相關(guān)申請的引用本申請要求在韓國知識產(chǎn)權(quán)局于2016年3月3日提交的韓國專利申請?zhí)?0-2016-0025914以及于2016年12月14日提交的韓國專利申請?zhí)?0-2016-0170835的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其全部公開內(nèi)容通過引用并入本文。本發(fā)明涉及粘附膜、包含其的光學(xué)元件和包含其的光學(xué)顯示器。
背景技術(shù)：
：：光學(xué)顯示器包括含有窗膜(windowfilm)、導(dǎo)電膜、有機發(fā)光二極管等的顯示元件。觸摸屏(觸摸板，touchpad)具有其中透明粘附膜，例如光學(xué)透明粘附(oca)膜插入在窗膜和導(dǎo)電膜之間的堆疊結(jié)構(gòu)。觸摸屏響應(yīng)于當(dāng)人體或某些材料觸摸窗膜時產(chǎn)生的電容變化所產(chǎn)生的電信號而運行。還可將透明粘附膜堆疊在窗膜、導(dǎo)電膜、偏振板和有機發(fā)光二極管中的兩個之間。近來，在光學(xué)顯示器領(lǐng)域中已經(jīng)開發(fā)出能夠被折疊和展開的柔性顯示器。由于柔性顯示器可被折疊和展開，因此可將柔性顯示器制造成各種形狀，并且具有纖薄、輕質(zhì)結(jié)構(gòu)和高抗沖擊性。柔性顯示器的各個光學(xué)元件也需要具有柔性。由于透明粘附膜被插入在窗膜和導(dǎo)電膜之間，因此透明粘附膜需要在其兩個表面上具有良好的粘附強度。此外，要求粘附膜不僅在室溫下而且在高溫下都具有良好的可折疊性，以便用于柔性顯示器中。此外，柔性顯示器在折疊狀態(tài)下長時間保持，使得在粘附膜上形成褶皺，從而導(dǎo)致可靠性、光學(xué)透明性和耐久性的劣化。本發(fā)明的
背景技術(shù)：
：在韓國專利公開號2007-0055363a中公開。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明提供了一種在低溫和室溫下的可折疊性、機械性能、可靠性，光學(xué)透明性和耐久性方面具有良好性能的粘附膜。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，粘附膜具有通過公式1計算的1至2的tanδ比和通過公式2計算的0.1至1.5的tanδ比，并且其由粘附組合物形成，粘附組合物包括含有含羥基的(甲基)丙烯酸酯的單體混合物：<公式1>25℃下的tanδ比＝([tanδ]100/25℃)/([tanδ]1/25℃)，其中[tanδ]1/25℃是粘附膜在1弧度/秒(rad/sec)和25℃下的tanδ，且[tanδ]100/25℃是粘附膜在100弧度/秒和25℃下的tanδ。<公式2>-20℃下的tanδ比＝([tanδ]100/-20℃)/([tanδ]1/-20℃)，其中[tanδ]1/-20℃是粘附膜在1弧度/秒和-20℃下的tanδ，且[tanδ]100/-20℃是粘附膜在100弧度/秒和-20℃下的tanδ。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，光學(xué)元件包括光學(xué)膜和形成在光學(xué)膜的至少一個表面上的粘附膜。根據(jù)本發(fā)明的其他方面，一種光學(xué)顯示器包括粘附膜。附圖說明圖1是用于測量電阻變化率的樣品的概念圖。圖2是用于測量剝離強度的樣品的截面圖。圖3是用于測量恢復(fù)力的樣品的概念圖。圖4是用于計算恢復(fù)力的圖。圖5是根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的柔性顯示器的截面圖。具體實施方式在下文，將參考附圖詳細描述本發(fā)明的實施方式，以允許本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地實施本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)理解，可以不同的方式實施本發(fā)明，并且不限于以下實施方式。在附圖中，為了清楚起見，將省略與描述無關(guān)的部分。在整個說明書中，相同的元件將由相同的附圖標記表示。如本文所用，參考附圖定義諸如“上部”和“下部”的空間相對術(shù)語。因此，應(yīng)當(dāng)理解，“上部”可與“下部”互換使用。應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)層被稱為在另一層“上”時，它可直接形成在其它層之上，或者也可存在一個或多個中間層。因此，應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)層被稱為“直接在”另一層之上時，在它們之間不插入中間層。如本文所用，術(shù)語“(甲基)丙烯?；笔侵副；?或甲基丙烯酰基。在本文中，術(shù)語“共聚物”可以包括低聚物、聚合物和樹脂。在本文中，可通過以下步驟獲得“恢復(fù)力”。參考圖3(a)和(b)，假設(shè)將具有50mm×20mm的尺寸的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(厚度：75μm)的兩端分別定義為第一端和第二端，兩個pet膜通過具有20mm×20mm的尺寸的粘附膜彼此附著，使得pet膜的兩端通過粘附膜按照一個pet膜的第一端/粘附膜/另一個pet膜的第二端的順序彼此附著，從而提供在每個pet膜和粘附膜之間具有20mm×20mm的接觸面積的樣品。參考圖3和4，其中在25℃下固定一個夾具，以300毫米/分鐘(mm/min)拉伸另一個夾具直到粘附膜具有的長度(x3，單位：μm)為其初始厚度的1,000％(x0，單位：μm)，即粘附膜的初始厚度的10倍，并保持10秒，隨后以相同速度(在300毫米/分鐘下)恢復(fù)另一個夾具，以在施加0kpa至粘附膜的情況下得到拉伸長度(x2，單位：μm)的粘附膜。在圖4的圖表中，x軸是粘附膜的拉伸長度，且y軸是施加至粘附膜的力。通過公式5計算恢復(fù)力：<公式5>恢復(fù)力＝(1-(x2)/(x3))×100。粘附膜可以具有20μm至300μm的初始厚度。可通過ta.xt_plus質(zhì)構(gòu)分析儀(stablemicrosystemltd.)測量恢復(fù)力。在本文中，術(shù)語“折疊條件”是指以下條件：將粘附膜放置在電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(厚度：50μm)之間，通過輥粘合至pet膜上，使得pet膜的電暈處理的表面與粘附膜鄰接，隨后在室溫下老化12小時。接下來，將所得物切割成具有70mm×140mm(寬×長)的尺寸的樣品，接下來使用粘合劑(4965,tesaco.,ltd.)將其固定至柔性評價裝置cft-200(covotechco.,ltd.)，隨后在-20℃或25℃下，在縱向方向上并以30次循環(huán)/分鐘的折疊頻率進行100,000次折疊和展開試樣(長度：140mm)的循環(huán)，使得曲率半徑變?yōu)?mm(1次循環(huán)被定義為將樣品對折一次和展開樣品的操作)。在本文中，“良好的可折疊性”是指樣品不遭受在粘附膜的折疊部分產(chǎn)生條紋圖案，粘附膜的斷裂、輕微突起或剝離，或在折疊條件下pet膜中的裂縫的損害的情況。在本文中，術(shù)語有機納米顆粒的“平均粒徑”是指其使用zetasizernano-zs(malvernco.,ltd.)，在水類或有機溶劑中測量并由z平均值表示的粒徑。在本文中，25℃表示室溫，-20℃表示低溫，且80℃表示高溫。在本文中，假設(shè)在提及“模量”、“tanδ”或“tanδ比”中的溫度為x℃，x℃可以不僅是指x℃，并且也是指(x-5)℃至(x+5)℃的溫度。在下文，將描述根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的粘附膜。根據(jù)這個實施方式的粘附膜可以具有通過公式1計算的1至2的tanδ比和通過公式2計算的0.1至1.5的tanδ比。在該范圍內(nèi)，粘附膜可以表現(xiàn)出在室溫和低溫二者下良好的可折疊性，以便用于柔性顯示器。<公式1>25℃下的tanδ比＝([tanδ]100/25℃)/([tanδ]1/25℃)，其中[tanδ]1/25℃是粘附膜在1弧度/秒和25℃下的tanδ，且[tanδ]100/25℃是粘附膜在100弧度/秒和25℃下的tanδ。