專利名稱：不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法，更詳細(xì)地說，是關(guān)于為了得到能維持漆膜的打磨性和透明性的均衡、防止打磨時產(chǎn)生的粉塵著火、并且發(fā)揮固化速度提高等效果、但更希望著色少的不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法。
到目前為止，含有多元醇烯丙醚成分和雙環(huán)戊二烯等不飽和聚酯樹脂具有空干性，光澤和色澤柔和感好，而且賦予美麗的成品結(jié)果，因此在一般涂料，特別在木工用涂料、密封材料、粘結(jié)劑、成形物等中使用。但是，在建材和家具等用途中，這樣的不飽和聚酯樹脂涂料大多作為中間涂層涂料使用，在此情況下，不飽和聚酯樹脂涂料作為中間涂層涂布在基體材料上后，使其固化，接著提高進(jìn)行打磨的平滑性后，在其上涂布聚氨酯樹脂涂料等面漆。
但是，在這樣的不飽和聚酯樹脂涂料中同時使用打磨劑是不可缺少的，為了提高打磨性，其使用量增加，就發(fā)生降低漆膜的透明性的現(xiàn)象，相反，為了維持透明性，減少打磨劑的使用量，就發(fā)生降低打磨性的現(xiàn)象。這就存在難以保持打磨性和透明性均衡的課題。另外，以往的固化方法既有打磨時粉塵著火的危險(xiǎn)，又在工業(yè)上未必能夠滿足本身的固化速度，因此希望對此進(jìn)行改進(jìn)。
進(jìn)而，不飽和聚酯樹脂涂料的漆膜在剛固化后，或者當(dāng)實(shí)際使用時，因?yàn)槟凸庑圆粔颍猩晕⒆凕S的傾向，因而在商品價(jià)值更高的制品的開發(fā)中，也必須解決該問題。
因此，本發(fā)明人反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果達(dá)到提供新穎的不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法。即，是以在基體材料上涂布含有有機(jī)過氧化物、羧酸金屬鹽和光聚合引發(fā)劑組成的不飽和聚酯樹脂涂料后，在常溫或加熱下使漆膜內(nèi)部固化，接著照射活性能線使表面固化為特征的不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法，羧酸金屬鹽最好是高級脂肪酸鈷鹽，特別最好是辛烯酸鈷，光聚合引發(fā)劑，從避免漆膜的著色的角度看，最好是含有羥基的苯基酮系化合物，特別最好是1-羥基環(huán)己基苯基酮。
本發(fā)明的第二個內(nèi)容是以在基體材料上涂布含有有機(jī)過氧化物、羧酸金屬鹽、光聚合引發(fā)劑和打磨劑組成的不飽和聚酯樹脂涂料后，在常溫或加熱下使漆膜內(nèi)部固化，接著照射活性能線使表面固化為特征的不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法，羧酸金屬鹽最好是高級脂肪酸鈷鹽，特別最好是辛烯酸鈷，光聚合引發(fā)劑，從避免漆膜的著色的角度看，最好是含有羥基的苯基酮系化合物，特別最好是1-羥基環(huán)己基苯基酮。
以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。
在本發(fā)明中使用的不飽和聚酯樹脂沒有特別的限制，是不飽和多元酸(根據(jù)需要同時使用飽和多元酸)和多元醇的縮聚生成物。作為該不飽和多元酸，例如可舉出馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、衣康酸酐、衣康酸等。作為飽和多元酸，可舉出鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、四氫化鄰苯二甲酸酐、3-甲基四氫化鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸酐、6-甲基-4-環(huán)己烯-1,2,3-三羧酸酐等。
