本發(fā)明涉及膠粘劑領(lǐng)域，特別是涉及一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：導(dǎo)電膠粘劑是由導(dǎo)電顆粒作為導(dǎo)電填料與高分子膠粘劑共同構(gòu)成并且固化后以導(dǎo)電為特性的，具有粘結(jié)性能的導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，主要用于連接特殊性能的導(dǎo)電材料或器件。導(dǎo)電膠粘劑可以把不同種類的導(dǎo)電材料粘結(jié)在一起并不影響本來(lái)的導(dǎo)電性能。導(dǎo)電膠粘劑具有眾多優(yōu)點(diǎn)比如：(1)導(dǎo)電膠粘劑能夠在室溫下進(jìn)行固化，能夠針對(duì)性應(yīng)用于對(duì)溫度敏感的導(dǎo)電材料的粘結(jié)；(2)導(dǎo)電膠粘劑可以對(duì)應(yīng)力均勻的傳遞，避免了粘結(jié)時(shí)應(yīng)力過(guò)于集中導(dǎo)致的材料損壞；(3)安全環(huán)保，不含鉛等對(duì)環(huán)境有害的重金屬物質(zhì)；(4)涂膜工藝簡(jiǎn)單，便于操作；(5)印刷線寬??；(6)維修相當(dāng)簡(jiǎn)單方便。導(dǎo)電膠粘劑種類繁多，分類方法也眾多。根據(jù)組分的不同可以分為兩類：一類是結(jié)構(gòu)型的導(dǎo)電膠粘劑，是指本身可以導(dǎo)電的一類高分子聚合物，不需要額外的添加導(dǎo)電粒子就能達(dá)到良好的導(dǎo)電效果；另一類填充型導(dǎo)電膠粘劑，是由具有導(dǎo)電性能的納米級(jí)微粒作為填料，加入在自身沒(méi)有導(dǎo)電性能的高分子集合物中形成的復(fù)合材料。導(dǎo)電膠粘劑根據(jù)其固化條件的不同，可以分為熱固化型、常溫固化型以及高溫?zé)Y(jié)型等。根據(jù)導(dǎo)電膠粘劑的基體種類的不同，可以分為熱塑型和熱固型兩種。熱塑型基體材料以高溫下易流動(dòng)為特點(diǎn)，由支鏈不多的聚合物鏈連接而成，不易相互交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。熱固型基體材料是由單體或者預(yù)聚合物彼此之間發(fā)生聚合反應(yīng)，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，在高溫下可以保持穩(wěn)定的性狀。中國(guó)專利cn201210562662.9公開了一種導(dǎo)電膠粘劑的制備方法及用該方法獲得的導(dǎo)電膠粘劑涉及化學(xué)領(lǐng)域，經(jīng)a.制備a組份；b.制備b組份；c.配比；d.混合；e.固化后的步驟后制備出一種導(dǎo)電膠粘劑。其具體制備步驟為：在每百克711環(huán)氧樹脂中，加入42-74％712環(huán)氧樹脂、28-30％e-51環(huán)氧樹脂、28-42％jly-124液態(tài)聚硫橡膠、40-57％石英粉、2-3％氣相二氧化硅、36-55％銀粉，混合均勻之后，即為導(dǎo)電膠粘劑a組份；每百克703固化劑加3-4％dmp，混合均勻之后即為b組份；導(dǎo)電膠粘劑的配比為：a:b＝5-6.5：1，使用時(shí)經(jīng)室溫3-24h固化。本發(fā)明利用ⅰ、ⅱ型環(huán)氧樹脂的協(xié)調(diào)反應(yīng)，再輔以導(dǎo)電金屬粉末形成的a組份與固化劑作為b組份混合固化形成的導(dǎo)電膠粘劑，因?qū)щ娊饘俜勰┑暮康?，使?dǎo)電膠粘劑在效果保證的前提下，實(shí)現(xiàn)了低成本、且減少了固化時(shí)間，使導(dǎo)通金屬網(wǎng)的修復(fù)效率更高。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑，該導(dǎo)電熱熔型膠粘劑具有良好的導(dǎo)電效果，導(dǎo)電效率高，導(dǎo)電效果穩(wěn)定，并且該導(dǎo)電熱熔型膠粘劑膠粘效果較好，牢度高。