專利名稱：水溶性雙偶氮化合物、制法及其作為染料的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬纖維用活性染料的技術(shù)領(lǐng)域。
使用纖維用活性染料染色的實(shí)踐對(duì)染色質(zhì)量以及染色方法經(jīng)濟(jì)性提出了更高的要求。因此，對(duì)具有更優(yōu)異性能的新型纖維用活性染料有不間斷的要求。特別是由于生態(tài)原因，對(duì)不含重金屬的染料的需求不斷增加。歐洲專利申請(qǐng)書0292825公開了含有纖維用活性雙偶氮化合物組分的、不含重金屬的雙偶氮染料就是這樣，由于對(duì)不含重金屬的纖維用活性染料的牢度情況特別是在紫外區(qū)的牢度情況的要求增加，因此這些染料的牢度性質(zhì)需要改進(jìn)。
因此，本發(fā)明提供了有以下化學(xué)式(1)的改進(jìn)的新型雙偶氮化合物
在這一化學(xué)式中M為氫或堿金屬，如鈉、鉀和鋰;
Y為乙烯基或?yàn)樵讦挛槐蝗〈〈囊一?，取代基可通過(guò)與堿反應(yīng)消去，生成乙烯基;
Y0為乙烯基或?yàn)樵讦挛槐蝗〈〈囊一〈赏ㄟ^(guò)與堿反應(yīng)消去，生成乙烯基;
m為1或2;
n為零或1(如果n為零，則該基團(tuán)為氫);
R為化學(xué)式(2)或(3)的基團(tuán) 其中RA為C1-C6烷基，優(yōu)選的是甲基、乙基或丙基，特別是甲基，或?yàn)槔绫宦取⒒腔螋然〈腃2-C6烷基，或?yàn)楸?、2或3個(gè)、優(yōu)選是1或2個(gè)取代基取代的苯基，取代基選自磺基、羧基、C1-C4烷基如甲基和乙基和C1-C4烷氧基如甲氧基和乙氧基;
X為氯、氟、羥基、C1-C10烷氧基，優(yōu)選C1-C4烷氧基如丙氧基、乙氧基和甲氧基，或?yàn)镃5-C8環(huán)烷氧基或C3-C8烷氧基，其烷基被1或2個(gè)選自-O-、-NH-、-CO-NH-和-NH-CO-雜原子基團(tuán)、優(yōu)選-O-和-NH-間隔，或?yàn)槠S氧基、磺甲氧基、β-磺乙氧基、氨基、C1-C10烷氨基，優(yōu)選C1-C4烷氨基如丙氨基、乙氨基和甲氨基，或?yàn)镃5-C8環(huán)烷氨基如環(huán)己氨基，或C3-C8烷氨基，其烷基被1或2個(gè)選自-O-、-NH-、-CO-NH-和-NH-CO-、優(yōu)選-O-和-NH-的雜原子基間隔，或?yàn)槠S氨基、磺甲氨基、β-磺乙氨基或氰氨基，優(yōu)選的是氯、氟和氰氨基;
Z為氯、氟或以下化學(xué)式(4a)、(4b)、(4c)(4d)的一個(gè)基團(tuán) 其中alk為C1-C8、優(yōu)選C2-C4亞烷基，亞烷基最好是直鏈的，或?yàn)镃3-C8亞烷基，它被選自-O-、-NH-、-CO-NH-和-NH-CIO-、優(yōu)選-O-和-NH-的雜原子基間隔，Y1為乙烯基或?yàn)樵讦挛槐蝗〈〈囊一?，取代基可通過(guò)與堿反應(yīng)消去，生成乙烯基;
R1為氫、羧基、磺基或化學(xué)式為-SO2-Y1的基團(tuán)，其中Y1有上述含義;
R2為氫、C1-C4烷基如乙基，特別是甲基、C1-C4烷氧基如乙氧基，特別是甲氧基、氯、溴、羧基、磺基或硝基，優(yōu)選的是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，R3為氫、C1-C4烷基如乙基，特別是甲基、C1-C4烷氧基如乙氧基，特別是甲氧基、氯、溴、羧基、磺基或硝基，優(yōu)選的是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，M有上述含義;
P為1或2，如果n為1，那么化學(xué)式(3)中的Z基最好不是含有化學(xué)式為-SO2-Y1基團(tuán)的基。
在上述化學(xué)式中，各化學(xué)式組成部分在其含義范圍內(nèi)彼此可有相同的或不同的含義。
在Y、Y0和Y1中的乙基的β位上，可通過(guò)與堿反應(yīng)消去的取代基的例子是鹵素原子如溴和氯、有機(jī)羧酸和磺酸的酯基如烷基羧基、取代的或未取代的苯羧酸和取代的或未取代的苯磺酸的酯基，如C2-C5烷酰氧基，其中特別是乙酰氧基、苯甲酰氧基、磺基苯甲酰氧基、苯基磺酰氧基和甲苯磺酰氧基，此外無(wú)機(jī)酸的酸根基如磷酸、硫酸和硫代酸根(磷酸根合基、硫酸根合基和硫代硫酸根合基)，同樣每一烷基含1-4個(gè)碳原子的二烷基氨基如二甲氨基和二乙氨基。優(yōu)選的是，Y、Y0和Y1為β-氯代乙基、β-硫酸根合乙基或乙烯基。