另外，作為和該不飽和多元酸縮合的多元醇，可舉出乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、氫化雙酚A、雙酚A二羥基丙氧基醚、雙酚A二多氧基丙氧基醚、雙酚A二羥基乙氧基醚、雙酚A二多氧基乙氧基醚、1,9-壬二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚四甲二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊烷-二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、環(huán)己烷二甲醇等。
在本發(fā)明中，為了具有空干性，作為該不飽和聚酯樹脂的構(gòu)成單元，最好是含有從環(huán)戊二烯系單元、雙環(huán)戊二烯系單元、多元醇烯丙醚單元中選擇的至少一種。這樣的環(huán)戊二烯系單元、雙環(huán)戊二烯系單元可舉出環(huán)戊二烯、雙環(huán)戊二烯，進(jìn)而它們的衍生物。作為該衍生物的例子，可舉出馬來酸三環(huán)癸醇酯、富馬酸三環(huán)癸醇酯、己二酸三環(huán)癸醇酯、鄰苯二甲酸三環(huán)癸醇酯、間苯二甲酸三環(huán)癸醇酯、偏苯三酸三環(huán)癸醇酯、乙二醇三環(huán)癸醇醚、二甘醇三環(huán)癸醇醚、丙二醇三環(huán)癸醇醚、1,4-丁二醇三環(huán)癸醇醚、1,6-己二醇三環(huán)癸醇醚、新戊二醇三環(huán)癸醇醚、丙三醇三環(huán)癸醇醚、三羥甲基丙烷三環(huán)癸醇醚、羥基化雙環(huán)戊二烯等。
作為多元醇烯丙醚單元，具體地可舉出季戊四醇三烯丙醚、三甲基丙烷二烯丙醚、丙三醇一烯丙醚、三羥甲基乙烷二烯丙醚、丙三醇二烯丙醚等，是在所有的分子中含有至少一個羥基的醚。
這樣的環(huán)戊二烯系單元、雙環(huán)戊二烯系單元、多元醇烯丙醚單元的成分中的構(gòu)成比例，相對于多元酸成分最好是達(dá)到2～50mol％。該比例低于2mol％時，得不到充分的空干性，而超過50mol％時，固化性降低。特別是環(huán)戊二烯系單元或雙環(huán)戊二烯系單元時，最好存在10～50mol％。另外，是多元醇烯丙醚時，最好存在10～40mol％。
為了將這樣的環(huán)戊二烯系單元和雙環(huán)戊二烯系單元導(dǎo)入不飽和聚酯樹脂中，基本上是將環(huán)戊二烯、雙環(huán)戊二烯及其衍生物的至少一種和多元酸一起裝入進(jìn)行縮合反應(yīng)，但這環(huán)戊二烯系單元和雙環(huán)戊二烯系單元位于不飽和聚酯樹脂的主鏈中供給涂料，比位于該樹脂末端供給涂料時，具有涂料物性優(yōu)良的傾向，因此，為了制造這樣的樹脂，希望在縮合初期裝入環(huán)戊二烯、雙環(huán)戊二烯及其衍生物的至少一種。另外，為了將多元醇烯丙醚單元導(dǎo)入不飽和聚酯樹脂中，可以和上述的環(huán)戊二烯系單元和雙環(huán)戊二烯系單元的場合相同地進(jìn)行。
當(dāng)制造不飽和聚酯樹脂時，使用上述的各成分，按照常規(guī)方法，可以在惰性氣體氣氛中，在溫度150～250℃進(jìn)行縮合或者進(jìn)行加成反應(yīng)。所得到的不飽和聚酯樹脂，通常酸值是10～30KOHmg/g，最好通過促進(jìn)酯化，使酸值達(dá)到10～20KOHmg/g的范圍。該不飽和聚酯樹脂的重均分子量是3000～30000，進(jìn)而最好是4000～25000，該重均分子量不到3000時，固化物的硬度等漆膜物性低，固化性也遲緩，相反，超過30000時，粘度變高，稀釋單體需要多量，有固化速度變慢的傾向。
此外，所謂本發(fā)明的重均分子量，是按照凝膠滲透色譜法(GPC)測定的。例如，在Shodex系統(tǒng)(昭和電工社制)中使用KF-806柱，可以四氫呋喃作為溶劑、以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測定。
