本發(fā)明涉及光學(xué)顯示領(lǐng)域，尤其是涉及一種顯器件貼合用光學(xué)壓敏膠黏劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨著光學(xué)顯示器的廣泛應(yīng)用和快速發(fā)展，對(duì)光學(xué)壓敏膠粘劑的要求越來越高。丙烯酸樹脂是常用壓敏膠粘劑之一，由于其具有以下諸多優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用：1、對(duì)pet光學(xué)膜或者玻璃等透明的材料表現(xiàn)出高粘著力；2、外觀無(wú)色透明并有很好的耐候性；3、不需要添加劑，配方簡(jiǎn)單；4、利用共聚和交聯(lián)可以制得滿足各種不同性能要求的壓敏膠粘劑。

然而隨著電子產(chǎn)品的快速發(fā)展，丙烯酸樹脂膠粘劑仍存在一定的局限性。例如，在特定的應(yīng)用中需要膠粘劑具備較低的介電常數(shù)(通常要求1khz～1mhz條件下dk為2～3)，但傳統(tǒng)的丙烯酸樹脂具有雙鍵和高介電常數(shù)，很難滿足此要求。

有鑒于此，特提出本發(fā)明。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的第一目的在于提供一種壓敏膠黏劑，所述的壓敏膠黏劑在1khz～1mhz條件下具有較低的介電常數(shù)，并且兼具剝離強(qiáng)度高、透過率高等優(yōu)點(diǎn)，應(yīng)用前景更廣泛。

本發(fā)明的第二目的在于提供上述壓敏膠黏劑的制備方法，所述的方法流程簡(jiǎn)單，制備方便，因此更易推廣新產(chǎn)品。

為了實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明提供了以下技術(shù)方案：

一種壓敏膠黏劑，主要由一個(gè)或多個(gè)丙烯酸酯單體與低聚物在光引發(fā)劑的作用下聚合而成；

所述丙烯酸酯單體為丙烯酸飽和醇酯或烷基丙烯酸飽和醇酯；

所述聚合物中，所述丙烯酸酯單體的重量比為10％以上，優(yōu)選15％以上，更優(yōu)選20％以上；

所述低聚物的分子量為20000以上，選自丙烯酸酯類預(yù)聚物、環(huán)氧預(yù)聚物、有機(jī)硅預(yù)聚物、聚氨酯預(yù)聚物、聚醚預(yù)聚物、多羥基聚烯烴低聚物、聚丁二烯預(yù)聚物、氟改性的預(yù)聚物中的一種或多種。

本發(fā)明解決了介電常數(shù)無(wú)法適應(yīng)新科技產(chǎn)品的技術(shù)問題，解決該問題所采用的主要原理是：減少膠黏劑中的雙鍵數(shù)量來降低介電常數(shù)。

在實(shí)際研究中發(fā)現(xiàn)，僅僅減少雙鍵數(shù)量而不考慮其它因素并不能獲得較好的效果，主要表現(xiàn)為剝離強(qiáng)度極其低失去實(shí)用價(jià)值，或者透過率等其它性能大幅降低。為獲得有實(shí)用價(jià)值的膠黏劑，在減少雙鍵數(shù)量的同時(shí)，還必須選用特定種類、特定含量的丙烯酸酯單體與特定種類的預(yù)聚物共聚。

通過研究發(fā)現(xiàn)，采用上文所述配方制成的膠黏劑具有優(yōu)異的綜合性能：剝離強(qiáng)度均保持在8n/25mm以上(180°)，1khz～1mhz時(shí)的介電常數(shù)保持在2～3之間，波長(zhǎng)550nm的透過率在99％以上。

以上基礎(chǔ)方案還可以進(jìn)一步改進(jìn)，以達(dá)到更多的技術(shù)效果，例如：

優(yōu)選地，所述烷基選自c1-c10的烷基，優(yōu)選c1-c6的烷基。即丙烯酸上的取代基可選甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基等,