“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根合基”、“磷酸根合基”和“硫酸根合基”不僅包括它們的酸形式，而且也包括它們的鹽形式。因此，磺基是化學(xué)式為-SO2-M的基團(tuán)，羧基是化學(xué)式-COOM的基團(tuán)，硫代硫酸根合基是化學(xué)式-S-SO3M的基團(tuán)，磷酸根合基是化學(xué)式-OPO3M2的基團(tuán)以及硫酸根合基是化學(xué)式-OSO3M的基團(tuán)，其中M有上述含義。
本發(fā)明還提供化學(xué)式(1)的雙偶氮化合物的混合物，特別是含有下面給出的化學(xué)式(1A)和(1B)的雙偶氮化合物的混合物，其中各化學(xué)式組成部分有上述含義。其中，含2-4種化學(xué)式(1A)和(1B)的雙偶氮化合物的那些混合物特別有意義，這些雙偶氮化合物最好選自化學(xué)式(1A)的雙偶氮化合物中的1或2種雙偶氮化合物和化學(xué)式(1B)的雙偶氮化合物中的1或2種雙偶氮化合物。

通常，化學(xué)式(1A)的雙偶氮化合物和化學(xué)式(1B)的雙偶氮化合物以混合比為5∶95-95∶5%(重量)存在，優(yōu)選的是30∶70-70∶30%(重量)。這些混合物可以固體的形式，如以粉末形式存在，或以含水溶液(優(yōu)選的是濃縮的含水溶液)的形式存在，作為“液體制劑”，它可含有能使pH值維持在3-7之間的緩沖物質(zhì)，例如在US4072463和4448583中公開的。
本發(fā)明還提供一種制備本發(fā)明的化學(xué)式(1)的雙偶氮化合物的方法，該法包括使化學(xué)式(5)的化合物重氮化
其中Y、R和M有上述的含義，然后將生成的重氮鹽偶聯(lián)到化學(xué)式(6)的化合物上 其中Y0、M、m和n有上述的含義。用已知的方法進(jìn)行重氮化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)，例如重氮化反應(yīng)一般在-5～+50℃之間的溫度下和在pH值低于2下，使用強(qiáng)酸和亞硝酸堿金屬鹽、最好在含水介質(zhì)中進(jìn)行，而偶聯(lián)反應(yīng)一般在0-60℃之間的溫度下、pH值在1.5-4之間，最好在含水介質(zhì)中進(jìn)行。
化學(xué)式(6)的起始化合物的例子是2-氨基萘-5，7-二磺酸、2-氨基萘-6，8-二磺酸、2-氨基萘-3，6-二磺酸、6-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-2-氨基萘、8-磺基-6-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-2-氨基萘、8-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘、6-磺基-8-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘、5-磺基-2-氨基萘、6-磺基-2-氨基萘、7-磺基-2-氨基萘和8-磺基-2-氨基萘。
化學(xué)式(5)的起始單偶氮化合物可用已知的方法，通過(guò)化學(xué)式(7)的化合物 其中M和R有上述的含義，在通常的重氮化和偶聯(lián)條件下偶聯(lián)到化學(xué)式(8)苯胺化合物的重氮鹽上而成 其中Y有上述的含義。
用來(lái)合成本發(fā)明化學(xué)式(1)的雙偶氮化合物的起始化合物如化學(xué)式(7)、(8)的化合物、HX和HZ是已知的，部分已在文獻(xiàn)中大量描述。
化學(xué)式(1A)和化學(xué)式(1B)的雙偶氮化合物的混合物可用一般的方法通過(guò)單個(gè)染料的機(jī)械混合來(lái)制備，或者在化學(xué)上通過(guò)一種或多種(如一種或兩種)化學(xué)式(5)的單偶氮化合物的重氮鹽在一反應(yīng)批料中偶聯(lián)來(lái)制備，在每一情況中以所希望的摩爾比生成一種或多種(如一種或兩種)化學(xué)式(6)的偶聯(lián)組分(其中n為零)，以及生成一種或多種(如一種或兩種)化學(xué)式(6)的偶聯(lián)組分(其中n為1)。