<公式2>-20℃下的tanδ比＝([tanδ]100/-20℃)/([tanδ]1/-20℃)，其中[tanδ]1/-20℃是粘附膜在1弧度/秒和-20℃下的tanδ，且[tanδ]100/-20℃是粘附膜在100弧度/秒和-20℃下的tanδ。公式1和公式2的值的每個可用作評價粘附膜在25℃或-20℃下的可折疊性的指標。tanδ可以由損耗模量與儲能模量的比(損耗模量/儲能模量)表示。如在下文描述的實驗性實例中，在一定溫度下，在將剪切速率從低值增加到高值的同時測量損耗模量和儲能模量中的每一個。因此，由于粘附膜在低剪切速率下的tanδ與在高剪切速率下的tanδ的特定比，能夠評價在可折疊性的評價中在折疊的情況下施加至粘附膜的消除應(yīng)力的程度。具體地，如通過公式1計算的，粘附膜在25℃下可以具有1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或2.0的tanδ比。此外，粘附膜在25℃下可以具有從上述數(shù)值的一個到上述數(shù)值的另一個的范圍的tanδ比。例如，如通過公式1計算的，粘附膜在25℃下可以具有1.1至1.8的tanδ比。如通過公式2計算的，粘附膜在-20℃下可以具有0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4或1.5的tanδ比。此外，粘附膜在-20℃下可以具有從上述數(shù)值的一個到上述數(shù)值的另一個的范圍的tanδ比。例如，如通過公式2計算的，粘附膜在-20℃下可以具有0.2至1.4，更具體地0.3至1.2的tanδ比。粘附膜在-20℃下和1弧度/秒下可以具有0.30、0.31、0.32、0.33、0.34、0.35、0.36、0.37、0.38、0.39、0.40、0.41、0.42、0.43、0.44、0.45、0.46、0.47、0.48、0.49、0.50、0.51、0.52、0.53、0.54、0.55、0.56、0.57、0.58、0.59、0.60、0.61、0.62、0.63、0.64、0.65、0.66、0.67、0.68、0.69或0.70的tanδ。此外，粘附膜在-20℃下和1弧度/秒下可以具有從上述數(shù)值的一個到上述數(shù)值的另一個的范圍的tanδ。例如，粘附膜在-20℃下和1弧度/秒下可以具有0.3至0.7的tanδ。粘附膜在-20℃下和1弧度/秒下可以具有50kpa、51kpa、52kpa、53kpa、54kpa、55kpa、56kpa、57kpa、58kpa、59kpa、60kpa、61kpa、62kpa、63kpa、64kpa、65kpa、66kpa、67kpa、68kpa、69kpa、70kpa、71kpa、72kpa、73kpa、74kpa、75kpa、76kpa、77kpa、78kpa、79kpa、80kpa、81kpa、82kpa、83kpa、84kpa、85kpa、86kpa、87kpa、88kpa、89kpa、90kpa、91kpa、92kpa、93kpa、94kpa、95kpa、96kpa、97kpa、98kpa、99kpa或100kpa的儲能模量。此外，粘附膜在-20℃下和1弧度/秒下可以具有從上述數(shù)值的一個到上述數(shù)值的另一個的范圍的儲能模量。例如，粘附膜在-20℃下和1弧度/秒下可以具有100kpa或更小，具體地50kpa至100kpa的儲能模量。粘附膜在-20℃下和100弧度/秒下可以具有0.10、0.11、0.12、0.13、0.14、0.15、0.16、0.17、0.18、0.19、0.20、0.21、0.22、0.23、0.24、0.25、0.26、0.27、0.28、0.29、0.30、0.31、0.32、0.33、0.34、0.35、0.36、0.37、0.38、0.39、0.40、0.41、0.42、0.43、0.44、0.45、0.46、0.47、0.48、0.49、0.50、0.51、0.52、0.53、0.54、0.55、0.56、0.57、0.58、0.59、0.60、0.61、0.62、0.63、0.64、0.65、0.66、0.67、0.68、0.69、0.70、0.71、0.72、0.73、0.74或0.75的tanδ。此外，粘附膜在-20℃下和100弧度/秒下可以具有從上述數(shù)值的一個到上述數(shù)值的另一個的范圍的tanδ。例如，粘附膜在-20℃下和100弧度/秒下可以具有0.1至0.75的tanδ。粘附膜在-20℃下和100弧度/秒下可以具有200kpa、210kpa、220kpa、230kpa、240kpa、250kpa、260kpa、270kpa、280kpa、290kpa、300kpa、310kpa、320kpa、330kpa、340kpa、350kpa、360kpa、370kpa、380kpa、390kpa、400kpa、410kpa、420kpa、430kpa、440kpa、450kpa、460kpa、470kpa、480kpa、490kpa、500kpa、510kpa、520kpa、530kpa、540kpa、550kpa、560kpa、570kpa、580kpa、590kpa、600kpa、610kpa、620kpa、630kpa、640kpa、650kpa、660kpa、670kpa、680kpa、690kpa、700kpa、710kpa、720kpa、730kpa、740kpa、750kpa、760kpa、770kpa、780kpa、790kpa、800kpa、810kpa、820kpa、830kpa、840kpa、850kpa、860kpa、870kpa、880kpa、890kpa、900kpa、910kpa、920kpa、930kpa、940kpa、950kpa、960kpa、970kpa、980kpa、990kpa或1000kpa的儲能模量。此外，粘附膜在-20℃下和100弧度/秒下可以具有從上述數(shù)值的一個到上述數(shù)值的另一個的范圍的儲能模量。例如，粘附膜在-20℃下和100弧度/秒下可以具有1,000kpa或更小，具體地200kpa至1,000kpa的儲能模量。在這個范圍內(nèi)，粘附膜可表現(xiàn)出在低溫下良好的可折疊性，并且當(dāng)暴露于外力時不遭受變形。粘附膜在25℃和1弧度/秒下可以具有為0.2至0.3的tanδ，和15kpa或更高，具體地18kpa至35kpa的儲能模量。粘附膜在25℃和100弧度/秒下可以具有為0.3至0.5的tanδ，和20kpa或更高，具體地25kpa至70kpa的儲能模量。在這個范圍內(nèi)，粘附膜可表現(xiàn)出在室溫下良好的可折疊性，這可以允許在折疊性試驗中增加循環(huán)次數(shù)，并且可以在粘合強度和可靠性方面表現(xiàn)出良好的性能。如通過公式3計算的，粘附膜可以具有70％或更高，具體地70％至85％的凝膠含量(凝膠分數(shù)，gelfraction)。在這個范圍內(nèi)，粘附膜可以表現(xiàn)出良好的機械性能和耐久性。<公式3>凝膠含量＝(wc-wa)/(wb-wa)×100，其中wa是金屬絲網(wǎng)(wiremesh)的重量，wb是金屬絲網(wǎng)的總重量且1g的粘附膜由金屬絲網(wǎng)纏繞以不從其中漏出，并且wc是金屬絲網(wǎng)和干燥的粘附膜的總重量，其中將由金屬絲網(wǎng)纏繞的粘附膜完全浸入含有50cc乙酸乙酯的樣品瓶中，放置1天，并在100℃下干燥12小時。因此，粘附膜具有根據(jù)公式3的凝膠含量，以提供良好的機械性能，并且在根據(jù)公式1和公式2的tanδ比方面表現(xiàn)出良好的性能，以在室溫下和低溫下提供良好的可折疊性。特別地，粘附膜具有凝膠含量，以提供良好的機械性能，并且在根據(jù)公式2的tanδ比方面表現(xiàn)出良好的性能，以在低溫下提供良好的可折疊性。粘附膜可以由根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的粘附組合物形成。下面將更詳細地描述粘附組合物。粘附膜在80℃和1弧度/秒下可以具有15kpa或更高，具體地15kpa至32kpa，更具體地18kpa至30kpa的儲能模量。在該范圍內(nèi)，粘附膜在耐久性、可靠性(不產(chǎn)生氣泡和輕微突起)和可折疊性方面可以表現(xiàn)出良好的性能。粘附膜在25℃下可以具有700克力/英寸(gf/inch)或更高，具體地800克力/英寸至2,000克力/英寸的剝離強度。