在本發(fā)明中使用的不飽和聚酯樹脂涂料中，配合有機(jī)過氧化物、羧酸金屬鹽和光聚合引發(fā)劑。作為有機(jī)過氧化物，可舉出過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮、氫過氧化枯烯、過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、叔丁基過苯甲酸酯等。羧酸金屬鹽可舉出高級脂肪酸鈷鹽、高級脂肪酸錳鹽等。高級脂肪酸鈷鹽可舉出辛烯酸鈷、環(huán)烷酸鈷。高級脂肪酸錳可舉出辛烯酸錳、環(huán)烷酸錳。合適的是，過氧化甲乙酮和辛烯酸鈷并用。
作為光聚合引發(fā)劑，只要是利用光作用產(chǎn)生自由基的，就不加特別限制，但最好使用含有羥基的苯基酮系化合物。具體地說，可舉出4-苯氧基二氯乙酰苯、4-叔丁基-二氯乙酰苯、二乙氧基乙酰苯、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羥乙氧基)-苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥丙基苯基酮、2-羥丙基-4-異丁基苯基酮、2-甲基-1-〔4-(甲基硫代)苯基〕-2-嗎啉代丙烷-1、安息香、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、芐基二甲基酮縮醇、二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苯甲?；?4＇-甲基二苯硫醚、3,3＇-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、樟腦醌、二苯并環(huán)庚酮、2-乙基蒽醌、4,4″-二乙基間苯二甲?；健?,3＇,4,4＇-四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、α-酰氧基酯、?；趸?、乙醛酸甲基苯酯、9,10-菲醌、4-(2-羥基乙氧基)-苯基-(2-羥基-2-丙基)酮等。在這些光聚合引發(fā)劑中，適合使用芐基二甲基酮縮醇、1-羥基環(huán)己基苯基酮、苯并異丙基醚、4-(2-羥基乙氧基)-苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮，特別是1-羥基環(huán)己基苯基酮和辛烯酸鈷組合是有效果的。
作為光聚合引發(fā)劑的助劑，也可以同時使用三乙醇胺、三異丙醇胺、4,4＇-二甲氨基二苯甲酮(苯蚩酮)、4,4＇-二甲氨基二苯甲酮、2-二甲氨基乙基苯甲酸、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲氨基苯甲酸異戊酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙己酯、2,4-二乙基噻噸酮，2,4-二異丙基噻噸酮等。
這樣的藥劑的配合比沒有特別的限定，但為了高效率地得到本發(fā)明的效果，配合重量比，相對于100重量份數(shù)不飽和聚酯樹脂，有機(jī)過氧化物為0.1～5重量份數(shù)、最好是1～3重量份數(shù)的范圍選擇，有機(jī)羧酸金屬鹽為0.3～1.0重量份數(shù)、最好是0.4～0.6重量份數(shù)的范圍選擇，光聚合引發(fā)劑為2～4重量份數(shù)、最好是2～3重量份數(shù)的范圍選擇。若使用量比該范圍的下限還少，則打磨性惡化，固化性也遲緩，相反，若過多，則粘度變高，作業(yè)性降低。
另外，除上述以外，通常也同時使用打磨劑。作為打磨劑，代表性的可舉出硬脂酸鋅，除此之外，可例示出滑石、二氧化硅、碳酸鈣等。在使用打磨劑時，相對于100重量份數(shù)不飽和聚酯樹脂，其用量為0.5～10重量份數(shù)是合適的。