本發(fā)明的另一目的是提供該聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑的制備方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑，以重量份計(jì)，包括以下組分：聚酯樹脂100份，糊精膠20-30份，導(dǎo)電顆粒35-50份，聚3，4-乙撐二氧噻吩15-22份，甘油10-14份，增塑劑9-16份，分散劑5-9份，防老劑2-4份；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法為：(1)將鈦酸四丁酯溶解于乙醇中，加入碳酸鈣粉末超聲分散45-60min，之后在劇烈攪拌過(guò)程中滴加冰醋酸和無(wú)水乙醇的混合物，滴加完成后繼續(xù)攪拌4-5h，之后靜置60-72h，烘干，研磨后制得碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料；(2)將步驟(1)制備的碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體混合，攪拌混合均勻，靜置45-60min后，加入樟腦磺酸溶液，攪拌均勻后，制得混合溶液；(3)將重鉻酸鉀與樟腦磺酸溶液混合均勻后，將其滴加至步驟(2)制備的混合溶液中，攪拌混合均勻，維持溫度為-10℃-0℃，滴加完成后，持續(xù)攪拌反應(yīng)6-8h，反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物過(guò)濾，洗滌，干燥，粉碎后制得所述導(dǎo)電顆粒。優(yōu)選的，所述聚酯樹脂為由己二酸，四氫代間苯二甲酸，丁基乙二醇以及2-丁烯-1,4-二醇聚合而成的聚酯樹脂。優(yōu)選的，所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣粉末的使用質(zhì)量與鈦酸四丁酯的體積比為45-60g/l。優(yōu)選的，所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體的質(zhì)量比為1:1-2，樟腦磺酸溶液的濃度為1-2mol/l，重酪酸鉀與樟腦磺酸溶液的使用比為3-5g/ml。優(yōu)選的，所述增塑劑為蔗糖酯和dop的質(zhì)量比為9:2的混合物。優(yōu)選的，所述分散劑為微晶石蠟和硬脂酸丁酯質(zhì)量比為5:12的混合物。優(yōu)選的，所述防老劑為二苯胺和硫代二丙酸雙酯的混合物。一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑的制備方法，包含以下步驟：將聚酯樹脂、糊精膠和甘油在水中混合，控制溫度在80-90℃，攪拌混合均勻后，加入分散劑攪拌混合，加入導(dǎo)電顆粒，超聲分散60-90min，再加入聚3，4-乙撐二氧噻吩，增塑劑，防老劑攪拌混合1-2h后，降至室溫，即得所述聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑。本發(fā)明具有以下有益效果，碳酸鈣是一種重要的無(wú)機(jī)填料，原料來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉，以碳酸鈣為基質(zhì)包覆聚苯胺制備導(dǎo)電顆粒，可以有效的降低成本。但是碳酸鈣化學(xué)性質(zhì)較為活潑易于酸反應(yīng)，難以包覆聚苯胺，本申請(qǐng)利用二氧化鈦包覆碳酸鈣后再與苯胺單體混合，進(jìn)行反應(yīng)。本申請(qǐng)制備的導(dǎo)電顆粒具有較高的電導(dǎo)率，導(dǎo)電效果好且穩(wěn)定。利用糊精膠與聚酯樹脂配合使用，進(jìn)一步提高了膠粘劑的粘接效果，粘接牢度高。具體實(shí)施方式為了更好的理解本發(fā)明，下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明，實(shí)施例只用于解釋本發(fā)明，不會(huì)對(duì)本發(fā)明構(gòu)成任何的限定。實(shí)施例1一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑，以重量份計(jì)，包括以下組分：聚酯樹脂100份，糊精膠20份，導(dǎo)電顆粒35份，聚3，4-乙撐二氧噻吩15份，甘油10份，增塑劑9份，分散劑5份，防老劑2份；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法為：(1)將鈦酸四丁酯溶解于乙醇中，加入碳酸鈣粉末超聲分散45min，之后在劇烈攪拌過(guò)程中滴加冰醋酸和無(wú)水乙醇的混合物，滴加完成后繼續(xù)攪拌4h，之后靜置60h，烘干，研磨后制得碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料；(2)將步驟(1)制備的碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體混合，攪拌混合均勻，靜置45min后，加入樟腦磺酸溶液，攪拌均勻后，制得混合溶液；(3)將重鉻酸鉀與樟腦磺酸溶液混合均勻后，將其滴加至步驟(2)制備的混合溶液中，攪拌混合均勻，維持溫度為-10℃，滴加完成后，持續(xù)攪拌反應(yīng)6h，反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物過(guò)濾，洗滌，干燥，粉碎后制得所述導(dǎo)電顆粒。