防腐蝕涂料組合物、防腐蝕涂膜以及基材的防腐蝕方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及防腐蝕涂料組合物、防腐蝕涂膜W及基材的防腐蝕方法，更詳細而言， 設(shè)及能夠形成與金屬基材的密合性W及防腐蝕性等優(yōu)良的防腐蝕涂膜的防腐蝕涂料組合 物、由該組合物形成的防腐蝕涂膜W及使用了該組合物的金屬基材的防腐蝕方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 對于船舶、陸上建筑物、橋梁等大型鋼鐵結(jié)構(gòu)物，為防止腐蝕，通常進行使用了防 腐蝕涂料組合物的防腐蝕涂裝。防腐蝕涂裝在鋼板等的表面上涂布防腐蝕涂料組合物W形 成幾百~幾千ym厚的防腐蝕涂膜，W該防腐蝕涂膜遮蔽鋼板等的表面，通過防止鋼板等 與氧氣、鹽分、水蒸氣等的接觸來防止鋼板等的腐蝕。
[0003] 另外，在有必要形成幾百~幾千ym厚的厚膜的情況下，作為防流掛劑?防沉降劑 (觸變劑），使用含有酷胺蠟類觸變劑的防腐蝕涂料組合物，在通常施工條件下與鋼鐵結(jié)構(gòu) 物等的基材表面的密合性和防腐蝕性優(yōu)良。
[0004] 作為所述涂料組合物，本申請人公開了含有非焦油類環(huán)氧樹脂、固化劑、具有環(huán)氧 基的烷氧基硅烷化合物、特定的扁平狀顏料W及填充顏料而得的防腐蝕涂料組合物（專利 文獻1)。
[0005] 此外，專利文獻2公開了含有雙酪型環(huán)氧樹脂、乙締?乙酸乙締醋共聚體W及胺類 固化劑的環(huán)氧樹脂涂料組合物。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1:日本專利特開2000-129168號公報
[0009] 專利文獻2:日本專利特開2009-197106號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0011] 由于對船舶的壓載艙等結(jié)構(gòu)物也有防腐蝕性的要求，因此進行防腐蝕涂裝。運樣 的結(jié)構(gòu)物通常使用環(huán)氧類防腐蝕涂料組合物，為了形成有足夠膜厚的防腐蝕涂膜，通過在 涂布含有酷胺蠟類觸變劑的該涂料組合物使之干燥后，進一步涂布該涂料組合物使之干燥 W形成防腐蝕涂膜（2次涂布）。此時，為具有防腐蝕性，除了基材與第一次形成的涂膜（或 防腐蝕涂膜）間的密合性，第一次形成的涂膜（或防腐蝕涂膜）與第二次形成的涂膜（或 防腐蝕涂膜）間的密合性也重要。
[0012] 在運樣的船舶結(jié)構(gòu)物上涂裝防腐蝕涂料組合物時，多使用噴霧涂裝。在運種情況 下，例如，噴霧涂裝壁面和天花板面時，在與所涂面不同的面，例如地面等有噴霧粉塵附著 的傾向。
[0013] 此外，特別是在通過所述2次涂布涂裝防腐蝕涂料組合物時，在某部分（A)上形成 第一次的涂膜，未使該涂膜干燥，或者是在干燥的同時，在其他部分度）形成了第一次的涂 膜，但在度）部分上形成涂膜時，（A)部分上形成的涂膜上會附著噴霧粉塵（或干燥后成為 噴霧粉塵的組合物）。在運種情況下，在（A)部分形成的涂膜到干燥為止的過程中，因為噴 霧粉塵被該涂膜表面部分吸收，在（A)部分進行第二次涂裝時，不易除去涂膜面上附著的 噴霧粉塵。