在基體材料上涂布以這樣配合而得到的不飽和聚酯樹脂涂料后，首先在常溫或者通過加熱使漆膜的內(nèi)部固化。漆膜的厚度為300～400μm是實(shí)用的。固化溫度為20～40℃，固化時間為30～60分鐘是合適的。內(nèi)部固化的程度，用手指接觸漆膜的表面，沒有液體成分附著在手指上的程度是充分的。接著照射活性能線。如果照射是使光聚合引發(fā)劑活性化的方法，就不加特別的限制，可舉出照射遠(yuǎn)紫外線、紫外線、近紫外線、紅外區(qū)的光線、X射線、γ射線等電磁波或電子束、質(zhì)子束、中子束等活性能束進(jìn)行固化的方法。但從放射線照射裝置容易購買、價(jià)格等考慮，利用紫外線照射進(jìn)行固化的方法是有利的。紫外線是以150～450nm波長區(qū)的光作為主體的光，可舉出使用高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、氙燈、化學(xué)燈等照射的方法。如此得到的本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂漆膜經(jīng)過打磨后涂布面漆，就達(dá)到制品化。
本發(fā)明的方法在各種技術(shù)領(lǐng)域是能夠?qū)嵤┑?，可以廣泛地應(yīng)用于各種基體材料用的涂料劑(涂料)、膩?zhàn)用芊鈩?、粘結(jié)劑等。根據(jù)其用途，在不防礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以配合消泡劑、阻燃劑、防靜電劑、增塑劑、顏料(鈦白、酞菁藍(lán)、色淀紅、鐵紅、碳黑、苯胺黑、錳藍(lán)、鐵黑、群青、耐曬紅、鉻黃、鉻氯等)、填充劑(碳酸鈣、高嶺土、陶土、滑石、云母、氧化鋁、石棉粉、二氧化硅微粉、硫酸鋇、立德粉、石膏、硬脂酸鋅、珍珠巖等)、流平劑(硅氧烷、乙酸纖維素、丁酸酯、表面活性劑等)、穩(wěn)定劑、熱塑性樹脂(高密度、中密度、低密度的各種聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯等單獨(dú)聚合物、乙烯-丙烯共聚物、尼龍-6、尼龍-6,6等聚酰胺系樹脂、氯乙烯系樹脂、硝酸纖維素系樹脂、偏氯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯酰胺系樹脂、苯乙烯系樹脂、乙烯酯系樹脂、聚酯系樹脂等)、增強(qiáng)劑(玻璃纖維、碳纖維等)、防流掛劑(氫化蓖麻油、硅酸酐微粒等)、消光劑(二氧化硅微粉、石蠟等)等等。
另外，作為稀釋劑使用苯乙烯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丁醇、丙酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、溶纖劑類、雙丙酮醇、丙烯酸酯、烷基乙烯基甲酮等。
以下列舉實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明的宗旨并受這些實(shí)施例的限制。制造例、實(shí)施例和比較例中的「％」和「份」，只要沒有事先說明，表示重量基準(zhǔn)。
按以下的要領(lǐng)制造不飽和聚酯樹脂。制造例1在帶有攪拌機(jī)、精餾塔、氮?dú)鈱?dǎo)入管、真空裝置的反應(yīng)器中裝入0.15mol雙環(huán)戊二烯、1mol富馬酸和50ppm乙酸鈷，在150℃進(jìn)行2小時加成反應(yīng)后，加入0.3mol乙二醇、0.7mol二甘醇，再加入3％二甲苯和0.02％氫醌(防聚合劑)(加入量是相對所有的縮合成分全量)，一邊吹入氮?dú)猓贿呍?10℃進(jìn)行5小時縮合反應(yīng)，然后在5～50mmHg高、在150℃繼續(xù)反應(yīng)1小時，餾去二甲苯，得到酸值15KOHmg/g、重均分子量10000的不飽和聚酯樹脂，以苯乙烯稀釋，成為固形分濃度為70％的樹脂溶液(A-Ⅰ)。