所述聚酯樹脂為由己二酸，四氫代間苯二甲酸，丁基乙二醇以及2-丁烯-1,4-二醇聚合而成的聚酯樹脂；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣粉末的使用質(zhì)量與鈦酸四丁酯的體積比為45g/l；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體的質(zhì)量比為1:1，樟腦磺酸溶液的濃度為1-2mol/l，重酪酸鉀與樟腦磺酸溶液的使用比為3g/ml；所述增塑劑為蔗糖酯和dop的質(zhì)量比為9:2的混合物；所述分散劑為微晶石蠟和硬脂酸丁酯質(zhì)量比為5:12的混合物；所述防老劑為二苯胺和硫代二丙酸雙酯的混合物。一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑的制備方法，包含以下步驟：將聚酯樹脂、糊精膠和甘油在水中混合，控制溫度在80℃，攪拌混合均勻后，加入分散劑攪拌混合，加入導(dǎo)電顆粒，超聲分散60min，再加入聚3，4-乙撐二氧噻吩，增塑劑，防老劑攪拌混合1h后，降至室溫，即得所述聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑。。實(shí)施例2一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑，以重量份計(jì)，包括以下組分：聚酯樹脂100份，糊精膠30份，導(dǎo)電顆粒50份，聚3，4-乙撐二氧噻吩22份，甘油14份，增塑劑16份，分散劑9份，防老劑4份；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法為：(1)將鈦酸四丁酯溶解于乙醇中，加入碳酸鈣粉末超聲分散60min，之后在劇烈攪拌過(guò)程中滴加冰醋酸和無(wú)水乙醇的混合物，滴加完成后繼續(xù)攪拌5h，之后靜置72h，烘干，研磨后制得碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料；(2)將步驟(1)制備的碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體混合，攪拌混合均勻，靜置60min后，加入樟腦磺酸溶液，攪拌均勻后，制得混合溶液；(3)將重鉻酸鉀與樟腦磺酸溶液混合均勻后，將其滴加至步驟(2)制備的混合溶液中，攪拌混合均勻，維持溫度為0℃，滴加完成后，持續(xù)攪拌反應(yīng)8h，反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物過(guò)濾，洗滌，干燥，粉碎后制得所述導(dǎo)電顆粒。所述聚酯樹脂為由己二酸，四氫代間苯二甲酸，丁基乙二醇以及2-丁烯-1,4-二醇聚合而成的聚酯樹脂；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣粉末的使用質(zhì)量與鈦酸四丁酯的體積比為60g/l；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體的質(zhì)量比為1:2，樟腦磺酸溶液的濃度為2mol/l，重酪酸鉀與樟腦磺酸溶液的使用比為5g/ml；所述增塑劑為蔗糖酯和dop的質(zhì)量比為9:2的混合物；所述分散劑為微晶石蠟和硬脂酸丁酯質(zhì)量比為5:12的混合物；所述防老劑為二苯胺和硫代二丙酸雙酯的混合物。一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑的制備方法，包含以下步驟：將聚酯樹脂、糊精膠和甘油在水中混合，控制溫度在90℃，攪拌混合均勻后，加入分散劑攪拌混合，加入導(dǎo)電顆粒，超聲分散90min，再加入聚3，4-乙撐二氧噻吩，增塑劑，防老劑攪拌混合2h后，降至室溫，即得所述聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑。實(shí)施例3一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑，以重量份計(jì)，包括以下組分：聚酯樹脂100份，糊精膠20份，導(dǎo)電顆粒50份，聚3，4-乙撐二氧噻吩15份，甘油14份，增塑劑9份，分散劑9份，防老劑2份；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法為：(1)將鈦酸四丁酯溶解于乙醇中，加入碳酸鈣粉末超聲分散45min，之后在劇烈攪拌過(guò)程中滴加冰醋酸和無(wú)水乙醇的混合物，滴加完成后繼續(xù)攪拌5h，之后靜置60h，烘干，研磨后制得碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料；(2)將步驟(1)制備的碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體混合，攪拌混合均勻，靜置60min后，加入樟腦磺酸溶液，攪拌均勻后，制得混合溶液；(3)將重鉻酸鉀與樟腦磺酸溶液混合均勻后，將其滴加至步驟(2)制備的混合溶液中，攪拌混合均勻，維持溫度為-10℃，滴加完成后，持續(xù)攪拌反應(yīng)8h，反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物過(guò)濾，洗滌，干燥，粉碎后制得所述導(dǎo)電顆粒。所述聚酯樹脂為由己二酸，四氫代間苯二甲酸，丁基乙二醇以及2-丁烯-1,4-二醇聚合而成的聚酯樹脂；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣粉末的使用質(zhì)量與鈦酸四丁酯的體積比為45g/l；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體的質(zhì)量比為1:2，樟腦磺酸溶液的濃度為1mol/l，重酪酸鉀與樟腦磺酸溶液的使用比為5g/ml；所述增塑劑為蔗糖酯和dop的質(zhì)量比為9:2的混合物；所述分散劑為微晶石蠟和硬脂酸丁酯質(zhì)量比為5:12的混合物；所述防老劑為二苯胺和硫代二丙酸雙酯的混合物。一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑的制備方法，包含以下步驟：將聚酯樹脂、糊精膠和甘油在水中混合，控制溫度在80℃，攪拌混合均勻后，加入分散劑攪拌混合，加入導(dǎo)電顆粒，超聲分散90min，再加入聚3，4-乙撐二氧噻吩，增塑劑，防老劑攪拌混合1h后，降至室溫，即得所述聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑。實(shí)施例4一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑，以重量份計(jì)，包括以下組分：聚酯樹脂100份，糊精膠30份，導(dǎo)電顆粒35份，聚3，4-乙撐二氧噻吩22份，甘油10份，增塑劑16份，分散劑5份，防老劑4份；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法為：(1)將鈦酸四丁酯溶解于乙醇中，加入碳酸鈣粉末超聲分散60min，之后在劇烈攪拌過(guò)程中滴加冰醋酸和無(wú)水乙醇的混合物，滴加完成后繼續(xù)攪拌4h，之后靜置72h，烘干，研磨后制得碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料；(2)將步驟(1)制備的碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體混合，攪拌混合均勻，靜置45min后，加入樟腦磺酸溶液，攪拌均勻后，制得混合溶液；(3)將重鉻酸鉀與樟腦磺酸溶液混合均勻后，將其滴加至步驟(2)制備的混合溶液中，攪拌混合均勻，維持溫度為-0℃，滴加完成后，持續(xù)攪拌反應(yīng)6h，反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物過(guò)濾，洗滌，干燥，粉碎后制得所述導(dǎo)電顆粒。所述聚酯樹脂為由己二酸，四氫代間苯二甲酸，丁基乙二醇以及2-丁烯-1,4-二醇聚合而成的聚酯樹脂；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣粉末的使用質(zhì)量與鈦酸四丁酯的體積比為60g/l；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體的質(zhì)量比為1:1，樟腦磺酸溶液的濃度為2mol/l，重酪酸鉀與樟腦磺酸溶液的使用比為3g/ml；所述增塑劑為蔗糖酯和dop的質(zhì)量比為9:2的混合物；所述分散劑為微晶石蠟和硬脂酸丁酯質(zhì)量比為5:12的混合物；所述防老劑為二苯胺和硫代二丙酸雙酯的混合物。