根據(jù)本發(fā)明，由合成溶液制備的化學(xué)式(1)的化合物的沉淀和分離可通過(guò)通常已知的方法來(lái)進(jìn)行，例如或者借助電解質(zhì)(如氯化鈉或氯化鉀)從反應(yīng)介質(zhì)中沉淀的方法，或反應(yīng)介質(zhì)蒸發(fā)的方法如噴霧干燥，在這一情況中，可將緩沖物質(zhì)加到該反應(yīng)溶液中。
本發(fā)明化學(xué)式(1)化合物具有與纖維反應(yīng)性質(zhì)和具有很好的染色性質(zhì)。因此，它們可用于含羥基和/或含酰胺基的材料的染色(包括印花)。同樣，如果適當(dāng)加入緩沖物質(zhì)后以及適當(dāng)濃縮后，根據(jù)本發(fā)明化合物的合成中得到的溶液也可直接作為液體制劑用于染色。
因此，本發(fā)明還涉及本發(fā)明化學(xué)式(1)的化合物的應(yīng)用，用于單獨(dú)或以混合物形式對(duì)含羥基和/或酰胺基的材料的染色(包括印花)，還涉及將它們用于這些材料染色的方法。這些材料最好以纖維材料的形式使用，特別是以織物纖維的形式如紗、筒子紗和布使用。這一點(diǎn)可用已知的方法做到。
含羥基的材料是天然的或合成的材料，例如纖維素纖維材料或它們的再生制品和聚乙烯醇、纖維素纖維材料最好是棉，但也可是其他植物纖維，如亞麻、大麻、黃麻和檸麻纖維;再生纖維素纖維的例子是粘膠短纖維和粘膠長(zhǎng)絲。
含酰胺基的材料的例子是合成的和天然的聚酰胺和聚氨酯，特別是纖維形式的如羊毛和其他動(dòng)物毛、絲、皮革、尼龍-66、尼龍-6、尼龍-11和尼龍-4。
根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用，本發(fā)明的化學(xué)式(1)的化合物可用于所提到的材料、特別是所提到的纖維材料，并用對(duì)水溶性染料、特別是對(duì)纖維用活性染料而言是已知的染色技術(shù)固色在這些材料上，例如將化學(xué)式(1)的雙偶氨化合物以溶解的形式涂在基質(zhì)上，或?qū)⑺鼈兘Y(jié)合在基質(zhì)中，并用加熱或與堿性試劑反應(yīng)或兩者同時(shí)使用，使它們固色在基質(zhì)上或基質(zhì)中。這樣的染色和固色方法不僅在技術(shù)文獻(xiàn)中而且也在專利文獻(xiàn)中大量描述，例如見歐洲專利申請(qǐng)書0181585A。
化合物(1)不僅在含酰胺基的材料上(特別是在羊毛上)、而且也在含羥基的材料上(特別是在纖維素纖維材料上)以高的給色量和良好的固色率產(chǎn)生染色和印花。染色和印花具有良好的牢度性質(zhì)，特別是良好的耐光牢度性質(zhì)和耐濕牢度性質(zhì)，其中良好的耐光牢度性質(zhì)可特別提到。
本發(fā)明的偶氮染料最好用于纖維素纖維材料染色。在可得到的良好牢度性質(zhì)中，特別可提到的是，在60-95℃下，甚至在過(guò)硼酸鹽存在下，在酸和堿漿洗、交染中的耐洗滌牢度性質(zhì)和耐汗?jié)n牢度性質(zhì)，不僅在干燥時(shí)而且也在飲用水或酸性或堿性汗液潤(rùn)濕時(shí)的染色的耐光牢度性質(zhì)，耐堿、酸、水和海水牢度性質(zhì)以及含水、酸的貯存的染色材料的良好耐酸褪色性(見DE-B-2，322，236第4欄第35-42行)。而且，還可指出有良好的耐摩擦色牢度性、耐褶牢度和耐熱牢度性質(zhì)。
在某種程度上，如果本發(fā)明的雙偶氮化合物以對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(1A)和(1B)的混合物存在，是有好處的。例如與單獨(dú)的化學(xué)式(1A)的染料相比，本發(fā)明的混合物令人吃驚地通常有更高的固色量，從生態(tài)的觀點(diǎn)看，是特別有好處的。與單獨(dú)的化學(xué)式(1B)的染料相比，混合物的水溶性通常提高了。
用以下實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明。除非另加說(shuō)明，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都按重量計(jì)。重量份數(shù)與體積份數(shù)的關(guān)系就象公斤與升的關(guān)系一樣。
