粘接劑組合物中的丙烯酸類聚合物（X) 所含有的官能團(tuán)，即，羧基進(jìn)行反應(yīng)且不與乙醇溶劑進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。作為該交聯(lián) 劑（D)，含有選自由環(huán)氧化合物（D1)和碳化二亞胺化合物（D2)組成的組中的至少一種。
[0086] (環(huán)氧化合物（D1))
[0087] 作為環(huán)氧化合物（D1)，可舉出乙二醇二縮水甘油醚，聚乙二醇二縮水甘油醚， 1，6-己二醇二縮水甘油醚，雙酚A、表氯醇型環(huán)氧樹脂，N，N，N'，N' -四縮水甘油基間二甲 苯二胺，1，3-雙（N,N-二縮水甘油氨基甲基）環(huán)己燒，N,N-二縮水甘油基苯胺，N,N-二縮 水甘油基甲苯胺等。
[0088] (碳化二亞胺化合物（D2))
[0089] 作為碳化二亞胺化合物（D2)，優(yōu)選使用在分子內(nèi)具有兩個(gè)以上碳化二亞胺基（-N =C=N_)的化合物，可使用公知的聚碳化二亞胺。此外，關(guān)于碳化二亞胺化合物（D2)，也 可使用通過使二異氰酸酯進(jìn)行脫碳酸縮合反應(yīng)而生成的高分子量聚碳化二亞胺。作為這 樣的化合物，可舉出使二異氰酸酯進(jìn)行脫碳酸縮合反應(yīng)的物質(zhì)，作為該二異氰酸酯，可使用 如下二異氰酸酯中的一種，或它們的混合物：4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3' -二甲氧 基-4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、3, 3' -二甲基-4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、4, 4' -二 苯基醚二異氰酸酯、3, 3' -二甲基-4, 4' -二苯基醚二異氰酸酯、2, 4-二異氰酸甲苯酯、 2, 6-二異氰酸甲苯酯、1-甲氧基苯基-2, 4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4, 4'-二異 氰酸酯二環(huán)己基甲烷、間四甲基苯二甲基二異氰酸酯。
[0090] 此外，在高分子量聚碳化二亞胺中，優(yōu)選的是與醇溶劑的相溶性以及穩(wěn)定性優(yōu)異、 且在末端加成有如環(huán)氧烷烴這樣的親水性成分的水溶性或水分散性的高分子量聚碳化二 亞胺，具體而言，
[0091] 間四甲基苯二甲基碳化二亞胺末端聚環(huán)氧乙烷單甲醚加成物、間四甲基苯二甲基 碳化二亞胺末端聚環(huán)氧乙烷單甲醚/聚環(huán)氧丙烷單甲醚加成物、4, 4' -二環(huán)己基甲烷碳化 二亞胺末端聚環(huán)氧乙烷單甲醚加成物、4, 4' -二環(huán)己基甲烷碳化二亞胺末端聚環(huán)氧乙烷單 甲醚/聚環(huán)氧丙烷單甲醚加成物等。
[0092] 作為這樣的高分子量聚碳化二亞胺，可舉出日清紡織（株）制的Carbodilite SV-02、V-02、02-2L、04、E-01、E-02。
[0093] 在使用通過胺化合物（E)將具有羧基的丙烯酸類聚合物（X)中和的丙烯酸類聚合 物（X2)的情況下，如果使用反應(yīng)性快的碳化二亞胺化合物（D2)，則能夠在維持涂液保存穩(wěn) 定性的狀態(tài)下，進(jìn)而表現(xiàn)出優(yōu)異的熟化性，因此更為優(yōu)選。
[0094] 這些交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0095] 作為交聯(lián)劑（D)的使用量，優(yōu)選使用交聯(lián)劑（D)中所含有的官能團(tuán)摩爾數(shù)相對于 丙烯酸類聚合物（X)中的羧基摩爾數(shù)的比成為0. 05~0. 6的量。如果少于0. 05,則交聯(lián)度 過低，無法得到充分的凝集力，有時(shí)粘接力、耐熱性降低，而如果超過0. 6,則交聯(lián)度變得過 高，凝集力變得過度，有時(shí)對被粘物的密合性會(huì)降低。
[0096] 〈添加劑〉