一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑的制備方法，包含以下步驟：將聚酯樹脂、糊精膠和甘油在水中混合，控制溫度在90℃，攪拌混合均勻后，加入分散劑攪拌混合，加入導(dǎo)電顆粒，超聲分散60min，再加入聚3，4-乙撐二氧噻吩，增塑劑，防老劑攪拌混合2h后，降至室溫，即得所述聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑。實(shí)施例5一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑，以重量份計(jì)，包括以下組分：聚酯樹脂100份，糊精膠25份，導(dǎo)電顆粒44份，聚3，4-乙撐二氧噻吩17份，甘油12份，增塑劑12份，分散劑7份，防老劑3份；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法為：(1)將鈦酸四丁酯溶解于乙醇中，加入碳酸鈣粉末超聲分散50min，之后在劇烈攪拌過(guò)程中滴加冰醋酸和無(wú)水乙醇的混合物，滴加完成后繼續(xù)攪拌5h，之后靜置60h，烘干，研磨后制得碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料；(2)將步驟(1)制備的碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體混合，攪拌混合均勻，靜置50min后，加入樟腦磺酸溶液，攪拌均勻后，制得混合溶液；(3)將重鉻酸鉀與樟腦磺酸溶液混合均勻后，將其滴加至步驟(2)制備的混合溶液中，攪拌混合均勻，維持溫度為-5℃，滴加完成后，持續(xù)攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物過(guò)濾，洗滌，干燥，粉碎后制得所述導(dǎo)電顆粒。所述聚酯樹脂為由己二酸，四氫代間苯二甲酸，丁基乙二醇以及2-丁烯-1,4-二醇聚合而成的聚酯樹脂；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣粉末的使用質(zhì)量與鈦酸四丁酯的體積比為55g/l；所述導(dǎo)電顆粒的制備方法中碳酸鈣/二氧化鈦復(fù)合材料與苯胺單體的質(zhì)量比為1:1-2，樟腦磺酸溶液的濃度為2mol/l，重酪酸鉀與樟腦磺酸溶液的使用比為4g/ml；所述增塑劑為蔗糖酯和dop的質(zhì)量比為9:2的混合物；所述分散劑為微晶石蠟和硬脂酸丁酯質(zhì)量比為5:12的混合物；所述防老劑為二苯胺和硫代二丙酸雙酯的混合物。一種聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑的制備方法，包含以下步驟：將聚酯樹脂、糊精膠和甘油在水中混合，控制溫度在85℃，攪拌混合均勻后，加入分散劑攪拌混合，加入導(dǎo)電顆粒，超聲分散70min，再加入聚3，4-乙撐二氧噻吩，增塑劑，防老劑攪拌混合2h后，降至室溫，即得所述聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑。將實(shí)施例1-5制得的導(dǎo)電熱熔型膠粘劑以及對(duì)比例的導(dǎo)電性能進(jìn)行測(cè)試，其中，對(duì)比例為市售聚酯樹脂型導(dǎo)電熱熔型膠粘劑；采用高阻計(jì)測(cè)量各導(dǎo)電熱熔型膠粘劑的體積電阻率：ρ＝r·s/d，ρ為體積電阻率(ω·cm)，r為體積電阻(ω)，s為測(cè)量電極的等效面積(cm2)，d為導(dǎo)電熱熔型膠粘劑的厚度(cm)；體積電阻率越小，導(dǎo)電性能越好。測(cè)試結(jié)果如下：實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5對(duì)比例體積電阻率(ω·cm)1061051041061051013由上表可見(jiàn)，本發(fā)明實(shí)施例1-5制得的導(dǎo)電熱熔型膠粘劑的體積電阻率均明顯低于對(duì)比例，具有較好的導(dǎo)電性能。上述實(shí)施例僅例示性說(shuō)明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行修飾或改變。因此，舉凡所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中具有通常知識(shí)者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完成的一切等效修飾或改變，仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。當(dāng)前第1頁(yè)12