在該范圍內(nèi)，粘附膜允許對粘附體的穩(wěn)定附著，這可以表現(xiàn)出高可靠性，并且可防止折疊時分層。粘附膜可以具有3.0％或更小，具體地0.1％至0.95％的霧度，以及在可見光區(qū)域(例如，380nm至780nm的波長)中90％或更高，具體地95％-99％的總透光率。在該范圍內(nèi)，粘附膜具有良好的透明性并且可以用于光學(xué)顯示器。粘附膜可以具有10μm至300μm，具體地20μm至150μm的厚度。在該厚度范圍內(nèi)，粘附膜可用于光學(xué)顯示器。如通過公式式4計算的，粘附膜可以具有3％或更小，具體地0％至3％的電阻變化率。在該范圍內(nèi)，當(dāng)附著至諸如金屬的粘附體時，粘附膜可防止電阻增加，并且可防止這種粘附體的腐蝕。<公式4>電阻變化率(％)＝(p2–p1)/p1×100，其中p1是在粘附膜兩端具有電極的樣品的初始電阻(單位：ω)，p2是將樣品在60℃和95％相對濕度下放置250小時后測量的樣品的電阻(單位：ω)。粘附膜可以具有-100℃至小于-30℃，具體地-80℃至-35℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在該范圍內(nèi)，粘附膜可以表現(xiàn)出在低溫和高溫下良好的粘彈性?？赏ㄟ^將根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的粘附組合物涂覆到離型膜上，隨后干燥和固化來制備粘附膜?，F(xiàn)在，將描述根據(jù)本發(fā)明的實施方式的粘附組合物。粘附組合物可以包括單體混合物和引發(fā)劑，其中單體混合物可形成(甲基)丙烯酸共聚物。由單體混合物形成的(甲基)丙烯酸共聚物可以具有1.40至1.70，具體地1.48至1.60的折射率。在該范圍內(nèi)，當(dāng)與其它光學(xué)膜堆疊在一起時，由粘附組合物形成的粘附膜可保持透明性。由單體混合物形成的(甲基)丙烯酸共聚物可以具有-150℃至-13℃，具體地-100℃至-20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。在該范圍內(nèi)，粘附膜具有良好的可折疊性，并且可以在寬的溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出良好的粘附性和可靠性。在一個實施方式中，單體混合物可以包括含羥基的(甲基)丙烯酸酯((下文稱為含羥基的(甲基)丙烯酸酯)，其均聚物具有0℃或更小，具體地-100℃至0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)和含烷基的(甲基)丙烯酸酯。含羥基的(甲基)丙烯酸酯可降低粘附膜在低溫和室溫下的儲能模量，并可增加粘附膜的粘合強度。含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以包括含有具有至少一個羥基的c4至c20烷基的(甲基)丙烯酸酯。因此，粘附膜可以表現(xiàn)出在室溫和低溫下良好的可折疊性。具體地，含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以包括(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯(其均聚物具有-32℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯(其均聚物具有-49℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)和(甲基)丙烯酸6-羥基己基酯。在用于(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物中，含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以以1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％或30wt％的量存在。此外，在用于(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物中，含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以以從上述數(shù)值的一個到上述數(shù)值的另一個的范圍內(nèi)的量存在。例如，在用于(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物中，含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以以1wt％至30wt％，具體地10wt％至25wt％，更具體地15wt％至20wt％的量存在。在該范圍內(nèi)，粘附膜在室溫和低溫下可以具有良好的可折疊性，并且可以表現(xiàn)出良好的粘合性。含烷基的(甲基)丙烯酸酯形成粘附膜的基質(zhì)，并且可改善粘附膜的機械性能。含烷基的(甲基)丙烯酸酯可以包括未取代的c1至c20直鏈或支鏈的含烷基的(甲基)丙烯酸酯。例如，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。具體地，含有c4至c8烷基的(甲基)丙烯酸酯可進一步提高初始粘合強度。具體地，含支鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯可進一步提高初始粘合強度。在用于(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物中，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可以以70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％、90wt％、91wt％、92wt％、93wt％、94wt％、95wt％、96wt％、97wt％、98wt％或99wt％的量存在。此外，在用于(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物中，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可以以從上述數(shù)值的一個到上述數(shù)值的另一個的范圍內(nèi)的量存在。例如，在用于(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物中，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可以以70wt％至99wt％，具體地75wt％至90wt％，更具體地80wt％至85wt％的量存在。在該范圍內(nèi)，粘附膜可以具有在室溫和低溫下良好的可折疊性。在一個實施方式中，以含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯的總重量計，單體混合物可以包含10wt％至25wt％的含羥基的(甲基)丙烯酸酯和75wt％至90wt％的含烷基的(甲基)丙烯酸酯，其中(甲基)丙烯酸共聚物可以是非羧酸類共聚物。在該范圍內(nèi)，粘附膜具有如前文描述的tanδ比，以在低溫和室溫下表現(xiàn)出良好的可折疊性。用于(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物還可以包括能夠聚合含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一種的共聚單體。共聚單體可任選地以30wt％或更少的量存在于單體混合物中。共聚單體可以為粘附膜提供額外的功能，或者可以補償含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯的功能。共聚單體可以包括含環(huán)氧乙烷基的單體、含環(huán)氧丙烷基的單體、含胺基的單體、含酰胺基的單體、含烷氧基的單體，含磷酸基的單體、含磺酸基的單體、含苯基的單體和含硅烷基的單體中的至少一種。含環(huán)氧乙烷基的單體可以包括至少一種含有一個或多個環(huán)氧乙烷基(-ch2ch2o-)的(甲基)丙烯酸酯單體。