在這些實(shí)施例中描述的給出了化學(xué)式的是游離酸形式的;通常它們以其堿金屬鹽的形成被制備和分離，并以鹽的形式用于染色。同樣，在實(shí)施例中特別是在表列實(shí)施例中提到的起始化合物和組分，可以游離酸的形式用于合成中，或者以它們的鹽的形式用于合成中，優(yōu)選的是它們的堿金屬鹽。
給出的可見光區(qū)的最大吸收(λmax值)是用堿金屬鹽的水溶液測(cè)定的。在表列實(shí)施例中，λmax值放入在色調(diào)的括號(hào)中;波長(zhǎng)按毫微米計(jì)。
實(shí)施例128.1份4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺用一般的方法在含水介質(zhì)中(40份水)，用26.5份濃鹽酸和17.5份40%亞硝酸鈉水溶液重氮化，然后過(guò)量的亞硝酸用少量氨基磺酸破壞。將23份2-磺基-5-乙?；被桨芳拥皆撝氐}溶液中，并用硫酸鈉使物料的pH值達(dá)到3。為了完成偶聯(lián)反應(yīng)，該物料首先在20℃下攪拌30分鐘，然后在55℃下攪拌約3小時(shí)，再用冰冷卻到約0℃，隨后加入25份濃鹽酸，并與16份40%亞硝酸鈉水溶液重氮化。過(guò)量的亞硝酸用少量氨基磺酸破壞。加入30.3份2-氨基萘-5，7-二磺酸，用碳酸鈉使物料的pH值達(dá)到5-5.5之間，并繼續(xù)攪拌約16小時(shí)，使偶聯(lián)反應(yīng)完全。
本發(fā)明的雙偶氮化合物以游離酸的形式寫出，有如下化學(xué)式 它用一般的方法例如蒸發(fā)合成溶液的方法來(lái)分離。它有很好的纖維用活性染料性質(zhì)，通過(guò)通常在纖維用活性染料技術(shù)中使用的染色和固色方法，在說(shuō)明書中提到的材料特別是在棉上產(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)紫色染色和印花，其中特別可提到良好的耐光牢度。
實(shí)施例2按照實(shí)施例1的方法來(lái)制備本發(fā)明的雙偶氮化合物，不同的是第二偶聯(lián)反應(yīng)中，使用33.1份6-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘作為偶聯(lián)組分，而不是前面提到的第二偶聯(lián)組分，而第二偶聯(lián)反應(yīng)在pH值為4.5-5.0之間進(jìn)行。
本發(fā)明的雙偶氮化合物以游離酸的形式寫出，有如下化學(xué)式 它用一般的方法、例如用氯化鈉鹽的方法來(lái)分離。它有很好的染料性質(zhì)，通過(guò)通常在纖維用活性染料技術(shù)中使用的染色和印花方法，在說(shuō)明書中提到的纖維材料上，特別是在制棉上產(chǎn)生有良好牢度的強(qiáng)紫色染色和印花，其中可特別提到良好的耐光牢度。
實(shí)施例3按照實(shí)施例1的方法來(lái)制備本發(fā)明的雙偶氮化合物，不同的是在第二偶聯(lián)反應(yīng)中，使用44.1份8-磺基-6-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘作為偶聯(lián)組分，而不是前面提到的第二偶聯(lián)組分，而第二偶聯(lián)反應(yīng)在pH值4.5-5.0之間進(jìn)行。
本發(fā)明的雙偶氮化合物以游離酸的形式寫出，有如下化學(xué)式
它用一般的方法、例如用氯化鈉鹽析的方法來(lái)分離。它有很好的染料性質(zhì)，通過(guò)通常在纖維用活性染料技術(shù)中使用的染色和印花方法，在說(shuō)明書中提到的纖維材料上，特別是在棉上產(chǎn)生有良好牢度的強(qiáng)紅褐色染色和印花，其中可特別提到良好的耐光牢度。
實(shí)施例4a)將4.2份氨基氰加到18.4份氰尿酰氯在200份水和200份冰中的懸浮液中。用濃鹽酸使pH值達(dá)到9，并在0-3℃下將物料連續(xù)攪拌約2小時(shí)，同時(shí)使pH值維持在9。然后加入稀鹽酸一直到pH值達(dá)到2。將17.3份苯胺-3-磺酸加到物料中，連續(xù)攪拌約2小時(shí)。然后加入18.8份1，3-二氨基苯-4-磺酸，并在45℃下使反應(yīng)完全。然后將物料冷卻到室溫。
