顆粒形成步驟中，例如，可在用旋轉(zhuǎn)剪切式勻化器攪拌混合分散液的 條件下、在室溫（例如25°C )下加入凝集劑，可將混合分散液的pH調(diào)節(jié)為酸性（例如，pH 為2至5)，如有必要可加入分散穩(wěn)定劑，之后可進行上述加熱。
[0232] 凝集劑的例子包括具有與待加入到混合分散液中用作分散劑的表面活性劑的極 性相反的極性的表面活性劑、金屬鹽、金屬鹽聚合物、以及金屬絡(luò)合物。在使用金屬絡(luò)合物 作為凝集劑的情況中，表面活性劑的用量減少，并且?guī)щ娞匦蕴岣摺?br>[0233] 在聚集后，如有必要，可使用添加劑以與凝集劑的金屬離子形成鍵從而形成配合 物或與其類似的鍵。優(yōu)選使用螯合劑作為添加劑。由于添加了螯合劑，當過量加入凝集劑 時，能夠調(diào)節(jié)粉末顆粒的金屬離子含量。
[0234] 在此，作為凝集劑的金屬鹽、金屬鹽聚合物或金屬配合物被用作金屬離子的供應(yīng) 源。其例子如上文所述。
[0235] 作為螯合劑，可以列舉水溶性螯合劑。螯合劑的具體例子包括羥基羧酸，如酒石 酸、檸檬酸、以及葡糖酸；亞氨基二乙酸（IDA);次氮基三乙酸（NTA);以及乙二胺四乙酸 (EDTA)〇
[0236] 相對于100重量份的樹脂顆粒，螯合劑的添加量例如可以為0. 01重量份至5. 0重 量份，更優(yōu)選為〇. 1重量份至小于3. 0重量份。
[0237] 第二聚集顆粒形成步驟
[0238] 接下來，將獲得的第一聚集顆粒分散液（其中分散有第一聚集顆粒）與第二樹脂 顆粒分散液混合。
[0239] 此外，第二樹脂顆?？梢耘c第一樹脂顆粒相同或不同。
[0240] 在其中分散有第一聚集顆粒和第二樹脂顆粒的混合分散液中，使第二樹脂顆粒聚 集從而附著到第一聚集顆粒的表面上，由此形成其中第二樹脂顆粒附著到第一聚集顆粒表 面上的第二聚集顆粒。
[0241] 具體而言，例如，在第一聚集顆粒形成步驟中，當?shù)谝痪奂w粒的粒徑達到目標粒 徑時，將第二樹脂顆粒分散液與第一聚集顆粒分散液混合，并在等于或低于第二樹脂顆粒 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下對混合分散液進行加熱。
[0242] 通過將混合分散液的pH調(diào)節(jié)到例如約6. 5至約8. 5的范圍內(nèi)，以使得聚集過程停 止。
[0243] 因此，得到了第二聚集顆粒，其中第二樹脂顆粒發(fā)生聚集從而附著到第一聚集顆 粒的表面上。
[0244] 融合凝結(jié)步驟
[0245] 接下來，將其中分散有第二聚集顆粒的第二聚集顆粒分散液在（例如）等于或高 于第一和第二樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度（例如，比第一和第二樹脂顆粒的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度高10°c至30°C的溫度）下加熱，使得第二聚集顆粒融合凝結(jié)，從而形成粉末顆粒。
[0246] 通過上述步驟得到粉末顆粒。
[0247] 這里，在融合凝結(jié)步驟結(jié)束后，使分散液中形成的粉末顆粒經(jīng)歷公知的洗滌步驟、 固液分離步驟、以及干燥步驟，從而得到干燥的粉末顆粒。
[0248] 在洗滌步驟中，從帶電性能的觀點出發(fā)，優(yōu)選用離子交換水來充分地進行置換洗 滌。此外，雖然對固液分離步驟沒有特別的限制，但是從生產(chǎn)性的觀點考慮，優(yōu)選抽吸過濾、 加壓過濾等。另外，雖然對干燥步驟的方法也沒有特別的限制，但是從生產(chǎn)性的觀點出發(fā)， 優(yōu)選進行冷凍干燥、氣流式干燥、流化干燥、振動式流化干燥等。
[0249] 根據(jù)本示例性實施方案的粉末涂料是通過（例如）按需向所得的干燥粉末顆粒中 添加和混合外部添加劑而制造的。優(yōu)選利用（例如）V型混合機、亨舍爾（Henschel)混合 機或羅地格（L0dige V混合機來進行混合。此外，如果需要，可以使用振動篩分機、風力分 級器等除去粗調(diào)色劑顆粒。
[0250] 涂覆制品/涂覆制品的制造方法
[0251] 根據(jù)本示例性實施方案的涂覆制品是具有涂膜的涂覆制品，所述涂膜利用根據(jù)本 示例性實施方案的粉末涂料形成在待涂覆對象的表面上。作為根據(jù)本示例性實施方案的涂 覆制品的制造方法，有利用根據(jù)本示例性實施方案的粉末涂料進行涂覆的涂覆制品的制造 方法。
[0252] 具體而言，在用粉末涂料涂覆待涂覆表面后，通過加熱（烘烤）來固化具有粉末涂 料的涂I吳，由此形成涂覆制品。
[0253] 在利用粉末涂料的涂覆中，可以使用公知的涂覆方法，如靜電粉末涂覆、摩擦帶電 粉末涂覆和流化浸漬。粉末涂料的涂膜的厚度可以是（例如）30 μ m至50 μ m。
[0254] 加熱溫度（烘烤溫度）例如優(yōu)選為90°C至250°C，更優(yōu)選為100°C至220°C，還更 優(yōu)選為120°C至200°C。此外，根據(jù)加熱溫度（烘烤溫度）來調(diào)節(jié)加熱時間（烘烤時間）。
[0255] 粉末涂料的涂覆和加熱（烘烤）可以一起進行。