例如，含環(huán)氧乙烷基的單體可以包括聚環(huán)氧乙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯，諸如聚環(huán)氧乙烷單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單異丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單異丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚環(huán)氧乙烷單叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。含環(huán)氧丙烷基的單體可以包括聚環(huán)氧丙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯，例如聚環(huán)氧丙烷單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單異丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單異丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚環(huán)氧丙烷單叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。含胺基的單體可以包括含胺基的(甲基)丙烯酸單體，諸如(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸正叔丁基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨等，但不限于此。含酰胺基的單體可以包括含酰胺基的(甲基)丙烯酸單體，例如(甲基)丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、n-甲基甲基丙烯酰胺、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺和2-羥基乙基丙烯酰胺，但不限于此。含烷氧基的單體可以包括(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基戊基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基戊基酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基己基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基戊基酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基戊基酯和(甲基)丙烯酸3-丁氧基己基酯，但不限于此。含磷酸基的單體可以包括含磷酸基的丙烯酸單體，例如(甲基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯，(甲基)丙烯酸三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯和(甲基)丙烯酸三丙烯酰氧基乙基磷酸酯，但不限于此。含磺酸基的單體可以包括含磺酸基的丙烯酸單體，例如(甲基)丙烯酸磺丙基鈉、(甲基)丙烯酸2-磺乙基鈉和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉，但不限于此。含苯基的單體可以包括含苯基的丙烯酸乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酸對叔丁基苯基酯、(甲基)丙烯酸鄰聯(lián)苯基酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯，但不限于此。含硅烷基的單體可以包括含硅烷基的乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酸2-乙酰基乙酰氧基乙基酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，但不限于此。為了確保電阻變化率，(甲基)丙烯酸共聚物可以是不含羧酸基團的非羧酸基團共聚物。然而，為了進一步降低電阻變化率，單體混合物可以包含小于1wt％的量的含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體。含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體可以包括(甲基)丙烯酸。引發(fā)劑可從單體混合物形成(甲基)丙烯酸共聚物或者可以固化(甲基)丙烯酸共聚物。引發(fā)劑可以是光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑。引發(fā)劑可以與在部分聚合的預(yù)聚物的制備中使用的引發(fā)劑相同或不同。光聚合引發(fā)劑可以是任何引發(fā)劑，只要引發(fā)劑能夠在通過光照射的固化期間通過衍生自由基可聚合化合物的聚合而實現(xiàn)第二交聯(lián)結(jié)構(gòu)。例如，光聚合引發(fā)劑可以包括安息香、苯乙酮、羥基酮、氨基酮、氧化膦光引發(fā)劑等。具體地，光聚合引發(fā)劑可以包括安息香，安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮，2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦，但不限于此?？蓡为毜鼗蛞运鼈兊慕M合使用這些光聚合引發(fā)劑。熱聚合引發(fā)劑可以是任何典型的引發(fā)劑，例如偶氮、過氧化物和氧化還原化合物，只要引發(fā)劑能夠通過引發(fā)可聚合化合物的聚合來實現(xiàn)第二交聯(lián)結(jié)構(gòu)。偶氮化合物的實例可以包括2,2-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2-三偶氮雙(異丁腈)、2,2-三偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮雙-2-羥甲基丙腈、二甲基-2,2-甲基偶氮雙(2-甲基丙酸酯)和2,2-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)。過氧化物化合物的實例可以包括：無機過氧化物，例如高氯酸鉀、過硫酸銨和過氧化氫；以及有機過氧化物，例如二?；^氧化物、過氧化二碳酸酯、過氧化酯、過氧化新癸酸四甲基丁基酯、過氧化二碳酸雙(4-丁基環(huán)己基)酯、過氧化碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化新癸酸丁基酯、過氧化二碳酸二丙基酯、過氧化二碳酸二異丙基酯、過氧化二碳酸二乙氧基乙基酯、過氧化二碳酸二乙氧基己基酯、過氧化二碳酸己基酯、過氧化二碳酸二甲氧基丁基酯、過氧化二碳酸雙(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯、過氧化二碳酸二丁基酯、過氧化二碳酸二(十六烷基)酯、過氧化二碳酸二肉豆蔻基酯、過氧化新戊酸1,1,3,3-四甲基丁基酯、過氧化新戊酸己基酯、過氧化新戊酸丁基酯、三甲基己?；^氧化物、過氧化新癸酸二甲基羥基丁基酯、過氧化新癸酸戊基酯、過氧化新癸酸丁基酯、過氧化新庚酸叔丁基酯、過氧化新戊酸戊基酯、過氧化新戊酸叔丁基酯、過氧化-2-乙基己酸叔戊基酯、月桂酰過氧化物、二月桂酰過氧化物、二癸酰過氧化物、苯甲酰過氧化物和二苯甲酰過氧化物，但不限于此。氧化還原化合物的實例可以包括過氧化物化合物和還原劑的混合物，但不限于此。可單獨地或以它們的組合使用這些偶氮、過氧化物和氧化還原化合物。相對于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物，引發(fā)劑可以以0.01重量份至5重量份，具體地0.05重量份至3重量份，更具體地0.1重量份至1重量份的量存在。在該范圍內(nèi)，引發(fā)劑允許粘附膜完全固化，這可防止由于殘留的引發(fā)劑所致的粘附膜的透射比劣化，可以減少粘附膜中的氣泡產(chǎn)生，并且可以表現(xiàn)出良好的反應(yīng)性。粘附組合物還可以包含交聯(lián)劑。交聯(lián)劑通過改善粘附組合物的交聯(lián)度可提高粘附膜的機械強度。