b)用實(shí)施例1的步驟，由28.1份4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯胺制備重氮鹽溶液，然后將在a)中制備的47.8份2-磺基-5-〔2′-(3″-磺苯基)-氨基-4′-氰氨基-1′，3′，5′-三嗪-6′-基〕氨基苯胺作為偶聯(lián)組分加入，并按已知的方法進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)。然后用冰將反應(yīng)溶液冷卻到約0℃，并加入25份濃鹽酸。通過(guò)加入17.5份40%亞硝酸鈉水溶液，使生成的氨基偶氮化合物重氮化。用少量氨基磺酸使過(guò)量的亞硝酸破壞后，加入30.3份2-氨基萘-5，7-二磺酸，用碳酸鈉使pH值達(dá)到5，再繼續(xù)攪拌約16小時(shí)。
用通常的方法如蒸發(fā)合成溶液的方法分離本發(fā)明生成的雙偶氮化合物。以游離酸的形式寫出時(shí)，它有以下化學(xué)式 本發(fā)明的雙偶氮化合物有很好的纖維用活性染料性質(zhì)，例如在纖維素纖維材料上如棉上產(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的淡蘭紅染色和印花，其中可特別提到良好的耐光牢度。
實(shí)施例5-55在表列實(shí)施例中，用各組分描述了本發(fā)明化學(xué)式(A)的其它雙偶氮化合物
它們可用本發(fā)明的步驟制備，例如按照上述的實(shí)施例中的一個(gè)，用特定的表列實(shí)施例中可顯見的組分，結(jié)合化學(xué)式(A)來(lái)制備(如化學(xué)式Y(jié)-SO2-亞苯基-NH2的重氮化合物、可重氮化的第一偶聯(lián)組分2-磺基-5-酰基-氨基苯胺或1，3-二氨基苯-6-磺酸、氰尿酰氯或氰尿酰氟、化學(xué)式H-X的胺、化學(xué)式H-Y的胺和化學(xué)式H-K的第二偶聯(lián)組分)。它們有很好的纖維用活性染料性質(zhì)，并使在說(shuō)明書中提到的材料、特別是纖維素纖維材料如棉染色成在特定的表列實(shí)施例中(這里為棉)給出的色調(diào)，染色有高的色澤強(qiáng)度和良好的牢度性質(zhì)。










實(shí)施例56A按照實(shí)施例1的方法，用以下步驟制備單偶氮化合物將由28.1份4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯胺得到的重氮鹽偶聯(lián)到23份2-磺基-5-乙?；被桨飞?用實(shí)施例1的方法使該氨基偶氮化合物重氮化;加入15份2-氨基萘-5，7-二磺酸和16.5份6-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘;用碳酸鈉將pH值調(diào)節(jié)到4.5-5.0;使偶聯(lián)反應(yīng)完全，同時(shí)在約20℃下連續(xù)攪拌。
通過(guò)用氯化鈉從合成溶液中沉淀的方法，以下化學(xué)式(按游離酸的形式寫出)的本發(fā)明雙偶氮化合物的混合物作為堿金屬鹽(鈉鹽)分離出來(lái)
通過(guò)通常用于纖維用活性染料的染色和固色方法，本發(fā)明的混合物在說(shuō)明書中提到的材料上、特別是在棉上產(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)紫色染色和印花。
實(shí)施例56B按照實(shí)施例56A的方法制備本發(fā)明化學(xué)式(1A)和(1B)的染料混合物，不同的是，第二偶聯(lián)組分2-氨基萘-5，7-二磺酸被等當(dāng)量2-氨基萘-3，6二磺酸代替，得到實(shí)施例2和34中描述的兩種雙偶氮化合物。通過(guò)通常用于纖維用活性染料的染色方法，它們?cè)诿奚贤瑯赢a(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)的淡紅蘭色染色和印花。
實(shí)施例56C按照實(shí)施例56A的方法，制備本發(fā)明化學(xué)式(1A)和(1B)的染料混合物，不同的是第二偶聯(lián)組分2-氨基萘-5，7-二磺酸被等當(dāng)量組分2-氨基萘-6，8-二磺酸代替，得到實(shí)施例2和35中描述的兩種雙偶氮化合物。通過(guò)通常用于纖維用活性染料的染色方法，它們?cè)诿奚贤瑯赢a(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)的淡紅蘭色染色和印花。
