本發(fā)明廣泛地涉及具有改善的性能(特別是在制冷應用中)的包含e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(e-1336mzz)的氟丁烯組合物。

背景技術：

1、新的環(huán)境法規(guī)導致需要新的組合物來用于廣泛的應用，包括它們作為氣溶膠推進劑、制冷劑、清潔劑、用于熱塑性和熱固性泡沫的膨脹劑、熱傳遞介質、氣體電介質、滅火和抑燃劑、動力循環(huán)工作流體、聚合介質、顆粒去除流體、載流體、拋光研磨劑和置換干燥劑的用途。低臭氧消耗和低全球變暖潛勢化合物特別令人感興趣。據(jù)信某些氫氟烯烴組合物滿足這兩個目標。

2、e-hfo-1336mzz(e-或反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、反式-cf3ch＝chcf3)和z-hfo-1336mzz(z-或順式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、順式-cf3ch＝chcf3)均具有零臭氧消耗和低全球變暖潛勢，它們已被確定為潛在的制冷劑。wo?2007/53697公開了包含e-和/或z-hfo-1336mzz的組合物以及它們在各種應用中的用途。

技術實現(xiàn)思路

1、e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(e-hfo-1336mzz)可用作制冷劑、熱傳遞流體、泡沫膨脹劑、動力循環(huán)工作流體等其它用途。還有利地發(fā)現(xiàn)，e-hfo-1336mzz具有低全球變暖潛勢(gwp)，gwp＝32。因此，包含e-hfo-1336mzz的氟丁烯組合物可以是在許多用途中用于取代較高gwp飽和化合物(諸如cfc(氯氟烴)、hcfc(氫氯氟烴)或hfc(氫氟烴))的良好候選物。

2、本公開提供包含e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(本文稱為e-1336mzz或e1336mzz)的氟丁烯組合物。更具體地，組合物包含e-1336mzz和一種或多種氟化化合物。氟化化合物會增強e-1336mzz在諸如用作熱傳遞流體的應用中的性質。

3、本公開提供了氟丁烯組合物，該氟丁烯組合物包含e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和氟化化合物的，該氟化化合物選自由以下項組成的組：1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、e-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-3,3,3-三氟丙烯。該氟丁烯組合物包含至少99重量％的e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。

4、該氟丁烯組合物可作為制冷劑、熱傳遞組合物、熱力學循環(huán)(例如加熱或冷卻循環(huán))工作流體、氣體電介質、動力循環(huán)工作流體以及氣溶膠推進劑、起泡劑(發(fā)泡劑)、溶劑、清潔劑、載體流體、置換干燥劑、拋光磨損劑、聚合介質、用于聚烯烴和聚氨酯的起泡劑、滅火劑以及液體或氣體形式的抑火劑。

5、在一些實施方案中，氟丁烯組合物包含0.0001重量％至0.9重量％的氟化化合物或0.0005重量％至0.4重量％的氟化化合物或0.005重量％至0.2重量％的氟化化合物。

6、在一些實施方案中，氟化化合物是1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷或2-氯-1,1,1-三氟乙烷、或e-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、或z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、或2-氯-3,3,3-三氟丙烯。

7、在一些實施方案中，氟丁烯組合物還包含z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。

8、在一些實施方案中，氟丁烯組合物包含e-1336mzz和e-1233zd或e-1336mzz、e-1233zd和z-1336mzz。

9、在一些實施方案中，氟丁烯組合物具有優(yōu)于e-1336mzz獨自的性能的改善制冷性能。在某些實施方案中，性能的改善是更高的冷卻能力。在某些實施方案中，性能的改善是更高的效率(cop)。

10、在一些實施方案中，氟丁烯組合物包含潤滑劑。在某些實施方案中，此類組合物顯示出潤滑劑與e1336mzz的改善溶解度和熱傳遞系統(tǒng)中的改善潤滑性。

11、本文所公開的氟丁烯組合物是不易燃的。

技術特征：

1.一種氟丁烯組合物，所述氟丁烯組合物包含e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和氟化化合物，所述氟化化合物選自由以下項組成的組：1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、e-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-3,3,3-三氟丙烯，其中所述組合物包含至少99重量％的e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。

2.根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述氟化化合物以0.0001重量％至0.9重量％的量存在。

3.根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述氟化化合物以0.0005重量％至0.4重量％的量存在。

4.根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述氟化化合物以0.005重量％至0.2重量％的量存在。

5.根據(jù)權利要求1至4中任一項所述的組合物，所述組合物還包含選自由以下項組成的組的化合物：氯乙烯、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯和1,1,1,4,4,4-六氟丁烷。

6.根據(jù)權利要求1至5中任一項所述的組合物，所述組合物還包含z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。

7.根據(jù)權利要求6所述的組合物，所述組合物包含1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷。

8.根據(jù)權利要求6所述的組合物，所述組合物包含2-氯-1,1,1-三氟乙烷。

9.根據(jù)權利要求6所述的組合物，所述組合物包含e-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、或它們中的兩種或更多種的混合物。

10.根據(jù)權利要求1至9中任一項所述的組合物，其中所述組合物包含小于0.1重量％的3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯。