交聯(lián)劑可以包括能夠通過活性能量射線固化的多官能(甲基)丙烯酸酯。具體地，交聯(lián)劑可以包括：雙官能丙烯酸酯，例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烷二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯、烯丙基化的環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯和9,9-雙[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟；三官能丙烯酸酯，例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯；四官能丙烯酸酯，例如雙甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能丙烯酸酯，例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；和六官能丙烯酸酯，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物)，但不局限于此?？蓡为毜鼗蛞运鼈兊慕M合使用這些交聯(lián)劑。優(yōu)選地，交聯(lián)劑是多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯。相對于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物，交聯(lián)劑可任選地以10重量份或更少，具體地0.03重量份至7重量份，更具體地0.1重量份至5重量份的量存在。在該范圍內(nèi)，粘附膜表現(xiàn)出良好的粘合性和改善的可靠性。粘附組合物還可以包含硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的典型的硅烷偶聯(lián)劑。例如，硅烷偶聯(lián)劑可以包括選自由以下項組成的組的的至少一種：環(huán)氧化的硅化合物，例如3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷；含可聚合不飽和基團的硅化合物，例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；含氨基的硅化合物，例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；以及3-氯丙基三甲氧基硅烷，但不限于此。優(yōu)選地，硅烷偶聯(lián)劑包括環(huán)氧化的硅烷偶聯(lián)劑。優(yōu)選地，硅烷偶聯(lián)劑是環(huán)氧化的硅烷偶聯(lián)劑。相對于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物，硅烷偶聯(lián)劑可任選地以0.1重量份或更少，具體地0.05至0.1重量份的量存在。在該范圍內(nèi)，粘附膜表現(xiàn)出改善的可靠性。粘附組合物還可以包含典型的添加劑，例如固化促進劑、離子液體、鋰鹽、無機填料、軟化劑、分子量調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、抗老化劑、穩(wěn)定劑、粘附賦予樹脂(增粘樹脂，adhesion-impartingresins)、改性樹脂(多元醇、苯酚、丙烯酸、聚酯、聚烯烴、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧化的聚丁二烯樹脂等)、均化劑、消泡劑、塑化劑、染料、顏料(著色顏料、體質(zhì)顏料等)、加工助劑、uv阻滯劑、熒光增白劑、分散劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、uv吸收劑、抗靜電劑、凝結(jié)劑、潤滑劑、溶劑等。粘附組合物在25℃下可以具有300cp至50,000cp的粘度。在該粘度范圍內(nèi)，粘附組合物可以具有良好的涂布性和厚度均勻性?？赏ㄟ^用于(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物的部分聚合，隨后向其中加入引發(fā)劑來制備粘附組合物。可將上述交聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑和添加劑進一步添加到單體混合物中?？赏ㄟ^制備包含分別含羥基和烷基的(甲基)丙烯酸共聚物(預(yù)聚物)和未聚合的單體混合物的粘性液體，通過用于(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物的部分聚合，隨后向其中加入引發(fā)劑來制備粘附組合物?？蓪⑸鲜鼋宦?lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑和添加劑進一步添加到混合物中。部分聚合可以包括溶液聚合、懸浮聚合、光聚合、本體聚合或乳液聚合。具體地，可以在50℃至100℃下通過向單體混合物中加入引發(fā)劑進行溶液聚合。引發(fā)劑可以包括苯乙酮自由基光聚合引發(fā)劑如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，但不限于此?？蛇M行部分聚合以具有在25℃下的1,000cp至10,000cp，具體地4,000cp至9,000cp的粘度?？赏ㄟ^典型方法制備粘附膜。例如，可通過將粘附組合物涂覆在離型膜上，隨后固化來制備粘附膜?？梢栽诘蛪簾粝略?00nm至400nm的波長下和400mj/cm2至3,000mj/cm2的劑量下以無氧狀態(tài)進行固化。接下來，將描述根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式的粘附膜。根據(jù)本實施方式的粘附膜可以具有通過公式1計算的1至2的tanδ比、通過公式2計算的0.1至1.5的tanδ比和85％或更高且具體地85％至90％的恢復(fù)力。具有公式1和公式2的tanδ比，粘附膜在低溫和室溫下可以表現(xiàn)出良好的可折疊性。粘附膜具有85％或更高的高恢復(fù)力，并且在粘附膜長時間折疊后恢復(fù)到原始狀態(tài)時可以防止褶皺的形成。本實施方式的粘附膜與根據(jù)以上實施方式的粘附膜基本相同，區(qū)別之處在于根據(jù)本實施方式的粘附膜具有85％或更高的恢復(fù)力。根據(jù)本實施方式的粘附膜可以包括有機納米顆粒。有機納米顆?？纱_保粘附膜在室溫和高溫下的良好的可折疊性，粘附膜在低溫和/或室溫下改善的粘彈性，以及具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)以使粘附膜表現(xiàn)出穩(wěn)定的高溫粘彈性。此外，有機納米顆?？梢蕴岣吒邷叵碌膬δ苣Ａ浚蕴岣哒掣侥ぴ诟邷叵碌目煽啃?。有機納米顆粒可以具有特定的平均粒徑，并且有機納米顆粒和(甲基)丙烯酸共聚物之間的折射率的差可以很小。因此，盡管粘附膜包含有機納米顆粒，但粘附膜可確保高透明性。有機納米顆?？梢跃哂?0nm、20nm、30nm、40nm、50nm、60nm、70nm、80nm、90nm、100nm、110nm、120nm、130nm、140nm、150nm、160nm、170nm、180nm、190nm、200nm、210nm、220nm、230nm、240nm、250nm、260nm、270nm、280nm、290nm、300nm、310nm、320nm、330nm、340nm、350nm、360nm、370nm、380nm、390nm或400nm的平均粒徑。此外，有機納米顆?？梢跃哂袕纳鲜鰯?shù)值的一個到上述數(shù)值的另一個的范圍內(nèi)的平均粒徑。例如，有機納米顆?？梢跃哂?0nm至400nm，具體地10nm至300nm，具體地10nm至200nm，更具體地50nm至150nm的平均粒徑。在該范圍內(nèi)，可防止有機納米顆粒附聚，且不影響粘附膜的可折疊性，并且可以確保粘附膜的良好的透明性。有機納米顆粒與(甲基)丙烯酸共聚物之間的折射率的差可以為0.05或更小，具體地0至0.03，具體地0至0.02。在該范圍內(nèi)，粘附膜顯表現(xiàn)出良好的透明性。有機納米顆?？梢跃哂?.40至1.70，具體地1.48至1.60的折射率。