實(shí)施例56D按照實(shí)施例56A的方法制備本發(fā)明化學(xué)式(1A)和(1B)的染料混合物，不同的是第二偶聯(lián)組分2-氨基萘-5，7-二磺酸被等當(dāng)量2-氨基萘-5-磺酸代替，得到實(shí)施例2和36中描述的兩種雙偶氮化合物。通過(guò)通常用于纖維用活性染料的染色方法，它們?cè)诿奚贤瑯赢a(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)的淡紅蘭色染色和印花。
實(shí)施例56E按照本實(shí)施例56A的方法，制備本發(fā)明化學(xué)式(1A)和(1B)的染料混合物，不同的是第二偶聯(lián)組分2-氨基萘-5，7-二磺酸被等當(dāng)量2-氨基萘-6-磺酸代替，得到實(shí)施例2和37中描述的兩種雙偶氮化合物，通過(guò)通常用于纖維用活性染料的染色方法，它們?cè)诿奚贤瑯赢a(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)淡紅蘭色染色和印花。
實(shí)施例56F按照本實(shí)施例56A的方法，制備本發(fā)明化學(xué)式(1A)和(1B)的染料混合物，不同的是第二偶聯(lián)組分2-氨基萘-5，7-二磺酸被等當(dāng)量2-氨基萘-7-磺酸代替，得到實(shí)施例2和38中描述的兩種雙偶氮化合物，通過(guò)通常用于纖維用活性染料的染色方法，它們?cè)诿奚贤瑯赢a(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)淡紅蘭色染色和印花。
實(shí)施例56G按照本實(shí)施例56A的方法，制備本發(fā)明化學(xué)式(1A)和(1B)的染料混合物，不同的是第二偶聯(lián)組分2-氨基萘-5，7-二磺酸被等當(dāng)量2-氨基萘-8-磺酸代替，得到實(shí)施例2和39中描述的兩種雙偶氮化合物，通過(guò)通常用于纖維用活性染料的染色方法，它們?cè)诿奚贤瑯赢a(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)淡紅蘭色染色和印花。
實(shí)施例57A按照實(shí)施例1的方法，用以下步驟制備單偶氮化合物將由28.1份4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯胺得到的重氮鹽偶聯(lián)到23份2-磺基-5-乙?；被桨飞?該氨基偶氮化合物用實(shí)施例1的方法重氮化;然后加入15份2-氨基萘-5，7-二磺酸和16.5份8-磺基-6-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘;用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH值達(dá)到4.5-5.0;使偶聯(lián)反應(yīng)完全，同時(shí)在約20℃下連續(xù)攪拌。
通過(guò)用氯化鈉從合成溶液中沉淀的方法，以下化學(xué)式(按游離酸的形式寫出)的本發(fā)明雙偶氮化合物的混合物作為堿金屬鹽(鈉鹽)分離出來(lái)。
通過(guò)通常用于纖維用活性染料的染色和固色方法，本發(fā)明的混合物在說(shuō)明書中提到的材料上、特別是在棉上產(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)(其中特別可得到的是良好的耐光牢度)的強(qiáng)淡蘭紅色染色和印花。
實(shí)施例57B
按照實(shí)施例57A的方法制備本發(fā)明化學(xué)式(1A)和(1B)的染料混合物，不同的是，第二偶聯(lián)組分8-磺基-6-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-2-氨基萘被等當(dāng)量8-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘代替，生成實(shí)施例2和32中描述的兩種雙偶氮化合物的混合物。通過(guò)通常用于纖維用活性染料的染色方法，它可在棉上同樣產(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)的淡蘭紅色染色和印花。