[0014] 本發(fā)明者在使用所述專利文獻中記載的涂料組合物等W往公知的防腐蝕涂料組 合物進行噴霧涂裝時，發(fā)現(xiàn)會產(chǎn)生所述噴霧粉塵，該噴霧粉塵具有降低在該噴霧粉塵上形 成的膜的密合性的傾向。
[0015] 此外，在壓載艙等涂裝后難W進行換氣的船舶內(nèi)部進行噴霧涂裝時，也會發(fā)生成 為噴霧粉塵的組合物在該壓載艙的特別是地面等之上附著的情況。此時，因為壓載艙的結(jié) 構(gòu)，包含于涂料組合物的溶劑的蒸汽在地板附近容易滯留，所W附著于地面等的該組合物 在溶劑氣氛下具有被干燥的傾向。發(fā)現(xiàn)在運種情況下產(chǎn)生的噴霧粉塵具有顯著降低在該噴 霧粉塵上形成的膜的密合性的傾向。
[0016] 本發(fā)明鑒于運種情況，目的在于提供與基材的密合性和防腐蝕性優(yōu)良，且對于被 涂布物，即使作為噴霧粉塵附著，在該噴霧粉塵上形成的膜與被涂布物（涂裝對象）間的密 合性也難W降低的防腐蝕涂料組合物。
[0017] 解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
[0018] 本發(fā)明者，對解決所述課題的方法進行仔細研究，發(fā)現(xiàn)通過在含有環(huán)氧樹脂、固化 劑W及酷胺蠟的防腐蝕涂料組合物中滲入特定的液態(tài)丙締酸聚合物能夠解決所述課題，從 而完成了本發(fā)明。本發(fā)明如下所述。
[0019]山防腐蝕涂料組合物，其中，含有環(huán)氧樹脂（a)、固化劑化）、酷胺蠟（C)W及包含 來自具有碳數(shù)4~18的烷基的丙締酸醋的結(jié)構(gòu)單元的液態(tài)丙締酸聚合物（d)。
[0020] [2]如[1]所述的防腐蝕涂料組合物，其中，所述液態(tài)丙締酸聚合物（d)包含來自 具有含有支鏈結(jié)構(gòu)的碳數(shù)4~18的烷基的丙締酸醋的結(jié)構(gòu)單元。
[0021] [3]如[1]或[2]所述的防腐蝕涂料組合物，其中，所述液態(tài)丙締酸聚合物（d)含 有來自丙締酸異下醋或丙締酸2-乙基己醋的結(jié)構(gòu)單元。
[0022] [4]如[3]所述的防腐蝕涂料組合物，其中，相對于所述液態(tài)丙締酸聚合物（d)整 體，來自丙締酸異下醋或丙締酸2-乙基己醋的結(jié)構(gòu)單元的含量為30~100重量％。
[0023][引如[3]或[4]所述的防腐蝕涂料組合物，其中，所述液態(tài)丙締酸聚合物（d)還 含有來自丙締酸正下醋的結(jié)構(gòu)單元。
[0024] [6]如山~閒中任一項所述的防腐蝕涂料組合物，其中，所述液態(tài)丙締酸聚合 物（d)的玻璃化溫度為0°CW下。
[00對 [7]如山~[6]中任一項所述的防腐蝕涂料組合物，其中，相對于所述防腐蝕涂 料組合物中的不揮發(fā)成分100重量份，液態(tài)丙締酸聚合物（d)的含量為0. 01~5重量部 (不揮發(fā)成分）。
[0026] 閒如山~[7]中任一項所述的防腐蝕涂料組合物，其中，相對于所述防腐蝕涂 料組合物中的不揮發(fā)成分100重量份，酷胺蠟（C)的含量為0. 05~15重量部（不揮發(fā)成 分）。
[0027][9]如山~閒中任一項所述的防腐蝕涂料組合物，其中，還含有硅烷偶聯(lián)劑 (e)。