[0256] 對待用粉末涂料進行涂覆的目標產(chǎn)品沒有特別限制，可使用各種金屬部件、陶瓷 部件或樹脂部件。這些目標產(chǎn)品可以是沒有成型為各產(chǎn)品（如板狀品或線狀品）的非成型 品，并且可以是被成型為用于電子部件、路面車輛、建筑物內(nèi)部和外部材料的成型品。另外， 目標產(chǎn)品可以是包括預(yù)先經(jīng)過表面處理（如，底漆處理、鍍覆處理或電沉積涂覆）的待涂覆 面的產(chǎn)品。
[0257] 實施例
[0258] 下文中，將利用實施例對本示例性實施方案進行詳細說明，但是并不限于這些實 施例。在以下說明中，除非另有明確指出，"份"和" ％ "基于重量。
[0259] 第一樹脂顆粒分散液（1)
[0260] ?苯乙烯：32〇份
[0261] ?丙烯酸正丁酯：80份
[0262] ?丙烯酸：10份
[0263] ?十二硫醇：10份
[0264] ?非離子表面活性劑（由 Sanyo Kasei Kogyo Κ· K.制造的 Nonypol400) :6 份
[0265] ?陰離子表面活性劑（由 Daiichi Kogyo Seiyaku Co.制造的 Neogen R) :10 份
[0266] ?離子交換水：550份
[0267] 將上述材料在燒瓶中分散乳化，緩緩地混合并攪拌10分鐘，并向其中加入50份溶 解有4份過硫酸銨的離子交換水。之后，進行氮氣置換，在對燒瓶中的溶液進行攪拌的同 時，將溶液在油浴中加熱到70°C，然后繼續(xù)乳化聚合5小時，從而獲得第一樹脂顆粒分散液 ⑴。
[0268] 關(guān)于分散液，采用激光衍射粒徑測量儀（由H0RIBA公司制造的LA-700)測量的 樹脂顆粒的體積平均粒徑（D50)為155nm，采用差示掃描量熱儀（由SHIMADZU公司制造的 DSC-50)以10°C /分鐘的升溫速率測得的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為54°C，并且使用分子量 測量裝置（由Tosoh公司制造的HLC-8020)以四氫呋喃（THF)作為溶劑測量的重均分子量 (聚苯乙烯換算）為33, 000。
[0269] 第二樹脂顆粒分散液（2)
[0270] ?苯乙烯：80份
[0271] ?丙烯酸正丁酯：20份
[0272] ?丙烯酸：2. 5份
[0273] ?十二硫醇：2. 5份
[0274] ?非離子表面活性劑（由 Sanyo Kasei Kogyo Κ· K.制造的 Nonypol400) :1· 5 份
[0275] ?陰離子表面活性劑（由Daiichi Kogyo Seiyaku公司制造的Neogen R) :1. 5份
[0276] ?離子交換水：150份
[0277] 將上述材料在燒瓶中分散乳化，緩緩地混合并攪拌10分鐘，并向其中加入50份溶 解有1. 〇份過硫酸銨的離子交換水。之后，進行氮氣置換，在對燒瓶中的溶液進行攪拌的同 時，將溶液在油浴中加熱到70°C，然后繼續(xù)乳化聚合5小時，從而獲得第二樹脂顆粒分散液 ⑵。
[0278] 關(guān)于分散液，采用激光衍射粒徑測量儀（由H0RIBA公司制造的LA-700)測量的 樹脂顆粒的體積平均粒徑（D50)為155nm，采用差示掃描量熱儀（由SHIMADZU公司制造的 DSC-50)以10°C /分鐘的升溫速率測得的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為54°C，并且使用分子量 測量裝置（由Tosoh公司制造的HLC-8020)以THF作為溶劑測量的重均分子量（聚苯乙烯 換算）為31，000。
[0279] 著色劑分散液（K)
[0280] ?炭黑（由 Evonik Industries 制造的 Nipx35) :50 份
[0281] ?陰離子表面活性劑（由Daiichi Kogyo Seiyaku公司制造的Neogen R) :5份
[0282] ?離子交換水：200份
[0283] 將上述材料混合，并通過高壓沖擊型分散機ULHMIZER(由Sugino Machine公司 制造的HJP30006)進行分散處理1小時，從而獲得著色劑分散液（K)。著色劑分散液（K)中 的著色劑顆粒的平均粒徑為190nm，并且著色劑分散液的固體含量為20%。
[0284] 實施例1
[0285] 粉末顆粒⑴的制備
[0286] ?第一樹脂顆粒分散液（1) :260份
[0287] ?熱固化劑（由 Daicel-Evonik 公司制造的 VESTAG0N B1530) :20 份
[0288] ?硅油乳化液（固體含量53% ) :25份
[0289] (由Shin-Etsu Chemical公司制造的X-52-8048 :含有長鏈烷基的硅油乳液）
[0290] ?著色劑分散液（K) :32. 7份
[0291] ?陽離子表面活性劑（由Kao公司制造的SANISOL B50) :1. 5份
[0292] ?聚氯化鋁：0· 36份
[0293] ?離子交換水：1000份
[0294] 使用勻化器（由IKA公司制造的ULTRA-TURRAX T50)將上述材料在圓底不銹鋼燒 瓶中混合分散，在于燒瓶中攪拌的同時在加熱油浴中加熱至48°C。在將所得材料于48°C下 保持30分鐘后使用光學(xué)顯微鏡確認聚集顆粒的形成。
[0295] 將130份的第二樹脂顆粒分散液（2)添加到上述所得物中。之后，使用濃度為 0. 5mol/L的