實(shí)施例57C按照實(shí)施例57A的方法制備本發(fā)明化學(xué)式(1A)和(1B)的染料混合物，不同的是第二偶聯(lián)組分8-磺基-6-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘被等當(dāng)量8-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-2-氨基萘代替，生成實(shí)施例2和33中描述的兩種雙偶氮化合物的混合物。通過(guò)通常用于纖維用活性染料的染色方法，它可在棉上同樣產(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)的淡蘭紅色染色和印花。
實(shí)施例58A將50份在實(shí)施例1中描述的本發(fā)明雙偶氮化合物和50份在實(shí)施例2中描述的本發(fā)明雙偶氮化合物在機(jī)械混合設(shè)備中混合，一直到得到均勻的混合物。通過(guò)通常用于纖維用活性染料染色和固色的方法，本發(fā)明生成的混合物使在說(shuō)明書中提到的材料特別是棉染色，得到有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)紫色染色，其中可特別提到良好的耐光牢度。該混合物基本上有實(shí)施例56A的組成，并有相同的性質(zhì)。
實(shí)施例58B
類似地，將50份由實(shí)施例1得到的本發(fā)明雙偶氮化合物與50份由實(shí)施例34、35、36、37、38或39得到的本發(fā)明雙偶氮化合物機(jī)械混合，得到分別對(duì)應(yīng)于實(shí)施例56B、56C、56D、56E、56F和56G得到的混合物的本發(fā)明兩種雙偶氮化合物的混合物。
實(shí)施例59A將50份在實(shí)施例1中描述的本發(fā)明雙偶氮化合物和50份在實(shí)施例2中描述的本發(fā)明雙偶氮化合物在機(jī)械混合設(shè)備中混合，直到得到均勻的混合物。通過(guò)通常用于纖維用活性染料染色和固色的方法，本發(fā)明生成的混合物使在說(shuō)明書中提到的材料特別是棉染色，得到有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)紫色染色，其中可特別提到良好的耐光牢度。該混合物基本上有實(shí)施例56A的組成，并有相同的性質(zhì)。
實(shí)施例59B按照實(shí)施例59A中描述的方法，類似地將實(shí)施例1和32中描述的兩種本發(fā)明雙偶氮化合物彼此混合，得到本發(fā)明的混合物。通過(guò)通常在本技術(shù)領(lǐng)域使用的方法，本發(fā)明的混合物也在棉上產(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)淡蘭紅色染色和印花。
實(shí)施例59C按照實(shí)施例59A中描述的方法，類似地將實(shí)施例1和33中描述的兩種本發(fā)明雙偶氮化合物彼此混合，得到本發(fā)明的混合物。通過(guò)通常在本技術(shù)領(lǐng)域使用的方法，本發(fā)明的混合物也在棉上產(chǎn)生有良好牢度性質(zhì)的強(qiáng)淡蘭紅色染色和印花。
權(quán)利要求
1.一種化學(xué)式(1)的雙偶氮化合物 其中M為氫或堿金屬；Y為乙烯基或?yàn)樵讦挛槐蝗〈〈囊一?，取代基可通過(guò)與堿反應(yīng)消去，生成乙烯基；m為1或2；n為0或1(如果n為0，則該基團(tuán)為氫)；R為化學(xué)式(2)或(3)的一個(gè)基團(tuán)-CO-RA(2) 其中RA為C1-C6烷基或C2-C6取代的烷基，或?yàn)楸?、2或3個(gè)取代基取代的苯基，上述取代基選自磺基、羧基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基，X為氯、氟、羥基、C1-C10烷氧基，或?yàn)镃5-C8環(huán)烷氧基或C3-C8烷氧基，烷基被1或2個(gè)選自-O-、-NH-、-CO-NH-和-NH-CO-的雜原子基間隔，或?yàn)槠S氧基、磺基甲氧基、β-磺基乙氧基、氨基、C1-C10烷氨基，或?yàn)镃5-C8環(huán)烷氨基，或C3-C8環(huán)烷氨基，或C3-C8烷氨基，其烷基被選自-O-、-NH-、-CO-NH-和-NH-CO-的1或2個(gè)雜原子基間隔，或?yàn)槠S氨基、磺基甲氨基、β-磺基乙氨基或氰氨基，Z為氯、氟或化學(xué)式(4a)、(4b)、(4c)或(4d)的一個(gè)基團(tuán) 其中alk為C1-C8亞烷基，或?yàn)楸?