優(yōu)選地，所述飽和醇選自c1-c18的飽和一元醇或多元醇，優(yōu)選c2-c8的飽和一元醇或多元醇，優(yōu)選c4-c8的飽和一元醇或多元醇。例如，甲醇、乙醇、丙醇、丙二醇、正丁醇、異丁醇、丁二醇、正辛醇、異辛醇、十六醇、十八醇等。此處的飽和醇是指上文所有酯中用到的飽和醇，需要注意的是，每個(gè)化合物選擇的飽和醇的種類是獨(dú)立的，即獨(dú)立地選擇上述任一種類。

單體種類對(duì)膠黏劑的剝離強(qiáng)度有較大影響，其次影響介電常數(shù)。

為獲得較大的剝離強(qiáng)度以及較低的介電常數(shù)，優(yōu)選地，優(yōu)選地，所述丙烯酸酯單體為丙烯酸異辛酯與4-羥基丁基丙烯酸酯的混合物，且兩者的重量比優(yōu)選在1:1以下，即4-羥基丁基丙烯酸酯的用量以小于丙烯酸異辛酯為優(yōu)。

優(yōu)選地，所述低聚物選自丙烯酸酯類預(yù)聚物、聚氨酯預(yù)聚物中的一種或兩者混合。

優(yōu)選地，所述低聚物的分子量為20000～40000，或者30000～60000，或者40000～70000。

低聚物的種類和分子量主要影響膠黏劑的剝離強(qiáng)度，若選擇合理，所顯示的剝離強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于現(xiàn)有產(chǎn)品。

優(yōu)選地，所述低聚物的重量比為20％以上，優(yōu)選25％以上，更優(yōu)選30％以上。

低聚物的重量比對(duì)膠黏劑的剝離強(qiáng)度和介電常數(shù)都有重要影響，優(yōu)選20％以上，例如20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％等。

為了改善膠黏劑的穩(wěn)定性，還可以在聚合時(shí)引入適量添加劑，所述添加劑選自交聯(lián)劑、增粘劑、增塑劑、抗靜電劑、柔軟劑、著色劑、抗氧化劑、流平劑、耐光劑、消泡劑、穩(wěn)定劑和防腐劑中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述添加劑的含量為10-50wt％。

優(yōu)選地，所述添加劑包括增粘劑。

優(yōu)選地，所述添加劑包括增粘劑、耐光劑、消泡劑。

上述各種添加劑可采用常規(guī)的類型，但是針對(duì)本發(fā)明，類別及用量對(duì)剝離強(qiáng)度和介電常數(shù)的影響極為不同。

優(yōu)選地，所述增粘劑優(yōu)選選自萜烯酚醛樹脂，所述增粘劑的含量?jī)?yōu)選為15wt％以上，優(yōu)選20wt％以上，更優(yōu)選25wt％以上；

增粘劑用量和種類不當(dāng)時(shí)，不僅介電常數(shù)提高，穩(wěn)定性降低，剝離強(qiáng)度也不會(huì)顯著提高。若采用上述類型和用量，則可以避免。

優(yōu)選地，所述耐光劑選自苯氧基三嗪類，含量為0.1～0.3wt％，優(yōu)選0.1～0.2wt％。

優(yōu)選地，所述消泡劑選自聚硅氧烷，含量為0.1～0.3wt％，優(yōu)選0.1～0.2wt％。

優(yōu)選地，所述交聯(lián)劑為多元丙烯酸多元醇酯，和/或多元甲基丙烯酸多元醇酯；此處的酸前的多元表示有多個(gè)酯基。

優(yōu)選地，所述多元醇選自二元醇、三元醇、四元醇或聚乙二醇，優(yōu)選為飽和醇或環(huán)烷基醇，更優(yōu)選1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、三丙二醇、三環(huán)癸烷二甲醇、1,10-癸二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、乙氧基化季戊四醇、季戊四醇、雙季戊四醇中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述聚合物中，所述交聯(lián)劑的重量比為0.1～3wt％。