11.根據(jù)權利要求1至9中任一項所述的組合物，其中所述組合物包含小于0.01重量％的氯乙烯。

12.根據(jù)權利要求1至9中任一項所述的組合物，其中所述組合物包含小于0.1重量％的3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯和小于0.01重量％的氯乙烯。

13.一種氟丁烯組合物，所述氟丁烯組合物包含e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、e-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-3,3,3-三氟丙烯，其中所述組合物包含大于99重量％的e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。

14.一種氟丁烯組合物，所述氟丁烯組合物包含e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和至少兩種氟化化合物，所述至少兩種氟化化合物選自由以下項組成的組：1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、e-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯。

15.根據(jù)權利要求15所述的氟丁烯組合物，其中所述組合物包含：

16.一種氟丁烯組合物，所述氟丁烯組合物包含e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和至少三種氟化化合物，所述至少三種氟化化合物選自由以下項組成的組：1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、e-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯(1327mz)。

17.根據(jù)權利要求16所述的氟丁烯組合物，其中所述組合物包含：

18.根據(jù)權利要求1至17中任一項所述的氟丁烯組合物，所述氟丁烯組合物還包含潤滑劑，所述潤滑劑選自由以下項組成的組：礦物油諸如鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳烴，烷基芳基化合物諸如直鏈和支鏈烷基烷基苯，合成鏈烷烴，合成環(huán)烷烴，聚(α烯烴)，多元醇酯，聚亞烷基二醇和聚乙烯醚。

19.一種形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)向可發(fā)泡組合物中加入根據(jù)權利要求1至17中任一項所述的組合物；以及(b)在有效形成泡沫的條件下加工所述可發(fā)泡組合物。

20.一種用于制備熱塑性泡沫的方法，所述方法包括提供包含熱塑性聚合物和發(fā)泡劑的可發(fā)泡組合物，其中所述發(fā)泡劑包含根據(jù)權利要求1至17中任一項所述的組合物。

21.一種用于制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方法，所述方法包括使多異氰酸酯與含活性氫的化合物在發(fā)泡劑的存在下反應以獲得所述發(fā)泡反應產(chǎn)物，所述發(fā)泡劑包含根據(jù)權利要求1至17中任一項所述的組合物。

22.一種用于產(chǎn)生氣溶膠產(chǎn)品的方法，所述方法包括以下步驟：在氣溶膠容器中將根據(jù)權利要求1至17中任一項所述的組合物加入到包含活性成分的制劑中，其中所述組合物用作推進劑。

23.一種用于處理表面的方法，所述方法包括：提供表面；以及使所述表面與處理組合物接觸；

24.根據(jù)權利要求23所述的方法，其中所述處理組合物基本上溶解所述可處理材料。

25.一種用于形成組合物的方法，所述方法包括：提供溶質；以及使所述溶質與溶劑接觸；

26.一種用于產(chǎn)生冷卻的方法，所述方法包括在待冷卻的主體附近蒸發(fā)根據(jù)權利要求1至18中任一項所述的組合物，并且然后冷凝所述組合物。

27.一種用于產(chǎn)生熱量的方法，所述方法包括在待加熱的主體附近冷凝根據(jù)權利要求1至18中任一項所述的組合物，并且然后蒸發(fā)所述組合物。

28.一種用于傳遞熱量的方法，所述方法包括：提供制品；以及使所述制品與熱傳遞介質接觸；

29.一種用于將熱量轉換為機械能的方法，所述方法包括加熱包含根據(jù)權利要求1至18中任一項所述的組合物的工作流體，并且然后使經(jīng)加熱的所述工作流體膨脹。

30.一種制冷系統(tǒng)，所述制冷系統(tǒng)包括：蒸發(fā)器；冷凝器；壓縮機；膨脹裝置；以及熱傳遞介質；

31.一種冷卻器設備，所述冷卻器設備包括根據(jù)權利要求1至18中任一項所述的氟丁烯組合物。

32.根據(jù)權利要求1至18中任一項所述的氟丁烯組合物，所述氟丁烯組合物用于冷卻器設備中，優(yōu)選用于中溫冷卻器設備中。

33.根據(jù)權利要求1至18中任一項所述的氟丁烯組合物在冷卻器設備中、優(yōu)選在中溫冷卻器設備中的用途。

34.一種產(chǎn)生冷卻的方法，所述方法包括：在待冷卻的主體附近蒸發(fā)根據(jù)權利要求1至18中任一項所述的組合物，并且然后冷凝所述組合物。

技術總結
本公開涉及包含E?1,1,1,4,4,4?六氟?2?丁烯和氟化化合物的氟丁烯組合物，該氟丁烯組合物可用作制冷劑、熱傳遞組合物、氣溶膠推進劑、起泡劑、發(fā)泡劑、溶劑、清潔劑、載體流體、置換干燥劑、拋光磨損劑、聚合介質、用于聚烯烴和聚氨酯的膨脹劑、氣體電介質、動力循環(huán)工作流體、滅火劑和液體或蒸汽形式的抑火劑，并且可在用于檢測泄漏的方法中使用。

技術研發(fā)人員：彭晟,B·H·邁納
受保護的技術使用者：科慕埃弗西有限公司
技術研發(fā)日：
技術公布日：2024/12/19