或2個(gè)選自-O-、-NH-、-CO-NH-和-NH-CO-雜原子基間隔的C3-C8亞烷基，Y1為乙烯基或?yàn)棣挛槐蝗〈〈囊一〈赏ㄟ^(guò)與堿反應(yīng)消去，生成乙烯基，R1為氫、羧基、磺基或-SO2Y1基，其中Y1有上述含義，R2為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氯、溴、羧基、磺基或硝基，R3為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氯、溴、羧基或磺基，M有上述的含義，以及P為1或2，如果n為1，化學(xué)式(3)中的Z基最好不為含有化學(xué)式-SO2-Y1基的基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中RA甲基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其中X為氯、氟或氰氨基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中至少一項(xiàng)的化合物，其中Y為β-硫酸根合乙基。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求1的下式化合物 其中M有權(quán)利要求1給出的含義。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求1的下式化合物 其中M有權(quán)利要求1的含義。
7.一種式(1)化合物的混合物，最好是式(1A)和(1B)化合物的混合物 其中M、m、Y、Y0和R有權(quán)利要求1給出的含義。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的混合物，它含有一種或多種式(1A)的雙偶氮化合物和一種或多種式(1B)的雙偶氮化合物，其混合比為5∶95-95∶5%(重量)。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的混合物，它含有一種或多種式(1A)的雙偶氮化合物和一種或多種式(1B)的雙偶氮化合物，其混合比為30∶70-70∶30%(重量)。
10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中至少一項(xiàng)的混合物，其中RA在每種情況下都是乙?；?。
11.根據(jù)權(quán)利要求7-10中至少一項(xiàng)的混合物，其中Y在每種情況下都為β-硫酸根合乙基。
12.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1的本發(fā)明式(1)雙偶氮化合物的方法，它包括使式(5)化合物重氮化 其中Y、R和M有權(quán)利要求1中給出的含義，并使生成的重氮鹽偶聯(lián)到式(6)化合物上 其中Y0、M、m和n有權(quán)利要求1給出的含義。
13.權(quán)利要求1的化合物或權(quán)利要求7的混合物的應(yīng)用，用于含羥基的和/或含酰胺基的材料特別是纖維材料染色(包括印花)。
14.一種含羥基的和/或含酰胺基的材料、特別是纖維材料的染色(包括印花)的方法，其中將染料涂染到材料上，并用加熱或堿試劑或兩者都用的方法使染料固色在材料上，其特征在于，使用權(quán)利要求1的化合物或權(quán)利要求7的混合物作為染料。
全文摘要
本發(fā)明描述了上面給出并規(guī)定的化學(xué)式(1)的水溶性纖維用活性雙偶氮化合物，該化合物用作含羥基和/或含酰胺基的材料染色和印花的染料，這些材料特別是纖維材料如木材和合成聚酰胺以及纖維素纖維材料如棉。
文檔編號(hào)C09B62/44GK1105684SQ94107558
公開日1995年7月26日 申請(qǐng)日期1994年6月24日 優(yōu)先權(quán)日1993年6月26日
發(fā)明者U·里赫爾, W·H·魯斯 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司