制造例2在帶有攪拌機(jī)、精餾塔、氮?dú)鈱?dǎo)入管、真空裝置的反應(yīng)器中裝入0.2mol三羥甲基丙烷二烯丙醚、1mol馬來酸、0.6mol乙二醇、0.6mol二甘醇，再加入3％二甲苯和0.02％氫醌(防聚合劑)(加入量是相對所有的縮合成分全量)，一邊吹入氮?dú)猓贿呍?00℃進(jìn)行5小時縮合反應(yīng)，然后在5～50mmHg高、在150℃繼續(xù)反應(yīng)1小時，餾去二甲苯，得到酸值12KOHmg/g重均分子量9000的不飽和聚酯樹脂，以苯乙烯稀釋，成為固形分濃度為70％的樹脂溶液(A-Ⅱ)。制造例3在制造例1中，除了雙環(huán)戊二烯為0.25mol、二甘醇為0.45mol，再添加0.2mol丙二醇以外，同樣地進(jìn)行，得到酸值10KOHmg/g、重均分子量8000的不飽和聚酯樹脂，以苯乙烯稀釋，成為固形分濃度為70％的樹脂溶液(A-Ⅲ)。制造例4在帶有攪拌機(jī)、精餾塔、氮?dú)鈱?dǎo)入管、真空裝置的反應(yīng)器中裝入0.15mol季戊四醇三烯丙醚、0.8mol馬來酸、0.2mol鄰苯二甲酸、1mol乙二醇、0.2mol二甘醇，再加入3％二甲苯和0.02％氫醌(防聚合劑)(加入量是相對所有的縮合成分全量)，一邊吹入氮?dú)?，一邊?00℃進(jìn)行5小時縮合反應(yīng)，然后在5～50mmHg高、在150℃繼續(xù)反應(yīng)1小時，餾去二甲苯，得到酸值10KOHmg/g、重均分子量8000的不飽和聚酯樹脂，以苯乙烯稀釋，成為固形分濃度為70％的樹脂溶液(A-Ⅳ)。制造例5在制造例1中，除了雙環(huán)戊二烯為0.25mol、二甘醇為0.45mol，再添加0.3mol丙二醇以外，同樣地進(jìn)行，得到酸值10KOHmg/g、重均分子量8000的不飽和聚酯樹脂，以苯乙烯稀釋，成為固形分濃度為70％的樹脂溶液(A-Ⅴ)。
以在上述制造例中制成的不飽和聚酯樹脂A-Ⅰ)-(A-Ⅴ作為涂料使用，就打磨性、透明性、打磨粉的耐著火性、附著性、著色性和耐光性評價(jià)其性能。其評價(jià)基準(zhǔn)如下。打磨性在實(shí)施例或者比較例中，用400#砂紙手打磨所得到的漆膜，按以下的5個等級評價(jià)，但在處于各等級之間的情況，以中間數(shù)值進(jìn)行評價(jià)。
10打磨性非常優(yōu)良。
8打磨性優(yōu)良。
5打磨性一般。
3打磨性低劣。
1打磨性非常低劣。透明性在實(shí)施例或者比較例中，以目視判斷所得到的漆膜，按以下的5個等級進(jìn)行評價(jià)，但在處于各等級之間的情況，以中間數(shù)值評價(jià)。此外，在木材(主要作為一般家具)的透明涂漆的實(shí)用范圍，考慮經(jīng)驗(yàn)的評價(jià)為5以上。
10透明性非常優(yōu)良。
8透明性優(yōu)良。
5透明性一般。
3透明性低劣。
1透明性非常低劣。打磨粉的耐著火性在實(shí)施例或者比較例中，對所得到的漆膜按照DSC測定打磨粉開始發(fā)熱的溫度和發(fā)熱量，按以下的3個等級評價(jià)。
◎開始發(fā)熱的溫度為70℃以上。
○開始發(fā)熱的溫度為60℃以上。
△開始發(fā)熱的溫度為40℃以上。附著性在實(shí)施例或者比較例中，對所得到的漆膜使用橫切法(2mm,25升)進(jìn)行試驗(yàn)，按以下的3個等級評價(jià)。
◎:25/25○:20/25～24/25