在該范圍內(nèi)，粘附膜顯表現(xiàn)出良好的透明性。在一個實施方式中，有機納米顆?？梢跃哂泻?殼結(jié)構(gòu)，其中核和殼滿足公式6。通過具有這種結(jié)構(gòu)的有機納米顆粒，粘附膜可以表現(xiàn)出良好的可折疊性以及在彈性和柔性之間的有效平衡。<公式6>tg(c)<tg(s)其中tg(c)是核的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位：℃)，且tg(s)是殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位：℃)。在本文中，術(shù)語“殼”是指有機納米顆粒的最外層。核可以是球形顆粒。在一些實施方式中，核可以包括在球形顆粒周圍的附加層，只要核具有滿足上述公式的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。具體地，核可以具有-150℃至10℃，具體地-150℃至-5℃，更具體地-150℃至-20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在該范圍內(nèi)，粘附膜具有在低溫和/或室溫下的良好的粘彈性。核可以包括各自具有在該范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)和聚硅氧烷中的至少一種。聚((甲基)丙烯酸烷基酯)包括聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸丙酯)、聚(丙烯酸丁酯)、聚(丙烯酸異丙酯)、聚(丙烯酸己酯)、聚(甲基丙烯酸己酯)、聚(丙烯酸乙基己酯)和聚(甲基丙烯酸乙基己酯)中的至少一種，但不限于此。聚硅氧烷可以是例如，有機硅氧烷(共)聚合物。有機硅氧烷(共)聚合物可以是非交聯(lián)或交聯(lián)的有機硅氧烷(共)聚合物。交聯(lián)的有機硅氧烷(共)聚合物可用于確?？箾_擊性和著色性。具體地，交聯(lián)的有機硅氧烷(共)聚合物可以包括交聯(lián)的二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷及它們的混合物。使用兩種或更多種有機硅氧烷的共聚物，納米顆粒可以具有1.41至1.50的折射率?？苫谠诟鞣N有機溶劑中的溶解度來確定有機硅氧烷(共)聚合物的交聯(lián)狀態(tài)。隨著有機硅氧烷(共)聚合物的交聯(lián)度的增強，有機硅氧烷(共)聚合物的溶解度降低。用于測定交聯(lián)狀態(tài)的溶劑可以包括丙酮、甲苯等。具體地，有機硅氧烷(共)聚合物可以具有不溶于丙酮或甲苯的部分。在甲苯中有機硅氧烷共聚物可以包含30％或更多的不溶物。有機硅氧烷(共)聚合物還可以包含丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物。丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物可以包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己酯等。例如，丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物可以是具有低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。具體地，殼可以具有15℃至150℃，具體地35℃至150℃，更具體地50℃至140℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在該范圍內(nèi)，有機納米顆粒表現(xiàn)出在(甲基)丙烯酸共聚物中的良好的分散性。殼可以包括具有在該范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚(甲基丙烯酸烷基酯)。例如，殼可以包括聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸丙酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(甲基丙烯酸異丙酯)、聚(甲基丙烯酸異丁酯)和聚(甲基丙烯酸環(huán)己酯)中的至少一種，但不限于此。在有機納米顆粒中，核可以以30wt％至99wt％，具體地40wt％至95wt％，更具體地50wt％至90wt％的量存在。在該范圍內(nèi)，粘附膜可以表現(xiàn)出在寬的溫度范圍內(nèi)的良好的可折疊性。在有機納米顆粒中，核可以以1wt％至70wt％，具體地5wt％至60wt％，更具體地10wt％至50wt％的量存在。在該范圍內(nèi)，粘附膜可以表現(xiàn)出在寬的溫度范圍內(nèi)的良好的可折疊性?？赏ㄟ^乳液聚合制備有機納米顆粒。相對于100重量份的用于(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物，有機納米顆粒可以以0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份或20重量份的量存在。此外，有機納米顆?？梢砸詮纳鲜鰯?shù)值的一個到上述數(shù)值的另一個的范圍內(nèi)的量存在。例如，相對于100重量份的用于(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物，有機納米顆?？梢?.1至20重量份，具體地0.5至10重量份，更具體地0.5至5重量份的量存在。在該范圍內(nèi)，粘附膜可以具有粘彈性、儲能模量和恢復(fù)力之間的平衡，并且可以表現(xiàn)出在高溫下的良好的可折疊性。根據(jù)本實施方式的粘附膜可由包括含有含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯的單體混合物、引發(fā)劑和有機納米顆粒的粘附組合物形成。根據(jù)本實施方式的粘附膜與根據(jù)上述實施方式的粘附膜基本上相同，區(qū)別之處在于根據(jù)本實施例的粘附膜還包含有機納米顆粒。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的光學(xué)元件包含光學(xué)膜和形成在光學(xué)膜的至少一個表面上的粘附膜，其中粘附膜包含根據(jù)本發(fā)明的實施方式的粘附膜。因此，光學(xué)元件表現(xiàn)出良好的彎曲性能和/或良好的可折疊性，因此可以用于柔性顯示器。在一個實施方式中，光學(xué)膜向顯示器提供光學(xué)功能，例如偏振、光學(xué)補償、顯示質(zhì)量改善和/或?qū)щ娦裕⑶铱梢园ㄆ癜?、濾色器、延遲膜、橢圓偏振膜、反射膜、防反射膜，補償膜、亮度改善膜、取向膜、光擴散膜、玻璃防碎膜、表面保護膜、塑料lcd基板、透明導(dǎo)電膜諸如氧化銦錫(ito)膜等。光學(xué)膜可由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員容易地制造。例如，窗膜或光學(xué)膜可以經(jīng)由粘附膜附著至觸摸屏，從而形成觸摸面板?？商娲兀赏ㄟ^本領(lǐng)域的粘附膜將光學(xué)膜應(yīng)用至典型的偏振膜。在另一實施方式中，光學(xué)膜是任選的光學(xué)透明膜，并且包含光學(xué)膜和粘附膜的光學(xué)元件可充當(dāng)顯示器件支持層。例如，顯示裝置可以包括窗膜等。窗膜可以包括光學(xué)元件和形成在光學(xué)元件上的窗口涂層(例如，硅涂層)。具體地，光學(xué)膜在可見光區(qū)域可以具有90％或更高的總透光率，并且可由選自以下的至少一種樹脂形成：諸如三乙酰纖維素的纖維素樹脂，諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯的聚酯樹脂，聚碳酸酯樹脂，聚酰亞胺樹脂，聚苯乙烯樹脂，諸如聚(甲基丙烯酸甲酯)的聚(甲基)丙烯酸酯樹脂，環(huán)烯烴聚合物樹脂，丙烯酸樹脂和聚酰胺樹脂。光學(xué)膜可以具有10μm至100μm，具體地20μm至75μm，更具體地30μm至50μm的厚度。在該厚度范圍內(nèi)，光學(xué)元件可用作顯示器件中的支持層。光學(xué)元件可以是包括光學(xué)膜和形成在光學(xué)膜的一個表面上的粘附膜的雙層膜層壓板?？商娲?