[0097] 對本發(fā)明的感壓式粘接劑組合物，除此之外，還可根據(jù)需要添加一般用于感壓式 粘接劑中的粘接賦予劑、可塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、各種穩(wěn)定劑、流平劑、各種藥劑、 填充劑、顏料、染料等各種添加劑。這些添加劑可以單獨(dú)使用一種，也可以并用兩種以上，對 添加劑的使用量沒有特別限定。
[0098] 使用本發(fā)明的感壓式粘接劑組合物，能夠得到包括感壓式粘接劑層和薄片狀基材 的層疊產(chǎn)品（以下，稱為"感壓式粘接薄片"。）。
[0099] 在此，對感壓式粘接劑組合物和感壓式粘接薄片，進(jìn)行一般性的說明。感壓式粘接 薄片的基本層疊構(gòu)成如下：薄膜狀基材/感壓式粘接劑層/剝離性薄膜這樣的單面感壓式 粘接薄片，或剝離性薄膜/感壓式粘接劑層/剝離性薄膜、剝離性薄膜/感壓式粘接劑層/ 薄膜狀基材/感壓式粘接劑層/剝離性薄膜這樣的雙面感壓式粘接薄片。在使用時(shí)，剝掉 剝離性薄膜，將感壓式粘接劑層貼附于被粘物。關(guān)于感壓式粘接劑組合物，當(dāng)貼附時(shí)，不僅 需要感壓式粘接劑層在感壓式粘接劑層與被粘物接觸的那一瞬間具有粘性，而且與感壓式 粘接劑組合物以外的粘接劑（以下，簡稱為粘接劑）不同，還需要在貼附中不會(huì)完全固化， 而具有粘性和適度的硬度的同時(shí)，具有用于維持貼附狀態(tài)的凝集力。凝集力取決于丙烯酸 類聚合物的分子量和所使用的單體。
[0100] 作為剝離性薄膜，可舉出利用有機(jī)硅化合物、氟化合物對玻璃紙、各種塑料薄膜、 紙等薄膜狀基材的表面進(jìn)行了剝離處理的薄膜。此外，作為薄膜狀基材，可為單層，也可使 用由多個(gè)基材層疊而成的多層狀態(tài)的薄膜。
[0101] 作為用作薄膜狀基材、剝離性薄膜的各種塑料薄膜或薄片，可舉出例如聚羥基乙 烯薄膜、三乙酰纖維素薄膜、聚丙烯、聚乙烯、聚環(huán)烯烴、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合物等聚烯 烴系樹脂的薄膜，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂的薄膜，聚 碳酸酯系樹脂的薄膜，聚降冰片烯系樹脂的薄膜，聚芳酯系樹脂的薄膜，丙烯酸系樹脂的薄 膜，聚苯硫醚樹脂的薄膜、聚苯乙烯樹脂的薄膜，乙烯基系樹脂的薄膜，聚酰胺系樹脂的薄 膜，聚酰亞胺系樹脂的薄膜，環(huán)氧乙烷系樹脂的薄膜等。
[0102] 按照通常方法，通過適當(dāng)?shù)姆椒▽冸x性薄膜涂布感壓式粘接劑組合物后，在感 壓式粘接劑組合物含有有機(jī)溶劑、水等液態(tài)介質(zhì)的情況下，通過加熱等方法除去液態(tài)介質(zhì)， 或者，在感壓式粘接劑組合物不含應(yīng)揮發(fā)的液態(tài)介質(zhì)的情況下，能夠?qū)⑻幱谌苋跔顟B(tài)下的 樹脂層冷卻，進(jìn)行固化，在剝離性薄膜上形成感壓式粘接劑層。
[0103] 感壓式粘接劑層的厚度，以干燥時(shí)的膜厚計(jì)，優(yōu)選為1ym~100ym，更優(yōu)選為 1ym~50ym。如果不到1ym，則有時(shí)無法得到充分的粘接力，而如果超過100ym，則粘接 力等特性不進(jìn)一步提高的情況多。
[0104] 作為將本發(fā)明的感壓式粘接劑組合物涂布于剝離性薄膜等的方法，沒有特別限 制，可舉出邁耶棒（Meyerbar)、涂敷器、刷涂、噴霧、輥涂、凹版輥涂布、模具涂布、唇式涂布 (Lipcoater)、逗號式涂布、刮涂、逆轉(zhuǎn)式涂布、旋涂等各種涂布方法。
[0105] 干燥方法沒有特別制限，可舉出熱風(fēng)干燥、利用紅外線、減壓法的干燥方法。作為 干燥條件，根據(jù)感壓式粘接劑組合物的交聯(lián)形態(tài)、膜厚、所選的溶劑而不同，但通常60~ 180°C左右的熱風(fēng)加熱即可。
[0106] 本發(fā)明中，該組合物的固體成分優(yōu)選為45~60重量％。此外，通過將如上所示的 低分子量成分（MwL)作為主成分，使得丙烯酸類聚合物（X)的粘度變低，能夠增加進(jìn)行涂布 時(shí)的感壓式粘接劑組合物的固體成分。
[0107] 通過上述方法得到的感壓式粘接薄片，對各被粘物顯示良好的粘接力，因此可使 用于標(biāo)簽貼紙、雙面膠帶、封裝膠紙等用途。
[0108] 實(shí)施例