另外，本發(fā)明所述的壓敏膠黏劑還有另一優(yōu)勢(shì)：可采用現(xiàn)有產(chǎn)品的熱壓、固化工藝，從而降低產(chǎn)品升級(jí)的成本(包括設(shè)備更換、工藝條件控制、操作人員培訓(xùn)等)。

其中，在聚合時(shí)，所述光引發(fā)劑為苯偶酰雙甲醚，二烷氧基苯乙酮，苯甲酰甲酸甲酯，1-羥基環(huán)己基苯基甲酮，2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉-1-丙酮，2-苯基芐-2-二甲基胺-1-(4-嗎啉芐苯基)丁酮，2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦，2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?，2,4,6-三甲基苯甲?；交⑺嵋阴?，二苯甲酮，4,4'-雙(二乙氨基)苯甲酮，2-異丙基硫雜蒽酮，4-二甲胺基-苯甲酸乙酯中的一種或兩種或者兩種以上的混合物，優(yōu)選2,4,6-三甲基苯甲?；交⑴c苯甲酰甲酸甲酯二者的混合；優(yōu)選二者的重量比為1～2:1。

綜上，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明達(dá)到了以下技術(shù)效果：

(1)膠黏劑的綜合性能提升，包括剝離強(qiáng)度、介電常數(shù)、透過率、介電常數(shù)的穩(wěn)定性等。

(2)膠黏劑的應(yīng)用范圍更廣。

(3)生產(chǎn)工藝要求低。

附圖說明

為了更清楚地說明本發(fā)明具體實(shí)施方式或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)具體實(shí)施方式或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖是本發(fā)明的一些實(shí)施方式，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。

圖1為本發(fā)明實(shí)施例及對(duì)比例所得膠黏劑的介電常數(shù)隨頻率變化圖。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，下列所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例，僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。實(shí)施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市售購(gòu)買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。

本發(fā)明解決了介電常數(shù)無(wú)法適應(yīng)新科技產(chǎn)品的技術(shù)問題，解決該問題所采用的主要原理是：減少膠黏劑中的雙鍵數(shù)量來降低介電常數(shù)。在實(shí)際研究中發(fā)現(xiàn)，僅僅減少雙鍵數(shù)量而不考慮其它因素并不能獲得較好的效果，主要表現(xiàn)為剝離強(qiáng)度極其低失去實(shí)用價(jià)值，或者透過率等其它性能大幅降低。為獲得有實(shí)用價(jià)值的膠黏劑，在減少雙鍵數(shù)量的同時(shí)，還必須選用特定種類、特定含量的丙烯酸酯單體與特定種類的預(yù)聚物共聚?；痉桨溉缦拢?/p>

主要由一個(gè)或多個(gè)飽和丙烯酸酯單體與低聚物在光引發(fā)劑的作用下聚合而成；

所述飽和丙烯酸酯單體由丙烯酸或烷基丙烯酸與飽和醇生成；

所述聚合物中，所述丙烯酸酯單體的重量比為10％以上，優(yōu)選15％以上，更優(yōu)選20％以上；

所述低聚物的分子量為20000以上，選自氨基甲酸酯預(yù)聚物、丙烯酸酯類預(yù)聚物、環(huán)氧預(yù)聚物、有機(jī)硅預(yù)聚物、聚酯預(yù)聚物、聚醚預(yù)聚物、多羥基聚烯烴低聚物、聚丁二烯預(yù)聚物、氟改性的預(yù)聚物中的一種或多種。

基于該宗旨，本發(fā)明優(yōu)化了單體、低聚物的種類及用量，同時(shí)引入了添加劑，優(yōu)化了添加劑的類型及添加量，獲得了更優(yōu)異的綜合性能，優(yōu)化結(jié)果如下：