，光學(xué)元件可以是三層或更多層的膜層壓板，其包括至少兩個通過根據(jù)本發(fā)明的粘附膜彼此附著的光學(xué)膜。在一個實施方式中，光學(xué)元件可以是三層膜層壓件，其包括第一光學(xué)膜、第二光學(xué)膜和插入在第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜之間以附著第一光學(xué)膜至第二光學(xué)膜的粘附膜，其中粘附膜是根據(jù)本發(fā)明的粘附膜。第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜中的每一個可由選自聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂、環(huán)烯烴聚合物樹脂和丙烯酸樹脂中的至少一種樹脂形成。第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜中的每一個可以具有10μm至100μm，具體地20μm至75μm，更具體地30μm至50μm的厚度，并且粘附膜可以具有10μm至100μm的厚度。在該厚度范圍內(nèi)，光學(xué)元件可以在保持良好的可折疊性同時最大化抗沖擊性。第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜可以具有不同的厚度，并且可由不同的材料形成。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的光學(xué)顯示器包括根據(jù)本發(fā)明的粘附膜。光學(xué)顯示器可以包括有機發(fā)光二極管(oled)顯示器、液晶顯示器等。光學(xué)顯示器可以包括柔性顯示器。在一些實施方式中，光學(xué)顯示器可以包括非柔性顯示器。接下來，將參考圖5描述根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的柔性顯示器。圖5是根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的柔性顯示器的截面圖。參考圖5，根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的柔性顯示器100可以包括顯示單元110、粘合層120、偏振板130、觸摸屏面板140和柔性窗膜150，其中粘合層120可以包括根據(jù)本發(fā)明的實施方式的粘附膜。顯示單元110用于驅(qū)動柔性顯示器100，并且可以包括基板和光學(xué)器件，光學(xué)器件包括形成在基板上的oled、led(發(fā)光二極管)或lcd(液晶顯示屏)元件。盡管在圖5中未示出，顯示單元110可以包括下層基板、薄膜晶體管、有機發(fā)光二極管、平坦化層、保護層和絕緣層。偏振板130可實現(xiàn)內(nèi)部光的偏振或防止外部光的反射以實現(xiàn)顯示，或者可增加顯示器的對比度。偏振板130可由單獨的偏振器構(gòu)成?？商娲兀癜?30可以包括偏振器和形成在偏振器的一個或兩個表面上的保護膜。可替代地，偏振板130可以包括偏振器和形成在偏振器的一個或兩個表面上的保護涂層。對于偏振器、保護膜和保護涂層，可使用本領(lǐng)域已知的典型的偏振器、典型的保護膜和典型的保護涂層。當(dāng)人體或諸如觸針的導(dǎo)體觸摸觸摸屏面板140時，觸摸屏面板140通過檢測電容變化產(chǎn)生電信號，并且顯示單元110可由這種電信號驅(qū)動。觸摸屏面板140通過圖案化柔性導(dǎo)電導(dǎo)體形成，并且可以包括第一傳感器電極和第二傳感器電極，其各自形成在第一傳感器電極之間并與第一傳感器電極交叉。觸摸屏面板140可以包括諸如金屬納米線、導(dǎo)電聚合物和碳納米管的導(dǎo)電材料，但不限于此。將柔性窗膜150形成為柔性顯示器100的最外層，以保護柔性顯示器。盡管在圖5中未示出，可將粘合層進一步形成在偏振板130和觸摸屏面板140之間和/或觸摸屏面板140和柔性窗膜150之間，以加強偏振板、觸摸屏面板和柔性窗膜之間的結(jié)合。在一個實施方式中，粘附層可由包括(甲基)丙烯酸樹脂、固化劑、引發(fā)劑和硅烷偶聯(lián)劑的粘附組合物形成。在另一個實施方式中，粘附層可以包括根據(jù)本發(fā)明的實施方式的粘附膜。此外，盡管在圖5中未示出，可將偏振板進一步設(shè)置在顯示單元110下方，從而實現(xiàn)內(nèi)部光的偏振。接下來，將參考一些實例詳細描述本發(fā)明的構(gòu)成和效果。然而，應(yīng)當(dāng)理解，提供這些實例僅用于說明，而不以任何方式解釋為限制本發(fā)明。制備實施例通過乳液聚合制備有機納米顆粒。核由聚(丙烯酸丁酯)形成，且殼由聚(甲基丙烯酸甲酯)形成。在有機納米顆粒中，殼以35wt％的量存在，且核以65wt％的量存在，并且有機納米顆粒具有100nm的平均粒徑和1.48的折射率。實施例1在反應(yīng)器中充分混合包含20重量份的丙烯酸4-羥基丁酯(4-hba)和80重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2-eha)的100重量份的單體混合物，以及作為引發(fā)劑的0.03重量份的irgacure651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，basf)。在用氮氣置換反應(yīng)器中的溶解氧后，使用低壓汞燈通過用uv光照射幾分鐘使混合物進行部分聚合，從而制備在25℃下具有5,000cp的粘度的粘性液體。將作為引發(fā)劑的0.5重量份的irgacure184(1-羥基環(huán)己基苯基酮，basf)加入至粘稠液體中并與其混合，從而制備粘附組合物。將粘附組合物涂覆在聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)離型膜上，并以2000mj/cm2的劑量用uv光照射，從而制備其中在pet膜上形成50μm厚的粘附膜的粘合片。實施例2在反應(yīng)器中充分混合包含17重量份的4-hba、83重量份的2-eha的100重量份的單體混合物和1重量份的在制備實施例中制備的有機納米顆粒的，以及份作為引發(fā)劑的0.03重量的irgacure651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，basf)。在用氮氣置換反應(yīng)器中的溶解氧后，使用低壓汞燈通過用uv光照射幾分鐘使混合物進行部分聚合，從而制備在25℃下具有5,000cp的粘度的粘性液體。將0.5重量份的引發(fā)劑irgacure184(1-羥基環(huán)己基苯基酮，basf)加入至粘性液體并與其混合，從而制備粘附組合物。以與實施例1相同的方式制造粘合片。實施例3以與實施例2相同的方式制造粘合片，區(qū)別之處在于使用的包含20重量份的4-hba和80重量份的2-eha的100重量份單體混合物。比較實施例1在反應(yīng)器中充分混合包含54重量份的2-eha、20重量份的丙烯酸異冰片酯(iboa)、25重量份的丙烯酸2-羥基乙酯(2-hea)和1重量份的丙烯酸(aa)的100重量份的單體混合物，以及作為引發(fā)劑的0.03重量份的irgacure651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，basf)。在用氮氣置換反應(yīng)器中的溶解氧后，使用低壓汞燈通過用uv光照射幾分鐘使混合物進行部分聚合，從而制備在25℃下具有5,000cp的粘度的粘性液體。將作為引發(fā)劑的0.5重量份irgacure184(1-羥基環(huán)己基苯基酮，basf)加入至粘性液體并與其混合，從而制備粘合組合物。以與實施例1相同的方式制造粘合片。比較實施例2以與比較實施例1相同的方式制造粘合片，區(qū)別之處在于使用包含60重量份的2-eha、35重量份的2-hea和5重量份的丙烯?；鶈徇?acmo)的100重量份的單體混合物。比較實施例3和4以與比較實施例1和比較實施例1相同的方式制造粘合片，區(qū)別之處在于如表2所列舉的改變單體混合物。實施例和比較實施例中制備的粘合片的組分的細節(jié)示于表1和2中。如表1和2所列舉的，對實施例和比較實施例的粘合膜的性能進行評價。(1)模量：使用動態(tài)粘彈性儀ares(mcr-501，antonpaarco.,ltd.)