[00測 [10]如山~巧]中任一項所述的防腐蝕涂料組合物，其中，還含有填充顏料 訊。
[0029][山如[10]所述的防腐蝕涂料組合物，其中，所述填充顏料訊至少含有扁平狀 顏料（g)。
[0030] [12]防腐蝕涂膜，由[1]~[11]中任一項所述的防腐蝕涂料組合物形成。
[0031] [13]基材的防腐蝕方法，包括涂布[1]~[11]中任一項所述的防腐蝕涂料組合物 的工序。 陽0巧發(fā)明的效果
[0033] 利用本發(fā)明，可獲得與基材的密合性和防腐蝕性優(yōu)良，且對于被涂布物，即使作為 噴霧粉塵附著，在其上形成的膜與被涂布物間的密合性也難W降低的防腐蝕涂料組合物。
【附圖說明】
[0034] 圖1是用于說明實施例中的附著性試驗的概要圖。
【具體實施方式】
[0035]《防腐蝕涂料組合物》
[0036] 本發(fā)明的防腐蝕涂料組合物（W下也簡稱為「本發(fā)明的組合物」）含有環(huán)氧樹脂 (a)、固化劑化）、酷胺蠟（C)W及包含來自具有碳數(shù)4~18的烷基的丙締酸醋的結(jié)構(gòu)單元 的液態(tài)丙締酸聚合物（d)。
[0037] 本發(fā)明的組合物因含有（a)~（d)運些成分，所W是與基材的密合性和防腐蝕性 優(yōu)良，對于被涂布物，即使作為噴霧粉塵附著，在其上形成的膜與被涂布物間的密合性也難 W降低的防腐蝕涂料組合物。
[003引因此，本發(fā)明的組合物在用于約100ymW上的厚膜成形、壓載艙等船舶結(jié)構(gòu)、噴 霧涂裝時，W及所述本發(fā)明的組合物作為噴霧粉塵附著的條件下適合作為涂裝用組合物使 用。
[0039] 所述本發(fā)明的組合物作為噴霧粉塵附著的條件若為如下所述的噴霧粉塵由本發(fā) 明的組合物形成的條件，則無特別限制。
[0040] 具體來講該條件可例舉在噴霧涂裝涂料組合物時、該涂料組合物在與所涂裝部分 (想要涂裝的部分）不同處附著的條件；進一步具體來講，在噴霧涂裝船舶、陸上建筑物、橋 梁等大型鋼鐵結(jié)構(gòu)物時，離該噴霧涂裝部分下方一米W上的地面等有應當涂裝的部分的條 件；此外，還有涂裝環(huán)境為溫度10~40°C、濕度85%W下的組合物所含溶劑容易蒸發(fā)的條 件。
[0041] 本發(fā)明中的「噴霧粉塵」指的是，噴霧涂裝涂料組合物時附著于與所涂裝部分（想 要涂裝的部分）不同的部分，例如，涂裝壁面和天花板面時的地面等的涂料組合物干燥后 的物質(zhì)。運樣的噴霧粉塵在噴霧涂裝涂料組合物時通常在離所涂裝的部分（想要涂裝的部 分）有一定距離的部分附著。
[0042] 此外，成為膜與被涂布物的密合性降低的原因的噴霧粉塵，在使用對于厚膜的形 成而言必要的防腐蝕涂料組合物時具有容易產(chǎn)生該噴霧粉塵的傾向。認為運種現(xiàn)象產(chǎn)生的 原因如下所述：對于厚膜的形成而言必要的防腐蝕涂料組合物在形成厚膜時，要求組合物 不下垂流掛，即，要求組合物對于基材有優(yōu)良的密合性，為了應對該要求，將酷胺蠟作為防 流掛劑?防沉降劑（觸變劑）滲入了組合物。
[0043] 此外，本發(fā)明中，「涂膜」指的是涂裝防腐蝕涂料組合物后未干燥或者未完全干燥 的膜，「防腐蝕涂膜」指的是涂裝防腐蝕涂料組合物之后干燥固化后的膜，「膜」指的是由涂 料組合物（包括防腐蝕涂料組合物）形成的膜（包括干燥、未干燥的膜）。