所述烷基丙烯酸選自c1-c10烷基取代的丙烯酸，優(yōu)選c1-c6烷基取代的丙烯酸；

優(yōu)選地，所述飽和醇選自c1-c18的飽和一元醇或多元醇，優(yōu)選c2-c8的飽和一元醇或多元醇，優(yōu)選c4-c8的飽和一元醇或多元醇；

優(yōu)選地，所述飽和丙烯酸酯單體為4-羥基丁基丙烯酸酯與丙烯酸異辛酯的混合物，且兩者的重量比優(yōu)選在1:1以下。

優(yōu)選地，所述低聚物的分子量為20000～40000，或者30000～60000，或者40000～70000；

優(yōu)選地，所述低聚物的重量比為20％以上，優(yōu)選25％以上，更優(yōu)選30％以上。

優(yōu)選地，所述聚合時(shí)還引入適量添加劑，所述添加劑選自交聯(lián)劑、增粘劑、增塑劑、抗靜電劑、柔軟劑、著色劑、抗氧化劑、流平劑、耐光劑、消泡劑、穩(wěn)定劑和防腐劑中的一種或多種；

優(yōu)選地，所述添加劑的含量為10-50wt％。

優(yōu)選地，所述添加劑包括增粘劑。

優(yōu)選地，所述添加劑包括增粘劑、耐光劑、消泡劑。

優(yōu)選地，所述增粘劑優(yōu)選選自萜烯酚醛樹脂，所述增粘劑的含量?jī)?yōu)選為15wt％以上，優(yōu)選20wt％以上，更優(yōu)選25wt％以上；

優(yōu)選地，所述耐光劑選自苯氧基三嗪類，含量為0.1～0.3wt％，優(yōu)選0.1～0.2wt％；

優(yōu)選地，所述消泡劑選自聚硅氧烷，含量為0.1～0.3wt％，優(yōu)選0.1～0.2wt％。

優(yōu)選地，所述交聯(lián)劑為丙烯酸多元醇酯，和/或甲基丙烯酸多元醇酯；

優(yōu)選地，所述多元醇選自二元醇、三元醇、四元醇或聚乙二醇，優(yōu)選為飽和醇或環(huán)烷基醇，更優(yōu)選1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、三丙二醇、三環(huán)癸烷二甲醇、1,10-癸二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、乙氧基化季戊四醇、季戊四醇、雙季戊四醇中的一種或多種；

優(yōu)選地，所述聚合物中，所述交聯(lián)劑的重量比為0.1～3wt％。

優(yōu)選地，所述光引發(fā)劑為2,4,6-三甲基苯甲?；交ⅲ?或苯甲酰甲酸甲酯，優(yōu)選二者的混合；優(yōu)選二者的重量比為1～2:1。

基于以上基礎(chǔ)方案和優(yōu)化方案，本發(fā)明提供了以下實(shí)施例。

實(shí)施例1至6

制備膠黏劑

配方如表1所示。

表1

注：表1所述的低聚物為丙烯酸酯類預(yù)聚物。

制備方法如下：

將上述組分充分?jǐn)嚢杌旌?，抽真空，從而獲得一種液體壓敏粘合劑組合物，可直接應(yīng)用與基材，采用uv照射方式固化。

對(duì)比例1

與實(shí)施例1的區(qū)別僅在于將預(yù)聚物替換為分子量為15000的丙烯酸酯類預(yù)聚物。

對(duì)比例2至6

對(duì)比例2至6的配方如表2所示，制備方法均與實(shí)施例1相同。

表2

注：表2所述的低聚物為丙烯酸酯類預(yù)聚物。

測(cè)試以上所有實(shí)施例和對(duì)比例所得膠黏劑的性能，并列舉如下表3和4所示，并且結(jié)果顯示，實(shí)施例3至16所得膠黏劑的剝離強(qiáng)度均保持在8n以上，1khz～1mhz時(shí)的介電常數(shù)保持在2～3之間，波長(zhǎng)550nm的透過率在99％以上。

另外，本發(fā)明膠黏劑在較寬頻率范圍內(nèi)能維持穩(wěn)定的介電常數(shù)，例如實(shí)施例1以及對(duì)比例3、5的變化趨勢(shì)，如圖1所示。

綜上，本發(fā)明的膠黏劑具有優(yōu)異的綜合性能。

表3

表4

最后應(yīng)說明的是：以上各實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制；盡管參照前述各實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分或者全部技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的范圍。