△:19/25以下著色性對在實(shí)施例或者比較例中得到的漆膜，使用日本電色工業(yè)株式會社制造的色差計(jì)SZ-∑80測定在固化結(jié)束后、放置24小時的漆膜和三聚氰胺板的ΔE。數(shù)值越小表示著色越少。耐光性對在實(shí)施例或者比較例中得到的漆膜，在固化結(jié)束后，放置24小時，然后再使用水銀燈(輸出400W，照射距離30cm)進(jìn)行24小時紫外線照射，使用上述的機(jī)器測定紫外線照射前后的ΔE。數(shù)值越小表示耐光性越好。實(shí)施例1在制造例1得到的80份不飽和聚酯樹脂(A-Ⅰ)中添加20份苯乙烯、2份過氧化甲基乙基酮(純度50％)、0.6份辛烯酸鈷(金屬部分8％)、3份芐基甲基酮縮醇，以其作為涂料基料，對該基料分別添加0份、2.5份、5份、7.5份、10份硬脂酸鋅，得到5種不飽和聚酯樹脂涂料。使用噴涂法，在作為基體材料的預(yù)先涂布聚氨酯封閉底漆的對接層壓板(櫟樹材，30cm×30cm、厚5.5mm，在40℃烘箱中預(yù)熱5分鐘)上涂布該涂料，涂布量是300g/m2，然后在室溫(20℃)放置30分鐘，再在40℃的烘箱中放置20分鐘，進(jìn)行內(nèi)部固化。用手指接觸證實(shí)是半固化狀態(tài)后，將涂漆板放置在1.5m/min的傳送帶上，通過點(diǎn)亮的1盞高壓水銀燈(80W/cm)，進(jìn)行完全固化，得到膜厚250μm的漆膜。所得到的漆膜的特性如表1所示，同時使用熱固化法和紫外線固化法使漆膜固化與單獨(dú)采用各個固化法相比，得到打磨性和透明性兩者達(dá)到均衡的固化漆膜。另外，耐著火性和附著性也提高。比較例1以在實(shí)施例1的處理中，僅進(jìn)行熱固化，不進(jìn)行紫外線固化的作為比較例1。比較例2以在實(shí)施例1的處理中，僅進(jìn)行紫外線固化，不進(jìn)行熱固化的作為比較例2。
表1同時使用熱固化和紫外線固化的不飽和聚酯樹脂涂料(A-Ⅰ)的漆膜特性
實(shí)施例2使用制造例2得到的不飽和聚酯樹脂(A-Ⅱ)，按照和實(shí)施例1相同的操作，得到漆膜，其特性和實(shí)施例1相同。實(shí)施例3
使用制造例3得到的不飽和聚酯樹脂(A-Ⅲ)，按照和實(shí)施例1相同的操作，得到漆膜，其特性和實(shí)施例1相同。實(shí)施例4使用制造例4得到的不飽和聚酯樹脂(A-Ⅳ)，按照和實(shí)施例1相同的操作，得到漆膜，其特性和實(shí)施例1相同。實(shí)施例5在制造例1得到的80份不飽和聚酯樹脂(A-Ⅰ)中添加20份苯乙烯、2份過氧化甲基乙基酮(純度55％)、0.4份辛烯酸鈷(金屬部分8％)、1.5份1-羥基環(huán)己基苯基酮，以其作為涂料基料，對該基料分別添加0份、2.5份、5份、7.5份、10份打磨劑(硬脂酸鋅)，得到5種不飽和聚酯樹脂涂料。使用噴涂法，在作為基體材料的預(yù)先涂布聚氨酯封閉底漆的三聚氰胺板(白色，30cm×30cm、厚5.5mm，在40℃烘箱中預(yù)熱5分鐘)上涂布該涂料，涂布量是300g/m2，然后在室溫(25℃)放置60分鐘，進(jìn)行內(nèi)部固化。在以手指接觸證實(shí)是半固化狀態(tài)后，將涂漆板放置在1.5m/min的傳送帶上，通過點(diǎn)亮的1盞高壓水銀燈(80W/cm)，進(jìn)行完全固化，得到膜厚250μm的漆膜。所得到的漆膜的特性如表2所示，由于使用含有羥基的苯基酮系化合物作為光聚合引發(fā)劑，得到除打磨性和透明性兩者達(dá)到均衡外，著色性和耐光性也同時提高的漆膜。比較例3以在實(shí)施例5的處理中，僅進(jìn)行常溫固化，不進(jìn)行紫外線固化的作為比較例3。比較例4以在實(shí)施例5的處理中，僅進(jìn)行紫外線固化，不進(jìn)行常溫固化的作為比較例4。
表2使用特定的光聚合引發(fā)劑的不飽和聚酯樹脂涂料(A-Ⅰ)的漆膜特性
實(shí)施例6使用制造例2得到的不飽和聚酯樹脂(A-Ⅱ)，按照和實(shí)施例5相同的操作，得到漆膜。所得到的漆膜的特性示于表3中。比較例5以在實(shí)施例6的處理中，僅進(jìn)行常溫固化，不進(jìn)行紫外線固化的作為比較例5。比較例6以在實(shí)施例5的處理中，僅進(jìn)行紫外線固化，不進(jìn)行常溫固化的作為比較例6。
表3使用特定的光聚合引發(fā)劑的不飽和聚酯樹脂涂料(A-Ⅱ)的漆膜特性