在將剪切速率從0.1弧度/秒增加到100弧度/秒的同時，在1％應(yīng)變的自動應(yīng)變條件下，在-20℃的恒定溫度下測量粘彈性。在除去離型膜后，將50μm厚度的粘附膜層堆疊至500μm的厚度，隨后使用8mm直徑的沖壓機沖壓堆疊結(jié)構(gòu)，從而制備用于測量模量的樣品。計算儲能模量(g')和損耗模量(g”)，并通過g”/g'獲得tanδ。然后，根據(jù)公式1和公式2計算tanδ比。在25℃的恒定溫度和80℃的恒定溫度的條件下，以與上述相同的方式獲得模量、tanδ和tanδ比。(2)電阻變化率：參考圖1，將涂覆有氧化銦錫(ito)的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜堆疊在玻璃板上，并將在(1)中獲得的粘附膜和pet膜的疊層放置在ito表面的中間。然后，通過使用銀漿在未附著粘附膜的ito膜的兩端形成電極來制備樣品。通過將電線連接至樣品的兩個電極來測量初始電阻p1。然后，將樣品在60℃和95％的相對濕度下放置250小時，隨后測量電阻p2。根據(jù)公式4獲得電阻變化率。(3)剝離強度：在78劑量的等離子體放電下使用電暈處理裝置將具有150mm×25mm×75μm(長×寬×厚)的尺寸的pet膜進行2次電暈處理(總劑量：156)。由實施例和比較實施例的各個粘合片獲得具有100mm×25mm×50μm(長×寬×厚)的尺寸的粘附膜樣品。將pet膜的電暈處理的表面堆疊在粘附膜樣品的兩個表面上，從而制備樣品，如圖2(a)所示。在3.5巴(bar)和50℃的條件下將樣品高壓蒸汽處理1000秒，并固定于ta.xt_plus質(zhì)構(gòu)分析儀(stablemicrosystemco.,ltd.)。參考圖2(b)，通過將pet膜的一側(cè)固定于ta.xt_plus質(zhì)構(gòu)分析儀，并通過以50mm/min拉伸pet膜的另一側(cè)來測量25℃下的t-剝離強度。(4)霧度：使用霧度計(ndh5000，nippondenshokuco.,ltd.)測量霧度。根據(jù)astm(美國測試和測量協(xié)會，americansocietyfortestingandmeasurement)d1003-955(透明塑料的霧度和光透射比的標準測試，standardtestforhazeandluminoustransmittanceoftransparentplastic)在50μm厚的粘附膜上測量霧度。(5)凝膠含量：通過由實施例和比較實施例的各個粘附膜除去離型膜獲得粘附膜。根據(jù)公式3測量1g的粘附膜的凝膠含量。此處，將100ml的寬頸瓶用作樣品瓶，并且將200目的鐵網(wǎng)用作金屬絲網(wǎng)。(6)恢復(fù)力：通過由實施例和比較實施例的各個粘合片除去離型膜獲得粘附膜。在25℃下使用ta.xt_plus質(zhì)構(gòu)分析儀(stablemicrosystemco.,ltd.)評價恢復(fù)力。參考圖3，假設(shè)將具有50mm×20mm的尺寸的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜的兩端(厚度：75μm)分別定義為第一端和第二端，兩個pet膜通過具有20mm×20mm的尺寸的粘附膜彼此附著，使得pet膜的兩端通過粘附膜按一個pet膜的第一端/粘附膜/另一個pet膜的第二端的順序彼此附著，從而提供在每個pet膜和粘附膜之間具有20mm×20mm的接觸面積的樣品。將夾具分別固定于樣品的pet膜的兩端。將pet膜和夾具之間的接觸面積設(shè)定為15mm×20mm的尺寸。參考圖3和4，其中在25℃下固定一個夾具，以300mm/min拉伸另一個夾具直到粘附膜具有的長度(x3，單位：μm)為其初始厚度的1000％(x0，單位：μm)，即粘附膜的初始厚度的10倍，并保持10秒，隨后以相同速度(在300mm/min下)恢復(fù)另一個夾具，以在施加0kpa至粘附膜的情況下得到拉伸長度(x2，單位：μm)的粘附膜。在圖4的圖表中，x軸是粘附膜的拉伸長度，且y軸是施加至粘附膜的力。通過公式5計算恢復(fù)力。(7)粘附膜的tg：制備15mg的實施例和比較實施例的各個粘附膜(在6mm的al盤上)的樣品，并在氮氣氣氛下(50ml/min)以20℃/min的加熱速率加熱至180℃，隨后冷卻至-100℃(第一加熱條件(第一個運行))。接下來，在以10℃/min的加熱速率將樣品加熱至100℃時，使用dscdiscovery(tainstrument)測量樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。(8)可折疊性：通過從實施例和比較實施例的各個粘合片中除去離型膜獲得50μm厚的粘附膜。將粘附膜(厚度：50μm)放置在電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(厚度：50μm)之間，通過輥結(jié)合至pet膜，使得pet膜的電暈處理的表面與粘合劑膜鄰接，隨后在室溫下老化12小時。接下來，將所得物切割成具有70mm×140mm(寬×長)的尺寸的樣品。然后，使用粘合劑(4965,tesaco.,ltd.)將樣品固定至柔性評價裝置(cft-200，covotechco.,ltd.)，隨后在-20℃或25℃下，在縱向方向上并以30次循環(huán)/分鐘的折疊頻率重復(fù)折疊和展開樣品(長度：140mm)的操作，使得曲率半徑變?yōu)?mm(1次循環(huán)被定義為將樣品對折一次和展開樣品的操作)。在這些彎曲操作條件下，在用肉眼觀察聚對苯二甲酸乙二醇酯膜時，測量在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上引起裂縫的最小循環(huán)次數(shù)。具有大量最小循環(huán)次數(shù)的粘附膜意味著粘附膜能夠容易地消除由于彎曲而施加至聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上的應(yīng)力。將具有100,000或更多的最小循環(huán)數(shù)的粘附膜評為o，將具有70,000或更多的最小循環(huán)數(shù)的粘附膜評為δ，將具有低于70,000的最小循環(huán)數(shù)的粘附膜評為x。在-20℃和25℃下評價可折疊性。(9)耐久性：通過從實施例和比較實施例的各個粘合片除去離型膜獲得粘附膜。通過在ito膜上依次堆疊粘附膜和玻璃板或聚碳酸酯膜來制備樣品。對樣品進行高壓蒸汽處理，然后在60℃和90％相對濕度下放置500小時。用肉眼觀察到在粘附膜與玻璃板或聚碳酸酯膜之間的界面處的輕微突出、分層或起泡。沒有氣泡產(chǎn)生或分層被評為o，輕微的氣泡產(chǎn)生或分層被評為δ，嚴重的氣泡產(chǎn)生或分層被評為x。表1表2如表1所示，實施例的各個粘附膜具有在根據(jù)本發(fā)明的范圍內(nèi)的tanδ，因此在室溫和低溫下表現(xiàn)出良好的可折疊性。此外，包括有機納米顆粒的實施例2和3的粘附膜具有低霧度并且是光學(xué)透明的。此外，實施例2和3的粘附膜具有高的恢復(fù)力，并且即使在長時間保持折疊狀態(tài)后粘附膜恢復(fù)到原始狀態(tài)時也不會產(chǎn)生褶皺。相反，如表2所示，比較實施例1至4的各個粘附膜具有偏離根據(jù)本發(fā)明的范圍的tanδ，由于在折疊的情況下的應(yīng)力因此表現(xiàn)出低的可折疊性。應(yīng)當(dāng)理解，在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可制造各種修改、改變、變更和等效實施例。本文已經(jīng)公開了示例性實施例，并且盡管采用了特定術(shù)語，但它們僅以一般和描述性意義使用和解釋，而不是為了限制的目的。在一些情況下，如在提交本申請時對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員顯而易見的，可單獨地或與結(jié)合其他實施例描述的特征、特性和/或元件組合使用結(jié)合特定實施例描述的特征、特性和/或元件，除非另外具體規(guī)定。因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，在不背離在以下權(quán)利要求中闡述的本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可進行形式和細節(jié)上的各種改變。當(dāng)前第1頁12當(dāng)前第1頁12