[0109] 以下，結(jié)合本發(fā)明的具體實(shí)施例和比較例來進(jìn)行說明，但本發(fā)明不限于下述實(shí)施 例。此外，下述實(shí)施例和比較例中，"部"和" ％ "分別表示"重量份"和"重量％ "。
[0110] 〈分子量（Mn、Mw、MwL、MwH)的測定〉
[0111] 對于分子量的測定，使用東曹（株）制的GPC(凝膠滲透色譜）"HPC-8020"。GPC 是將在溶劑（THF，四氫呋喃）中溶解的物質(zhì)根據(jù)其分子尺寸的不同而進(jìn)行分離定量的液態(tài) 色譜，通過聚苯乙烯換算來決定數(shù)平均分子量（Mn)和重均分子量（Mw)。
[0112] 此外，關(guān)于低分子量成分的重均分子量（MwL)、高分子量成分的重均分子量（MwH) 的測定是將重均分子量1萬~20萬的峰值部分和70萬~150萬的峰值部分分別設(shè)為低分 子量成分（L)和高分子量成分（H)，測定各自的面積。
[0113] 色譜柱使用將東曹（株）制的SuperHM-M和SuperHM-L兩根連結(jié)而成的柱。
[0114] 〈玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定〉
[0115] 自動(dòng)裝置DSC(示差掃描熱量計(jì)、精工電子（Seiko Instruments)公司制的 "RDC220"）與"SSC5200Disk Station"（精工電子公司制）連接，用于測定。將在各合成 例得到的丙烯酸類聚合物的溶液涂布于聚酯制的剝離性薄膜之后，進(jìn)行干燥。將干燥的樹 脂取出約l〇mg，放入鋁制秤盤作為試樣，進(jìn)行秤量，置于示差掃描熱量計(jì)上。將不放入試樣 的同類型的鋁制秤盤作為基準(zhǔn)，在空氣中以l〇°C/分升溫至100°C后，在100°C的溫度下加 熱5分鐘，然后使用液態(tài)氮進(jìn)行驟冷處理直至-120°C。然后以10°C/分升溫，根據(jù)升溫中 得到的DSC圖表來決定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（單位：°C)。
[0116]〈丙烯酸類聚合物的合成〉
[0117](合成例1)
[0118] 在具備反應(yīng)槽、攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝器、滴加槽、氮導(dǎo)入管的聚合反應(yīng)裝置的 反應(yīng)槽和滴加槽中，分別以表1的比率加入表1所不的在一個(gè)分子中具有一個(gè)乙稀性不飽 和鍵的單體（A)、在一個(gè)分子中具有兩個(gè)乙烯性不飽和鍵的甲基丙烯酸酯單體（B)、乙醇溶 劑和聚合引發(fā)劑，將反應(yīng)槽內(nèi)的空氣用氮?dú)庵脫Q后，升溫至80°C，開始進(jìn)行反應(yīng)，用1小時(shí) 滴加滴加槽的混合物。
[0119] 進(jìn)而，在反應(yīng)開始2小時(shí)后添加0. 02份的作為聚合引發(fā)劑的PEROYLL、在4小時(shí) 后添加0. 06份，然后進(jìn)行3小時(shí)的反應(yīng)。反應(yīng)后，加入乙醇溶劑23. 8份作為稀釋溶劑，冷 卻至室溫，得到丙烯酸類聚合物（x-1)。
[0120] 得到的丙烯酸類聚合物的整體的低分子量成分的重均分子量（MwL)為15萬，高分 子量成分的重均分子量（MwH)為90萬，各自的面積比（低分子量成分）/(高分子量成分） 為75/25,其合計(jì)的聚合平均分子量（Mw)為30萬，重均分子量（Mw)與數(shù)平均分子量（Mn) 的比Mw/Mn為6. 5，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-35 °C，不揮發(fā)成分為60 %。
[0121] (合成例3)~（合成例15)
[0122] 以表1的組成，用與合成例1同樣的合成方法合成丙烯酸類聚合物（X-2)~ (X-14)〇
[0123](合成例16)~（合成例25)
[0124] 以表2的組成，用與合成例1同樣的方法合成丙烯酸類聚合物，反應(yīng)后，加入表2 所示的量的乙醇溶劑作為稀釋溶劑，冷卻至室溫。接著，加入表2所示的量的胺化合物（E)， 進(jìn)行羧基的中和，得到丙烯酸類