實(shí)施例7使用制造例3得到的不飽和聚酯樹脂(A-Ⅲ)，按照和實(shí)施例5相同的操作，得到漆膜。所得到的漆膜的特性示于表4中。比較例7以在實(shí)施例7的處理中，僅進(jìn)行常溫固化，不進(jìn)行紫外線固化的作為比較例7。比較例8以在實(shí)施例5的處理中，僅進(jìn)行紫外線固化，不進(jìn)行常溫固化的作為比較例8。
表4使用特定的光聚合引發(fā)劑的不飽和聚酯樹脂涂料(A-Ⅲ)的漆膜特性
實(shí)施例8使用制造例5得到的不飽和聚酯樹脂(A-Ⅴ)，按照和實(shí)施例5相同的操作，得到漆膜。所得到的漆膜的特性示于表5中。比較例9以在實(shí)施例8的處理中，僅進(jìn)行常溫固化，不進(jìn)行紫外線固化的作為比較例9。比較例10以在實(shí)施例8的處理中，僅進(jìn)行紫外線固化，不進(jìn)行常溫固化的作為比較例10。
表5使用特定的光聚合引發(fā)劑的不飽和聚酯樹脂涂料(A-Ⅴ)的漆膜特性
本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法，在高的實(shí)現(xiàn)性的范圍維持打磨性和透明性的均衡、防止打磨時產(chǎn)生的粉塵著火和固化速度提高的同時，漆膜的防止著色性也優(yōu)良。
權(quán)利要求
1.不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法，其特征在于，在基體材料上涂布含有有機(jī)過氧化物、羧酸金屬鹽和光聚合引發(fā)劑的不飽和聚酯樹脂涂料后，在常溫或者加熱下使漆膜內(nèi)部固化，接著照射活性能線進(jìn)行表面固化。
2.不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法，其特征在于，在基體材料上涂布含有有機(jī)過氧化物、羧酸金屬鹽、光聚合引發(fā)劑和打磨劑的不飽和聚酯樹脂涂料后，在常溫或者加熱下使漆膜內(nèi)部固化，接著照射活性能線進(jìn)行表面固化。
3.如權(quán)利要求1或2所述的不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法，其特征在于，上述的羧酸金屬鹽是高級脂肪酸鈷鹽。
4.如權(quán)利要求3所述的不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法，其特征在于，上述的高級脂肪酸鈷鹽是辛烯酸鈷。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法，其特征在于，上述的光聚合引發(fā)劑是含有羥基的苯基酮系化合物。
6.如權(quán)利要求5所述的不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法，其特征在于，上述的含有羥基的苯基酮系化合物是1-羥基環(huán)己基苯基酮。
7.如權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法，其特征在于，上述的活性能線是紫外線。
全文摘要
本發(fā)明提供了不飽和聚酯樹脂漆膜的固化方法,是在基體材料上涂布含有有機(jī)過氧化物、羧酸金屬鹽和光聚合引發(fā)劑組成的不飽和聚酯樹脂后,在常溫或者加熱下使漆膜內(nèi)部固化,接著照射活性能線使表面固化。在該不飽和聚酯樹脂涂料中可以添加打磨劑。采用本發(fā)明的方法解決了不飽和聚酯樹脂用于涂料、特別是木工涂料時使打磨性和透明性得以均衡的難題。
文檔編號B05D3/02GK1231950SQ9910346
公開日1999年10月20日 申請日期1999年3月30日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月14日
發(fā)明者前川裕之, 中島達(dá)則 申請人:日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社, 三有制漆株式會社