[0044] 另外，本發(fā)明中，「2次涂布」指的是在涂裝本發(fā)明的組合物形成涂膜之后，根據(jù)需 要使之干燥固化，在其上進一步涂裝同樣的組合物，「上涂」指的是在本發(fā)明的防腐蝕涂膜 上涂裝與形成該涂膜的組合物所不同的組合物。
[0045] 本發(fā)明的組合物，從保存穩(wěn)定性等方面來看，優(yōu)選混合主劑成分和固化劑成分而 調(diào)制的二成分型組合物。
[0046] (環(huán)氧樹脂（a))
[0047]作為所述環(huán)氧樹脂（a)，無特別限制，可例舉日本專利特開平11-343454號公報和 日本專利特開平10-259351號公報中記載的非焦油類環(huán)氧樹脂。
[0048] 作為所述環(huán)氧樹脂（a)，可例舉分子內(nèi)具有兩個W上環(huán)氧基的聚合物或低聚物，W 及由該環(huán)氧基的開環(huán)反應而生成的聚合物或低聚物等。作為運樣的環(huán)氧樹脂，可例舉雙酪 型環(huán)氧樹脂、縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、苯酪酪醒清漆型環(huán)氧樹脂、 甲酪型環(huán)氧樹脂、二聚酸改性環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、環(huán)氧化油類環(huán) 氧樹脂等。
[0049] 其中，從能夠形成與基材的密合性優(yōu)良的防腐蝕涂膜等觀點來看，優(yōu)選雙酪型環(huán) 氧樹脂，進一步更優(yōu)選雙酪A型W及雙酪F型環(huán)氧樹脂，特別優(yōu)選雙酪A型環(huán)氧樹脂。
[0050]作為運種環(huán)氧樹脂（a)，可例舉表氯醇-雙酪A環(huán)氧樹脂（雙酪A二縮水甘油酸 型）；表氯醇-雙酪AD環(huán)氧樹脂；由表氯醇和雙酪F(4, 4'-亞甲基雙酪）而得的雙酪F型 環(huán)氧樹脂；環(huán)氧酪醒樹脂；由3, 4-環(huán)氧苯氧基-3'，4' -環(huán)氧苯基簇基甲燒等而得的脂環(huán)式 環(huán)氧樹脂；表氯醇-雙酪A環(huán)氧樹脂中與苯環(huán)結(jié)合的氨原子中的至少1個被漠原子取代的 漠化環(huán)氧樹脂；由表氯醇和脂肪族二元醇而得的脂肪族環(huán)氧樹脂；表氯醇和=(徑基苯基） 甲燒而得的多官能團環(huán)氧樹脂。
[0051] 作為特別優(yōu)選而使用的雙酪A型環(huán)氧樹脂，可例舉雙酪A二縮水甘油酸、雙酪A聚 環(huán)氧丙烷二縮水甘油酸、雙酪A環(huán)氧乙燒二縮水甘油酸、氨化雙酪A二縮水甘油酸、氨化雙 酪A環(huán)氧丙烷二縮水甘油酸等雙酪A型二縮水甘油酸等的縮聚物。
[0052] 所述環(huán)氧樹脂（a)既可由W往公知的方法合成而得，也可為市售品。
[0053]作為市售品，常溫下為液態(tài)的可例舉「E028」（大竹明新化學株式會社（大竹 明新化學（株））制，雙酪A二縮水甘油酸樹脂，環(huán)氧當量180~190,粘度12, 000~ 15,OOOmPa?s/25°C)、「距R-807」（S菱化學株式會社（S菱化學（株））制，雙酪F二縮 水甘油酸樹脂，環(huán)氧當量160~175,粘度3, 0